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DISEO Y FACTIBILIDAD ECONMICA DEL MONTAJE DE UNA PLANTA DE CIDO

SULFRICO EN SANTANDER, COLOMBIA

MARA FERNANDA ORTIZ MENDOZA


LAURA MARCELA BRAVO MEJA
CRISTIAN GIOVANY GMEZ OLARTE
JENNY ANDREA PINZN ARIAS
JOHANNA ALEJANDRA PUENTES LIZARAZO
JESSICA MAYERLY AGUILAR RODRGUEZ
WENDY YERALDYN RUIZ TAMAYO
WILLIAM DAVID HERNNDEZ CARRILLO

PhD. RONALD MERCADO OJEDA


Profesor Anlisis de Procesos Qumicos

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE INGENIERAS FISICOQUMICAS
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
BUCARAMANGA
2017
ANLISIS DE PROCESOS QUMICOS Escuela de
Ing. Qumica
Generalidades y Estudio de mercado de una planta de cido sulfrico en Colombia

CONTENIDO

1. Introduccion ........................................................................................................................ 3
2. Objetivos............................................................................................................................. 4
3. Historia ............................................................................................................................... 5
4. Rutas de obtencin .............................................................................................................. 7
5. Eleccin de ruta de obtencin ........................................................................................... 15
6. Generalidades del proceso ................................................................................................ 16
7. Generalidades de reactivos y productos ............................................................................ 19
8. Estudio de mercado ........................................................... Error! Marcador no definido.
9. Capacidad de la planta a instalar ........................................................................................ 25
10. Mercado futuro y competidores ..................................... Error! Marcador no definido.

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1. INTRODUCCION

El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental: sus aplicaciones son numerosas y su


consumo es extraordinario. Los usos del cido sulfrico son tan variados que el volumen de su
produccin proporciona un ndice aproximado de la actividad general industrial. Antiguamente se
denominaba aceite o espritu de vitriolo, es un compuesto qumico extremadamente corrosivo
cuya frmula es H2SO4.

La produccin de este compuesto es una de las ms amplias en el mundo se realiza a escala


laboratorio y a escala industrial donde existen dos procesos principales, mtodo de cmaras de
plomo y el proceso de contacto en los cuales la obtencin vara de acuerdo a las exigencias de
cada proceso. En este trabajo se indagar el mtodo de contacto ya que la pureza y conversin
de cido sulfrico es mucho mayor que en el mtodo de cmaras de plomo.

Tambin se expondr el estudio de mercado donde se tendr en cuenta un anlisis de oferta y


demanda el cual ser de gran utilidad para seleccionar el tipo mercado que se debe suplir, para
esto se tuvieron en cuenta datos histricos de los precios de materias primas y producto. Este
estudio se expone para planificar la viabilidad de la creacin de una planta productora de cido
sulfrico.

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2. OBJETIVOS

Objetivo General
Analizar la viabilidad de instalar una planta para la produccin de cido sulfrico mediante el
desarrollo de un estudio de mercado que permita estudiar los diferentes factores econmicos
que intervienen en este.

Objetivos especficos

Evaluar los diferentes procesos para la produccin de cido sulfrico y determinar cul
de estos es el ms ptimo para el diseo de la planta de produccin.

Investigar diferentes fuentes bibliogrficas, como material de apoyo, para el estudio del
proceso de la produccin de cido sulfrico a partir de azufre elemental.

Recopilar y analizar datos estadsticos y econmicos de importaciones de materia


prima y exportaciones de los ltimos aos de productos involucrados en las plantas de
cido sulfrico a nivel nacional e internacional.

Realizar la proyeccin a diez aos de la oferta, demanda, costos de productos y costos


de materias primas con el fin de evaluar la fluctuacin de estos a futuro que permitan
determinar la factibilidad de la ejecucin del diseo del montaje de la planta.

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3. HISTORIA
Tal vez la referencia ms temprana de cido sulfrico puede ser atribuida a Jabir Ibn Hayyan
quien habl en el siglo octavo de destilar niter con vitriolo (del latin vitreus, que significa cristal y
se refiere a la apariencia de las sales de sulfato) verde. Sin embargo, el descubrimiento fue
acreditado al alquimista persa Abu-Bekr-Ahhases. Posteriormente, en 1250, el alemn Albertus
Magnus hizo la traduccin de tratados y libros de rabes y persas.
Paracelsus describi el proceso de destilacin del vitriolo verde y la obtencin de un cido dbil a
partir del destilado. Las piritas de hierro usualmente fueron la fuente del vitriolo verde.
En el siglo XVII, el qumico alemn holands Johann Glauber consigui cido sulfrico quemando
azufre con nitrato de potasio (KNO3), en presencia de vapor.
En 1740, Joshua Ward, farmacutico londinense comenz la fabricacin de cido a gran escala en
Richmond, Inglaterra.
La primera mencin del cido sulfrico la hace Basilio Valentino, quien vivi probablemente en la
ltima mitad del siglo XV y habla de la preparacin del cido sulfrico quemando azufre con
salitre1.
La introduccin de las cmaras de plomo se atribuye al Profesor Roebuck de Birmingham
(Inglaterra), quien en 1746 construy una cmara de plomo de seis pies cuadrados de seccin
transversal para la fabricacin del cido, lo cual permiti la industrializacin de la produccin de
cido sulfrico que posteriormente junto con Garbett construy una fbrica en Prestonpans,
Scotland.
El modo de operacin utilizado inicialmente para la fabricacin de cido sulfrico en las cmaras
de plomo fue intermitente; la mezcla de azufre y salitre se ubicaba en carros de hierro, los cuales
eran rodados dentro de las cmaras para la produccin y condensacin de los gases. El cido
sulfrico que se produca era tan solo del 35% al 40% de concentracin. (citar)
En 1774 se introdujo por primera vez vapor en las cmaras; el aire, fue admitido en 1793 y el
mtodo intermitente de quemar el azufre fue reemplazado por un mtodo continuo a comienzos
del siglo XIX propuesto por Clement y Desormes.
En 1827, Joseph Louis Gay Lussac y el britnico John Glover, lograron aumentar la concentracin
de cido sulfrico hasta un 78% empleando una torre para la recuperacin de xidos de
nitrgeno.

1
FRLIE R, A. Procesos de fabricacin. Reinhold Publishing Co. New York.

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Ms adelante, en 1831, Peregrine Philips patent un proceso de para conseguir trixido de


azufre y cido sulfrico concentrado mucho ms econmico, ahora conocido como el proceso
de contacto. Actualmente, la mayor parte del suministro de cido sulfrico se obtiene mediante
este mtodo.
Desarrollo del proceso de contacto
Las caractersticas bsicas de los procesos de contacto en la actualidad fueron descritas por
Philips en una patente en 1831. l propuso la oxidacin del dixido de azufre sobre un
catalizador y la absorcin del trixido de azufre que se formaba utilizando agua como solvente.
Magnus y Dbereiner, dos cientficos alemanes, repitieron su trabajo. Magnus promovi la
reaccin de dos volmenes de SO2 y uno de oxgeno para producir cido sulfrico con sponge de
platino calentada. Adems, form SO3 haciendo pasar una mezcla de SO2 y oxgeno a travs de
un tubo que contena vidrio roto at a dull red heat. Casi al mismo tiempo, Dbereiner hizo cido
sulfrico fumante con platino negro como catalizador.
Posteriormente, en 1875 Emil Jacob fabrico acido fumante a partir del cido sulfrico procido
por el mtodo de cmaras de plomo, haciendo pasar el gas de la descomposicin del cido en la
cmara por un catalizador.
El vapor era condensado antes de que el gas fuese en contacto con el catalizador. En el mismo
ao, Clements Winkler concluyo que el dixido de azufre y el oxgeno deberan ser alimentados
al proceso en proporciones estequiometricas y no diluidos.
En 1901, Knietsch dio soluciones a los problemas tcnicos relacionado con el uso del gas
quemador de piritas, examino el comportamiento de varios catalizadores a diferentes
condiciones, mostro la necesidad de enfriamiento en el proceso de contacto y pauto la manera
para el desarrollo de una operacin exitosa del mismo.
Whler y Mahna en 1852, descubri que los oxidos de cromo y cobre catalizaban la conversin
del dixido de azufre a trixido de azufre a una baja tasa de calor, demostrando que el cobre era
inactivo a menos de aplicar un recubrimiento con oxido.
En 1853, Robb patento elo uso de cenizas de pirita como masa para el proceso de contacto.
Deacon se encarg del uso del sulfato de cobre como medio de contacto. Hunt y otros probaron
slice como un catalizador del porceso.
En 1888 y 1889 la Verein Chemischer Fabriken en Manheim patentaron el proceso Manheim,
donde se empleaban dos masas de contacto, parte del dixido de azufre era convertido gracias a
la ayuda de un catalizador de xido frrico. En la segunda etapa la mayor parte del dixido el
azufre remanente era oxidado gracias a platino como un catalizador.

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4. RUTAS DE OBTENCIN
4.1. PROCESO DE CMARAS DE PLOMO
Este proceso est subdividido en dos grandes etapas:
a) Oxidacin del SO2
b) Hidratacin del SO3
El proceso de la Cmara de plomo es uno de los mtodos de produccin de cido sulfrico que
da slo cerca del 50 a 60% de grado cido. El principio principal detrs del proceso es que el
SO2 hmedo (dixido de azufre) en presencia de xidos nitrogenados (catalizador activo) se
oxida a trixido de azufre con el oxgeno presente en el aire. El trixido de azufre se hace
reaccionar con agua para producir cido sulfrico. Las reacciones seran

22 + 2 23 (Oxidacin del SO2)

3 + 2 2 4 (Hidratacin del SO3)

El azufre se quema con aire para producir dixido de azufre gaseoso y debido al exceso de aire
quemado, oxgeno y nitrgeno estn presentes junto con el dixido de azufre. Mediante filtros,
las partculas slidas se filtran dejando una mezcla de gases limpia. Ahora la mezcla de gas se pasa
de las cmaras de combustin a la torre de Glover a travs de macetas de nitrgeno donde NO2
y NO se mezclan. La torre de Glover es de ladrillos siendo resistente a los cidos. Los gases
quemadores son SO2, O2, N2, NO2 y NO que se encuentran a 450 a 650 C y se pasan al fondo
de la torre Glover. En contracorriente a estos gases el cido sulfrico diluido desciende, y los
gases se enfran hasta 70 80C.

El cido recogido en el fondo de la torre de Glover se pasa al enfriador de aire para llevarlo
desde 130 150C a una temperatura constante de 40C, que servir para la alimentacin de las
cmaras de plomo. El conjunto paralelo de cmaras de plomo est configurado de manera que
las paredes y el techo estn recubiertas con plomo. El vapor de baja presin y el agua filtrada se
introducen en la parte superior de la cmara a travs de boquillas de pulverizacin. El cido
formado se condensa en la pared y se recoge como cido de cmara, un cido sulfrico diluido.
Las reacciones llevadas a cabo por los xidos de nitrgeno en ollas de salitre (mezcla de nitrato
de potasio (KNO3) y nitrato de sodio (NaNO3)) son:

22 + 2 22 4 + + 2

2 + 2 + 2 2 4 +

Los gases no absorbidos de la cmara de plomo estn listos para entrar en la torre de Gay-Lussac
donde la concentracin diluida del HNO3 es utilizado para hacer reaccionar los gases
provenientes del cido nitrosil sulfrico.

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La reaccin que tendr lugar en la torre sera HNO 3 + NO.HSO4 2NO2 + H2SO4. Los xidos
de nitrgeno son absorbidos por el cido Glover que forma cido nitrosil sulfrico. NO + NO2
+ 2H2SO4 2.NOHSO4 + H2O.

El proceso de cmara de plomo se explica por el siguiente diagrama:

Figura 1. Proceso de produccin de cido sulfrico por cmaras de plomo


Fuente: Inclusive Science and Engineering, Science, Engineering & Technology for Business, Research and Industries. Consulta en
lnea: http://www.inclusive-science-engineering.com/manufacture-of-h2so4-by-chamber-process/

La concentracin de cido sulfrico se prueba a menudo desde la salida de la torre para asegurar
la calidad y se realiza de forma continua mediante un mtodo de medicin indirecta denominado
gravedad especfica. Se calcula cmo la relacin entre la densidad del cido sulfrico y la densidad
del agua medida a la misma temperatura. La escala de Twaddell es una de la escala famosa usada
en el hidrmetro para encontrar la gravedad especfica de los cidos que est relacionada con el
porcentaje del peso.

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4.2. PROCESO DE CONTACTO2

Existen dos tipos de proceso de contacto para la produccin de cido sulfrico:

Proceso de contacto sencillo (Absorcin Sencilla)

Los gases que contienen dixido de azufre, que han sido cuidadosamente limpiados y
secados, se oxidan a trixido de azufre en la presencia de catalizadores que contienen xidos
de lcali y vanadio. El trixido de azufre es posteriormente absorbido utilizando cido
sulfrico concentrado en los absorbedores, precedido si es necesario de absorbedores de
leum.

En los absorbedores, el SO3 es convertido a cido sulfrico por el agua existente en el cido
absorbedor. El cido absorbedor se mantiene a la concentracin deseada de
aproximadamente 99% p/p agregando agua o cido sulfrico diluido.
Este tipo de proceso generalmente se utiliza con un contenido de SO 2 de los gases de
entrada entre 6 10%. En las nuevas plantas, la eficiencia de conversin est cercana al
98,5% en promedio diariamente y se puede mejorar hasta el 99,1% mediante un buen
diseo.

En las plantas de absorcin existentes que utilizan este proceso, es difcil obtener una
conversin mayor al 98%. Sin embargo, en algunas plantas se puede alcanzar una eficiencia
de conversin del 98,5% con una carga grande de catalizador en el ltimo paso y operando a
una temperatura tan baja como sea posible (410 415C).

Este tipo de proceso se puede caracterizar en cuatro etapas principales como se muestra en
el siguiente diagrama.

2. 4.
Gases con 1. Secado Conversin 3. Absorcin Enfriamiento CIDO
SO2 del gas cataltica de de SO3 del cido SULFRICO
SO2 a SO3

Fuente: Adaptado gracias a la informacin encontrada en Sulfur and Sulfuric acid (Cp 25,Kent and Riegels
handbook of Industrial Chemistry and Biotechnology, p. 1176)

2
(ASHAR, N., KIRAN, G.) A practical guide to the manufdacture of Sulfuric Acid, Oleums and Sulfonating Agents,
Springer International Publishing Switzerland, 2013.

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Proceso de contacto doble (absorcin doble)


En este proceso, el grado de conversin que se obtiene es cercano al 99,5%, dependiendo
del arreglo de los lechos de contacto y del tiempo de contacto que precede al absorbedor
intermedio. Despus de enfriar los gases a aproximadamente 160 190C en un
intercambiador de calor, el trixido de azufre ya formado es absorbido en el absorbedor
intermedio haciendo uso de cido sulfrico con una concentracin de 98,5 99,5%. El
absorbedor intermedio puede estar precedido por un absorbedor de leum si es necesario.

La absorcin del trixido de azufre trae consigo un desplazamiento considerable en el


equilibrio de la reaccin hacia la formacin de SO 3, resultando en eficiencias de conversin
global considerablemente altas cuando el gas residual se hace pasar a travs de uno o dos
lechos de contacto secundarios. El trixido de azufre formado en la etapa secundaria es
absorbido en el absorbedor final.

A continuacin, se ilustra el proceso de contacto doble para la produccin de cido sulfrico:

a) Produccin de Dixido de Azufre a partir de la combustin de azufre


elemental

El azufre es convertido a SO2 mediante la combustin de azufre fundido con aire seco en
un quemador para alcanzar una concentracin de 10-12% de SO2 en la corriente gaseosa
que abandona el horno a 1000-1200C.

b) Enfriamiento del Dixido de Azufre y limpieza del gas del proceso en los
hornos de fundicin

Estos gases se pasan a travs de una caldera de recuperacin de calor residual donde se
produce vapor de alta presin mientras los gases se enfran a 390-410 C dependiendo
del diseo de la planta y del diseo del conducto de gas.
Aqu el objetivo fundamental es secar los gases ricos en dixido de Azufre que van a
entrar a la oxidacin cataltica para evitar la corrosin de los equipos ms fros en el
proceso, causada por la formacin de nieblas de cido Sulfrico, las que por lo general
son muy difciles de retirar. El secado de los gases ayuda a la proteccin del catalizador
contra la formacin de cido Sulfrico en su superficie cuando la planta entra en periodos
de receso para reparacin o mantenimiento.

c) Oxidacin cataltica del Dixido de azufre

La reaccin se lleva a cabo sobre catalizadores de pentxido de vanadio (V2O5), Platino,


xidos de Hierro, Cromo, Cobre, Manganeso, Titanio y otros metales en torres
empacadas conocidas como convertidores. El catalizador se empaca en diferentes capas
de lecho, donde se lleva a cabo la reaccin de forma adiabtica, y entre cada capa de
lecho se ubica un intercambiador de calor para retirar excesos de calor perjudiciales para

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los equipos y para la reaccin en s, ya que es una reaccin exotrmica y por tanto
favorecida en la termodinmica por las temperaturas bajas

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Figura 2. Proceso de fabricacin del cido sulfrico


Fuente: Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco

d) Produccin de Dixido de Azufre a partir de la combustin de azufre


elemental

El azufre es convertido a SO2 mediante la combustin de azufre fundido con aire seco en
un quemador para alcanzar una concentracin de 10-12% de SO2 en la corriente gaseosa
que abandona el horno a 1000-1200C.

e) Enfriamiento del Dixido de Azufre y limpieza del gas del proceso en los
hornos de fundicin

Estos gases se pasan a travs de una caldera de recuperacin de calor residual donde se
produce vapor de alta presin mientras los gases se enfran a 390-410 C dependiendo
del diseo de la planta y del diseo del conducto de gas.
Aqu el objetivo fundamental es secar los gases ricos en dixido de Azufre que van a
entrar a la oxidacin cataltica para evitar la corrosin de los equipos ms fros en el
proceso, causada por la formacin de nieblas de cido Sulfrico, las que por lo general
son muy difciles de retirar. El secado de los gases ayuda a la proteccin del catalizador
contra la formacin de cido Sulfrico en su superficie cuando la planta entra en periodos
de receso para reparacin o mantenimiento.

f) Oxidacin cataltica del Dixido de azufre

La reaccin se lleva a cabo sobre catalizadores de pentxido de vanadio (V2O5), Platino,


xidos de Hierro, Cromo, Cobre, Manganeso, Titanio y otros metales en torres
empacadas conocidas como convertidores. El catalizador se empaca en diferentes capas
de lecho, donde se lleva a cabo la reaccin de forma adiabtica, y entre cada capa de
lecho se ubica un intercambiador de calor para retirar excesos de calor perjudiciales para
los equipos y para la reaccin en s, ya que es una reaccin exotrmica y por tanto
favorecida en la termodinmica por las temperaturas bajas

g) Absorcin del Trixido de Azufre en cido sulfrico y obtencin de leum

El gas de salida del convertidor es bsicamente trixido de Azufre. Este se absorbe sobre
cido Sulfrico de concentracin mnima de 98%; a la sustancia anterior se le adiciona
agua para producir el cido Sulfrico final. La concentracin del cido de absorcin
asegura que no exista formacin de nieblas de cido Sulfrico y que los gases de cola no
posean trixido de Azufre en concentraciones importantes. En la mayora de las plantas
de produccin, el dixido de Azufre se pasa primero por todos los lechos catalticos y
luego se introduce a una absorcin doble del trixido de Azufre en torres de absorcin
consecutivas.

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h) Enfriamiento del cido

Esta operacin juega un papel importante en la determinacin de la eficiencia y


operacin segura de toda la planta de produccin de cido Sulfrico. Los principales
equipos de enfriamiento lo constituyen los intercambiadores de coraza y tubos y los
intercambiadores de placas, ambos refrigerados con agua de proceso, o, en casos
excepcionales con aire.

4.3. Otros Procesos

Proceso de contacto hmedo (WCP, por sus siglas en ingls)


Este proceso no es sensible al balance de agua y ha sido utilizado para el tratamiento de Off-
gas a partir de un fundidor de molibdeno, as como para ser instalado en dos plantas de
desulfuracin actualmente en construccin.

Una versin anterior de la tecnologa WCP fue utilizada para tratar gases de sulfuro de
hidrgeno escasos. Para todos los componentes gaseosos, los componentes azufrosos en el
gas se convierten a cido sulfrico sin la necesidad de secar primero el gas.
Los gases tostados se limpian gracias a una combinacin de ciclones, filtros de bolsa,
precipitadores electrostticos, etc.

Un ventilador de tiro inducido es configurado en un punto adecuado para conducir los gases
a travs de la planta y para sobrellevar la cada de presin en el sistema de lavado.
Los gases limpiados (que contienen SO2) son llevados hasta la temperatura de conversin
antes de ingresarlos al convertidor. El SO2 es convertido a SO3 por el catalizador y los gases
calientes de la salida del convertidor se enfran mediante intercambio de calor con el gas de
alimentacin que entra. El SO3 se combina con vapor de agua presente en los gases y el cido
sulfrico formado es condensado sobre los condensadores que han sido diseados
especialmente para tal fin (donde se minimiza la formacin de niebla cida).

Adems de los servicios industriales requeridos para una planta de cido sulfrico, puede
necesitarse un combustible adicional para calentar el gas del proceso a las temperaturas de
conversin si la dureza del gas es baja (menos de 3,5 4% de SO2) dado que la operacin
auto trmica es difcil a tales durezas.

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Proceso de presin
La conversin de SO2 a SO3 incrementa a medida que la presin de operacin aumenta dado
que hay una reduccin en el volumen durante la reaccin:

2SO2 + O2 2SO3

El incremento se puede alcanzar manteniendo temperaturas ptimas en el lecho de


catalizador. Incrementar la presin del gas de proceso puede reducir el tamao del equipo
que se requiere, pero el consumo mayor de energa del soplador contrarresta la ventaja
obtenida. Por tanto, la mayora de plantas de cido sulfrico se construyen para operar slo
un poco por arriba de la presin atmosfrica. Recientemente, el proceso fro ha llegado a ser
econmicamente viable a alta presin.

Las reducciones de los volmenes de gas pueden reducir tanto el tamao del equipo como la
cantidad de catalizador requeridos. Por consiguiente, es posible un ahorro de capital, pero el
soplador consume ms potencia. Como ya se haba mencionado, esto puede contrarrestar la
ventaja que se haba obtenido.

La desventaja principal del proceso de contacto por presin comparado con el proceso
convencional de absorcin doble es que consume ms energa.

PROCESOS NO VIABLES PARA PRODUCCIN A GRAN ESCALA

Proceso de oxidacin en estado no estacionario


Este nuevo mtodo de oxidacin del SO2 se basa en una revocacin peridica de la direccin
del flujo de la mezcla de reaccin sobre el lecho de catalizador. El proceso fue desarrollado
por el Dr. Matros en el Institute of Catalysis de la anterior USSR. Bsicamente, un gran lecho
de catalizador se utiliza tanto como un intercambiador de calor regenerativo inverso, as
como reactor cataltico para la reaccin de oxidacin del SO2.

El SO2 fro en estado gaseoso se alimenta al lecho de catalizador y es calentado a la


temperatura de ignicin del catalizador por el calor almacenado en el lecho. En este punto, la
reaccin de conversin sigue su curso, produciendo calor. El calor es absorbido por el
catalizador en el lecho, incrementando su temperatura. Cuando la parte delantera se acerca
al lado de salida del lecho, el flujo a travs del reactor se invierte. Las inversiones de flujo se
hacen cada 30 120 min.

La principal ventaja de este proceso es que la lnea de operacin para el primer lecho es casi
vertical, dando conversin del primer lecho de cerca de 80 90% a una temperatura de
salida baja. El proceso es auto trmico a bajas (0,5 3%) concentraciones de SO2 en el gas.

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El proceso est en operacin en varias plantas en Rusia y pases del oriente de Europa.

Proceso del perxido de hidrgeno (H2O2)


El uso de perxido de hidrogeno puede oxidar el SO 2 a SO3 que luego se usa para producir
cido sulfrico. Sin embargo, debido al alto costo del perxido de hidrgeno este proceso no
es viable econmicamente.

El perxido de hidrgeno se utiliza para oxidar las trazas remanentes de SO 2 (disuelto) en el


cido que est circulando en la planta. Esto minimiza el escape de SO 2 de los gases de cola de
la torre de absorcin final.

5. ELECCIN DE RUTA DE OBTENCIN


Basados en los mtodos expuestos anteriormente para la produccin de cido sulfrico se define
que el mtodo ms ptimo para el desarrollo de la planta teniendo en cuenta los porcentajes de
pureza obtenidos es el mtodo de contacto.
De acuerdo a la informacin extrada de diversas fuentes bibliogrficas fue posible establecer un
paralelo de los porcentajes de pureza entre los dos mtodos de la siguiente manera:

MTODO DE CONTACTO MTODO DE CMARAS DE PLOMO

Porcentaje de pureza Porcentaje de pureza


96-99% 60-70%

Aunque el mtodo ms antiguo para la produccin de cido sulfrico es el de cmaras de plomo,


actualmente el ms empleado es el mtodo de contacto. Esta forma de produccin requiere
de catalizadores con un grado de pureza mayor, los cuales a su vez son ms costosos, an as hay
preferencia por el mtodo de contacto debido a que el producto obtenido es de mayor pureza.

Para efectos acadmicos trabajaremos con el Mtodo de Doble Contacto (MDC) y con V 2O5
como catalizador.

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6. GENERALIDADES DEL PROCESO


Combustin del azufre
La reaccin que se produce en esta etapa es:

S + O2 SO2 + calor
El azufre, se oxida en una unidad de combustin a 900 - 1.800 C. La unidad de combustin es
un horno caldera consistente en una cmara de combustin y un refrigerador de gases.
La relacin SO2/O2 en los gases de entrada no suele ser superior al 0,8 con objeto de alcanzar
un elevado grado de conversin.

Conversin del SO2 a SO3


La reaccin de conversin de SO2 en SO3 est basada en la siguiente reaccin de equilibro en
presencia de catalizador.
El catalizador utilizado es el pentxido de vanadio.
SO2 + O2 SO3
Esta reaccin es exotrmica, y se puede maximizar su rendimiento teniendo en cuenta que:
la eliminacin del calor de reaccin por medio de refrigeracin favorece la formacin de
SO3.
el incremento de la cantidad de O2 har que el equilibrio de la reaccin se desplace
produciendo mas
SO3.
con la retirada del SO3 producido tambin conseguimos desplazar el equilibrio de la
reaccin (esto se produce en los procesos de doble absorcin).
incrementando la presin tambin favorecemos la formacin de SO3.
la eleccin del catalizador, que reduzca la temperatura de trabajo es importante para el
rendimiento.
un mayor tiempo de reaccin favorece as mismo la conversin.

Absorcin de SO3
El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO3 en agua en presencia de H2SO4 (con una
concentracin de al menos el 98%).
La eficiencia de este paso est relacionada con:
La concentracin de H2SO4 (98,5-99,5%) en el lquido absorbente.

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El rango de temperatura del lquido (normalmente entre 70C 120C).


La tcnica de distribucin del cido.
El nivel de humedad del gas.
El tipo separador de gotas o filtros de nieblas.
La temperatura del gas de entrada.
Que el flujo de gas sea en contracorriente o no.

Comercializacin
El cido sulfrico es producido en varias durezas. Su gravedad especifica se determina ms fcil
que su dureza. Originalmente el cido sulfrico fue comercializado en cuatro grados conocidos:

Tabla 1. Formas comerciales del cido sulfrico

Nombre comercial Concentracin (%) Grados Baum (Be)


cido de cmaras 62.5 70.5 50 55
cido de Glover (cido de torre) 78 60
cido sulfrico concentrado 92 96 65 66
cido fumrico 98 100

Almacenamiento de productos intermedios y finales


El almacenamiento y manejo del cido sulfrico est asociado a problemas no significativos de
emisiones al aire a temperaturas normales, debido a que la presin de vapor del cido sulfrico
es baja. Para el manejo del SO3 y el leum se necesitan procesos de seguridad y gestin
especficos para minimizar el riesgo de contaminacin a la atmsfera, en caso de emisiones
accidentales.
Consideraciones generales:
La recepcin, manejo y almacenamiento de las materias primas debe llevarse a cabo de forma
que se minimice la emisin de polvo. Las fuentes de alimentacin lquida y gaseosa deben ser
contenidas para prevenir las emisiones de gases o humos.
Las operaciones del manejo del leum y del SO3, deben ser instaladas con control de fugas de
emisiones. Los venteos deben ir al tanque de cido o a un sistema de lavado de gases. Las
instalaciones deben ser construidas con las mejores prcticas que la ingeniera permite. Se debe
tener cuidado de no sobrepresurizar el tanque de almacenamiento e incorporar medidas de
diseo para minimizar el riesgo de aparicin de slidos.

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Durante el manejo y almacenamiento del cido sulfrico se pueden producir goteos de


sustancias peligrosas, que pueden generar un impacto en el suelo, o en el medio acuoso
receptor.
El almacenamiento se debe realizar en lugares ventilados, frescos y secos. Lejos de fuentes de
calor, ignicin y de la accin directa de los rayos solares. Separar de materiales incompatibles.
Rotular los recipientes adecuadamente. No almacenar en contenedores metlicos. No fumar en
zonas de almacenamiento o manejo por causa del peligro de la presencia de Hidrgeno en
tanques metlicos que contengan Acido.
Evitar el deterioro de los contenedores, se debe procurar mantenerlos cerrados cuando no estn
en uso. Almacenar las menores cantidades posibles. Los contenedores vacos se deben separar
del resto. Inspeccionar regularmente la bodega para detectar posibles fugas o corrosin. El
almacenamiento debe estar retirado de reas de trabajo. El piso debe ser sellado para evitar la
absorcin. El almacenamiento se debe realizar en recipientes irrompibles y/o en contenedores
de acero inoxidable.
La bodega de almacenamiento debe estar provista con piso de concreto resistente a la corrosin.
En el transporte de esta sustancia no se deben llevar comida o alimentos en el mismo vehculo.
Aplicaciones
El cido sulfrico es extensamente usado en la industria por sus importantes propiedades
qumicas y fsicas. Otros cidos presentan propiedades similares, aunque el bajo costo de este
acido lo hace ideal para varias operaciones qumicas.
1. El cido sulfrico es un cido activo con un punto de ebullicin alto. La fabricacin de
cidos halogenados y el tratamiento del acero hacen uso de este punto de ebullicin
elevado. Minerales de lixiviacin, en la fabricacin de pigmentos metlicos, es ms eficaz
con el cido sulfrico porque se pueden usar altas temperaturas de lixiviacin sin prdida
de cido por volatilizacin.

2. El cido sulfrico tiene una gran afinidad por el agua. Es ampliamente utilizado para el
secado de gases que contienen humedad. La eliminacin virtualmente completa del vapor
de agua de estos gases se consigue mediante una simple operacin de lavado.

3. El cido sulfrico forma sulfatos hidrolizables con muchos compuestos orgnicos. Muchas
operaciones de alquilacin de las industrias petroleras y petroqumicas dependen de la
capacidad de este cido para reaccionar con hidrocarburos para formar compuestos
intermedios. Alquilaminas aromticas importantes para el colorante, las industrias
fotogrficas y farmacuticas se fabrican con cido sulfrico. La produccin de alcoholes
sintticos de importancia industrial tambin se basa en esta propiedad de cido sulfrico.

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4. El cido sulfrico tiene propiedades catalticas especiales, probablemente relacionadas


con su afinidad por el agua. Estas propiedades catalticas explican su gran volumen de uso
en la fabricacin de gasolina de aviacin.

5. El leum es usado en la fabricacin de sulfonatos orgnicos. Estos materiales, usados en


grandes cantidades, son los mayores ingredientes utilizados e detergentes para el hogar.

6. El cido sulfrico es ampliamente utilizado en procesos de acidulacin y neutralizacin


porque es con frecuencia el cido ms econmico disponible para el trabajo. El uso
generalizado de cido sulfrico para el control del pH, que puede ser realizado
satisfactoriamente por cualquier cido, es un resultado directo del costo relativamente
bajo de cido sulfrico y su disponibilidad. Se utilizan grandes cantidades de cido
sulfrico en procesos de coagulacin cida y en la regeneracin de equipo de intercambio
catinico. Otro uso principal es el del agente de neutralizacin en la produccin de fibras
sintticas.

7. Existe gran disponibilidad del cido sulfrico en el mercado, una ventaja adicional adems
de su bajo costo. El cido sulfrico en las concentraciones comunes de comercio (96-
99%) no reacciona apreciablemente con el acero en cambio se requieren de recipientes
especiales para transportar las concentraciones comerciales comunes de los cidos
clorhdrico y ntrico. El cido sulfrico puede ser transportando en tanques de acero y
camiones cisterna o transportado en tambores de acero

7. GENERALIDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS


Azufre
Es la materia prima en la fabricacin del cido sulfrico y procede de la desulfuracin del gas
natural y del crudo de petrleo.
El azufre se puede recibir en la planta de forma slida o lquida. El azufre slido se recibe
normalmente por barco o carretera, y el azufre lquido por carretera.
El azufre en estado slido es tratado previamente en una instalacin de fusin, filtrado y
posteriormente almacenamiento en estado lquido. Una vez que el azufre est en forma lquida,
es necesaria su transformacin a SO2, sustancia a partir de la que se producir el H2SO4.

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Tabla 2. Informacin y propiedades fsicas del azufre

INFORMACIN GENERAL

Nombre, smbolo, nmero Azufre, S, 16

Serie qumica No metales

Grupo, perodo, bloque 16, 3, p

Masa atmica 32,065(5) u

Configuracin electrnica [Ne] 3s2 3p4

Dureza Mohs 2 (Mohs)

PROPIEDADES FSICAS

Estado ordinario Slido

Densidad 1960 kg/m3

Punto de fusin 388,36 K (115 C)

Punto de ebullicin 717,87 K (445 C)

Entalpa de vaporizacin 10.5 kJ/mol

Entalpa de fusin 1,7175 kJ/mol

Presin de vapor 2,65 10-20 Pa a 388 K

Punto crtico 1314 K (1041 C)


(20,7 MPa) 20700000 Pa

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Aire
El aire antes de ser introducido en el proceso pasa por una torre de secado.

cido Sulfrico
En su forma pura, el cido Sulfrico es un lquido aceitoso, sin color y sin olor. Es muy corrosivo.
En su forma comercial est usualmente impuro y su coloracin es pardusca. El cido Sulfrico
puede formar soluciones con el agua en cualquier proporcin. Las soluciones acuosas de cido
Sulfrico se nombran de acuerdo con el porcentaje en peso de Acido en la solucin; el cido
Sulfrico concentrado es entonces H2SO4 100%, que se conoce como anhidro o como
monohidrato de trixido de Azufre. El cido Sulfrico puede disolver cualquier cantidad de
trixido de Azufre (SO3).
Al introducir trixido de Azufre sobre cido Sulfrico concentrado se genera leum, que por lo
general se comercializa en soluciones de 10 a 70% de contenido de trixido de Azufre y que se
conocen tambin como cido Sulfrico fumante.
Tabla 2. Propiedades fisicoqumicas del cido sulfrico [2, 3, 4, 5, 11]

El cido Sulfrico concentrado y caliente es una sustancia altamente oxidante y ataca metales
preciosos. En este mismo estado reacciona con carbono, fsforo y Azufre produciendo dixido
de Azufre (SO2).

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El cido Sulfrico descompone las sales de muchos otros cidos, lo cual representa una
oportunidad industrial en diversos campos como en la produccin de Sulfato de sodio (Na 2SO4) y
cloruro de Hidrgeno (HCl) a partir del cloruro de sodio (NaCl), la descomposicin de sulfitos a
dixido de Azufre y la descomposicin de fosfatos de calcio naturales (Ca3(PO4)2) hasta cido
fosfrico (H3PO4) y Sulfato de calcio (CaSO4).
Sus caractersticas de higroscopicidad se deben a la formacin de diferentes hidratos, los cuales
corresponden al monohidrato (H2SO4*H2O), el dihidrato (H2SO4*2H2O), el trihidrato
(H2SO4*3H2O), el tetrahidrato (H2SO4*4H2O) y por ltimo el hexahidrato (H2SO4*6H2O).

leum
Designacin o nombre comercial: cido sulfrico.

Sinnimos comnmente utilizados: cido Pyrosulfrico, cido Disulfrico.


Tabla 3. Componentes del leum

Propiedades Fsicas

Aspecto: Lquido de incoloro a amarillo que desprende gases de SO3.


Olor: olor acre, incoloro.
pH : < 1.
Punto de congelacin: -23,8 C (25,8 %); -1,9 C (98 %).
Punto de ebullicin: No disponible (339 C al 98,3%).
Lmites de explosividad: Ninguno
Temperatura autoignicin: No aplicables
Tensin de vapor: ( SO3 en mm Hg. a 40C) 6.65 (para 22.80 % de SO3).
6.1 (para 20.6% de leum).
Densidad (a 40C) 100% cido: 1840 Kg/m3

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Catalizador Oxido de Vanadio V2O5


Tabla 4. Propiedades fsicas y qumicas del catalizador3

Una planta pequea puede requerir aproximadamente 5 toneladas de V2O5, la tonelada


de catalizador puede estar alrededor de 50000 US/ton, en sitio. Normalmente el 10%
de esta cantidad se repone anualmente por prdidas e inactividad. Cada 8 aos
aproximadamente se repone completamente.

Fabricantes del catalizador

ABSCO
Allan Chemical Corporation
NOAH Technologies
Empresas chinas

3
CARL ROTH. Ficha de datos de seguridad. Consulta en lnea:
https://www.carlroth.com/downloads/sdb/es/5/SDB_5370_ES_ES.pdf

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8. ESTUDIO DE MERCADO
Los datos histricos de oferta y demanda del Azufre como materia prima y cido sulfrico como
producto fueron obtenidos del DANE (departamento administrativo nacional de estadstica) los
cuales fueron tiles para calcular las proyecciones con rangos de valores existentes y empleados
para deducir un valor futuro. Para pronosticar dicho valor se utiliza una herramienta de Excel una
funcin comnmente llamado regresin lineal con el fin de proyectar la vida de la planta a 10
aos.
Anlisis de Mercado Futuro
Los principales pases importadores de cido sulfrico segn el portal dedicado a la
exportacin SmartExport [1] son:

Importe de las Evolucin de las importaciones


Pas
importaciones (M USD) (%)
Estados Unidos 52 100,8
Alemania 34 40,8
Reino Unido 20 40,1
Italia 18 84,4
Brasil 18 229,1

Segn los datos reportados anteriormente se puede observar que Estados Unidos es el
pas con mayor % de evolucin en las importaciones en un 100,8%.

Los principales pases Exportadores de cido sulfrico segn el portal dedicado a la


exportacin SmartExport son:

Monto de las exportaciones Evolucin de las


Pas
(M USD) exportaciones (%)
China 95 104,3
Taiwn 40 75,3
Alemania 29 0,3

Segn los datos reportados anteriormente se puede observar que China es el pas con
mayor % de evolucin en las Exportaciones en un 104,3%.

Se estim que la proyeccin en la demanda efectiva de cido sulfrico al 2026 tendr un


comportamiento de funcin pronstico alcanzado aproximadamente 5.530.574 Kg.
Por otro lado, se estim una oferta efectiva en la materia prima del proceso (Azufre) al 2026 con
un pronstico alcanzado aproximadamente de 6.100.878 Kg.

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9. CAPACIDAD DE LA PLANTA A INSTALAR


y = 34,703x + 1730,3
R = 0,9994 Demanda insatisfecha vs Periodo
2500

2000
Demanda insatisfecha (ton/ao)

1500

1000

500

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Periodo

La capacidad de la planta depende directamente de la demanda insatisfecha, calculada de la


diferencia entre la demanda y la oferta de nuestro producto de cido sulfurico. Esta capacidad se
define a partir de la mxima produccin posible que se encuentre en la disponibilidad de compra
del producto. En la grfica adjunta en Excel (Hoja 1.11) se observa que, con el paso de los aos,
esta demanda aumenta lo cual quiere decir que los bienes se consumen al transcurrir el tiempo.
(Ver Anexo Archivo Excel para el procedimiento detallado de los clculos y de la capacidad a
instalar de la planta, as como de los anlisis de las grficas y las proyecciones)

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10. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS


[1] DUECKER, W. (1959). The manufacture of sulfuric acid. New York: Reinhold Publishing
Corporation.

[2] Editores: Elvers B, Hawkins S y otros; Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry;


Volumen 24; Quinta edicin completamente revisada; Editorial VCH; New York, U.S.A.; 1989.

[3] Environmental Protection Agency (EPA). Sulfuric Acid Chemical Profile and Emergency First
Aid Treatment Guide [en lnea]. Octubre de 1985, revisado noviembre de 1987 [citado Abril 26
de 2003]. Disponible en
http://yosemite.epa.gov/oswer/ceppoehs.nsf/Alphabetical_Results?OpenView&Start=291

[4] Organizacin Mundial de la Salud (OMS); International Chemical Safety Cards, Sulfuric Acid
[en lnea]. Octubre de 2000 [citado abril 26 de 2003]. Disponible en
http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc03/icsc0362.
htm

[5] Occupational Safety & Health Administration (OSHA); Occupational Safety and Health
Guideline for Sulfuric Acid [en lnea]. Septiembre de 1978 [citado abril 26 de 2003]. Disponible
en http://www.cdc.gov/niosh/pdfs/0577.pdf

[6] SmartExport. El portal dedicado a la exportacin. [En lnea]. Disponible en internet:


<http://www.smartexport.com/es/Acidos_inorganicos_(exc._cloruro_de_hidrogeno_acido_clor
hidrico_acido_clorosulfurico_acido_sulfurico_oleum_acido_nitrico_acidos_sulfonitricos_acido_fo
.281119.html#pageProduitEchange_titre>[Citado 3 de abril 2016].

[7] ULLMAN, Fritz. (1931). Enciclopedia de qumica industrial, industria qumica y sus productos.
Barcelona.: Volumen 2.

[8] United Nations Environmental Programme. SIDS Initial Assessment Report for 11 SIAM,
Sulfuric Acid [en lnea]. Enero de 2001 [citado abril de 2003]. Disponible en
http://www.chem.unep.ch/irptc/sids/volume10/v10_2/ sidsv10_2_7664939.pdf

[9] URRIAGO, J. BOHRQUEZ, J. (1974). Cp. 3. El cido sulfrico. En Diseo de una torre de
absorcin para producir cido sulfrico y posible montaje de una planta en Neiva (Huila). Pg.
(10-15). Colombia: Tesis de pregrado UIS.

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