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RECUBRIMIENTOS DE NQUEL

ELECTROQUMICA METALRGICA

Snchez Morales Jos Rafael


Carlos Omar Ramrez Beltrn
INTRODUCCION
Los materiales que contienen nquel juegan un papel
importante en nuestra vida cotidiana: equipos de preparacin
de alimentos, telfonos mviles, equipos mdicos, transporte,
edificios, generacin de energa.

Se seleccionan porque ofrecen una mejor resistencia a la


corrosin, mejor tenacidad, mejor resistencia a altas y bajas
temperaturas, y una gama de propiedades especiales
magnticas y electrnicas.
Hay aproximadamente 3000 aleaciones que contienen nquel en
uso diario. Alrededor del 90% de todo el nuevo nquel que se
vende cada ao se destina a las aleaciones, dos tercios entran
en acero inoxidable.

El nquel es de considerable importancia econmica y estratgica


para muchos pases, como puede apreciarse en la amplia
diversidad de industrias de uso final a las que sirve.
El nquel se utiliza para proporcionar revestimientos
decorativos y de ingeniera resistentes como
"niquelado" o "electroformado".
Cuando se utiliza con una capa superior de cromo,
se conoce popularmente como "cromado".
Cuando se hace en combinacin con carburo de
silicio se conoce como recubrimiento compuesto.
SOLUCIONES PARA
RECUBRIMIENTO DE
NIQUELADO
Niquelado electroltico
Solucin Watts
Solucin todo cloruro
Solucin todo sulfato
Solucin sulfato/cloruro
Solucin Sulfamato
Nquel negro
Nquel Duro
SOLUCIONES PARA
RECUBRIMIENTO DE
NIQUELADO
Niquelado no electroltico
Ni- P
-Bajo fosforo
-Medio fosforo
-alto fosforo

Ni - B
PROCESO
ELECTROLTICO
La electrodeposicin de nquel es un proceso de
deposicin de nquel sobre una pieza metlica. Las
piezas a tratar debe estar limpia y libre de suciedad,
corrosin y defectos, antes de poder comenzar.

Para limpiar y proteger la pieza durante el proceso de


recubrimiento se puede utilizar una combinacin de
tratamiento trmico, limpieza, enmascaramiento,
decapado y grabado.
Una vez preparada la pieza se sumerge en una
solucin de electrolito y se utiliza como ctodo. El
nodo de nquel se disuelve en el electrlito en forma
de iones de nquel. Los iones viajan a travs de la
solucin y se depositan en el ctodo.

Ni metlico (del nodo) iones Ni (a la solucin) Ni metalico (al


ctodo)

*El ctodo es la pieza a niquelar


Sin embargo la descarga de los iones de nquel no es la nica
reaccin posible y en la prctica un pequeo porcentaje de la
corriente se consume en la descarga de iones hidrgeno.
Disminucin del 3-7 % en el rendimiento

pH mas desprendimiento de hidrogeno, disminuye la


cantidad de nquel depositado

pH mas desprendimiento de oxigeno, lo cual pasivara


al anodo y variara la distribucin de corriente entre nodo y
ctodo.
Densidad de corriente y espesor del
deposito
La velocidad con que se efecta el recubrimiento con nquel ha sido
considerablemente acelerada en los ltimos aos.
Los baos actuales contienen, en general, de 100 a 300 gramos de
sal simple de nquel por litro.

Trabajo en frio
Se trabaja con 100-150 g/L
Densidades de corriente del orden de 0,6 A/dm2

Trabajo en caliente
Mayores concentraciones
Densidades de corriente entre 6 y 8 A/dm2
En la tabla se dan algunos espesores de depsitos obtenidos en diferentes condiciones,
pero con un rendimiento general de corriente de 99,5 %.
Solucin Watts
La mayora de las soluciones de niquelado, en particular las
utilizadas para la galvanoplastia decorativa, se basan en la
formulacin Watts desarrollada por el profesor Oliver P. Watts en
1916.
Aunque las proporciones pueden variar de acuerdo con la
aplicacin, en la Tabla 2 se presenta una formulacin tpica junto
con parmetros operativos.
Funcin de cada compuesto
Fuente principal de iones Ni2+.
Sulfato de nquel

Contribuye a la fuente de nquel.


*Aumenta apreciablemente la conductividad de la solucin,
Cloruro de nquel (reduciendo as los requisitos de voltaje).
*Es importante para obtener una disolucin satisfactoria de
los nodos de nquel.
El cido brico funciona como buffer. Tiene la funcin
Acido brico principal de controlar el pH de la solucin.

El cido brico limita el efecto sobre el pH resultante de la descarga de


iones hidrgeno, simplificando as el control del pH. El mecanismo por el
cual opera el cido brico es complejo, pero se entiende generalmente que
existe en solucin como una mezcla de iones borato y cido brico no
ionizado.
Baos de Nquel Watts pueden ser:
Nquel brillante: se utiliza normalmente para
fines decorativos y proteccin contra la
corrosin
Nquel Mate o satinado: Se utiliza para la
ingeniera de nquel donde no se desea un
lustre alto
Anlisis de la solucin
watts
Mtodo para determinar el nquel total mediante EDTA
1. Pipetear 2,0 ml de solucin watts en un frasco Erlenmeyer de 250
ml.
2. Aadir 100 mL de agua destilada
3. Aadir 10 mL concentrado 4.
4. Llenar bureta con EDTA 0.05 M.
5. Aadir 0,2 g de indicador de murexida
6. Titular con EDTA mientras se agita. El cambio de color en el punto
final es de amarillo a prpura.


[] . =

Anlisis de la solucin
watts
Mtodo para determinar acido brico mediante EDTA
1. Pipetear 2,0 ml de solucin watts en un frasco Erlenmeyer de 100
ml.
2. Aadir Mannitol en polvo para hacer una pasta espesa mediante
agitacin
3. Llenar bureta con NaOH 0.1 N.
4. Titular con NaOH mientras se agita hasta que la mezcla se convierta
de verde amarillo a prpura


[] . =

Anlisis de la solucin
watts
Mtodo para determinar cloruros mediante Nitrato de plata
1. Pipetear 5,0 ml de solucin watts en un frasco Erlenmeyer de 250
ml.
2. Aadir 100 ml de agua destilada y 10 ml de acetato de amonio al
20%
3. Llenar bureta con AgNO3 0.1 N.
4. Aadir 2 ml de indicador de cromato de sodio.
5. Titular con AgNO3 mientras se agita hasta la formacin de
precipitado rosa.
.
[ ] . =


[ ] . =

Solucin Nquel Negro
El depsito de nquel negro tiene poco desgaste o resistencia a la
corrosin.
Aparte de un uso limitado en equipos pticos o para colectores
solares, el nquel negro ha sido principalmente aplicado con fines
decorativos.
Los recubrimientos producidos solo son delgados. Por lo tanto, el
nquel negro se aplica generalmente sobre niquel satinado o
brillante, y recubierto con una laca u otro acabado orgnico.
Esta en uso comercial, pero limitado en sus aplicaciones.
En la imagen siguiente imagen se muestra unos palos
de golf acabados en nquel negro.
Solucin Nquel Duro
Desarrollada especialmente para aplicaciones de ingeniera, esta
solucin se aplica donde se requiere dureza controlada,
resistencia a la abrasin mejorada, mayor resistencia a la
traccin, y buena ductilidad (sin el uso de azufre que contienen
agentes de adicin orgnicos).
Es necesario un control cerrado del pH, temperatura y densidad
de corriente para que este bao mantenga los valores de dureza
deseados.
La resistencia a la traccin aumenta y la ductilidad disminuye con
un aumento del pH y una disminucin de la temperatura.
Los esfuerzos internos son ligeramente mayores que en
depsitos de soluciones Watts.
Las DESVENTAJAS del bao de nquel duro son su tendencia a
formar ndulos en los bordes, y la baja temperatura de recocido
de 2300C (4500F) de sus depsitos.
Los depsitos de nquel duro se usan principalmente para
propsitos de acumulacin o recuperacin. Para obtener
resultados ptimos, la concentracin de iones de amonio debe
mantenerse a 8 g/L.
SOLUCIN TODO
CLORURO
Este es un proceso alternativo donde se requieren altas densidades de
corriente.
Estas soluciones son tambin mucho ms corrosivas que las soluciones
Watts y por lo tanto el equipo debe ser cuidadosamente seleccionado.
Los depsitos son de grano fino y generalmente ms duros que los
revestimientos de nquel Watts.
Ventajas
La tendencia a un crecimiento nodular se reduce en los bordes.
Se obtienen depsitos ms suaves, ms finos y ms duros en comparacin
con Niquel Watts
Esta solucin se utiliza para recuperar ejes desgastados.

Desventajas
No se puede producir contacto entre el conductor y la solucin del proceso.
La niebla de este proceso es altamente corrosiva.
Propiedades del
deposito
Anlisis de la solucin
todo cloruro
Contenido de cido en la solucin de cloruro de nquel
Pipetear 1 ml de solucin de revestimiento en un matraz
Erlenmayer de 125 ml y aadir 25 ml de agua destilada.
Llenar una bureta de 50 ml con NaOH 0,1 N.
Aadir 2 a 3 ml gotas de amarillo de metilo y valorar con NaOH
hasta llegar a un punto verde amarillo.

= 83.6
SOLUCIN
SULFATO/CLORURO
Esta solucin se utiliza para mejorar la eficiencia de todo cloruro
Las cantidades de sulfato y cloruro son iguales.
Esta solucin tiene una alta conductividad y trabaja una alta densidad
de corriente.
Ventaja
En general, las propiedades de este proceso se localizan entre Todo
Cloruro y Nquel Watts

Desventaja
No se puede usar plomo en este proceso.
Propiedades
mecnicas y
condiciones
SOLUCIN TODO
SULFATO
El uso principal de estas soluciones es en aplicaciones que implican el
uso de nodos insolubles (por ejemplo, en el recubrimiento interno de
tuberas y accesorios).
La ausencia de cloruros elimina el problema de que el gas cloro txico se
libere en el nodo.
Generalmente se emplean nodos de plomo o grafito. Es necesario
reponer los iones de nquel y controlar el pH a travs de adiciones
regulares de carbonato de nquel.
Propiedades mecnicas y
condiciones
SOLUCIN
SULFAMATO
Las soluciones de sulfamato de nquel se utilizan principalmente para la
deposicin de revestimientos funcionales o para electroformado. Para
tales aplicaciones, la baja tensin que se puede conseguir sin el uso de
agentes de adicin, las altas velocidades de deposicin y las
propiedades de depsito deseables compensan su mayor coste.
Anlisis de la solucin
de sulfamato
Determinacin de nquel
1.Pipetear 2 ml de una muestra de bao.
2. Aada amonaco alcanzando color azul profundo.
3. Aadir 1 comprimido de murexide o 3 a 6 gotas de solucin
saturada de murexide.
4. Titular con una solucin estndar 0,1M de EDTA disdico hasta
el punto final; Indicado por un color agudo Cambiar de verde a azul
profundo
. Clculos:
Ml de EDTA X 2,934 = g / L de Ni
Anlisis de la solucin
de sulfamato
Determinacin cido brico :
1. Pipetear 1 ml de una muestra de bao
2. Aadir 5 gms. de Buffer Brico en un matraz Erylenmeyer.
3. Aadir 10 gotas de rojo de metilo.
4. Titular con Hidrxido de Sodio 0.1N mezclando muy bien hasta el
apunto final verde.
Clculos:
Ml de Hidrxido de Sodio X 6.184 = gms / lt de cido Brico
Anlisis de la solucin
de sulfamato
Determinacin del cloruro:
1. Pipetear una muestra de 5 ml de solucin de sulfamato de nquel en
un matraz Erlenmeyer de 250 ml.
2. Aadir aproximadamente 100 ml de agua destilada.
3. Aadir 2 ml de cido actico glacial.
4. Aadir 5 gotas de cromato de potasio.
5. Titular con Nitrato de Nitrgeno 0,1 N para desvaneciera el color
marrn rojizo.
Clculos:
Ml de nitrato de plata X 2,378 = g / l de cloruro de nquel
Ventajas
Mayor solubilidad del sulfamato de nquel en comparacin con el
sulfato de nquel. Por lo tanto mayores concentraciones.
Desventaja
Hidrlisis del sulfamato de nquel produce iones sulfato y amonio.
Estos aumentan considerablemente el esfuerzo de traccin del
depsito.
Para evitar la hidrlisis del sulfamato de nquel es importante
mantener la temperatura por debajo de 65 C y el pH por encima
de 3,0.s
PROCESO NO
ELECTROLITICO
Se define como la deposicin de un revestimiento metlico mediante una
reduccin qumica controlada, que es catalizada por el metal o la
aleacin que se est depositando.
Se utiliza para depositar una capa de nquel-fsforo o aleacin de nquel-
boro en una pieza slida, tal como metal o plstico
Ventajas
El niquelado electroltico tiene varias ventajas frente al
galvanoplastia.
Libre de problemas de densidad de flujo y de suministro de
energa, proporciona un depsito uniforme independientemente
de la geometra de la pieza de trabajo y con el catalizador
adecuado puede depositarse en superficies no conductoras
Poco o ningn exceso de depsito en depsitos de puntos altos.
De excelentes propiedades fsicas y qumicas.
Reduccin de la carga de hidrgeno (fragilidad por hidrgeno).
Capacidad para revestir superficies que seran difciles o
imposibles por galvanoplastia.
Puede sufrir un tratamiento trmico
Desventajas
La vida til de los productos qumicos es limitada.
El costo de tratamiento de residuos es alto debido a la rpida
renovacin qumica.
Cada tipo de nquel electroltico tambin tiene ventajas particulares
dependiendo de la aplicacin y el tipo de aleacin de nquel.
Recubrimiento Nquel-
Fosforo
Fue descubierto en 1944 en los E.U.A., y fue industrializado en varios
lugares en los aos 50.

La deposicin qumica de nquel se basa en la siguiente reaccin:

la aportacin de electrones se efecta por va qumica mediante


reductores como el hipofosfito sdico, borohidruro de sodio, y dietilamino
borano.
Segn el porcentaje de fsforo se puede dividir el
nquel fsforo en bajo, medio o alto.
En la siguiente tabla se indican diferentes formulaciones para
depositar por va qumica una aleacin de nquel-fsforo.
Recubrimiento Nquel-
Boro
Con reductor Borohidruro de Sodio:
En este caso la reduccin se efecta en un medio alcalino a travs de un
reductor como es el borohidruro sdico, mediante la siguiente reaccin:
Una composicin tpica de un bao de Nquel qumico al boro
utilizando borohidruro de sodio puede ser:
REVESTIMIENTO
DECORATIVO DE CAPA Y
MULTICAPA
El niquelado se utiliza ampliamente en una amplia gama de
aplicaciones decorativas.
Estos incluyen componentes para el automvil, ciclo y las
industrias marinas, electrodomsticos, muebles de puerta,
artculos de hardware, joyas y una amplia variedad de artculos de
consumo.
El propsito principal es mejorar la apariencia y el atractivo
decorativo de los artculos.
Una capa
Se utilizan aditivos orgnicos.
Son menos resistentes a la corrosin que el nquel pulido.
Para este proceso la capa eficaz para evitar una corrosin est entre 10-
20mm

Dos capas
Se implanta la electrodeposicin de dos capas de nquel, una semi-
brillante y una brillante
Los depsitos tienen una estructura columnar y buena ductilidad.
Las concentraciones de los aditivos orgnicos para soluciones de nquel
suelen ser bastante bajos
Capa triple
Los recubrimientos son similares a los recubrimientos de doble capa,
excepto que se deposita una capa delgada, con alto contenido de azufre
entre las capas semi-brillante y brillante.
REQUISITOS PARA
REVESTIMIENTOS DE
NQUEL DE CAPA DOBLE
Y TRIPLE
Nquel Brillante
Estas soluciones contienen agentes de adicin que modifican el
crecimiento del depsito de nquel para producir superficies
completamente brillantes que puedan recibir depsito de cromo
sin necesidad de pulido intermedio. En otros tiempos, esto se
consegua aadiendo sales de cobalto, formiatos y formaldehdo,
pero en las modernas soluciones patentadas se utiliza una
mezcla de agentes de adicin orgnicos para obtener depsitos
ms brillantes con un intervalo amplio de densidades

Su estabilidad ante la corrosin hace que aumente su valor


anticorrosivo con el aumento del espesor. Para conseguir an
mejores resistencias anticorrosivas se aplican capas dobles o
triples de nquel.
La composicin tpica del nquel brillante y sus
condiciones de trabajo son como sigue:
Nquel Mate
Tambin se llama nquel satinado porque este proceso
produce una pelcula uniformemente satinada sobre los
metales base tales como el acero, cobre y latn. La
superficie es de un tono mate metlico muy atractivo que
ofrece excelente resistencia a las manchas dactilares y a
los roces, pudiendo acabar en cromo, oro o plata y
barnizado sin ningn tipo de problemas.

Con el nquel mate se obtiene una estructura del depsito


fino y uniforme en todas las reas. El efecto satinado se
produce con la formacin de la emulsin en el electrolito
que a su vez forma las partculas pequeas uniformemente
dispersadas que producen el depsito satinado en las
piezas.
La composicin tpica del nquel satinado y sus
condiciones de trabajo son como sigue:
CONTROL DE
IMPUREZAS
Las impurezas introducidas en soluciones de
niquelado pueden afectar tanto las propiedades fsicas
como la apariencia de los revestimientos.

El control eficaz de las impurezas es, por lo tanto, una


parte vital de la gestin de la calidad. Las medidas
para prevenir o minimizar la entrada de impurezas
deberan ser la primera prioridad.
Impurezas Insolubles
Insolubles pueden causar rugosidad. stos pueden derivar de un
gran nmero de fuentes incluyendo el polvo aerotransportado,
abrasivos, finos del nodo (introducidos a travs de bolsos
andicos rasgados o defectuosos), y productos qumicos
impuros. Tambin pueden resultar de la precipitacin de
impurezas metlicas.
Impurezas metlicas
Las impurezas metlicas se introducen frecuentemente a travs
de un ataque corrosivo en reas sin recubrir de la pieza o de
artculos que accidentalmente se dejan caer al fondo del tanque
de chapado y que no se eliminan rpidamente.
Los efectos tpicos de las impurezas metlicas comunes se
resumen a continuacin:
Hierro: El hierro soluble causa picaduras y una reduccin de la
ductilidad. Tambin puede precipitar como hidrxido frrico,
causando rugosidad fina.
Aluminio y silicio: Puede causar neblina de alta densidad de
corriente o rugosidad muy fina, a menudo descrita como polvo de
estrellas o sal y pimienta.
Cobre, cadmio, plomo, estao y zinc: Estos metales tienden a
depositar preferentemente en reas de baja densidad de
corriente, causando neblina y depsitos oscuros o negros.
Cromo: Cuando se introduce como cromo hexavalente causar
alta densidad de corriente de gasificacin, rayas oscuras o evitara
la deposicin a baja densidad de corriente. Sin embargo, el
cromo hexavalente puede reducirse al estado trivalente por
reaccin con aditivos orgnicos. El cromo reducido produce
efectos similares al hierro, aluminio y silicio.
Impurezas orgnicas

Las impurezas orgnicas pueden resultar de la contaminacin de


la solucin con aceites o grasas. Estos pueden entrar a travs de
goteo de los equipos areos o transportados en el trabajo debido
a la mala limpieza.

Aceites, grasas, ceras que se dispersan como gotitas o


manchas de aceite superficiales, pueden causar picaduras.
Los orgnicos (solubles) pueden producir nubosidad en
depsitos brillantes o degradar las propiedades mecnicas de los
revestimientos.
Aire Disuelto o Gases: El aire disuelto o dixido de carbono
puede causar un tipo de picadura caracterizada por un patrn de
lgrima
BIBLIOGRAFA
https://www.nickelinstitute.org/~/media/F
iles/TechnicalLiterature/NPH_141015.ash
x

http://www.uyemura.com/pdfs/electrolyti
c-nickel-phosphorus-plating.pdf

http://www.growel.com/tds/952.pdf

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