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CONTENIDO
1. Introduccion ........................................................................................................................ 3
2. Objetivos............................................................................................................................. 4
3. Historia ............................................................................................................................... 5
4. Rutas de obtencin .............................................................................................................. 7
5. Eleccin de ruta de obtencin ........................................................................................... 15
6. Generalidades del proceso ................................................................................................ 16
7. Generalidades de reactivos y productos ............................................................................ 19
8. Estudio de mercado ........................................................... Error! Marcador no definido.
9. Capacidad de la planta a instalar ........................................................................................ 25
10. Mercado futuro y competidores ..................................... Error! Marcador no definido.
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ANLISIS DE PROCESOS QUMICOS Escuela de
Ing. Qumica
Generalidades y Estudio de mercado de una planta de cido sulfrico en Colombia
1. INTRODUCCION
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2. OBJETIVOS
Objetivo General
Analizar la viabilidad de instalar una planta para la produccin de cido sulfrico mediante el
desarrollo de un estudio de mercado que permita estudiar los diferentes factores econmicos
que intervienen en este.
Objetivos especficos
Evaluar los diferentes procesos para la produccin de cido sulfrico y determinar cul
de estos es el ms ptimo para el diseo de la planta de produccin.
Investigar diferentes fuentes bibliogrficas, como material de apoyo, para el estudio del
proceso de la produccin de cido sulfrico a partir de azufre elemental.
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3. HISTORIA
Tal vez la referencia ms temprana de cido sulfrico puede ser atribuida a Jabir Ibn Hayyan
quien habl en el siglo octavo de destilar niter con vitriolo (del latin vitreus, que significa cristal y
se refiere a la apariencia de las sales de sulfato) verde. Sin embargo, el descubrimiento fue
acreditado al alquimista persa Abu-Bekr-Ahhases. Posteriormente, en 1250, el alemn Albertus
Magnus hizo la traduccin de tratados y libros de rabes y persas.
Paracelsus describi el proceso de destilacin del vitriolo verde y la obtencin de un cido dbil a
partir del destilado. Las piritas de hierro usualmente fueron la fuente del vitriolo verde.
En el siglo XVII, el qumico alemn holands Johann Glauber consigui cido sulfrico quemando
azufre con nitrato de potasio (KNO3), en presencia de vapor.
En 1740, Joshua Ward, farmacutico londinense comenz la fabricacin de cido a gran escala en
Richmond, Inglaterra.
La primera mencin del cido sulfrico la hace Basilio Valentino, quien vivi probablemente en la
ltima mitad del siglo XV y habla de la preparacin del cido sulfrico quemando azufre con
salitre1.
La introduccin de las cmaras de plomo se atribuye al Profesor Roebuck de Birmingham
(Inglaterra), quien en 1746 construy una cmara de plomo de seis pies cuadrados de seccin
transversal para la fabricacin del cido, lo cual permiti la industrializacin de la produccin de
cido sulfrico que posteriormente junto con Garbett construy una fbrica en Prestonpans,
Scotland.
El modo de operacin utilizado inicialmente para la fabricacin de cido sulfrico en las cmaras
de plomo fue intermitente; la mezcla de azufre y salitre se ubicaba en carros de hierro, los cuales
eran rodados dentro de las cmaras para la produccin y condensacin de los gases. El cido
sulfrico que se produca era tan solo del 35% al 40% de concentracin. (citar)
En 1774 se introdujo por primera vez vapor en las cmaras; el aire, fue admitido en 1793 y el
mtodo intermitente de quemar el azufre fue reemplazado por un mtodo continuo a comienzos
del siglo XIX propuesto por Clement y Desormes.
En 1827, Joseph Louis Gay Lussac y el britnico John Glover, lograron aumentar la concentracin
de cido sulfrico hasta un 78% empleando una torre para la recuperacin de xidos de
nitrgeno.
1
FRLIE R, A. Procesos de fabricacin. Reinhold Publishing Co. New York.
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4. RUTAS DE OBTENCIN
4.1. PROCESO DE CMARAS DE PLOMO
Este proceso est subdividido en dos grandes etapas:
a) Oxidacin del SO2
b) Hidratacin del SO3
El proceso de la Cmara de plomo es uno de los mtodos de produccin de cido sulfrico que
da slo cerca del 50 a 60% de grado cido. El principio principal detrs del proceso es que el
SO2 hmedo (dixido de azufre) en presencia de xidos nitrogenados (catalizador activo) se
oxida a trixido de azufre con el oxgeno presente en el aire. El trixido de azufre se hace
reaccionar con agua para producir cido sulfrico. Las reacciones seran
El azufre se quema con aire para producir dixido de azufre gaseoso y debido al exceso de aire
quemado, oxgeno y nitrgeno estn presentes junto con el dixido de azufre. Mediante filtros,
las partculas slidas se filtran dejando una mezcla de gases limpia. Ahora la mezcla de gas se pasa
de las cmaras de combustin a la torre de Glover a travs de macetas de nitrgeno donde NO2
y NO se mezclan. La torre de Glover es de ladrillos siendo resistente a los cidos. Los gases
quemadores son SO2, O2, N2, NO2 y NO que se encuentran a 450 a 650 C y se pasan al fondo
de la torre Glover. En contracorriente a estos gases el cido sulfrico diluido desciende, y los
gases se enfran hasta 70 80C.
El cido recogido en el fondo de la torre de Glover se pasa al enfriador de aire para llevarlo
desde 130 150C a una temperatura constante de 40C, que servir para la alimentacin de las
cmaras de plomo. El conjunto paralelo de cmaras de plomo est configurado de manera que
las paredes y el techo estn recubiertas con plomo. El vapor de baja presin y el agua filtrada se
introducen en la parte superior de la cmara a travs de boquillas de pulverizacin. El cido
formado se condensa en la pared y se recoge como cido de cmara, un cido sulfrico diluido.
Las reacciones llevadas a cabo por los xidos de nitrgeno en ollas de salitre (mezcla de nitrato
de potasio (KNO3) y nitrato de sodio (NaNO3)) son:
22 + 2 22 4 + + 2
2 + 2 + 2 2 4 +
Los gases no absorbidos de la cmara de plomo estn listos para entrar en la torre de Gay-Lussac
donde la concentracin diluida del HNO3 es utilizado para hacer reaccionar los gases
provenientes del cido nitrosil sulfrico.
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La reaccin que tendr lugar en la torre sera HNO 3 + NO.HSO4 2NO2 + H2SO4. Los xidos
de nitrgeno son absorbidos por el cido Glover que forma cido nitrosil sulfrico. NO + NO2
+ 2H2SO4 2.NOHSO4 + H2O.
La concentracin de cido sulfrico se prueba a menudo desde la salida de la torre para asegurar
la calidad y se realiza de forma continua mediante un mtodo de medicin indirecta denominado
gravedad especfica. Se calcula cmo la relacin entre la densidad del cido sulfrico y la densidad
del agua medida a la misma temperatura. La escala de Twaddell es una de la escala famosa usada
en el hidrmetro para encontrar la gravedad especfica de los cidos que est relacionada con el
porcentaje del peso.
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Los gases que contienen dixido de azufre, que han sido cuidadosamente limpiados y
secados, se oxidan a trixido de azufre en la presencia de catalizadores que contienen xidos
de lcali y vanadio. El trixido de azufre es posteriormente absorbido utilizando cido
sulfrico concentrado en los absorbedores, precedido si es necesario de absorbedores de
leum.
En los absorbedores, el SO3 es convertido a cido sulfrico por el agua existente en el cido
absorbedor. El cido absorbedor se mantiene a la concentracin deseada de
aproximadamente 99% p/p agregando agua o cido sulfrico diluido.
Este tipo de proceso generalmente se utiliza con un contenido de SO 2 de los gases de
entrada entre 6 10%. En las nuevas plantas, la eficiencia de conversin est cercana al
98,5% en promedio diariamente y se puede mejorar hasta el 99,1% mediante un buen
diseo.
En las plantas de absorcin existentes que utilizan este proceso, es difcil obtener una
conversin mayor al 98%. Sin embargo, en algunas plantas se puede alcanzar una eficiencia
de conversin del 98,5% con una carga grande de catalizador en el ltimo paso y operando a
una temperatura tan baja como sea posible (410 415C).
Este tipo de proceso se puede caracterizar en cuatro etapas principales como se muestra en
el siguiente diagrama.
2. 4.
Gases con 1. Secado Conversin 3. Absorcin Enfriamiento CIDO
SO2 del gas cataltica de de SO3 del cido SULFRICO
SO2 a SO3
Fuente: Adaptado gracias a la informacin encontrada en Sulfur and Sulfuric acid (Cp 25,Kent and Riegels
handbook of Industrial Chemistry and Biotechnology, p. 1176)
2
(ASHAR, N., KIRAN, G.) A practical guide to the manufdacture of Sulfuric Acid, Oleums and Sulfonating Agents,
Springer International Publishing Switzerland, 2013.
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El azufre es convertido a SO2 mediante la combustin de azufre fundido con aire seco en
un quemador para alcanzar una concentracin de 10-12% de SO2 en la corriente gaseosa
que abandona el horno a 1000-1200C.
b) Enfriamiento del Dixido de Azufre y limpieza del gas del proceso en los
hornos de fundicin
Estos gases se pasan a travs de una caldera de recuperacin de calor residual donde se
produce vapor de alta presin mientras los gases se enfran a 390-410 C dependiendo
del diseo de la planta y del diseo del conducto de gas.
Aqu el objetivo fundamental es secar los gases ricos en dixido de Azufre que van a
entrar a la oxidacin cataltica para evitar la corrosin de los equipos ms fros en el
proceso, causada por la formacin de nieblas de cido Sulfrico, las que por lo general
son muy difciles de retirar. El secado de los gases ayuda a la proteccin del catalizador
contra la formacin de cido Sulfrico en su superficie cuando la planta entra en periodos
de receso para reparacin o mantenimiento.
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los equipos y para la reaccin en s, ya que es una reaccin exotrmica y por tanto
favorecida en la termodinmica por las temperaturas bajas
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El azufre es convertido a SO2 mediante la combustin de azufre fundido con aire seco en
un quemador para alcanzar una concentracin de 10-12% de SO2 en la corriente gaseosa
que abandona el horno a 1000-1200C.
e) Enfriamiento del Dixido de Azufre y limpieza del gas del proceso en los
hornos de fundicin
Estos gases se pasan a travs de una caldera de recuperacin de calor residual donde se
produce vapor de alta presin mientras los gases se enfran a 390-410 C dependiendo
del diseo de la planta y del diseo del conducto de gas.
Aqu el objetivo fundamental es secar los gases ricos en dixido de Azufre que van a
entrar a la oxidacin cataltica para evitar la corrosin de los equipos ms fros en el
proceso, causada por la formacin de nieblas de cido Sulfrico, las que por lo general
son muy difciles de retirar. El secado de los gases ayuda a la proteccin del catalizador
contra la formacin de cido Sulfrico en su superficie cuando la planta entra en periodos
de receso para reparacin o mantenimiento.
El gas de salida del convertidor es bsicamente trixido de Azufre. Este se absorbe sobre
cido Sulfrico de concentracin mnima de 98%; a la sustancia anterior se le adiciona
agua para producir el cido Sulfrico final. La concentracin del cido de absorcin
asegura que no exista formacin de nieblas de cido Sulfrico y que los gases de cola no
posean trixido de Azufre en concentraciones importantes. En la mayora de las plantas
de produccin, el dixido de Azufre se pasa primero por todos los lechos catalticos y
luego se introduce a una absorcin doble del trixido de Azufre en torres de absorcin
consecutivas.
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Una versin anterior de la tecnologa WCP fue utilizada para tratar gases de sulfuro de
hidrgeno escasos. Para todos los componentes gaseosos, los componentes azufrosos en el
gas se convierten a cido sulfrico sin la necesidad de secar primero el gas.
Los gases tostados se limpian gracias a una combinacin de ciclones, filtros de bolsa,
precipitadores electrostticos, etc.
Un ventilador de tiro inducido es configurado en un punto adecuado para conducir los gases
a travs de la planta y para sobrellevar la cada de presin en el sistema de lavado.
Los gases limpiados (que contienen SO2) son llevados hasta la temperatura de conversin
antes de ingresarlos al convertidor. El SO2 es convertido a SO3 por el catalizador y los gases
calientes de la salida del convertidor se enfran mediante intercambio de calor con el gas de
alimentacin que entra. El SO3 se combina con vapor de agua presente en los gases y el cido
sulfrico formado es condensado sobre los condensadores que han sido diseados
especialmente para tal fin (donde se minimiza la formacin de niebla cida).
Adems de los servicios industriales requeridos para una planta de cido sulfrico, puede
necesitarse un combustible adicional para calentar el gas del proceso a las temperaturas de
conversin si la dureza del gas es baja (menos de 3,5 4% de SO2) dado que la operacin
auto trmica es difcil a tales durezas.
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Proceso de presin
La conversin de SO2 a SO3 incrementa a medida que la presin de operacin aumenta dado
que hay una reduccin en el volumen durante la reaccin:
2SO2 + O2 2SO3
Las reducciones de los volmenes de gas pueden reducir tanto el tamao del equipo como la
cantidad de catalizador requeridos. Por consiguiente, es posible un ahorro de capital, pero el
soplador consume ms potencia. Como ya se haba mencionado, esto puede contrarrestar la
ventaja que se haba obtenido.
La desventaja principal del proceso de contacto por presin comparado con el proceso
convencional de absorcin doble es que consume ms energa.
La principal ventaja de este proceso es que la lnea de operacin para el primer lecho es casi
vertical, dando conversin del primer lecho de cerca de 80 90% a una temperatura de
salida baja. El proceso es auto trmico a bajas (0,5 3%) concentraciones de SO2 en el gas.
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El proceso est en operacin en varias plantas en Rusia y pases del oriente de Europa.
Para efectos acadmicos trabajaremos con el Mtodo de Doble Contacto (MDC) y con V 2O5
como catalizador.
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S + O2 SO2 + calor
El azufre, se oxida en una unidad de combustin a 900 - 1.800 C. La unidad de combustin es
un horno caldera consistente en una cmara de combustin y un refrigerador de gases.
La relacin SO2/O2 en los gases de entrada no suele ser superior al 0,8 con objeto de alcanzar
un elevado grado de conversin.
Absorcin de SO3
El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO3 en agua en presencia de H2SO4 (con una
concentracin de al menos el 98%).
La eficiencia de este paso est relacionada con:
La concentracin de H2SO4 (98,5-99,5%) en el lquido absorbente.
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Comercializacin
El cido sulfrico es producido en varias durezas. Su gravedad especifica se determina ms fcil
que su dureza. Originalmente el cido sulfrico fue comercializado en cuatro grados conocidos:
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2. El cido sulfrico tiene una gran afinidad por el agua. Es ampliamente utilizado para el
secado de gases que contienen humedad. La eliminacin virtualmente completa del vapor
de agua de estos gases se consigue mediante una simple operacin de lavado.
3. El cido sulfrico forma sulfatos hidrolizables con muchos compuestos orgnicos. Muchas
operaciones de alquilacin de las industrias petroleras y petroqumicas dependen de la
capacidad de este cido para reaccionar con hidrocarburos para formar compuestos
intermedios. Alquilaminas aromticas importantes para el colorante, las industrias
fotogrficas y farmacuticas se fabrican con cido sulfrico. La produccin de alcoholes
sintticos de importancia industrial tambin se basa en esta propiedad de cido sulfrico.
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7. Existe gran disponibilidad del cido sulfrico en el mercado, una ventaja adicional adems
de su bajo costo. El cido sulfrico en las concentraciones comunes de comercio (96-
99%) no reacciona apreciablemente con el acero en cambio se requieren de recipientes
especiales para transportar las concentraciones comerciales comunes de los cidos
clorhdrico y ntrico. El cido sulfrico puede ser transportando en tanques de acero y
camiones cisterna o transportado en tambores de acero
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INFORMACIN GENERAL
PROPIEDADES FSICAS
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Aire
El aire antes de ser introducido en el proceso pasa por una torre de secado.
cido Sulfrico
En su forma pura, el cido Sulfrico es un lquido aceitoso, sin color y sin olor. Es muy corrosivo.
En su forma comercial est usualmente impuro y su coloracin es pardusca. El cido Sulfrico
puede formar soluciones con el agua en cualquier proporcin. Las soluciones acuosas de cido
Sulfrico se nombran de acuerdo con el porcentaje en peso de Acido en la solucin; el cido
Sulfrico concentrado es entonces H2SO4 100%, que se conoce como anhidro o como
monohidrato de trixido de Azufre. El cido Sulfrico puede disolver cualquier cantidad de
trixido de Azufre (SO3).
Al introducir trixido de Azufre sobre cido Sulfrico concentrado se genera leum, que por lo
general se comercializa en soluciones de 10 a 70% de contenido de trixido de Azufre y que se
conocen tambin como cido Sulfrico fumante.
Tabla 2. Propiedades fisicoqumicas del cido sulfrico [2, 3, 4, 5, 11]
El cido Sulfrico concentrado y caliente es una sustancia altamente oxidante y ataca metales
preciosos. En este mismo estado reacciona con carbono, fsforo y Azufre produciendo dixido
de Azufre (SO2).
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El cido Sulfrico descompone las sales de muchos otros cidos, lo cual representa una
oportunidad industrial en diversos campos como en la produccin de Sulfato de sodio (Na 2SO4) y
cloruro de Hidrgeno (HCl) a partir del cloruro de sodio (NaCl), la descomposicin de sulfitos a
dixido de Azufre y la descomposicin de fosfatos de calcio naturales (Ca3(PO4)2) hasta cido
fosfrico (H3PO4) y Sulfato de calcio (CaSO4).
Sus caractersticas de higroscopicidad se deben a la formacin de diferentes hidratos, los cuales
corresponden al monohidrato (H2SO4*H2O), el dihidrato (H2SO4*2H2O), el trihidrato
(H2SO4*3H2O), el tetrahidrato (H2SO4*4H2O) y por ltimo el hexahidrato (H2SO4*6H2O).
leum
Designacin o nombre comercial: cido sulfrico.
Propiedades Fsicas
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ABSCO
Allan Chemical Corporation
NOAH Technologies
Empresas chinas
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CARL ROTH. Ficha de datos de seguridad. Consulta en lnea:
https://www.carlroth.com/downloads/sdb/es/5/SDB_5370_ES_ES.pdf
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8. ESTUDIO DE MERCADO
Los datos histricos de oferta y demanda del Azufre como materia prima y cido sulfrico como
producto fueron obtenidos del DANE (departamento administrativo nacional de estadstica) los
cuales fueron tiles para calcular las proyecciones con rangos de valores existentes y empleados
para deducir un valor futuro. Para pronosticar dicho valor se utiliza una herramienta de Excel una
funcin comnmente llamado regresin lineal con el fin de proyectar la vida de la planta a 10
aos.
Anlisis de Mercado Futuro
Los principales pases importadores de cido sulfrico segn el portal dedicado a la
exportacin SmartExport [1] son:
Segn los datos reportados anteriormente se puede observar que Estados Unidos es el
pas con mayor % de evolucin en las importaciones en un 100,8%.
Segn los datos reportados anteriormente se puede observar que China es el pas con
mayor % de evolucin en las Exportaciones en un 104,3%.
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2000
Demanda insatisfecha (ton/ao)
1500
1000
500
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Periodo
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[3] Environmental Protection Agency (EPA). Sulfuric Acid Chemical Profile and Emergency First
Aid Treatment Guide [en lnea]. Octubre de 1985, revisado noviembre de 1987 [citado Abril 26
de 2003]. Disponible en
http://yosemite.epa.gov/oswer/ceppoehs.nsf/Alphabetical_Results?OpenView&Start=291
[4] Organizacin Mundial de la Salud (OMS); International Chemical Safety Cards, Sulfuric Acid
[en lnea]. Octubre de 2000 [citado abril 26 de 2003]. Disponible en
http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc03/icsc0362.
htm
[5] Occupational Safety & Health Administration (OSHA); Occupational Safety and Health
Guideline for Sulfuric Acid [en lnea]. Septiembre de 1978 [citado abril 26 de 2003]. Disponible
en http://www.cdc.gov/niosh/pdfs/0577.pdf
[7] ULLMAN, Fritz. (1931). Enciclopedia de qumica industrial, industria qumica y sus productos.
Barcelona.: Volumen 2.
[8] United Nations Environmental Programme. SIDS Initial Assessment Report for 11 SIAM,
Sulfuric Acid [en lnea]. Enero de 2001 [citado abril de 2003]. Disponible en
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[9] URRIAGO, J. BOHRQUEZ, J. (1974). Cp. 3. El cido sulfrico. En Diseo de una torre de
absorcin para producir cido sulfrico y posible montaje de una planta en Neiva (Huila). Pg.
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