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OBTENCIN, A ESCALA DE LABORATORIO, DE

OCTENILSUCCINATO ALUMNICO DE ALMIDN
DE QUINUA, CON MIRAS...

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 OBTENCIN, A ESCALA DE LABORATORIO, DE
OCTENILSUCCINATO ALUMNICO DE ALMIDN DE
QUINUA, CON MIRAS A SU UTILIZACIN EN UN
PRODUCTO COSMTICO
Claudio R. Bernal B., Andrea C. Leal R. y Jessica P. Garzn B.

Resumen
La modificacin del almidn de semillas de quinua (Chenopodium quinua Willd.) para fines
cosmticos sigui una metodologa de Simila-Similb, donde, en primer lugar, se obtuvo el OSA
(octenil succinico anhidro) de almidn de quinua a partir del OSA y almidn de quinua, y luego
obtener la sal de aluminio octenil succinato alumnico de almidn de quinua, siendo este ltimo
la materia prima para un producto grado-cosmtico. Simila es una metodologa que opta por
establecer el mismo procedimiento usado para la modificacin del almidn de arroz (Early Indica
Rice), donde los parmetros tenidos en cuenta fueron: tiempo de reaccin de 4 horas,
temperatura de reaccin de 33, 4 C, pH de reaccin 8,4, concentracin de almidn de 36,8%
(en proporcin de agua, w/w), cantidad de OSA 3% (en proporcin de almidn, w/w). El grado
de sustitucin fue de 0,0188 para el patrn en arroz y 0,31 para el encontrado
experimentalmente en quinua y una eficiencia de la reaccin de 81,0% para el patrn en arroz y
95% para el encontrado experimentalmente en quinua. Similb, grado-cosmtico, basados en el
Cosmetic Ingredient Review Expert Panel, fue usado el 2% de sulfato de aluminio, teniendo en
cuenta que el producto obtenido iba a ser aplicado en la preparacin de cremas cosmticas.

Abstract

The modification of starch from seeds of quinoa (Chenopodium quinoa Willd.) for cosmetic
purposes followed a methodology Parallel-a and Parallel-b, where, first, was obtained the OSA
(Octenyl Succinic Anhydride) of quinoa starch from OSA and quinoa starch, and finally the
aluminum salt octenyl succinic aluminun of quinoa starch, being the raw materials for cosmetic
grade product. Parallel-b is a method that uses the same procedure for rice starch modification
(Early Indica Rice); parameters were: reaction time (4 hours); reaction temperature (33,4 C);
reaction pH 8,4; starch concentration (36,8%) (w/w basis), 3% OSA amount (starch proportion,
w/w) Substitution degree was 0.0188 for rice pattern, and 0,031 for quinoa starch, with a 95%
reaction efficiency. Parallel-b, cosmetic grade, based in the Cosmetic Ingredient Review Expert
Panel, 2% aluminum sulfate was used, taking into account that the obtained product will be used
in cosmetic creams preparation.

Palabras claves: Almidn de arroz, almidn de quinua, esterificacin, octenil succnico anhidro,
cosmtico.
Keywords: Quinoa starch, Rice Starch, sterification, Octenyl Succinic Anhydride, Cosmetic

1
Introduccin

La quinua (Chenopodium quinua Willd.) es un pseudocereal nativo de Sudamrica. Fue un

alimento bsico importante en la civilizacin inca, y se ha cultivado de manera legendaria en los
Andes. En el lenguaje quechua, la quinua recibe el nombre de Chisya mama o grano madre, y
ahora se le reconoce como el arroz de los Incas (National Research Council 1989).
La semilla de quinua presenta una coloracin blanca, amarilla a roja, marrn y negra. La semilla
tiene aproximadamente 2.5 mm de longitud y 1.0 mm de dimetro. El peso de las semillas
pueden encontrarse entre 1.9 a 4,3 gramos. La diferencia en la apariencia de la semilla se
puede deber a las variedades (Koziol 1993). La semilla de quinua es un fruto y las partes
anatmicas mayores de la semilla son el pericarpio y cubierta de la semilla, el perisperma y el
embrin (radcula y cotiledones) (Prego et al. 1998) (Grfico No. 1)

Grfico. No. 1. Seccin media longitudinal de la semilla de quinua donde se muestra el

pericaripio (PE), la cubierta de la semilla (SC), el eje del hipocotilo-radcula (H), cotiledones (C),
endosperma (EN) (en la regin del microcapilar nicamente), radcala (R), funculo (F), base del
apndice (SA) y Perisperma (P) (Prego et. Al. 1998).

ltimamente, ha venido creciendo el inters por la quinua, debido a sus diversas propiedades,
tanto las nutricionales como las de salud, cosmticas, farmacolgicas, qumica fina, etc. Para el
caso particular, la quinua contiene de 60-70% de almidn del peso del grano seco. El almidn
consiste de unos grnulos de almidn muy pequeos, aproximadamente de 1,5 m de dimetro
(Chauhan et al. 1992, Lindeboon 2005) y mucha variabilidad en el contenido de amilosa (7%-
20%) (Lorenz 1990, Praznik et al. 1999, Tang et al. 2002). Una de las consecuencias del
tamao pequeo del grnulo es la separacin del almidn y de la protena, teniendo que recurrir
a otras tecnologas de separacin fuera de las convencionales. Sin embargo, la morfologa y
estructura del grano (Campilotropus de bowman) permite la separacin del perisperma; que
contiene el almidn y algunas enzimas) y del embrin; que contiene la mayor cualidad de la
quinua (protenas, lpidos, minerales, vitaminas y fibra) (Bernal 2007).
El contenido de amilosa afecta las propiedades funcionales y fisicoqumicas del almidn, como
por ejemplo las de gelatinizacin, retrogradacin y las caractersticas de hincharse (Li et al.

2
1994, Wootton y Panozzo 1998, Baldwin 2001, Bao et al. 2001, Grant et al. 2001, Svegmark et
al. 2002).
La mayora de los estudios sobre almidn de quinua se han centrado en la obtencin de una
fraccin en puro para el estudio de sus caractersticas (Atwell et al. 1983, Lorenz 1990, Qian
and Kuhn 1999). Los nicos estudios de separacin de almidn de quinua para propsitos
comerciales ha sido realizado por Wilhelm et al. (1998). Estos estudios, sin embargo, no ponen
mucha atencin en los otros componentes de la semilla.

El almidn se compone nicamente de residuos de glucosa, que estn unidos entre s a travs
de enlaces -1,4 y enlaces ramificados -1, 6, para formar amilosa y amilopectina. La amilosa
es principalmente lineal con muy pocas ramas, mientras que la amilopectina es muy ramificada.
En general, las ramas en la amilopectina no se dan al azar, sino que estn organizadas en
grupos, lo que permite la formacin de hlices dobles. Estas hlices se pueden embalar
organizndose en laminillas cristalinas, que son separadas por amorfo regiones que son
principalmente compuestos de amilosa. Esta organizacin de amilosa y amilopectina es la base
para las semifinales de la estructura cristalina del almidn grnulo (Ball et al. 1998). La
proporcin de amilosa en amilopectina es uno de los principales factores que determinan las
propiedades industriales importantes. En la mayora de las plantas, consta de almidn 20-30%
de amilosa y amilopectina 70-80%. Informes en la literatura sugieren que existe una
considerable variabilidad en el contenido de amilosa en almidn de la quinua (7-27%) (Lorenz
1990, Inouchi et al. 1999, Praznik et al. 1999, Tang et al. 2002).

El almidn de la quinua tiene una masa molar promedio de 11,3 106 g / mol, que es
comparable a la de amaranto (11,8 106 g / mol) de almidn, ms alta que la de trigo almidn
(5,5 106 g / mol), pero inferior a la de almidn de maz ceroso (17,4 106 g / mol) El almidn
es muy ramificado, con un mnimo grado de polimerizacin (DP) glucano de 4.600 unidades, un
mximo de 161.000 dp y una media ponderada de dp 70.000 (Praznik et al. 1999). Tang et al.
3
(2002) inform de un dp glucano de 6.700 unidades fraccin de amilopectina de la fcula de la
quinua. Quinua almidn se ha demostrado (Inouchi et al. 1999) para mostrar la tpica de tipo de
rayos X patrn de difraccin (reflexiones en ngulos 15,3 , 17,0 , 18,0 , 20,0 y 23,4 2)
caractersticas de los almidones de cereales (Zobel 1988), y un porcentaje de cristalinidad del
35,0% (Tang et al. 2002).
Las propiedades de gelatinizacin del almidn estn relacionadas con una variedad de factores,
entre ellos el tamao, la proporcin y tipo de organizacin cristalina, y la ultra estructura del
grnulo de almidn. La quinua gelatiniza el almidn a una temperatura relativamente baja (A =
46,1 - 57,4 C, Tp = 54,2-61,9 C, Tc = 66,2-68,5 C), que es similar a las temperaturas de
gelatinizacin del trigo y fcula de patata, pero ms baja que la de almidn de maz (Inouchi et
al. 1999). Goering y DeHaas (1972) informaron que haba pequeos grnulos de almidn, en
general, una menor temperatura de gelatinizacin que produjo grnulos grandes de almidn.
Ruales et al. (1993b) estudiaron la naturaleza y el alcance de la modificacin del almidn de
quinua causados por diferentes procesos, tales como coccin, sometimiento en autoclave y
tambor de secado, y extrusin, mediante la medicin de sus propiedades fisicoqumicas. Se
seleccion un proceso de coccin para producir un alimento infantil a partir de harina de quinua.

Tabla No. 1.Propiedades trmicas y retrogradacin de almidn de quinua y maz determinados por DSC
(Differential Scanning Calorimetry). Fuente: Lindeboon, 2005

Con respecto a la industria cosmtica, los flujos de inversin extranjera directa entre 1996 y
1999 publicados por el Banco de la Repblica muestran una cifra que asciende a los US$138,7
millones, sobresaliendo Estados Unidos con US$93 millones (con empresas como Procter and
Gamble, Colgate o Johnson and Johnson), Holanda con US$49 millones (Unilever) como los
principales inversionistas, as como Canad, con un flujo negativo de inversin de US$15
millones.
Para muchas aplicaciones de los almidones, entre ellas las cosmticas, se hace necesario
realizar algn tipo de modificacin. Simila argumenta la modificacin del almidn de quinua a
partir de la transformacin del almidn de arroz (Song et al, 2006).
De las propiedades funcionales del almidn de arroz, el tamao del grnulo es la que se tiene
en cuenta (< 5 m) (Puchongkavarin et al, 2005). El almidn es de color blanco, no presenta
olor, ni causa reacciones alrgicas. Sin embargo, su uso es limitado por carecer de estabilidad
bajo condiciones de temperatura, cizalla, pH y refrigeracin comnmente utilizada por la
industria de alimentos. La modificacin del almidn de arroz con octenil succinico anhidro (OSA)
ha sido patentado por Caldewell y Wurzburg en 1953 (Caldwell et al, 1953). En los Estados
4
Unidos de Amrica, la FDA ha aprobado el uso de almidn de arroz modificado a partir de 1972.
El mximo nivel de OSA es de 3% (grado se sustitucin (DS) aprox. 0,02).
La sntesis del OSA almidn de arroz se lleva a cabo en un medio acuoso (lechada). Las
principales reacciones que ocurren durante la sntesis se muestran a continuacin:

Grfico No. 2 reacciones qumicas durante la modificacin OSA.

El hidrxido de sodio es usado para mejorar la nucleoficidad del grupo hidrxido y para engrosar
las partculas de almidn, aunque tambin juega un papel importante en reacciones indeseadas
(Rutenberg et al, 1984).
Despus de la modificacin del OSA, el almidn es un emulgente eficaz debido a la adicin de
grupos bifuncionales hidroflicos e hidrofbicos (Tesch et al, 2002). Heacock et al. (2004)
encontraron que la esterificacin del almidn con OSA podra perjudicar la unin de la amilasa.
Varios estudios muestran que la esterificacin de almidones se ha realizado con xito (Jeon et
al, 1999; Jyothi et al, 2005).
Los factores relevantes que afectan la esterificacin del almidn de arroz son la concentracin
del almidn, el tiempo de reaccin, el pH del sistema de reaccin, la temperatura de reaccin y
la concentracin del OSA, las cuales se investigan de manera sistemtica. Las propiedades
fisicoqumicas de los productos fueron determinados por FT-IR (transformada de Fourier-
infrarrojo), espectroscopia, SEM (Scanning Electron Microscopy), difraccin de rayos X y RVA
Rapid Visco analyser.
La obtencin del SOAS es el producto de la reaccin del OSA con sulfato de aluminio
(Wenninger and McEwen 1977). Las propiedades fisicoqumicas del SOAS grado-cosmtico
incluyen la no absorcin de la luz en el rango de 200 a 400 nm (National Starch and Chemical
Company, 1998). Datos no publicados presentados por la industria indican que el tamao
medio de partculas de aluminio fue de 13,25 m, con 95% de partculas entre 4,74 y 21,81 m
en una corrida, y un promedio de tamao de 13,16 m, con 95% entre 6,05 y 21,81m en otra
corrida (Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association [CTFA] 1999 a). Estas dimensiones
corresponden a partculas ms grandes que el dimetro aerodinmico medio, de 4 +/-de 0,3 m,
como una masa de partculas respirables (Willeke and Baron 1993).
El octenilsuccinico alumnico de almidn es usado en formulaciones cosmticas como un agente
antiaglomerante y que aumenta la viscosidad en medio acuoso (Wenninger and McEwen, 1997)
Un proveedor de OSA recomienda las concentraciones siguientes: 2% a 4% en lociones y
cremas (incluyendo cremas solares), 2% a 25% en polvos, 2% a 10% (o, en algunos casos
5
hasta el 30%) en cosmticos de color, 2% a 10% en antitranspirantes, y 2% a 25% en productos
de afeitar (National Starch and Chemical Company 1998). Otras fuentes indican el uso del 10%
en pomadas protectoras y 8% en una pomada para el tratamiento de los labios (CTFA 1998 a)
El almidn contiene un gran nmero de grupos hidroxilos. Tericamente es posible para estos
grupos funcionales dar las mismas reacciones qumicas comunes de los alcoholes. Dos de
estas son: eterificacin y esterificacin.

Metodologa

Materiales y reactivos
El almidn de quinua usado en este estudio fue el Alkidn50, obtenido a partir de una variedad
ecuatoriana comercial. El mtodo o mtodos de extraccin, la pureza, el rendimiento y las
aplicaciones industriales del Alkidon50 no fueron reportados para la muestra de trabajo. El
contenido de amilosa en Alkidon50 fue de 38,46%, Con respecto a la fuerza del gel, Alkidn50
present 22,3 gramos/cm2, indicando que el almidn de quinua tiene la propiedad de formar
geles bastante resistentes. El OSA fue suministrado por Dixie Chemical Company, Inc.
(Pasadena, CA, Estados Unidos). Los otros reactivos qumicos fueron de grado analtico.
El almidn de arroz empleado por Song et. al (2006) para realizar la modificacin es el
Jiazao312, cuya composicin aproximada fue de 11,9% de contenido de amilosa con un
0.2%, contenido de protena cruda 0,19% 0,02%, contenido de grasa cruda 0,23% 0,03%, y
contenido de humedad 9,00% 0,16%. Sigma-Adrich Chemical Co. (St. Louis, MO, Estados
Unidos) fue quien suministr el OSA de alta pureza. Los otros reactivos qumicos usados en la
experimentacin fueron de grado analtico.
Sobre las caractersticas del almidn de quinua, Lindeboom (2005) informa que el contenido de
amilosa, para las variedades por l estudiadas y de acuerdo a los mtodos empleados (HPSEC
High Performance Size Exclusion Chromatography y calorimetra), la que presento el valor
ms alto de amilasa fue la AAFC-2, siendo de 15,1 (en HPSEC) y 10,4 (en Colorimetra).
Contenido Arroz Quinua
de amilosa 11,9% 15,1%
Acerca del tamao del grnulo, Lindeboom (2005) encuentra que la variedad WMF, con un
contenido de amilosa de 14,4 (en HPSEC) y 9,3 (en Colorimetra), tena un valor de
aproximadamente 1,5 m.

Tamao de Arroz Quinua

grnulo <5 m 0,6 2,0
m

La localizacin exacta de la amilosa en el grnulo para el caso de la quinua no ha sido

determinada de manera concluyente, pero se ha sugerido que se encuentra principalmente en la

Esta es la reaccin que se desarrollar en el proyecto; tambin se le conoce como sustitucin

6
regin menos cristalina, la parte amorfa. Diferentes reportes sobre el almidn de quinua
sugieren que el contenido de amilosa cambia de acuerdo con la variedad, y la variacin se
encuentra dentro de un rango aproximadamente de un 7-27%. Se puede considerar que la
amilosa es la parte soluble del almidn.

Preparacin del OSA de almidn de quinua.

Como ya se ha mencionado, el procedimiento de modificacin fue adaptado de la modificacin
por esterificacin del almidn de arroz Indica con OSA, llevado a cabo por Song et al (2006). Se
realizaron algunas variaciones, como la cantidad de OSA agregado y el nmero de malla para
cribar y as continuar con el proceso de titulacin. El primer cambio se efecto debido a la
industria en donde se va a emplear; es decir la industria de productos cosmticos, que debe
seguir una legislacin diferente a la de alimentos para la cantidad de OSA a utilizar en la
modificacin de almidones, y la segunda alteracin se debe a que la cantidad obtenida para el
proceso de titulacin es insuficiente (menos de 5g).

Determinacin del grado de sustitucin.

El grado de sustitucin (DS) es una aproximacin del nmero de grupos hidroxilo sustituidos por
unidad de glucosa. El procedimiento para determinarlo se expone a continuacin: (1) Suspender
el almidn de quinua (30g, peso seco) en agua destilada (20-40% en proporcin p/p) con
agitacin; (2) Monitoreo y ajuste de pH a lo largo de la reaccin con un phmetro y adicin de
NaOH en solucin al 3%, respectivamente; (3) Adicionar el OSA (2%p del almidn) lentamente
durante 2 horas. El OSA se divide en tres partes y se diluye en igual proporcin con alcohol
absoluto; (4) Ajuste de pH, una vez terminada la reaccin (4 horas) a 6.5 con 3% de HCl; (5)
Centrifugar y lavar la mezcla dos veces con agua destilada y con alcohol en solucin al 70%; (6)
Secar el slido en un horno a 40C por 24 horas; (7) Tamizar a travs de una malla de nylon de
100 (150m) abierto y obtener 5g de ste producto: (a) Sobre los 5g se dispersan 25ml de una
solucin 2.5M de cido clorhdrico y alcohol isoproplico con agitacin durante 30 minutos: (b)
Se adiciona 100ml de una solucin de alcohol isoproplico al 90% (proporcin v/v) con agitacin
durante 10 minutos; (c) La suspensin se filtra a travs de un filtro de vidrio y el residuo es
lavado con una solucin de alcohol isoproplico al 90% hasta que no existan iones Cl- (usando
una solucin 0.1M AgNO3); (d) El almidn es solubilizado en 300ml de agua destilada y se
coloca en un bao de agua en punto de ebullicin por 20 minutos; (e) Se realiza la titulacin con
una solucin de 0.1M de hidrxido de sodio estandarizada usando fenolftalena como indicador;
(f) Se calcula el DS as:

(1)

A: Volumen de NaOH (ml) gastado en la titulacin

M: Molaridad de la solucin de NaOH
W: Peso seco (g) de OSA-almidn

Mecanismo de la primera reaccin

7
 Grfico No. 3 Mecanismo de reaccin para la obtencin de OSA- almidn

Preparacin del octenilsuccinato alumnico de almidn de quinua (SOAS)

(1).Preparar las disoluciones de sulfato de aluminio a las diferentes concentraciones, tomando
como base 0.6g de sulfato; (2) Una vez concluidas las cuatro horas de la primera reaccin, se
adiciona la disolucin de sulfato de aluminio de acuerdo con el valor de temperatura del
tratamiento. Esta adicin se debe realizar lentamente; (3) Monitoreo de pH en un intervalo de
tiempo de cinco minutos, hasta que no se presente variacin en la lectura; (4) Centrifugar y lavar
la mezcla dos veces con agua destilada y con alcohol en solucin al 70%; (5) Secar el slido en
un horno a 40C por 24 horas; (6) Tamizar a travs de una malla de nylon de 150m abierto.
Para esto se realiza el montaje de cribado con la malla No. 100 (Para seleccionar el tamao
deseado del almidn modificado).

Mecanismo de la segunda reaccin

i. Al2(SO4)3 Al+3+ (SO4)-2 (El in sulfato es dbilmente bsico)
ii. H2O + (SO4)-2 HSO4- + H+
iii. Al+3 + H2O Al(OH)2 + H3O+ (Disolucin de mucha mayor concentracin de iones H3O+ que
iones OH-, por esto resulta una disolucin cida)

La sustitucin del in sodio por el in aluminio forma una sal doble con el anin del sulfato de
aluminio de la siguiente forma:

Grfico No. 4 Reaccin entre el OSA-almidn y el sulfato

8
 Determinacin del contenido de aluminio por absorcin atmica, mediante atomizacin en llama.
Se analizaron cuatro muestras de una muestra slida de color amarillo claro aglomerados y
blancos de grano fino. De los resultados: Muestra 1 (al 1% y T= 35C) = 0,50 0,02%; Muestra
2 (al 1% y T= 40 C) = 0,26 0,02%; Muestra 3 (al 5% y T= 35 C) = 0,22 0,02%; Muestra 4
(al 5% y T 40 C) = 0,19 0,02%.

Formulacin del producto cosmtico

La sal de aluminio del producto de la reaccin del anhdrido octenil succnico con almidn es un
compuesto activo en polvos y lociones, insoluble en agua y alcoholes que se comercializa en
forma de polvo. El SOAS es utilizado en formulaciones cosmticas como un agente anti-
endurecedor e incrementador de la viscosidad en fases no acuosas. Para este proyecto se
utiliz una formulacin cosmtica desarrollada por una empresa norteamericana denominada
Natural Personal Care, en la que ya se aplica el SOAS como materia prima para la obtencin de
una crema hidratante para manos y cuerpo.

Mtodos estadsticos
El diseo experimental para la primera reaccin es el de superficie de respuesta. El grado de
sustitucin (DS) fue determinado para 20 tratamientos. Los rangos de DS van desde 0.01408 a
0.03107 con 2% de OSA. El valor mximo de DS fue obtenido con las siguientes condiciones de
reaccin: periodo de reaccin 4 horas, temperatura del sistema 35C, pH 8.5 y concentracin de
almidn 35%.

Anlisis y discusin de resultados

Preparacin de OSA-almidn
- Efecto de la concentracin de almidn sobre la esterificacin
El efecto de la concentracin sobre la esterificacin de almidn en un sistema acuoso permite
observar que, al aumentar la concentracin de almidn de un 26-35% (en relacin al agua, p/p),
se da un incremento constante en el grado de sustitucin, pero cuando la concentracin de
almidn es igual al 40% se hace difcil agitar el sistema y ste disminuye. La concentracin de
almidn ptima depende de la fuente de almidn nativo, aunque para este caso especfico de
quinua fue de 35%.

Grfico No. 5 Efecto de la concentracin sobre el grado de sustitucin

9
En la comparacin entre el comportamiento del grado de sustitucin del almidn de quinua
frente al almidn de arroz Indica, se puede ver que ste es similar entre las fuentes de almidn;
la diferencia radica en que el almidn de quinua presenta un mayor grado de sustitucin que el
de arroz y, a un 45%p de concentracin, el DS disminuye, pero no en la misma proporcin que
en el de arroz Indica. Por consiguiente, a un 35%p se da el mayor grado de sustitucin para los
dos almidones.

El NaOH juega un papel importante en la esterificacin, dado que acta como un catalizador;
ste comienza la reaccin por la formacin de iones alcoholados a lo largo del polmero de
almidn. El pH del sistema de reaccin fue de 8.5, ya que para pH menores a 7.5, los grupos
hidroxilos del almidn no son lo suficientemente activados para el ataque nucleoflico de las
fracciones de anhdrido, mientras que para pH mayores de 9.5 favoreca reacciones
indeseadas.

- Efecto del pH sobre la esterificacin

Grfico No. 6 Efecto del pH sobre el grado de sustitucin

El comportamiento de la influencia del pH en el grado de sustitucin para el almidn de quinua

es diferente a la presentada por el almidn de arroz Indica. En el primero, se puede apreciar un
aumento del DS al aumentar el pH hasta 8.0, y decrece un poco al continuar subiendo el pH,
mientras que en el almidn de arroz el punto mximo de grado de sustitucin frente a la
influencia del pH es en 8.5 y, al aumentar ste, el DS disminuye drsticamente. Esto se debe a
que en el almidn de quinua hay un mayor rango de pH dispuesto para que se d la sustitucin
de los grupos hidroxilos por el octenil succnico anhidro, en presencia de lcali.

- Efecto de la temperatura de reaccin sobre la esterificacin

10
 Grfico No. 7 Efecto de la temperatura sobre el grado de sustitucin

Los incrementos de la temperatura de reaccin de 25 a 35C obtuvieron como resultado un

gran aumento en el DS, mientras que al prolongar el calentamiento de 35 a 45C, el DS
disminuye considerablemente. Esto se da porque el aumento en la temperatura eleva la difusin
del OSA dentro de los grnulos de almidn, de tal forma que el hinchamiento de stos aumenta
la velocidad de esterificacin. Sin embargo, una temperatura mayor proporciona una alta
solubilidad de OSA en la fase acuosa, lo cual aumenta la hidrlisis.
La comparacin de la temperatura con respecto al DS para cada uno de los almidones se
puede ver en el Grfico No. 7. ste muestra que el comportamiento para el almidn de quinua,
conforme aumenta la temperatura, aumenta muy poco el grado de sustitucin, no siendo tan
evidente un pico mximo. El punto ms alto en el cual se obtiene un mayor DS est alrededor
de 35-38C; al compararlo con el comportamiento presentado por el almidn de arroz, ste
presenta un marcado punto mximo de modificacin en 35C y en sus extremos de temperatura
la modificacin es deficiente.
Se puede concluir que el almidn de quinua presenta un mayor rango de temperatura en el cual
se da un alto grado de sustitucin, contrario a lo obtenido por el almidn de arroz, donde
nicamente se tiene un valor mximo.
- Determinacin del DS ptimo teniendo en cuenta las condiciones de operacin
El anlisis de varianza indica que la temperatura, el pH y la concentracin de almidn de quinua
tienen una influencia significativa del 95% en el nivel de esterificacin. La aplicacin de la
metodologa de superficie de respuesta explica, por medio de un modelo matemtico, la
relacin entre la variable respuesta (DS) y las condiciones de operacin.

Conclusiones
Al establecer y desarrollar el diseo de experimentos, se determin que las variables a tener en
cuenta para la obtencin del octenilsuccinato alumnico de almidn de quinua en la modificacin
con octenil succnico anhidro son la temperatura, la concentracin de almidn de quinua (% p) y
el pH. Para el tratamiento con sulfato de aluminio intervienen la concentracin de sulfato de
aluminio (% p) y la temperatura. La primera reaccin presentaba un referente terico acerca de
las variables y sus valores para la modificacin de almidn de arroz Indica. La comparacin
entre la variable respuesta (DS) de estos dos almidones indic que se presentaba una mayor
sustitucin para el almidn de quinua; sin embargo, este valor no necesariamente se obtiene
por la sustitucin en los grupos hidroxilos del almidn, sino que tambin pueden interferir otros
grupos hidroxilos disponibles dentro de la muestra de almidn. Para la segunda reaccin no se
encontr ningn documento en la revisin bibliogrfica en el que se reportara su desarrollo; por
tal razn, se hizo necesario plantear e implementar un protocolo de experimentacin.
Las condiciones finales obtenidas para la produccin del almidn modificado de quinua en
sistemas acuosos son: concentracin de almidn 35%p, pH de la reaccin 8.5, temperatura
35C, concentracin de sulfato de aluminio 1%p y temperatura de disolucin 40C, teniendo
en cuenta que las primeras tres variables corresponden a la esterificacin del almidn de
quinua con octenil succnico anhidro y las dos ltimos a la modificacin posterior con sulfato
de aluminio. Las reacciones se llevaron a cabo de forma secuencial.
Las muestras obtenidas del octenilsuccinato alumnico de almidn de quinua fueron
analizadas mediante absorcin atmica con llama, la cual determin que el aluminio estaba
presente en el almidn en porcentajes de 0,19 a 0,5%. De lo anterior, se infiere que el

11
 protocolo implementado cumple con los requerimientos de sustitucin del in sodio por el in
aluminio en el almidn modificado de quinua, producto de la primera reaccin.
Se evalu la viabilidad de utilizar el octenil succinato alumnico de almidn de quinua en una
crema para manos y cuerpo, el cual ejerca una funcin antiagregante y absorbente. Segn
las normas establecidas por el INVIMA, el producto cosmtico obtenido se encuentra dentro
de los parmetros normativos, al no contener dentro de su formulacin ingredientes
restringidos por esta entidad.

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Perfil acadmico y profesional de los autores:

Claudio Ral Bernal Bustos, Licenciado en qumica, MSc. Ciencias Biolgicas, MSc.
Nutrigenmica y Nutricin Personalizada y candidato a doctor en Nutrigenmica y Nutricin
Molecular Universidad Islas Baleares, Mallorca Espaa. Docente Investigador y Coordinador
de la Lnea de Investigacin BIQA Bioprospeccin e Ingeniera Qumica Aplicada
Universidad de Amrica, Bogot - Colombia.
Andrea Leal, Ingeniero Qumico Universidad de Amrica
Jessica Garzn, Ingeniera Qumica Universidad de Amrica.

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