UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE

GROHOMANN TACNA

FACULTAD DE INGENIERA

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA

QUMICA
Trabajo Calificado

Nombre de la Prctica:

Cintica y Catlisis

Curso

Cintica Qumica y Catlisis

Docente

Ing. Junio Miranda Gutirrez

Estudiante

Marcell Alessandro Paz Zegarra

Cdigo
2012 - 36024

Fecha de Entrega
24/07/15

TACNA PER
2015

TRABAJO CALIFICADO - CINETICA Y CATALISIS

Ejercicio 1:
Wynkoop y Wilhelm* estudiaron la velocidad de hidrogenacin del etileno,
usando un catalizador de cobre-xido de magnesio, con intervalos de
presin y composicin restringidos. Sus datos pueden ser interpretados con
una expresin de velocidad de primer orden de la siguiente forma:
r =(k1 ) P PH2

Donde r es la velocidad de reaccin, en el mol g/cm 3.s y PH2 es la presin

parcial de hidrgeno en atmsferas. Con esta ecuacin de velocidad, (k 1)P,
est dada en mol g/cm.s.atm. Los resultados para (k 1)P a diversas
temperaturas se muestran en la tabla 2-1.
a) Cul es la energa de activacin a partir de la ecuacin de velocidad
TA?
b) Cul sera si la ecuacin de velocidad se expresara en trminos de la
concentracin de hidrgeno en vez de su presin parcial?
 Solucin:

a) Para hallar la energa de activacin (E), se utiliza la tabla 2-1, se

utiliza la aproximacin con cuadrados mnimos, teniendo as:

n
n
n
n (lnk i )(1/Ti ) 1/T lnk i i
E i=1 i=1 i=1
- = 2
Rg n
n

n (1/Ti ) 2 - 1/T i
i=1 i=1
n n

n n

(lnk i ) (1/Ti )2 -
i=1 i=1
i (1/Tilnk i )
1/T
i=1 i=1
lnA= 2
2
n n
n (1/Ti ) - 1/Ti
i=1 i=1
Los cuales se remplazan en la ecuacin:
E 1
ln(k1 ) P =lnA-
Rg T

1
k i ,Ti ,
Ti
Los valores para se utilizan de la tabla 2-1, para as hallar
E
-
Rg
obteniendo as:
E
- =-6460
Rg
Teniendo en cuenta que R g es la constante de los gases 1,985 cal/mol K
E=6460R g 6460x1,985=12823,1cal/mol (Energia de activacin)
E=12800 cal/mol 53600J/mol
b) La ecuacin de velocidad expresada en trminos de concentracin es:
r1 =(k1 ) C C H 2

Ejercicio 2:

Use la teora de las colisiones como estimacin de la velocidad especfica de

reaccin para la descomposicin del yoduro de hidrgeno.

2HI I 2 +H 2

es 3,5 A(3,5x10-8cm)
Supongamos que el dimetro de colisiones y utilice la
energa de activacin a 44 000 cal/mol g determinada experimental-mente
por Bodenstein. Evale tambin el factor de frecuencia.
Solucin:

De acuerdo con la teora de las colisiones, la velocidad de la reaccin

A B Productos esta dada por
:
1/2
2
M A +M B -E/R g T
r=CA C
B AB 8R T
g e ...(*)
MA MB

Donde MA y MB son los pesos moleculares de A y B y dimetro de
colisiones

Para la reaccin:

2HI I 2 +H 2

M A =M B =M HI =128

Las otras cantidades numricas son:

R g =k B n=1,38x10-16 x6,02x1023
R g =k B n=8,30x107 ergs/K.mol g 1,98 cal/K.mol g
AB =3,5x10-8cm
E=44000cal/molg
T=273+321,4=594,6K

Remplazando en (*)

1/2
2
r= 3,5x10 8(8,30x10 )594,6(
-8 2 7 -44000/R g T
) e
128
r=1,7x10-10e-37,4 cm 3 (moleculas)(s)

Para convertir este resultado a las unidades cm3 / (mol g)(s) es necesario multiplicar por el nmero
de Avogadro 6,20x1023molesculas / mol

r=6,02x10 23 x1,70x10-10e -37,4

r=1,02x1014e-37,4 =5,7x10 -3cm/(mol g)(s)
Por comparacin entre l expresin hallada y la expresin de Arrhenius

muestra que el facor de frecuencia es:

A=1,0x1014cm(molg)(s)

Ejercicio 3:

La reaccin en fase liquida entre la trimetilamina y el, bromuro de n-propilo

ha sido estudiada por Winkler y Rinshelwood mediante la inmersin de
tubos de vidrio sellados, conteniendo los reactivos, en un bao de
temperatura constante. Los resultados de 139,4 C se muestran en la
siguiente tabla. Las soluciones iniciales de trimetilamina y bromuro de n-
propilo en benceno a una concentracin de 0,2 molar, se mezcla, se
introducen en tubos de gases que luego se sellan y se colocan en un bao a
temperatura constante. Despus de varios intervalos de tiempo, los tubos
se quitan del bao, se enfran para detener la reaccin, y su contenido se
analiza. El anlisis depende del hecho que el producto, que es una sal
cuaternaria de amonio, est completamente ionizado. Por lo tanto la
concentracin de iones bromuro puede estimarse mediante una titulacin.

A partir de esta informacin, determine las constantes especficas de

reaccin de primero y segundo rdenes, k 1 y k2, suponiendo que la reaccin
es irreversible dentro del rango cubierto por los datos. Use el mtodo de
integracin y el de diferenciacin y compare los resultados. Qu ecuacin
de velocidad de reaccin se ajusta mejor a los datos experimentales?

Solucin:

La reaccin se puede escribir:

N(CH 3 )3 +CH 3CH 2CH 2 Br (CH 3 )3 (CH 2CH 2CH 3 )N + +Br -

Para este sistema a volumen constante se puede aplicar las siguientes

ecuaciones para las constantes de primer y segundo orden, teniendo en
cuenta que si T denota a la trimetilamina y P al bromuro de n-propilo, estas
expresiones de velocidad son:
 dC T
r=- =k1CT ...(*)
dt
dC
r=- T =k 2 CT C P ...(**)
dt

Ahora se procede a utilizar el mtodo de integracin, para el caso de primer

orden la forma integrada de (*) es la siguiente:

dCT
- =k1C T
dt
dC
- T =k1dt
CT
CT
dCT
-
CT
= k1dt
CT 0

CT C
-ln( )=k1t ln( T0 )=k1t...(a)
CT0 CT

En el caso (**) se utiliza el siguiente mtodo de integracin, teniendo en

cuenta que los coeficientes estequiomtricos son iguales y
(C T ) 0 =(C P )0 =0,1molal
, entonces la ecuacin de segundo orden se reduce a
una de primer orden:

dCT
- =k 2C 2 T
dt

Solucin de integracin es:

- dCT = k 2 C 2T dt
1 1
- =k 2 t...(b)
CT (CT )0

La conversin x es la fraccin de reactante que se ha consumido en este

problema:

(CT ) 0 -CT
x= o C T =C T0 (1-x)
CT0

CT
Se calcula el para la primera corrida, obteniendo as:
teniendo en cuenta que CT0 =0,1molal
CT =C T0 (1-X)
CT =(C T ) 0 (1-0,112)=0,1x0,888=0,0888

CT
Entonces remplazando el valor de en la ecuacin de integracin de (a),
se procede a hallar el k1:

CT0 1 0,1
ln( )=k1t k1 ln 1,54 x104 / s
CT 13(60) 0, 0888

Ahora se procede a hallar el k2:

1 1 1 1 1
- =k 2 t k 2 = -
CT (CT )0 t CT (CT )0
1 1 1
k2 - =1,63x10-3 L/(mol g)(s) 1,63x10 3 m3 /(mol kg)(s)
60(13) 0,0888 0,1

Se procede a calcular las constantes de primer y segundo orden para cada

corrida, teniendo as:

Corrida t k1 k2
0,000152
1 13 29 0,001617
0,000145 0,001695
2 34 62 56
0,000126 0,001595
3 59 51 89
0,000111 0,001711
4 120 52 31
Promedi 0,001654
o 94

Ahora se procede a graficar:

Como se puede observar el grfico la constate de equilibrio de segundo
orden tiende a ser un lnea., por lo tanto tiende a ajustar mejor los
resultados, para tener un valor ms claro se procede a lo siguiente:

Se considera que la grfica est en forma logartmica y se obtiene la

siguiente expresin:

Para la constante de primer orden:

log r =logk1 +logCT

Para la constante de segundo orden:

log r =logk 2 +logC 2T =logk 2 +2logCT ...(H)

Se ha calculado que la constante 1 tiene un pendiente 1 y la constante 2

tiene una pendiente 2, la en trminos de logaritmo, la ecuacin de lnea
continua para la pendiente 2 es de:

log r =-2,76+2logCT ...( J )

Entonces comparando las ecuaciones (H) y (J)

 log r -logk 2 =2logC T
log r +2,76=2logC T

log r +2,76=log r -logk 2

logk 2 =-2,76
k 2 =1,73x10-3L/(mol g)(s)

Como se puede apreciar el valor obtenido se aproxima mucho al valor

promedio de la constante de segundo orden promedio, confirmando esto
que la ecuacin que ms se ajusta a los datos experimentales es la de le
ecuacin de velocidad de segundo orden.

Ejercicio 4:

La reaccin de orto-hidrgeno o para-hidrgeno ha sido estudiada a -196C

y presin constante en un reactor de flujo, con un catalizador de nquel
sobre Al2O3 Los datos de velocidad pueden explicarse con una expresin de
la forma siguiente:

r = k(y eq -y)p

Donde yP, es la fraccin molar del para-hidrgeno. Demuestre que esta

expresin se deriva de la ecuacin de velocidad reversible de primer orden.

Solucin:

La reaccin es:

O-H 2 p H 2

Partiendo de la ecuacin

dC A K 1 dC
k1 [C A (C A )eq ] A k R C A ...(*)
dt K dt
Teniendo en cuenta:
k (k 1)
kR 1
K
C A C A (C A )eq

El CA se refiere a la concentracin de orto-hidrgeno, suponiendo que el

hidrogeno se un gas ideal a las condiciones d ela reaccin y que P sea la
presin,s e obtiene que:
 P P
CA = y0 = (1-y R )
R gT R gT
Adems:
P
CA eq = (1-y eq ) P
R gT

Remplazando todos los valores en (*):

dCA K+1 P
r =k1 (1-y eq ) P
dt K R gT

Por el ejercicio se tiene en cuenta:

r = k(y eq -y)p

Por lo tanto remplazando se tiene:

k1 K+1 P
r=
K R gT

Ejercicio 5:

La reaccin entre el yoduro de metilo y la dimetil-p-toluidina forma en

solucin de nitrobenceno una sal cuaternaria de amonio ionizada. Esta
reaccin puede estudiarse cinticamente en la misma forma que la reaccin
de la trimetilamina considerada en el ejercicio 3. Los datos de la tabla se
obtuvieron empezando con una solucin inicial que contiene yoduro de
metilo y dimetil-p-toluidina a una concentracin de 0,05 mol g/L. En vista de
los resultados del ejercicio 3 (ver datos de tabla), y suponiendo que la
constante de equilibrio para esta reaccin es 1,43. Cul ecuacin de
velocidad se ajustar mejor a los datos experimentales obtenidos?

Solucin:

La reaccin puede escribirse como:

CH 3I+N-R
CH 3 -N+-R+I
-
Si se supone que es de segundo orden y reversible, la ecuacin
dC A
k2C ACB k2 CC C D
dt
es aplicable, expresando la velocidad en trminos
de la concentracin de yoduro se obtiene

dCI
k2CM CT k 2 CI C N
dt

Las concentraciones iniciales de los reactantes son iguales y la de los

productos son cero, Si se considera que C es al concentracin de yoduro y
que CM es la concentracin de cualquiera de los reactantes, la ecuacin es:

1 dCI 1
(CM ) 0 CI C I2
2

k2 dt K

Mtodo de integracin la solucin es:

1 2 CC / ( q1/2 ) 1
ln k2t
q1/2 2 CC / ( q1/2 ) 1
Donde:
q= 2 4
(CM )02
2(CM )0
K 1

Simplificando se tiene:
2k 2 (C M )0 (CM )0 (C1 ( K 1/2 1)
t ln
k 1/2 (CM )0 (C1 ( K 1/2 1)

Los datos estn dados como fraccin de x de la toluidina (en este caso el
yoduro de metilo) que ha reaccionado. Por lot anto, C=x(C M)0 entonces la
ecuacin anterior se transforma:

K 1/2 1 x( K 1/2 1)
k2 ln
2(CM )0 1 x( K 1/2 1)
Sustituyendo los valores numericos de K y (CM)0 se obtiene la siguiente
expresin que relaciona a x y t:

1, 431/2 1 0,165 x
k2 ln
2(0, 05)t 1 1,835 x

Ahora con esta expresin se utilza la siguiente tabla para calcular el valor de
k2.

Los resultados de cada corrida se muestran en el siguiente cuadro:

Ejercicio 6:

La interpretacin de datos cinticos para reacciones gaseosas es similar a la

empleada para sistemas lquidos.

El anlisis de una ecuacin reversible se ilustra por la descomposicin, en

fase de vapor, del yoduro de hidrgeno.

2HI I 2 +H 2
Esta reaccin ha sido cuidadosamente estudiada por diversos
investigadores, y se considera generalmente como uno de los ejercicios ms
seguros de reaccin de segundo orden, por lo menos a presiones bajas. Los
valores de equilibrio para la fraccin X de HI descompuesto, pueden
representarse con precisin mediante la ecuacin de Bodenstein.

X eq =0,1376+7,22x10 5 +2,576x10-7t 2 t=C

Kistiakowsky us en un mtodo experimental esttico para estudiar la

reaccin. Dentro de tubos de vidrio se coloc yoduro de hidrgeno; se
sellaron los tubos y se sumergieron en baos de temperatura constante por
varios intervalos de tiempo; despus se sacaron los tubos, se enfriaron y los
contenidos se analizaron para los tres compuestos posibles. La presin
inicial del HI ( y, por tanto, la concentracin inicial) y el tamao del bulbo de
reaccin, se variaron en un amplio intervalo. En la tabla 2-8 se dan los datos
obtenidos a una temperatura de 321,4 C.

A partir de esta informacin, estime la constante especfica de reaccin [L/

(mol g)(s)] para las reacciones directa e inversa, siendo que ambas pueden
considerarse como de segundo orden

Solucin:
El grado de reaccin indicado por el HI descompuesto, es siempre bajo. La
resie de corridas constituyen los datos de velocidad inicial, con cada corrida
correspondiente a una diferente concentracin de HI. Se deber obtener
resultados razonables precisos ignorando la reaccin inversa. Esto se
comprobar incluyendo primero el pequeo efecto de la reaccin inversa.

Si la velocidad se basa en la concentracin de yodo entonces se expresa:

1 dC1 2 1
CHI 0 2CI 2 (C I 2 ) 2
k2 dt K

Integrando la ecuacin de velocidad con la condicin inicial de C I2=0 a t =0,

el resultado es muy similar a la ecuacin:

2k2 (CHI )0 (CHI )0 C I2 ( K 1/2 2)

t ln ...(*)
K 1/2 (C HI )0 CI2 ( K 1/2 2)

La constante de equilibrio est relaciona a las concentraciones de equilibrio

por medio de:

CI 2 CH 2
K 2
CHI eq

Si la fraccin HI descompuesto es x:

CI 2 CH 2 1 / 2(CHI )0 x
CHI (CHI )0 (1 x)

Por lo que:

2
1 xeq
K
4 (1 xeq ) 2

A partir de la expresin dada por xeq a 321,4 C

xeq 0,1376 7, 221x10 5 (321, 4) 2,576 x10 7 (321, 4) 2 0,1873

De donde:

1 (0,1873)
K 0, 0133
4 (1 0,1873) 2
Sustituyendo este valor de K en la ecuacin (*) e introduciendo la fraccin
descompuesta, se obtiene:

1 1 3,335 x
k2 ln
2(8, 67)(CHI ) 0 t 1 5, 335 x

Los datos experimentales para x pueden usarse directamente en la

ecuacin anterior para calcular valores de la velocidad especfica de
reaccin k2, sin embargo, es ms til otra forma de expresin cuando los
valores de x son muy bajos, como en el presente caso ( el mximo valor de
x es de 0,04499 para la corrida N7), la ecuacin anterior puede escribirse
como:

1 8, 67 x
k2 ln 1
2(8, 67)(CHI )0 t 1 5,335 x

El uso de la ecuacin anterior se puede utilizar en la corrida N1:

1 8, 67(0, 00826)
k2 ln 1
2(8, 67)(0, 02339)(82800) 1 5,335(0, 00826)
k2 2,14 x106 L / (molg)(s)

Los resultados de las dems corridas se resumen en la siguiente tabla, y

teniendo en cuenta que el valor promedio de k 2 es de 1,99x10-6.Para la
reaccin inversa.
 k2 1,99 x106
k2' 1,50 x104 L / (mo lg)( s )
K 0, 0133

Si se desprecia la reaccin inversa, la ecuacin de velocidad en trminos de

CI2 es:

dCI 2 2
2
k2CHI k2 CHI 0 2CI2
dt

Integrando con CI2=0 a t=0 se obtiene:

1 1 1
k2
2t (CHI ) 0 2C I2 (C HI ) 0

O tambin en trminos de la conversin de HI:

1 x
k2 (CHI )0
2t 1 x
k2 2,15 x106 L / ( mo lg)(s)
Ejercicio 7:

Considrese el sistema de reacciones consecutivas descrito por medio de

las ecuaciones:

dC A
k1C A ....(a)
dt

dCD
k3CB ...(b)
dt

Si inicialmente CB=CD=0, Cul ser el rendimiento mximo?

Solucin:

k1 C A C A
k3 / k1
CA
xB ...(*)
(C A ) 0 k1 k3 (C A ) 0 (C A ) 0

Con la siguiente ecuacin el cual
CA
(C A ) 0
da el rendimiento de B en trminos de esta relacin puede expresarse
como una funcin del tiempo al integrar la ecuacin (a) , el resultado es:

CA
e k1t
(C A )0

Entonces la ecuacin (*) se transforma:

k1
xB (e k3t e k1t )...(**)
k1 k3

Para obtener el valor mximo de xB diferenciamos la ecuacin anterior con

respecto al tiempo y se hace que la derivada sea igual a cero:

dxB k1
0 ( k 3 e k3t k1e k1t )
dt k1 k3
ln(k1 / k3 )
t max B
k1 k3

Sustituyendo este valor del tiempo en la ecuacin (**), se obtiene el

rendimiento mximo:
 k3 /( k3 k1 )
k
xB mx 1
k3

En la siguiente figura se muestra que las curvas de concentracin en

funcin del tiempo, la selectividad xB/xD, que se obtiene al dividir la
ecuacin (**) entre la ecuacin:

k1
k3 / k1
C CA k3 C A
xD D 1 1
(C A )0 k1 k3 (C A ) 0 k1 k 3 (C A )0

es muy alta con valores
CA
1
(C A ) 0
de tiempo bajos (lo que corresponde a y disminuye al
incrementarse el tiempo. La curva de selectividad corresponde a la lnea
punteada de la siguiente figura:

Ejemplo8:

Se va a clorar benceno en fase lquida en un reactor tipo olla operado en

base semi-continua; es decir, el reactor se carga inicialmente con benceno
lquido y luego se le hace burbujear cloro gaseoso, manteniendo la solucin
bien agitada. El reactor est equipado con un condensador de reflujo, el cual
condensar el benceno y los productos clorados, pero no interferir en la
eliminacin del cloruro de hidrgeno. Suponga que el cloro se aade
lentamente, de manera que

a) Las concentraciones de cloro y cloruro de hidrgeno, en fase lquida,

son pequeas
b) No hay prdidas de cloro.
La temperatura de operacin se mantendr constante a 55C, las
reacciones principales son las tres de sustitucin que producen mono-di
y triclorobenceno.

1. C6 H 6 Cl2 k1
C6 H5Cl HCl
2. C6 H 5Cl Cl2
k2
C6 H4Cl2 HCl
3. C6 H 4Cl2 Cl2 k3
C6 H3Cl3 HCl

Investigando estas reacciones, MacMullin encontr que los cocientes de

las constantes tienen los siguientes valores a 55C.

k1 k2
8, 0 30
k2 k3

Determine los rendimientos de cada producto en funcin del nmero de

moles de cloro aadidas por mol de benceno cargado al reactor. La
retencin en el condensador a reflujo es despreciable.

Solucin:

El proceso descrito no es ni continuo ni por lotes, sino que es del tipo

semiconductor. Sin embargo, haciendo suposiciones que son
razonablemente vlidas, el problema puede reducirse a un reactor por
lotes a volumen constante, si la densidad de la solucin permanece
constante y el cloruro de hidrgeno no se vaporiza y abandona la
solucin, el volumen de la reaccin en fase lquida ser constante.
Suponiendo que la reaccin es de segundo orden, as la velocidad de
desaparicin del benceno, de pendiente totalmente dela primera
reaccin, es:

dCB
- k1CBCCl2 ...(a )
dt

Anlogamente, las velocidades netas de formacin de mono-,di- y

triclorobenceno (M,D y T) son:

dCM
k1CB CCl2 k2CM CCl2 ...(b)
dt
dCD
k2CM CCl2 k3CD CCl2 ...(c)
dt
dCT
k3CD CCl2 ...(d )
dt

Estas 4 ecuaciones de velocidad junto con el balance de masa, pueden

resolverse para los rendimientos buscados de los productos (en trminos
de la cantidad de benceno que ha reaccinado), eliminando el tiempo
como variable. Las expresiones no pueden resolverse directamente para
obtener composiciones en funcin del tiempo, debido a que no se
conocen las magnitudes de las contantes de velocidad son de segundo
orden, la concentracin de cloro aparece en todas las expresiones y
puede cancelarse. Por lo tanto el sistema reaccionante es equivalente al
sistema consecutivo de primer orden que se consider anteriormente,
con la diferencia de que se trata de 3 reacciones.

Si la ecuacin (b) se divide entre (a) se obtiene:

dCM k C
1 2 M ...( E )
dCB k1 C B

k1 C A C A
k3 / k1
CB
xB
(C A ) 0 k1 k3 (C A )0 (C A ) 0

Es similar a la ecuacin:

Por lo tanto el rendimiento de monoclorobenceno es:

C k1 CB
k2 / k1
CB
xM M
(CB ) 0 k1 k2 (CB )0 (CB ) 0

Puesto que el volumen del lquido reaccionante es constante, la

concentracin es proporcional al nmero de moles. Ademas, todos los
rendimientos son los cocientes de las cocnentraciones entre la
CM / (CB ) 0 nm / ( nm ) 0
cocnentracin inicial del benceno. Por tanto , etc.
( nm ) 0 1, 0 XM
Puesto que mol, la ecuacin anterior para puede escribirse
como:

nB
xM nM (nB 1 1)
t
Donde:
=k 2 / k1

Anlogamente la ecuacin (c) puede dividirse entre la (a), para obtener:

dnD n n
D D
dnB nB nB
Donde :
k3 / k1

Puede usarse la ecuacin anterior para remplazar n M por una funcin de

nB, esto resulta en otra ecuacin diferencial lineal de primer orden con
respecto a nD, integrando esta expresin y observando que (n D)0=0
cuando (nB)0=1, se obtiene el rendimiento de D.

nD nB nB nB
xD nD ...(F)
( nB ) 0 1 a 1 ( )(1 )

La concentracin de triclorobenceno puede determinar por diferencia,

efectuando un balance de masa de los componentes aromticos. Puestos
que la concentracin inicial de benceno es 1 y se produce 1 mol de cada
clorobenceno por mol de benceno, la concentracin molal es constante e
igual a la unidad. Por consiguiente:

1, 0 nB nM nD nT ...(G )

Las ecuaciones E, F, G dan las concentraciones n M, nD y nT en trminos de

nB, la cantidad correspondiente de cloro aadido puede determinarse en
base a un balance de masa de esta especie. Sin n Cl2 representa el total
de moles de cloro aadido (o que ha reaccionado) por mol de benceno,
entonces

nCl2 nM 2nD t 3nT

Como ilustracin de los clculos numricos se selecciona un punto para

el cual ha reaccionado la mitad del benceno. Entonces n B=0,5 se sabe
que:

1
0,125
8
k k k 1 1
3 3 2 0, 00417
k1 k2 k1 30 8

Entonces:

xM nM 0, 477

De la ecuacin F y G s tiene:
 0,125 0,5 500,125 0,125(0,50)0,00417
xD C D 0, 022
1 0,125 1 0, 00417 0,125 0, 00417 (0,125 0, 00417)(1 0, 00417)

Finalmente:

nT 1 nB nM nD 1 0,5 0,5 0, 477 0, 022 0, 001

Por tanto con 0,524 mol de cloro que ha reaccionado por mol de
benceno, la mayora del producto es monoclorobenceno, poco
diclorobenceno y una cantidad despreciable de triclorobenceno.

Para obtener la composicin a tiempos ms prolongados, hacemos que

nB=0,001. Entonces, procediendo en la misma forma, la mayora del
producto es mono-diclorobenceno con muy poco producto
triclorobenceno sustituido. En la siguiente tabla, se resumen los
resultados para un intervalo de valores de n Cl2 hasta de 2,14. Ntese que
el rendimiento mximo del producto monoclorado se obtiene cuando ha
reaccionado aproximadamente 1 mol de Cl y el rendimiento mximo del
producto diclorado resulta cuando han reaccionado unas 2 moles de Cl.
Las selectividad para cualquier par de productos pueden determinarse
fcilmente tomando el cociente de los rendimientos, Puesto que el
problema est resuelto en base a 1 mol del benceno inicial, n M, nD y nT
son tambin equivalentes a fracciones molares.

Ejercicio 11:

Los reactantes A y B se introducen en un recipiente de reaccin a tiempo de

cero, donde (CA)0= (CB)0. Se verifican las siguientes reacciones a densidad
constante:

1. A B k1
C
2. A C
k2
D

Donde C es el producto deseado. Si ambas reacciones son de segundo

orden, obtenga una expresin para la selectividad de C con respecto a D en
trminos de la concentracin total de A. Determine tambin la conversin
total a la cual la selectividad alcanzar un mximo cuando k2/kl = 1.0. Se
obtendr la mxima conversin de A a C a la misma conversin total
correspondiente al valor para el cual la selectividad de C con respecto a D
llega al mximo?
Ejercicio 12:
Se estudia la cintica de una reaccin irreversible de segundo orden y en
fase liquida.

A B
C

En un aparato de volumen constante. Empezando con concentraciones

iguales de 1 mol/L de A y B, la reaccin se suspende despus de 30 min,
cuando ha desaparecido un 20% de los reactantes. Los errores casuales
sern de orden de 5 s en las lecturas del tiempo y de 0.002 mol/L en las
mediciones de concentracin. Estime el error fraccionario de las contantes
de velocidad calculadas en base de estos datos.

1min
t 30 min 5 s * (30 0.083) min
60 s
C A 0 CB 0 (1 0.002) mol / l
x 0.2
dC A
kC ACB
dt
C A C A0 (1 x)
CB CB 0 C A0 x C A 0 (1 x) C A
dC A
kC A 2
dt
t
C A dC
A
k 0 dt
C A 0 CA2

1 1
kt
C A C A0
C A0 C A
kt
C AC A 0

x 1
k *a
C A0t (1 x) C A0
x
a
1 x
considerando las incertidumbres :
1
k' *a
(C A 0 C A 0 )(t t )
1
k' *a
tC A0 t C A0 tC A0 t C A 0
C A0 t despreciable
 a a a
k'
tC A0 tC A0 t C A0 tC A0 tC A0
a a
k ' k k
C A0 t C A0t
C Aot (1 )
C A0 t
C A0 t
a a a(1 )
C A0 t
k
C A0 t
C Aot (1 )
C A0 t
0.002 0.083

k 1 30
Error fraccioanrio
k 0.002 0.083
1
1 30
k
4.74*103 0.5%
k