Facultad de Qumica, UNAM Departamento de Fisicoqumica

SERIE DE PROBLEMAS 2
TERMODINMICA ESTADSTICA (1212)
SEMESTRE: 2017-2
PROFESOR: GERARDO OMAR HERNNDEZ SEGURA
Fecha de entrega: lunes 29 de mayo de 2017, 15:30 h, saln 206.

1. Los datos de la energa por nivel para cierto sistema de

partculas se muestran en la tabla de la derecha. Nivel: / (cm.1) Degeneracin:
A) Determina la funcin de particin molecular a 25C y a 1 0 4
500C. 2 300 5
B) Calcula la probabilidad de ocupacin de los niveles 2 y 3 para 3 600 3
cada una de las temperaturas indicadas.
4 900 2
C) Determina la temperatura (en C) en la que la probabilidad de
ocupacin del segundo nivel sea de 0.2.

2. Un sistema en fase slida, conformado por 20 partculas distinguibles, se encuentra a 300 K, cuya
poblacin est distribuida en tres niveles de energa no degenerados: E1 = 0, E2 = , E3 = 2; con una
energa total E = 10, donde = 10-21 J.
A) Determina el nmero de partculas por nivel de energa para la distribucin dominante, empleando el
mtodo de los multiplicadores de Lagrange.
B) Calcula las funciones de particin molecular y cannica a 300 K.
C) Obtn las expresiones de las propiedades termodinmicas U, S, A y Cv.
D) Determina los valores de dichas propiedades promedio a 300 K.

3. Un sistema gaseoso conformado por 10 partculas, las cuales se consideran indistinguibles, se

encuentran a 500 K, cuya poblacin est distribuida en tres niveles de energa. Los datos se muestran en la
tabla de la derecha.
Nivel: / (cm.1) Degeneracin:
A) Calcula las funciones de particin molecular y cannica a la
1 0 4
temperatura de 500 K.
B) Obtn las expresiones de las propiedades termodinmicas U, 2 200 5
S, A y Cv. 3 400 2
C) Determina los valores de dichas propiedades promedio a 500 K.

4. La funcin de particin cannica para un gas real diatmico es:

N
1 (2 m)3/2 (kBT )7/2 (V Nb)
Q(T ,V , N )
N ! h5 B

Donde B es la constante rotacional, mes la masa de la molcula, es el factor de simetra, es la
frecuencia de vibracin del enlace y b es una constante que depende de la naturaleza qumica del gas.
A) Determina la expresin de la funcin de particin molecular.
B) Obtn las expresiones de P, U, S, A, H y G.
C) Calcula el valor de dichas propiedades para una masa de 57 g de F2, a 298.15 K, ocupando un volumen
de 10 L. La constante de fuerza para el enlace entre los dos tomos de flor es de 5240 N/m, en tanto que
la distancia internuclear entre ambos tomos es de 1.28 . Para la molcula de F2, la constante
b es de 4.765 x 10-26 L/molcula.

5. Una masa de 127.9 g de yoduro de hidrgeno (HI) en fase vapor a 600 K, ocupa un volumen de 5 L.
Para esta sustancia se sabe que su temperatura vibracional vib es de 3266 K, mientras que su temperatura
rotacional rot es de 9.06 K. Considerando que el HI se comporta como un gas ideal:
A) Construye las expresiones de la funcin de particin molecular y cannica para esta sustancia.
B) Obtn las expresiones de P, U. S, A, H y G.
C) Calcula el valor promedio de las propiedades P, U. S, A, H y G a las condiciones indicadas.

Elabor: Dr. Gerardo Omar Hernndez Segura