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En este artculo se presenta un estudio experimental a ideal es que el flujo de fluidos tenga lugar en rgimen
escala de laboratorio, orientado a la optimizacin de la turbulento para que las condiciones se aproximen a
produccin de biodiesel a partir de la metanlisis mezcla perfecta. Adicionalmente, se requiere de un
bsica del aceite crudo de palma Colombiano. condensador para evitar los escapes de alcohol por
evaporacin.
2. TRABAJO EXPERIMENTAL
La figura 2 ilustra el montaje experimental Las condiciones de reaccin fueron tomadas constantes
implementado para llevar a cabo la reaccin de para todos los experimentos. La temperatura de
transesterificacin del ACP. Se utiliz un reactor reaccin se fij en un valor de 60C, valor por debajo
discontinuo de acero inoxidable, forma cilndrica, del punto de ebullicin del metanol a la presin
fondo cncavo y una capacidad instalada de 3 litros. En atmosfrica media del Valle de Aburr. Adems a
la tapa del reactor se dispone de tres bocas con las dicha temperatura el ACP se comporta como una fase
siguientes funciones; acople del agitador, colocacin homognea. Todos los experimentos se realizaron a
del condensador y toma de muestras. La funcin del presin atmosfrica. El tiempo de reaccin se fij en
agitador es facilitar el mezclado de los reactivos. Lo 90 minutos, de acuerdo con lo afirmado por varios
Scientia et Technica Ao X, No 24, Mayo 2004. UTP 171
investigadores, quienes sostienen, que la en metanlisis significativas [4,5,10,11,12]. Con dichos valores se
bsica del aceite de palma refinado, el avance de la procedi a realizar una serie de preensayos con el fin
reaccin es prcticamente nulo para tiempos mayores de constatar la viabilidad de la reaccin bajo tales
al mencionado. La velocidad de agitacin se mantuvo condiciones. . En varios de los preensayos se present
en 120 rpm [11-12]. la aparicin de una masa con apariencia semislida y
gelatinosa que impeda la separacin de las fases
metilsteres y glicerol. En la tabla 2 se presentan los
En cuanto a la variable calidad de la materia prima, se valores de los niveles de los factores definitivamente
desea analizar el efecto de usar las fases oleina y recomendados para el diseo de experimentos.
estearina y la mezcla natural de ellas constituida por el
aceite crudo. FACTOR
NIVEL NIVEL NIVEL
INFERIOR MEDIO SUPERIOR
El metanol es el alcohol preferido en la produccin de CC
0.2 0.4 0.6
biodiesel por razones tcnicas y econmicas [13]. Una (% por peso)
vez fijado el tipo de alcohol, la variable de inters es la RMA
10 12 14
cantidad de este reactivo a utilizar, la cual se expresa (mole/mole)
como relacin molar metanol/aceite, RMA. Tal Tabla 2 Diseo de Experimentos con NaOH para cada Fase
relacin indica el exceso de alcohol a utilizar en la de Aceite
reaccin. Para las condiciones estequiomtricas, cero
exceso de alcohol, el valor de dicha variable es tres. 2.3.2 Experimentos con Hidrxido de Potasio
Para este estudio experimental se seleccion como Con el KOH se decidi hacer un estudio restringido al
catalizador principal el hidrxido de sodio, NaOH, por aceite crudo. En este caso, tambin se seleccion un
ser el ms econmico y el ms utilizado a nivel diseo factorial 32, pero con una sola rplica, para un
industrial. Sin embargo, tambin se llevaron a cabo total de 18 experimentos. La tabla 3 muestra los
experimentos adicionales con hidrxido de potasio, valores seleccionados para los niveles de los factores
KOH. Teniendo fijo el tipo de catalizador, la variable en estudio.
de anlisis ms relevante es la cantidad utilizada de
NIVEL NIVEL NIVEL
ste, CC. Tal cantidad se expresa comnmente como FACTOR INFERIOR MEDIO SUPERIOR
porcentaje por peso con respecto a la masa de aceite CC
utilizada. Cuando se usa una materia prima con alto 0.9 1.0 1.1
(% por peso)
contenido de cidos grasos libres, AGLs, como es el RMA
caso del aceite crudo de palma, en el clculo de la CC 5 6 7
(mole/mole)
que efectivamente se debe utilizar, se debe tener en Tabla 3 Diseo de Experimentos con KOH para el ACP.
cuenta la cantidad adicional de base fuerte que se
puede consumir en la neutralizacin de los AGLs. 3. DISCUSIN DE RESULTADOS
Como variable respuesta, til como criterio de 3.1 Experimentos con NaOH
optimizacin de la reaccin de metanlisis, se
seleccion la conversin lograda, la cual se puede En la tabla 4 se presenta un resumen del anlisis
expresar como la relacin entre las moles de estadstico de los resultados del diseo de experimentos
alquilsteres obtenidas y las moles de triglicridos para cada fase de aceite. En cada caso se hicieron tres
originales. Si se tiene en cuenta el proceso completo tipos de anlisis: varianza, medias y superficie de
de obtencin de biodiesel, el criterio de optimizacin respuesta, utilizando el software statgraphics 4.0.
ms adecuado sera el rendimiento final de
metilsteres, el cual se puede expresar como la relacin Las herramientas estadsticas permiten definir que el
entre la masa de biodiesel purificado obtenida y la punto ptimo corresponde a la fase aceite crudo con
masa de aceite original. unos valores de CC y RMA aproximadamente iguales a
0.6% y a 12 mole/mole, respectivamente. Para dichos
2.3.2 Experimentos con Hidrxido de Sodio valores se obtiene una conversin del 98.38%. Si se
Para el estudio experimental con NaOH se seleccion utilizar un valor de CC=0.2% en vez de 0.6%, de
un diseo factorial 32, o sea, un diseo de dos factores acuerdo con el anlisis de varianza, el valor de la
y tres niveles. El nmero de experimentos variable respuesta se debera afectar apreciablemente,
correspondientes al diseo indicado es de 9 por cada pues la cantidad de catalizador es un factor
fase de aceite (oleina. estearina y aceite crudo) y al estadsticamente significante. En efecto para la
tener en cuenta que se realizaron dos rplicas se tendr combinacin de variables CC=0.2% - RMA=12, la
un nmero total de experimentos igual a 81. conversin experimental en promedio es del 97.74%.
De acuerdo con lo expuesto, al disminuir la CC de
Los valores para los niveles de los factores en estudio, 0.6% a 0.2% se tendra una prdida de conversin de
CC y RMA, fueron inicialmente seleccionados de un 0.64%, la cual puede ser estadsticamente
acuerdo con las referencias bibliogrficas ms significante, pero de poca relevancia en la prctica.
172 Scientia et Technica Ao X, No 24, Mayo 2004. U.T.P
TIPO DE FASE
ANLISIS ESTEARINA ACEITE CRUDO OLEINA
ANLISIS DE No existen factores, ni El factor cantidad de La interaccin entre los
VARIANZA interacciones que sean catalizador presenta factores CC y RMA es
estadsticamente significancia. significante.
significantes.
ANLISIS DE La media ms alta se La media ms alta se La media ms alta se
MEDIAS presenta para los factores presenta para el valor de presenta para la
CC=0.2 y RMA=12 CC=0.6 interaccin CC-RMA
(0.2-14).
PUNTO PTIMO CC = 0.2 CC = 0.548 CC = 0.2
(superficie de RMA = 11.92 RMA = 11.496 RMA = 14.0
respuesta) Conversin = 98.0 Conversin = 98.38 Conversin = 98.0889
Tabla 4. Resumen Anlisis Estadstico Diseo con NaOH
NORMA
NORMA
DIESEL
PROPIEDAD UNIDAD NORMA VALOR BIODIESEL
CORRIENTE
ASTM D 6571
ASTM D 975
DENSIDAD a 15C Kg/m3 ASTM D 4052 872.9 Reportar Reportar
DESTILACIN
Punto inicial de ebullicin 306.9 - -
50% recobrado C ASTM D 86 329.3 Mximo 300 -
90% recobrado 337.4 Mximo 360 Mximo 360
Punto Final de ebullicin 351.6 Mximo 390
NDICE DE CETANO --- ASTM D 976 56.0 - -
NDICE DE YODO --- 55.4 - -
PUNTO DE INFLAMACIN (PENSKY
C ASTM D 93 162.3 Mnimo 52 Mnimo 130
MARTENS)
PODER CALORFICO BTU/lb 17279.0 - -
PODER CALORFICO POR 3
ASTM D 240
MJ/m 35.1 - -
VOLUMEN
ASTM D
CONTENIDO DE AZUFRE ppmm 0.0 Mximo 4500 Mximo 500
129/4294
VISCOSIDAD CINEMTICA A 40C cSt ASTM D 445 5.4 1.3 4.1 1.9 6.0
CORROSIN LMINA DE COBRE
ASTM D 130 1 Mximo No.3 Mximo No.3
3 horas a 100C
CONTENIDO DE CENIZAS % p/p ASTM D 482 Trazas Mximo 0.01 -
CONTENIDO DE AGUA % V/V ASTM D 2709 0.027 Mximo 0.05 Mximo 0.05
PUNTO DE NUBE C ASTM D 94 18 - Reportar
Aunque las normativas para diesel corriente y para lugares sometidos a bajas temperaturas. Una opcin
el biodiesel no especifican valores a cumplir para el prctica es no usarlo puro, sino mezclado con el diesel
poder calorfico, el resultado de esta propiedad para convencional en proporciones adecuadas, de modo que
el biodiesel de ACP, indica una diferencia la mezcla cumpla con la especificacin de punto de
apreciable respecto a los valores tpicos del diesel nube [16].
corriente colombiano (entre 18500 y 19000
BTU/lbm), y una similitud con los valores tpicos Otra posibilidad es utilizar aditivos depresores de punto
para diferentes tipos de biodiesel reportados por la de fluidez comnmente utilizados en la industria del
literatura (aproximadamente 17000 BTU/lbm) petrleo para aceites lubricantes y combustibles diesel
[15]. La diferencia indicada en el poder calorfico, con alto contenido de hidrocarburos saturados [17].
expresado en unidades de energa por unidad de
masa, se suaviza un poco cuando se expresa en Una opcin ms radical sera tratar de fraccionar el
unidades de energa por unidad de volumen, dada la biodiesel utilizando un proceso similar a la
mayor densidad del biodiesel. winterizacin de aceites crudos.
relativamente alta, siempre y cuando se agregue una [3] BENJUMEA, Pedro N., Agudelo, J.R., Zapata, Paula y
cantidad adicional de catalizador que garantice la Mendoza, Ral, Biodiesel: Una revisin del proceso de
neutralizacin de los cidos grasos libres. De otra obtencin mediante la transesterificacin de aceites
parte, el rendimiento de la reaccin si se ve vegetales. En Revista Energtica. No. 29. Universidad
Nacional de Colombia. Colombia. Julio 2003. pp 9-18.
significativamente afectado por la acidez, pues se
presenta la reaccin secundaria de neutralizacin [4] FREEDMAN et al., Variables Affecting the Yields of
que conduce a la formacin de jabones, los cuales Fatty Esters from Transesterified Vegetable Oils. En
en la etapa de purificacin forman una interfase JAOCS, Vol. 61, No. 10. 1984. pp 1638-1643.
entre los metilsteres y el agua de lavado.
[5] Ma, F, and Hanna, M. Biodiesel Production: A Review.
La mejor opcin para el desarrollo de una industria En Bioresource Technology, No. 70. 1999. pp 1-15.
de biodiesel en Colombia es utilizar como materia
prima bsica el aceite crudo de palma sin [6] LOPEZ, G. Biodiesel: Una Perspectiva Iberoamericana.
Jornadas Iberoamericanas sobre Biocombustibles.
separacin de fases y sin someterlo a procesos Subprograma IV CYTED. 2002.
previos de reduccin de cidos grasos libres.
[7] AGUDELO, J.R., Benjumea, P., y Corredor, L.,
La viabilidad econmica de un programa de Biodiesel de Aceite de Palma: una Alternativa para el
biodiesel implica la valoracin de la glicerina y desarrollo del Pas y para la Autosuficiencia Energtica
dems subproductos. Lo anterior constituye una Nacional. En Revista Facultad de Ingeniera, No. 28.
oportunidad para el desarrollo de la industria Universidad de Antioquia. Colombia. Julio 2003. pp 9-18.
oleoqumica nacional.
[8] CENIPALMA. Manual de Laboratorio Plantas de
beneficio Primario para Fruto de Palma de Aceite. 1999.
El biodiesel de aceite de palma Colombiano cumple
con la mayora de especificaciones tcnicas que [9] BADUI, S. Qumica de los Alimentos Editorial Person.
deben cumplir los combustibles diesel de acuerdo Mxico. 1999. pp 213-277.
con las normas nacionales e internacionales. La
deficiencia de calidad ms significativa para el [10] ZAPATA, P. y MENDOZA, R. Obtencin de un
biocombustible en cuestin es su alto punto de Biocombustible mediante la Transesterificacin del Aceite de
nube. Tal propiedad inherente al biodiesel de aceite Palma con Metanol. Trabajo de Grado (Ingeniero Qumico)
de palma por su naturaleza qumica afecta su Universidad Nacional de Colombia sede Medelln. Facultad
desempeo como fluido bajo condiciones de climas de Minas. 2003. 136p
fros. [11] DARNOKO, D., and MUNIR, C., Continuous
Production of Palm Methyl Esters. En JAOCS, Vol. 77, No.
Con esta investigacin se ha logrado producir a 12. 2000. pp 1269-1272.
nivel de laboratorio un biodiesel de muy buenas
calidades como combustible diesel dado su [12] DARNOKO, D. and MUNIR, C., Kinetics of Palm Oil
excelente valor del ndice de cetano. Aunque los Transesterification in a Batch Reactor. En JAOCS, Vol. 77,
costos de produccin pueden resultar demasiado No. 12. 2000. pp 1263-1267.
altos comparados con los del combustible diesel
tradicional, se trata de una situacin normal para [13] NIMCEVIC et al., Preparation of Rapeseed Oil Esters
of Lower Aliphatic Alcohols. En JAOCS, 2000. pp 1638-
cualquier fuente de energa alternativa en sus etapas 1643.
previas de introduccin al mercado.
[14] ECKEY, E .Esterification and Interesterification En
5. AGRADECIMIENTOS JAOCS, Vol. 33, 1956. pp 575-579.
Los autores expresan sus agradecimientos a [15] GRABOSKY, M., and McCORMICK, R. Combustion
COLCIENCIAS y a Interquim S.A por su of Fat and Vegetable Oils Derived Fuels in Diesel Engines.
cofinanciacin a este proyecto de investigacin En Prog. Energy Combust. Sci., Vol. 24. 1998. pp 125-164.
(proyecto 1115-06-12252).
[16] HUANG, C., and WILSON, D. Improving the Cold
Flow Properties of Biodiesel. 91st AOCS Annual Meeting.
6. BIBLIOGRAFA 2000.