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2, 291-305, 2013
Reviso
Rafael Silva Feitosa e Fernando Fabriz Sodr*
Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, CP 4478, 70910-900 Braslia DF, Brasil
Adriano Otvio Maldaner
Instituto Nacional de Criminalstica, Polcia Federal, SAIS Quadra 07 Lote 23, 70610-200 Braslia DF, Brasil
DRUGS OF ABUSE IN WATERS AND WASTEWATERS: OCCURRENCE, ANALYTICAL DETERMINATION AND FORENSIC
APPLICATIONS. Drugs of abuse are commonly used outside medical or legal settings where their production, marketing and
consumption are subject to legal summons and/or intervention. Classified as emerging contaminants, these substances have been
recently detected in samples of environmental concern, such as waters and wastewaters. This review presents the state-of-the-art on
the methodological approaches used in sample preparation, the main techniques applied in analytical determination at trace levels,
as well as the use of information related to the drug or its metabolite concentration in sewage samples to empirically estimate the
consumption of drugs of abuse in a city or region.
INTRODUO drogas de abuso tem aumentado desde a dcada de 1990. Foi estimado
que o nmero de pessoas que consumiram drogas de uso controlado
H pelo menos duas dcadas, a presena de diversas substncias ou proibido pelo menos uma vez, entre 2009 e 2010, possa chegar a
orgnicas naturais e sintticas no ambiente, dentre as quais frmacos, 272 milhes, o que corresponde a 6,1% da populao mundial com
produtos de higiene pessoal e hormnios sexuais, tm chamado a idade entre 15 e 64 anos.10 Ainda, de acordo com o mesmo relatrio,
ateno da comunidade cientfica e regulatria devido aos potenciais os usurios de cannabis termo genrico referente aos vrios produtos
riscos que podem trazer ao ambiente e sade humana e/ou animal.1 derivados da planta de maconha (Cannabis sativa L.) compreendem
Conhecidas como contaminantes emergentes, tais substncias no o maior nmero de usurios. Os consumidores de anfetaminas, uma
esto contempladas, de maneira explcita, em nenhuma legislao ampla classe de substncias presentes em drogas de abuso como
ambiental.2 Contaminantes emergentes podem ser encontrados em ecstasy ou em frmacos como os anorexgenos, respondem pelo
diferentes compartimentos ambientais e, na grande maioria das segundo maior grupo de usurios de drogas, seguido dos usurios
vezes, sob nveis de concentrao trao, ou seja, menores que uma de cocana e opioides, respectivamente.10
parte por bilho. Contudo, mesmo nestas concentraes, inmeras Esta reviso busca divulgar, em mbito nacional, informaes
evidncias mostram que substncias classificadas como emergentes sobre a ocorrncia de drogas de abuso em guas naturais e residu-
podem efetivamente impactar ecossistemas, causando efeitos que vo rias. Tambm ser apresentado o estado da arte sobre as abordagens
desde a bioconcentrao at a interferncia no sistema endcrino de metodolgicas empregadas para o preparo de amostras de diferentes
organismos vivos.3 procedncias, bem como as principais tcnicas utilizadas para a
Nos ltimos anos, pesquisas colocaram em evidncia um novo determinao dessas substncias, buscando tornar evidente a impor-
grupo de contaminantes emergentes constitudo por drogas de abuso e tncia dos estudos recentes voltados investigao desta classe de
substncias psicotrpicas, cuja produo, comercializao e consumo contaminantes emergentes ainda pouco estudada.
so proibidos ou, em alguns pases, objeto de controle.4-8 Parte dessas
substncias, inalteradas ou sob a forma de metablitos, excretada CLASSIFICAO E PRODUTOS DE METABOLIZAO
atravs da urina e das fezes alcanando, invariavelmente, diferentes
compartimentos ambientais. No Brasil, definies legais sobre drogas de abuso esto publica-
Apesar das drogas de abuso apresentarem, comprovadamente, das na Portaria 344/98-SVS e suas atualizaes,11 que definem quais
efeitos psicotrpicos e, muitas vezes, txicos frente aos seres huma- substncias e medicamentos so proscritos e quais esto sujeitos a
nos, ainda no existem estudos ecotoxicolgicos a respeito dessas mecanismos de controle especial relacionados a notificaes, licenas,
substncias.6-8 Entretanto, suspeita-se que possam provocar efeitos autorizaes e prescries mdicas. O termo drogas ilcitas refere-se,
deletrios sobre ecossistemas contaminados, tal qual tem sido obser- portanto, quelas drogas ou substncias usadas de forma abusiva,
vado em estudos ecotoxicolgicos envolvendo drogas lcitas, como isto , fora de contexto mdico ou legal e que, segundo a Portaria em
produtos farmacuticos e/ou mistura de frmacos.9 Outro motivo de questo, so de uso proscrito ou proibido no Brasil. Alm disso, por
preocupao reside no fato destas substncias terem se tornado con- serem legalmente consideradas substncias capazes de causar depen-
taminantes pseudopersistentes, definio esta que surge em funo dncia,12 sua produo, comercializao e consumo sob condies
de sua grande produo e consumo perene.8 no previstas so tipificados como crimes, sendo os responsveis
Segundo o World Drug Report,10 publicado pelo Escritrio das sujeitos a processos penais cujas penas chegam a 20 anos de recluso.
Naes Unidas sobre Drogas e Crime, a quantidade de usurios de As drogas de abuso abrangem uma grande variedade de substn-
cias qumicas. Entretanto, uma das abordagens empregadas para a
*e-mail: ffsodre@unb.br classificao destas substncias busca orden-las em quatro grupos
292 Feitosa et al. Quim. Nova
distintos. Segundo o Relatrio Anual do Observatrio Europeu das a maioria biologicamente ativa. O delta-9-tetra-hidrocanabinol,
Drogas e da Toxicodependncia13 (European Monitoring Centre of mais conhecido como tetra-hidrocanabinol (THC), o principal
Drugs and Drug Addiction), as drogas de abuso podem ser divididas componente ativo desse grupo. Depois de metabolizado, o THC
em canabinoides, estimulantes anfetamnicos e outras substncias principalmente excretado pela urina como 11-nor-9-carboxi-delta-9-
alucingenas, cocanicos e opioides. -tetra-hidrocanabinol (carbxi-THC ou THC-COOH). 15 Outro
A Figura 1 apresenta a estrutura qumica das substncias qu- metablito frequentemente estudado o 11-hidroxi-delta-9-tetra-
micas derivadas das drogas de abuso mais investigadas em estudos -hidrocanabinol (OH-THC) em funo de ser considerado mais ativo
ambientais, assim como de alguns metablitos gerados a partir do que o THC-COOH.
consumo de tais substncias.
Cocanicos
Opioides
Figura 3. Concentrao mxima de cocana (COC) e benzoilecgonina (BE) em amostras de esgoto bruto (em preto), esgoto tratado (em cinza) e guas super-
ficiais (em branco) obtidas em diferentes trabalhos. Valores individuais so mostrados no topo de cada coluna e as respectivas referncias so indicadas entre
parnteses ao lado do pas onde o estudo foi realizado
sentido esgoto bruto gua superficial. Este comportamento tem extensivamente estudadas (57 e 55% das vezes, respectivamente),
sido comum em estudos sobre contaminantes emergentes no ambien- assim como MDA (25%) e MDEA (20%). O LSD tem sido investi-
te, evidenciando o papel do esgoto bruto como fonte majoritria de gado em 18% dos trabalhos publicados sobre o tema, embora seus
contaminao de guas.27 As concentraes nos efluentes de ETE produtos de metabolizao Nor-LSD (7%) e O-H-LSD (12%) tambm
so superiores s encontradas em guas superficiais em funo de sejam frequentemente includos como substncias-alvo. Alm das
fenmenos como diluio, biodegradao, fotodegradao, adsoro, drogas de abuso mencionadas, outras substncias anfetamnicas e/ou
alm de alteraes dinmicas da vazo, mistura e turbulncias das alucingenas como PCP, MBDB, efedrina, benzopiridina e catinona
guas superficiais. tambm vm sendo investigadas em amostras ambientais, porm de
Tanto a faixa de concentrao quanto o comportamento de COC maneira menos extensiva.
e BE no sentido esgoto bruto gua superficial so similares aos Os opioides mais frequentemente estudados em matrizes de
observados para as demais drogas de abuso investigadas no ambiente, guas naturais e residurias so mostrados na Figura 5. A morfina
como mostram as Figuras 4 e 5. e o principal produto de metabolizao da herona, a 6AM, so os
As concentraes mximas de alguns representantes do grupo compostos mais investigados desta classe e so includos como
dos estimulantes anfetamnicos e de outras substncias alucingenas substncias de interesse em 43 e 38% das publicaes sobre o tema,
so mostradas na Figura 4. Embora MAMP e MDMA tenham sido respectivamente. Em seguida, as substncias mais frequentemente
as primeiras drogas de abuso determinadas em amostras aquosas investigadas deste grupo so a MTD (31%) e seu metablito EDDP
de interesse ambiental, a AMP tem sido a substncia mais frequen- (29%). Embora a HER seja o nico opioide proscrito, sua fcil
temente investigada, uma vez que cerca de 62% das publicaes a metabolizao acarreta que apenas 18% das publicaes buscam
incluem como substncia-alvo. MAMP e MDMA tambm tm sido investigar sua ocorrncia. A COD tem sido investigada em 27% das
Figura 4. Concentrao mxima de anfetamina (AMP), metanfetamina (MAMP), LSD e de compostos do grupo do ecstasy (MDMA, MDA e MDEA) em amostras
de esgoto bruto (em preto), esgoto tratado (em cinza) e guas superficiais (em branco) obtidas em diferentes trabalhos. Valores individuais so mostrados no
topo de cada coluna e as respectivas referncias so indicadas entre parnteses ao lado do pas onde o estudo foi realizado
296 Feitosa et al. Quim. Nova
Figura 5. Concentrao mxima de herona (HER), codena (COD), morfina (MOR), metadona (MTD) e dos metablitos EDDP e 6-acetilmorfina em amostras
de esgoto bruto (em preto), esgoto tratado (em cinza) e guas superficiais (em branco) obtidas em diferentes trabalhos. Valores individuais so mostrados no
topo de cada coluna e as respectivas referncias so indicadas entre parnteses ao lado do pas onde o estudo foi realizado
publicaes, enquanto que as drogas HCDN e OCDN, derivadas da OCORRNCIA EM OUTRAS MATRIZES
COD e da tebana, j foram includas como substncias-alvo em 7 e
9% dos trabalhos publicados sobre o tema, respectivamente. Outras A ocorrncia de drogas de abuso tambm tem sido confirmada
substncias do grupo dos opioides tm sido includas de maneira no material particulado atmosfrico,26,55-57 no material particulado de
intermitente em investigaes ambientais, tais como Nor-COD, guas residurias,19,33 em amostras de lodo de esgoto e sedimentos de
Nor-MOR, 6AC, morfina-glucurondeo, fentanil, buprenorfina, ETE,58-60 em guas subterrneas61 e na gua para consumo humano.62
tramadol e propoxifeno. Cecinato e Balducci55 encontraram concentraes de COC entre
De maneira geral, as substncias do grupo dos canabinoides tm 10 e 98 pg m-3 em amostras atmosfricas de Roma e Taranto (Itlia).
sido as menos estudadas em matrizes de guas naturais e residurias. Viana e colaboradores56 determinaram a presena de COC, BE, CE,
A Figura 6 mostra os nveis de concentrao mximos de THC, THC- cinco anfetamnicos, trs opioides e trs canabinoides no material
COOH e OH-THC observados em estudos ambientais. Considerando- particulado atmosfrico de trs cidades da Espanha. A mdia diria
se que o THC prontamente metabolizado aps administrao, a dos analitos nas partculas do ar ficou entre 11 e 336 pg m-3 para
maior parte dos estudos voltados ocorrncia de drogas de abuso COC, entre 23 e 34 pg m-3 para os canabinoides e entre 5 e 90pgm-3
em guas, ou seja, cerca de 30%, busca investigar o THC-COOH. para HER.
Em seguida, aparecem o prprio THC (16%) e o OH-THC (10%). O primeiro estudo sobre a ocorrncia de drogas de abuso em
Outras substncias deste grupo eventualmente investigadas so o guas subterrneas foi realizado na cidade de Barcelona (Espanha).61
canabinol e o canabidiol. Dentre 21 substncias alvo, 5 foram encontradas em mais de 30%
das amostras analisadas. As concentraes mais elevadas foram de-
terminadas para MTD (68,3 ng L-1) e COC (60,2 ng L-1).
A presena de drogas de abuso em amostras de gua para consumo
humano foi investigada de maneira bastante detalhada por Boleda e
colaboradores.62 Nesse estudo, 70 amostras de 16 pases europeus,
do Japo e de 9 pases da Amrica Latina, incluindo o Brasil, foram
investigadas. Os resultados revelaram concentraes mdias abaixo
de 1 ng L-1 para as drogas de abuso investigadas, sendo que nas
amostras provenientes na Amrica Latina foram determinadas as
maiores concentraes mdias de COC e BE, ou seja, 0,6 e 4,5ngL-1,
respectivamente.
epidemiologia do esgoto ou epidemiologia forense, tem sido e parmetros pouco investigados. Mesmo j oferecendo respostas
apresentada como uma alternativa ao monitoramento do consumo e em tempo real, ou quasi-real, algumas incertezas envolvidas nos
do trfico de drogas e, igualmente, aos mecanismos tradicionais de retroclculos, tais como flutuaes na populao servida pela ETE,
identificao do perfil de usurios,64,65 apresentando-se como mais tempo de residncia da droga no sistema de esgoto, estabilidade dos
uma ferramenta no enfrentamento s drogas. analitos, entre outras, ainda constituem desafios ao estabelecimento
Uma vez no esgoto, a ocorrncia da droga inalterada ou de um ou de resultados mais precisos atravs desta abordagem.13
mais metablitos pode ser determinada por meio do estabelecimento de Uma das principais discusses se baseia no estabelecimento
etapas de amostragem, preservao e preparo da amostra que culminam das propores das drogas metabolizadas e excretadas aps o uso e
com a extrao do composto de interesse e com sua identificao e/ou que so adotadas nos retroclculos. No caso da COC, por exemplo,
quantificao por meio de tcnicas avanadas de separao e deteco a taxa de excreo assumida para BE, em muitos trabalhos, de
analtica.5,65-67 Estas etapas, detalhadas ao longo desta reviso, represen- 45%.5,6,34,35 Contudo, esse valor representa uma mdia baseada em
tam o maior desafio sob o ponto de vista qumico na determinao de estudos realizados em laboratrio, com quantidades relativamente
drogas de abuso em matrizes aquosas complexas como guas naturais pequenas de indivduos e sob condies especficas.13 Assim, a
e residurias urbanas. A estimativa do consumo baseia-se na realiza- incerteza sobre a porcentagem de excreo devido influncia de
o de um retroclculo, que leva em considerao a concentrao da fatores como a forma de administrao da COC (fumada, inalada
droga ou do metablito no esgoto, alm de uma srie de informaes ou injetada), quantidade consumida, sexo do usurio, entre outros,
complementares. A Equao 1 mostra que a estimativa de consumo ainda desconhecida.13,65 A Tabela 2 mostra fatores de correo
(C, em mg hab-1 dia-1) pode ser obtida com base na concentrao da originados a partir de informaes referentes proporo de meta-
substncia alvo no esgoto (c, em mg L-1), na vazo volumtrica do bolizao/excreo de drogas de abuso.
esgoto que aflui na ETE (, em L dia-1), em um fator de correo (f)
relativo proporo da droga metabolizada e excretada aps o uso e Tabela 2. Drogas de abuso, substncias-alvo, taxa de excreo e fatores de
no nmero de habitantes (hab) atendidos pela ETE. correo empregados em estudos de epidemiologia do esgoto
Razo molar
(1) Substncia- Taxa de droga/ Fator de
Droga
alvo excreo (%) substncia- correo
alvo
No primeiro trabalho a colocar em prtica a epidemiologia do
COC BE 45b, 35c 1,05 2,33b; 3,0c
esgoto, em 2005, Zuccato e colaboradores5 determinaram a quanti-
dade COC e BE em amostras de esgoto bruto. A quantidade de COC EME 15c 1,52 10,13c
consumida foi estimada multiplicando a massa de BE encontrada no Maconha THC-COOH 0,6 b
0,91 152b
esgoto por um fator relativo proporo da COC metabolizada BE. AMP AMP 30b, c 1,0 3,33b, c
De acordo com os autores, o consumo de COC obtido empiricamente
MAMP MAMP 43 b, c
1,0 2,33b, c
(0,44 mg hab-1 dia-1) foi consideravelmente superior quele relatado
em dados oficiais. Ectasy MDMA 65b, 20c 1,0 1,54b, 5,0c
Trs anos depois, Huerta-Fontela e colaboradores6 utilizaram HER MORa 42b 1,29 3,08b
aproximaes semelhantes s realizadas pelo grupo de Zuccato para
6AM 1,3 c
1,13 86,92c
estimar, com base em amostras de esgoto de 42 ETE da Espanha, o
consumo de COC e MDMA. Os resultados apontaram um consumo
a
Metablito majoritrio, mas no exclusivo da herona; bref. 65; cref. 13
mdio de 3,3 e 0,4 mg hab-1 dia-1 para COC e MDMA, respectivamen-
te, considerando-se apenas usurios na faixa etria entre 15 e 34 anos. Alm das propostas apresentadas por van Nuijs e colaboradores,68
Em publicao recente, van Nuijs e colaboradores68 avaliaram o algumas iniciativas para o refinamento dos retroclculos incluem o uso
consumo de COC, AMP, MDMA, MAMP, MTD e HER em Bruxelas de perfis individuais de excreo das substncias-alvo de acordo com
(Blgica) com base em resultados referentes a um ano de investigao. a via de administrao da droga,70 a amostragem de esgoto por fluxo
Diversas condies relacionadas ao clculo da estimativa de consumo contnuo proporcional31 e mtodos alternativos para identificao do
foram exploradas, dentre elas a estabilidade das substncias no siste- nmero efetivo de habitantes atendidos pela ETE.71
ma de esgotamento sanitrio, o nmero real de habitantes atendidos Outro aspecto que tambm comea a ser explorado est relacio-
pelas ETE e a taxa de excreo do metablito ou da droga inalterada. nado ao perfil enantiomrico de algumas drogas de abuso encontradas
Os autores estimaram o consumo de COC, AMP, MDMA, MAMP, no esgoto.72 Dentre as drogas que podem ser encontradas na forma
MTD e HER em 0,002; 0,138; 0,415; 0,519; 0,076 e 0,013 mg hab-1 opticamente ativa podem ser citadas COC, MAMP e AMP.73 Apesar
dia-1, respectivamente. dos ismeros pticos apresentarem propriedades fsico-qumicas
Postigo e colaboradores69 investigaram o consumo de drogas idnticas, o metabolismo e a excreo so diferentes por apresenta-
de abuso em um complexo penitencirio localizado na regio da rem interaes especficas nos sistemas biolgicos.72,74 Alm disso,
Catalunha (Espanha). O consumo mdio dirio de MTD, alprazolam, determinados ismeros pticos dessas substncias so empregados
efedrina, maconha e COC foi estimado em 3,9; 0,129; 1,15; 0,99 e 0,3 para fins teraputicos e sua presena no esgoto no est ligada ao
mg dia-1 hab-1, respectivamente. Tambm foi constatado um consumo abuso de drogas ilcitas. Assim, traar um perfil dos ismeros pticos
espordico de HER, AMP, MAMP e MDMA. nos estudos de epidemiologia do esgoto pode auxiliar na distino
No Brasil, o consumo de COC foi estimado no Distrito Federal entre a procedncia da droga (uso lcito ou ilcito), na verificao
(DF) por meio da obteno de amostras compostas de esgoto bruto da via de administrao e na identificao do mtodo de sntese da
provenientes de 6 ETE, que atendem juntas cerca de 70% da popu- droga de abuso.72,74
lao do DF.31 Os resultados revelaram um consumo estimado de Diante das possibilidades mencionadas, a aplicao dessa abor-
1,08 mg dia-1 hab-1. dagem realidade brasileira apresenta perspectivas que vo alm
Alm das incertezas inerentes ao mtodo analtico, estimativas daquelas pensadas sob o ponto de vista dos estudos realizados em
obtidas pela epidemiologia do esgoto ainda se baseiam em condies outros pases. Devido ao grande consumo de cocana no Brasil e
298 Feitosa et al. Quim. Nova
localizao geogrfica do pas vizinho dos maiores produtores de esgoto bruto, tendo-se vista a intensa atividade biolgica obser-
de COC do mundo (Bolvia, Peru e Colmbia) existem rotas vada nestas matrizes. Nesse contexto, Castiglioni e colaboradores37
importantes de abastecimento interno e aos mercados europeus e mostraram, com base em testes realizados em amostras de esgoto
norte-americanos. Assim, a epidemiologia do esgoto poderia ser em- bruto enriquecidas com 16 resduos de drogas de abuso, que todos
pregada na identificao de possveis locais de refino e distribuio os compostos sofreram variaes de concentrao aps 3 dias de
de COC no Brasil, uma vez que o aporte de COC diretamente na estocagem em frasco de vidro mbar a 4 C. Em estudo mais recen-
rede coletora de esgoto poder alterar a razo entre concentraes te, Gonzlez-Mario e colaboradores41 monitoraram a estabilidade
de BE e COC comumente atribuda exclusivamente ao consumo. de 7 drogas de abuso em esgoto bruto sob trs condies diferentes
Outra perspectiva possvel seria utilizar essa abordagem na pro- durante 12 semanas. Na primeira condio, depois de filtradas e en-
posio de um perfil de incidncia de COC fumada, na forma de riquecidas, as amostras foram estocadas em frascos de vidro mbar a
crack ou pasta base, por meio do monitoramento sistemtico de 4 C. Na segunda, foi adicionado NaN3 (0,2%), um biocida potente,
AE e AEME, substncias provenientes de processos trmicos de s amostras e estas tambm foram estocadas em vidro mbar a 4
desidratao da cocana. C. Por fim, cartuchos de extrao em fase slida (SPE, solid phase
extraction) foram utilizados para extrao dos analitos em alquotas
DETERMINAO DE DROGAS DE ABUSO E SEUS de amostras de esgoto e, em seguida, estocados -20 C sem serem
METABLITOS submetidos etapa de eluio. Os resultados revelaram que, aps 12
semanas, apenas os analitos preservados nos cartuchos de SPE no
Por muito tempo, a determinao de drogas de abuso e de seus me- apresentaram degradao significativa.
tablitos esteve restrita a matrizes biolgicas como sangue, urina, ca- Atualmente, grande parte dos trabalhos busca preservar amostras
belo, entre outras. Apesar de apresentarem complexidade semelhante de esgoto por diminuio do pH, filtrao em membranas de diferen-
s amostras de interesse ambiental, em geral, tais matrizes apresentam tes porosidades e estocagem a -20 C (Tabela 3). Entretanto, ainda
concentraes mais elevadas das substncias-alvo em comparao s no existe uma definio clara sobre qual ordem de execuo destas
amostras de guas superficiais e residurias, por exemplo. Porm, com etapas apresenta melhores resultados para a preservao dos analitos.
o desenvolvimento de tcnicas analticas capazes de detectar diversas
espcies qumicas sob nveis de concentrao cada vez menores (ng Preparo de amostras
L-1 a pg L-1), tornou-se possvel a determinao de drogas de abuso
e de outros contaminantes emergentes como frmacos, produtos de O preparo de amostras , sem dvida, a etapa mais crtica de
higiene pessoal e hormnios em matrizes ambientais.67 qualquer mtodo analtico voltado determinao de substncias
Contudo, devido complexidade das matrizes investigadas e sob nveis de concentrao trao em amostras ambientais. Devido
aos baixos nveis de concentrao das substncias de interesse, o s baixas concentraes das substncias de interesse e, igualmente,
desenvolvimento de mtodos analticos destinados determinao presena de interferentes na matriz, os mtodos empregados en-
no s de drogas de abuso, mas de diversas outras substncias em volvem, geralmente, uma etapa de pr-concentrao e/ou clean up
matrizes ambientais , atualmente, um dos mais importantes desafios baseada em SPE (Tabela 3). Apesar de onerosa, a SPE uma tcnica
da qumica analtica. A coeluio de interferentes durante a anlise de separao simples, de fcil automao e relativamente rpida
cromatogrfica e a supresso do sinal analtico em mtodos de io- quando comparada aos mtodos clssicos de separao, tais como
nizao qumica so alguns dos inconvenientes em trabalhos desse extrao lquido-lquido, cromatografia lquida preparativa, entre
tipo que utilizam, em sua vasta maioria, cromatgrafos acoplados a outros.51,61,69 Os mecanismos de separao envolvidos nesta tcnica
espectrmetros de massas. Logo, cada uma das etapas envolvidas na podem ser baseados em processos fsicos (excluso por tamanho),
determinao dessas substncias, desde a amostragem e preservao qumicos (adsoro, partio, troca inica, ligao qumica etc.) ou
da amostra at a determinao dos analitos, precisa ser muito bem ambos. A escolha de um ou mais desses mecanismos depender da
planejada e executada, de modo a levarem a informaes fidedignas natureza qumica das substncias de interesse e da matriz analisada.
e representativas. Na Tabela 3 apresentado um resumo das prin- No caso da extrao de drogas de abuso e de seus metablitos, os
cipais etapas envolvidas na determinao de drogas de abuso e de adsorventes mais utilizados so aqueles que empregam copolmeros
seus metablitos em matrizes aquosas, assim como os procedimentos com propriedades hidroflicas e lipoflicas como os cartuchos Oasis
comumente adotados para amostragem, preservao e tratamento HLB (Waters) ou Strata-X (Phenomex) ou adsorventes mistos
das amostras. baseados em fase reversa e troca catinica como a linha Oasis
MCX (Waters) e Strata-XC (Phenomenex). A influncia de tipos
Amostragem e preservao das amostras de fases extratoras e parmetros de extrao tem sido bastante publi-
cada.32,34,52,53,75,76 Gonzlez-Mario e colaboradores91 investigaram de
Na maior parte dos trabalhos envolvendo a determinao de forma pioneira o uso de polmero molecularmente impresso (MIP,
drogas de abuso, a amostragem de guas superficiais, subterrneas e molecularly imprinted polymer) para extrao em fase slida de AMP
para consumo humano do tipo simples (instantnea), enquanto que, e obtiveram resultados satisfatrios.
para amostras de esgoto bruto e tratado, se buscam obter amostras A configurao on-line da SPE, apesar de pouco frequente, tam-
compostas ou acumuladas durante um perodo pr-estabelecido, bm tem sido aplicada para a determinao de drogas de abuso em
geralmente, 24 h (Tabela 3). A utilizao da amostragem acumulada, matrizes aquticas. Postigo e colaboradores17 descreveram o primeiro
principalmente para as amostras de esgoto bruto, est relacionada mtodo baseado na extrao SPE acoplada a um cromatgrafo lqui-
s aplicaes epidemiolgicas j que, desta forma, a amostra obtida do equipado com um espectrmetro de massas in tandem (LC-MS/
apresentar maior representatividade para a realizao de estimativas MS). Esse tipo de configurao apresenta algumas vantagens quando
de consumo. comparada SPE off-line, tais como minimizao de problemas re-
Depois de coletadas, as amostras so comumente preservadas sob lacionados contaminao da amostra, menor exposio do analista
refrigerao, geralmente a 4 C, e em frascos de vidro mbar at a a materiais perigosos (solventes orgnicos, por exemplo) e menor
extrao ou anlise direta. Contudo, essas condies no garantem, consumo de solventes e de amostra.8,17
necessariamente, a estabilidade das substncias-alvo nas amostras Em detrimento SPE, alguns poucos estudos propem mtodos
Vol. 36, No. 2 Drogas de abuso em guas naturais e residurias urbanas 299
Tabela 3. Mtodos de amostragem, preservao, preparo das amostras e determinao analtica utilizados em estudos sobre drogas de abuso em guas naturais
e residurias urbanas
Quantidade de amostra
Determina-
Analito Matriz Amostragem Preservao e fator de concentrao Extrao Ref.
o
(FC)
MAMP e MDMA Efluente de ETE Passiva in situ No informado No informado Polar Organic Chemical In- HPLC- 4
(POCIS) tegrative Sampler (POCIS) ESI-MS
(IT)
COC e BE Esgoto bruto e Acumulada (24h) Refrigerao 4 500 mL de amostra filtra- SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 5
gua superficial o
C e extrao em da (FC = 5000) ters) ESI-MS/
3 dias MS (QqQ)
AMP Lodo de ETE Instantnea No informado 500 mL de suspenso 50 SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 58
g L-1 (FC = 500) ters) API-MS
(IT)
BE, MOR, COD, MTD e E s g o t o b r u t o , Instantnea Refrigerao 4 100 mL de esgoto e SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 49
outros efluente de ETE, o
C e extrao em efluente (FC = 200), 200 ters) ESI-MS/
gua superficial, 1 dia. mL de efluente de ETE MS (QqQ)
gua subterrnea (FC = 400) e 1000 mL de
e gua para con- gua superficial, subterr-
sumo nea e para consumo (FC =
2000). Amostras filtradas
THC, THC-COOH, COC, Esgoto bruto e Acumulada (24h) Refrigerao no 50 mL de amostra filtrada SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC-MS/ 37
BE, CE, Nor-COC, Nor- efluente de ETE escuro em fras- (FC = 250) ters) MS (QqQ)
BE, MOR, 6AM; MTD, co de vidro 4
EDDP AMP, MAMP, MDA, o
C e extrao em
MDMA e MDEA 3 dias
COC, BE, AMP, MAMP, E s g o t o b r u t o , Esgoto e efluente: Refrigerao no 100 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB (Wa- UPLC- 39
MDA, MDMA, MDEA e efluente de ETE acumulada (24h) escuro em fras- da (FC = 200) ters) ESI-MS/
LSD e gua superficial gua superficial: co de vidro 4 MS (QqQ)
Instantnea o
C e extrao em
1 dia
COC, BE, CE, MOR, MTD, E s g o t o b r u t o , Esgoto e efluente: Extrao em 1 500 mL de amostra filtra- SPE com Strata-X, Strata-XC HPLC-MS/ 35
EDDP MDMA e LSD efluente de ETE acumulada (24h) e dia da (FC = 2500) e Strata-XCW (Phenomenex) MS
e gua superficial instantnea.
gua superficial:
Instantnea
COC, BE, e AMP gua superficial Instantnea Acidificao a 1000 mL de amostra fil- SPE com Oasis HLB, Oasis UPLC- 75
pH 2,5, filtrao, trada (FC = 2000) MCX, Oasis MAX, Oasis ESI-MS/
refrigerao a 4 WCX, Oasis WAX (Wa- MS (QqQ)
oC e extrao ters), Chromabond C18ec
em 1 semana (Anachem), Isolute ENV+,
Isolute HCX (Biotage),
THC-COOH, COC, BE, CE, gua superficial Acumulada (2h) No informado 250 a 1000 mL de amos- SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 15
Nor-COC, Nor-BE, MOR, tra filtrada (FC entre 1250 ters) ESI-MS/
6AM, COD, 6AC, MTD, e 5000) MS (QqQ)
EDDP, AMP, MAMP, MDA
e MDMA
THC, THC-COOH, OH- Esgoto bruto e Acumulada (24h) Armazenamento 5 mL de amostra filtrada SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 17
THC, COC, BE, CE, HER, efluente de ETE 20 oC em sistema de extrao ters), fase polimrica PLRP -ESI-MS/
MOR, 6AM, AMP, MAMP, on-line (FC no infor- (Spark Holland) e Isolute C18 MS hbrido
MDMA, LSD, nor-LSD, mado) EC (Biotage) (QqQ e IT)
O-H-LSD e outros
COC, BE e AMP Esgoto Bruto e Instantnea Acidificao a 250 mL para esgoto (FC = SPE com Oasis HLB, Oasis UPLC- 76
gua superficial pH 2 e refrige- 500) e 1000 mL para gua MCX, Oasis MAX, Oasis ESI-MS/
rao 4 oC superficial (FC = 2000). WCX, Oasis WAX (Wa- MS (QqQ)
Amostras filtradas ters), Chromabond C18ec
(Anachem), Isolute ENV+,
Isolute HCX (Biotage),
COC, BE e AMP gua superficial Instantnea No informado 1000 mL de amostra fil- SPE com Oasis MCX (Wa- UPLC- 47
trada (FC = 2000) ters) ESI-MS/
MS (QqQ)
COC e BE, AMP, MAMP, Esgoto bruto e Instantnea e acu- Refrigerao no 100 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB (Wa- UPLC- 6
MDA, MDMA, MDEA, efluente de ETE mulada (24h). escuro 4 oC e da (FC = 200) ters) ESI-MS/
PCP e LSD extrao em 1 MS (QqQ)
dia
COC, BE, AMP, MAMP, gua superficial Acumulada em Refrigerao no 100 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB (Wa- UPLC- 28
MDA e MDMA e g u a p a r a funo da vazo escuro 4 oC e da (FC = 200) ters) ESI-MS/
consumo adio de ci- MS (QqQ)
do ascrbico na
gua para con-
sumo
300 Feitosa et al. Quim. Nova
Tabela 3. continuao,
Quantidade de amostra
Determina-
Analito Matriz Amostragem Preservao e fator de concentrao Extrao Ref.
o
(FC)
THC-COOH, COC, BE, Esgoto bruto Acumulada em No informado No informado SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC-MS/ 77
MOR, 6AM AMP, MAMP funo da vazo ters) MS (QqQ)
e MDMA (24 h)
BE Esgoto bruto e No informado No informado No informado No informado UPLC-MS/ 78
gua superficial MS (QqQ)
COC, BE e EME Esgoto bruto e Esgoto: acumula- Acidificao a 100 mL para esgoto e 500 SPE com Oasis HLB e Oa- HPLC- 34
gua superficial da (24h) pH 2 e armaze- mL para gua superficial sis MCX (Waters), Isolute ESI-MS/
gua superficial: namento 20 (FC no informado) ENV+, Isolute C18 EC, Iso- MS (QqQ)
Instantnea. o
C lute PH (Biotage), Bond Elut
Certify (Agilent) e Chro-
mabond Easy (Macherey-
Nagel);
COC, BE, nor-COC, nor- Esgoto bruto Acumulada em Armazenamen- Injeo direta (1800 L) No houve extrao HPLC- 18
BE, AMP, MAMP, MDA, funo da vazo to 20 o C e -ESI-MS/
MDMA, MDEA, MBDB, (6 h) extrao em 3 MS (QqQ)
PCP, LSD e O-H-LSD semanas
COC, BE e EME Esgoto bruto e Esgoto: Acumu- Acidificao a 100 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 46
gua superficial lada em funo da pH 2 e armaze- da (FC = 1000) ters) ESI-MS
vazo (24h) namento 20 (IT)
gua superficial: oC
Instantnea
COC, BE, COD e AMP Esgoto bruto e Acumulada (24 h) Acidificao a 250 mL para esgoto (FC = SPE com Oasis MCX (Wa- UPLC- 79
gua superficial e Instantnea pH 2 e filtrao 500) e 1000 mL para gua ters) ESI-MS/
superficial (FC = 2000). MS (QqQ)
Amostras filtradas
MAMP e MDMA E s g o t o b r u t o , Instantnea Armazenamento At 250 mL de amostra SPE com Oasis HLB (Wa- UPLC- 80
efluente de ETE, 20 oC filtrada (FC varivel) ters) ESI-MS
etapas de trata- (IT)
mento em ETE e
gua superficial
COC e BE E s g o t o b r u t o , Esgoto: Acumu- Acidificao a No informado SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 81
efluente de ETE lada em funo da pH 2 e armaze- ters) ESI-MS/
e gua superficial vazo (24h) namento 20 MS (QqQ)
gua superficial: oC
Instantnea
AMP e MAMP Efluente de ETE Passiva in situ No informado No informado Polar Organic Chemical In- HPLC- 82
e gua superficial (POCIS) tegrative Sampler (POCIS) -ESI-MS/
MS (QqQ)
COC, BE e EME Esgoto bruto Acumulada em No informado 100 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 83
funo da vazo da (FC = 1000) ters) ESI-MS
(24h) (IT)
COC, BE, COD e AMP Esgoto bruto Acumulada (24 h) Acidificao a 1000 mL de amostra fil- SPE com Oasis MCX (Wa- UPLC- 84
e Instantnea pH 2 trada (FC = 2000) ters) ESI-MS/
MS (QqQ)
COC, BE e MOR Esgoto bruto Instantnea Refrigerao 4 No informado SPE com Bond Elut Certify GC-MS 42
o
C e extrao em LRC (Agilent) com deri-
3 dias vatizao
COC, BE, EME, 6AM, Esgoto bruto Acumulada em Acidificao a 50 mL de amostra filtrada SPE com Oasis HLB e Oasis HPLC- 38
MTD, EDDP, AMP, MAMP funo da vazo pH 2 e armaze- (FC = 250) MCX (Waters) ESI-MS/
e MDMA (24h) namento 20 MS (QqQ)
o
C
THC, THC-COOH, HER, Esgoto bruto, Esgoto: acumula- Refrigeradas no 200 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB (Wa- UPLC- 54
MOR, 6AM, Nor-MOR, efluente de ETE, da (24h) escuro a 4 C. da (FC = 400) ters) ESI-MS/
COD, MTD, EDDP e outros gua superficial gua superficial Adio de Na- MS (QqQ)
e gua para con- e para consumo: 2 S 2 O 3 na gua
sumo Instantnea para consumo.
Extrao em 3
dias
THC-COOH, COC, BE, CE, E s g o t o b r u t o , Esgoto e efluente: Armazenamento 50 mL de de gua superfi- SPE com Oasis MCX (Wa- UPLC- 85
Nor-COC, Nor-BE, AMP, efluente de ETE acumulada (24h) 20 oC cial e efluente de ETE (FC ters) ESI-MS/
MAMP, MDA, MDMA e e gua superficial gua superficial: = 50). 50 mL de de esgoto MS (QqQ)
MDEA Instantnea diludo 5 vezes (FC = 10).
Amostras filtradas
THC, THC-COOH, OH- E s g o t o b r u t o , Esgoto e efluente: Filtrao (0,45 5 mL de amostra filtrada SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 8
THC, COC, BE, CE, HER, efluente de ETE acumulada (24h) m) e armazena- em sistema de extrao ters) e fase polimrica PLRP -ESI-MS/
MOR, 6AM, AMP, MAMP, e gua superficial gua superficial: mento 20 oC on-line (FC no infor- (Spark Holland) MS hbrido
MDMA, LSD, nor-LSD, Instantnea mado) (QqQ e IT)
O-H-LSD e outros
Vol. 36, No. 2 Drogas de abuso em guas naturais e residurias urbanas 301
Tabela 3. continuao,
Quantidade de amostra
Determina-
Analito Matriz Amostragem Preservao e fator de concentrao Extrao Ref.
o
(FC)
THC-COOH, COC, BE, E s g o t o b r u t o , No informado Extrao em 1 100 mL de esgoto, 200 SPE com Oasis HLB (Wa- GC-MS/ 41
CE, HER, MOR, COD, efluente de ETE dia mL de efluente de ETE e ters) MS com
MTD, AMP, MAMP, MDA, e gua superficial Testes com adi- 500 mL de gua superfi- derivatiza-
MDMA e MDEA o de azida de cial. (FC no informado). o
sdio. Amostras filtradas
COC, BE, AMP, MDMA Esgoto bruto e Acumulada em Refrigerao 250 mL de esgoto (FC = SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 43
e outros efluente de ETE funo da vazo 4 oC e extrao 500) e 500 mL de efluen- ters) ESI-MS/
(24h) em 24 h te de ETE (FC = 100). MS (QqQ)
Amostras filtradas
COC, BE, MOR, 6AM, E s g o t o B r u t o , Esgoto e efluen- Fltrao, acidi- 200 mL de amostra filtra- SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 86
COD, 6AC e MAMP efluente de ETE te: acumulada em ficao a pH 2 da (FC = 500) ters) ESI-MS/
e gua superficial funo da vazo e refrigerao MS (QqQ)
(10-12 h) a 4 oC
gua superficial:
Instantnea
THC-COOH, COC, BE, E s g o t o b r u t o , Esgoto e efluen- Acidificao a Injeo direta (100 L) No houve extrao HPLC- 50
MOR, 6AM, COD, 6AC, efluente de ETE te: acumulada em pH 2, filtrao, -ESI-MS/
EDDP, AMP e MAMP e gua superficial funo da vazo refrigerao no MS (QqQ)
(24 h) escuro a 4 C
gua superficial: e extrao em
Instantnea 48 h
COC, ECG, BE, EME, CE, Esgoto bruto Acumulada em No informado 200 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB e Oasis HPLC- 53
AE, AEME, Nor-COC, Nor- funo da vazo da (FC = 400) MCX (Waters), Strata-X e ESI-MS/
BE, MOR, 6AM, AMP, (24 h) Strata-XC (Phenomenex) MS (QqQ)
MAMP, MDMA, MDEA, Bond Elut Certify (Agilent)
MBDB e outros e Clean Screen (UCT)
COC, BE, AMP, MAMP, E s g o t o b r u t o , Acumulada (24h) Refrigerao 100 mL de esgoto (FC = SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 33
MDA e MDMA efluente de ETE e instantnea 4 oC e extrao 250) e 200 mL de efluen- ters) -ESI-MS/
e material parti- em 48 h te de ETE (FC = 500). Para material suspenso, soni- MS hbrido
culado Amostras filtradas cao de filtros em metanol (QqQ e IT)
THC-COOH, COC, BE, Esgoto bruto e Acumulada em Extrao em 3 h 200 mL de esgoto (FC = SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 40
MOR, 6AM, COD, MTD, efluente de ETE funo da vazo 200) e 500 mL de efluen- ters) ESI-MS/
EDDP, AMP e MDMA (24 h) te de ETE (FC = 500). MS (QqQ)
Amostras filtradas
THC, THC-COOH, COC, gua superficial Instantnea Armazenamen- 50, 250 e 500 mL de SPE com Oasis HLB, Oasis HPLC- 52
BE, EME, HER, MOR, to 20 o C e amostra filtrada (50x, MCX e Oasis WAX, Su- -ESI-MS/
6AM, COD, MTD, AMP, extrao em 1 250x e 500x, respectiva- pel-Select HLB (Supelco), MS (QqQ)
MAMP, MDA e MDMA semana mente) Strata-X, Strata-XC e Strata-
-XCW (Phenomenex)
THC, THC-COOH, OH- Esgoto bruto Acumulada em Armazenamen- 5 mL de amostra filtrada SPE com fase polimrica HPLC- 69
THC, COC, BE, CE, HER, 24 h to no escuro em em sistema de extrao PLRP (Spark Holland) -ESI-MS/
MOR, 6AM, MTD, EDDP, frasco PET on-line (FC no infor- MS (QqQ)
AMP, MAMP, MDMA, 20 oC mado)
LSD, Nor-LSD, O-H-LSD
e outros
COC, BE, EME, 6AM, Esgoto bruto Acumulada em Acidificao a 50 mL de amostra filtrada SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 68
MTD, EDDP, AMP, MAMP funo da vazo pH 2 e armaze- (FC = 250) ters) ESI-MS/
e MDMA (24 h) namento 20 MS (QqQ)
o
C
THC-COOH, COC, BE, E s g o t o b r u t o , Esgoto e efluen- Acidificao a 100 mL de esgoto (FC = SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 44
MOR, 6AM, COD, MTD, efluente de ETE te: acumulada em pH 3, refrigera- 200), 250 mL de efluente ters) ESI-MS/
EDDP e gua superficial funo da vazo o 4 oC e ex- de ETE (FC = 500) e 500 MS (QqQ)
(24 h) trao em 24 h mL de gua superficial
gua superficial: (FC = 1000). Amostras
no informado filtradas
COC, BE, CE, MOR, AMP, Esgoto bruto Acumulada em No informado Varivel Clean-up com Oasis MCX UPLC- 87
MAMP e MDMA funo da vazo (Waters) e extrao passiva ESI-MS/
(6 h) (POCIS) com Oasis HLB MS (QqQ)
(Waters)
BE, MAMP e MDMA Esgoto bruto Acumulada em Armazenamento 300 mL de amostra filtra- SPE com XtrackT DAU HPLC- 48
funo da vazo 20 oC da (FC = 1875) (UCT) -ESI-MS/
(24 h) MS hbrido
(QqQ e IT)
COC, BE, AMP e MAMP Lodo de esgoto e Instantnea Armazenamento 1 a 10 g de amostra Extrao acelerada com sol- UPLC- 60
sedimento (2 cm) 20 oC vente ESI-MS/
MS (QqQ)
302 Feitosa et al. Quim. Nova
Tabela 3. continuao,
Quantidade de amostra
Determina-
Analito Matriz Amostragem Preservao e fator de concentrao Extrao Ref.
o
(FC)
COC, BE, MOR, 6AM, Efluente de ETE No informado No informado 10 a 250 mL de amostra Pr-coluna e SPE com fase HPLC- 45
COD, HCOD e gua superficial filtrada em sistema de slida sintetizada -ESI-MS
extrao on-line (FC no
informado)
THC, THC-COOH, MOR, Esgoto bruto Acumulada em Acidificao a 200 mL de amostra filtra- SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 71
COD, MTD, EDDP, AMP, funo da vazo pH 2 e armaze- da (FC no informado) e ters) -ESI-MS/
MAMP, MDA, MDMA e (24 h) namento 20 injeo direta em HPLC- MS hbrido
MDEA o
C -ESI-MS/MS (400 L) (QqQ e IT)
COC, ECG, BE, EME, CE, Esgoto bruto Acumulada em Armazenamento 20 mL de amostra filtrada SPE com Oasis HLB, Oasis HPLC- 32
AE, AEME, Nor-BE e Nor- funo da vazo 20 oC (FC = 2000) MCX, Oasis MAX, Oasis ESI-MS/
COC (24 h) WCX (Waters), Evolute ABN MS (QqQ)
(Biotage),
COC, ECG, BE, CE, AEME, E s g o t o b r u t o , Instantnea Filtrao, acidi- 100 mL de esgoto e SPE com Oasis MCX (Wa- UPLC- 19
Nor-COC, Nor-BE, MOR, efluente de ETE ficao a pH 2, efluente de ETE (FC = ters) ESI-MS/
6AM, Nor-MOR, COD, e gua superficial refrigerao 200) e 500 mL de gua MS (QqQ)
MTD, EDDP, AMP, MAMP, 4 oC e extrao superficial (FC = 1000).
MDA, MDMA, MDEA, em 20 h Amostras filtradas
MBDB, LSD, O-H-LSD
e outros
COC e BE Esgoto bruto Acumulada em No informado 500 mL de amostra filtra- SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 30
funo da vazo da em GC-MS (FC aprox. ters) ESI-MS/
7500) e injeo direta MS (QqQ)
em HPLC-ESI-MS/MS e GC-MS
(1000 L)
COC, BE e MAMP Esgoto bruto Acumulada (6 h) Acidificao a No informado SPE com Oasis MCX (Wa- UPLC- 88
pH 3,5 ters) ESI-MS/
MS (QqQ)
COC, 6AM, COD e EDDP gua superficial No informado Filtrao, ar- No informado SPE com Oasis HLB (Wa- CE-UV 89
e gua para mazenamento a ters) em sistema eletrofo-
consumo 18 oC e extra- rtico
o em 72 h
THC, THC-COOH, COC, Esgoto bruto e Instantnea e acu- Extrao em 6 h 200 mL de esgoto (FC = SPE com Oasis MCX (Wa- HPLC- 90
BE, CE, HER, MOR, 6AM, efluente de esgoto mulada (24) 400) e 500 mL de efluente ters) ESI-MS/
COD, PCP, MTD, EDDP, de ETE (FC = 1000). MS
A M P, M A M P, M D A , Amostras filtradas. (QTOF)
MDMA, MDEA, LSD e
O-H-LSD
THC, THC-COOH, OH- gua subterrnea No informado Armazenamento 5 mL de amostra filtrada SPE com fase polimrica HPLC- 61
THC, COC, BE, CE, HER, no escuro em sistema de extrao PLRP (Spark Holland) -ESI-MS/
MOR, 6AM, MTD, EDDP, on-line (FC no infor- MS (QqQ)
AMP, MAMP e MDMA mado)
A M P, M A M P, M DA e Esgoto bruto Instantnea No informado 100 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB (Wa- UPLC- 72
MDMA da (FC = 200) ters) ESI-MS/
MS (QqQ)
THC, THC-COOH, OH- gua superficial Instantnea Filtrao e ar- 5 mL de amostra filtrada SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 51
THC, COC, BE, CE, Nor- e gua para mazenamento em sistema de extrao ters) e fase polimrica PLRP -ESI-MS/
BE, HER, MOR, 6AM, consumo no escuro em on-line (FC no infor- (Spark Holland) MS hbrido
MTD, EDDP, AMP, MAMP, frasco PET mado) (QqQ e IT)
MDMA, LSD, nor-LSD, O- 20 oC
H-LSD e outros
COC e BE Esgoto bruto Acumulada em Refrigerao 4 200 mL de amostra filtra- SPE com Oasis HLB (Wa- HPLC- 31
funo da vazo oC e extrao em da (FC = 200) ters) ESI-MS/
(12 h + 12 h) 3 dias MS (QqQ)
HPLC: cromatografia lquida de alta eficincia, UPLC: cromatografia lquida de ultraeficincia, GC: cromatografia gasosa, ESI: ionizao por eletrospray, API: ionizao
presso atmosfrica, MS: espectrmetro de massas, MS/MS: espectrmetro de massas in tandem, QqQ: triplo quadrupolo, IT: ion-trap, CE-UV: eletroforese capilar
acoplada espectrofotometria na regio do UV.
de extrao baseados em extrao passiva do tipo POCIS (Polar por vezes inexata, e determinar 22 substncias-alvo, dentre as quais
Organic Chemical Integrative Sampler)4,82,87 ou ainda a injeo di- COC e AMP, em amostras de esgoto bruto.
reta da amostra em cromatgrafos lquidos de alta ou ultraeficincia Bisceglia e colaboradores53 compararam a utilizao da SPE
(HPLC ou UPLC, respectivamente), ambos operando com espec- como etapa de pr-tratamento de amostras com a injeo direta do
trmetros de massas in tandem (MS/MS) do tipo triplo quadrupolos esgoto bruto em equipamento HPLC-MS/MS equipado com interface
(QqQ).18,50 Chiaia e colaboradores,18 por exemplo, empregaram com de ionizao por eletronebulizao (ESI, electrospray ionization).
xito uma tcnica denominada LVI (large-volume injection) que se Mesmo com o potencial aumento dos efeitos de matriz, os valores
baseia na injeo direta de volumes entre 100 a 5000 L no equi- de concentrao determinados pelos dois mtodos apresentaram
pamento. Nesse estudo, o objetivo foi eliminar a etapa de extrao, boa concordncia, com exceo de 7 das 24 substncias de interesse
Vol. 36, No. 2 Drogas de abuso em guas naturais e residurias urbanas 303
que apresentaram erros relativos maiores que 20% para as amostras REFERNCIAS
analisadas por injeo direta.
1. Ternes, T. A.; Water Res. 1998, 32, 3245; Sadik, O. A.; Witt, D. M.; En-
Determinao analtica viron. Sci. Technol. 1999, 33, 368A; Hirsch, R.; Ternes, T.; Haberer, K.;
Kratz, K. L.; Sci. Total Environ. 1999, 225, 109; Bila, D. M.; Dezotti,
A identificao e/ou quantificao das drogas de abuso e de seus M.; Quim. Nova 2007, 30, 651; Ghiselli, G.; Jardim, W. F.; Quim. Nova
metablitos em diferentes matrizes aquticas tem sido realizada por 2007, 30, 695.
meio de tcnicas analticas de separao, tais como cromatografia 2. la Farr, M.; Prez, S.; Kantiani, L.; Barcel, D.; Trends Anal. Chem.
gasosa, cromatografia lquida de alta eficincia e cromatografia lquida 2008, 27, 991; Daz-Cruz, M. S.; Garca-Galn, M. J.; Guerra, P.; Jelic,
de ultraeficincia acopladas, na vasta maioria das vezes, a espectr- A.; Postigo, C.; Eljarrat, E.; la Farr, M.; Lpez de Alda, M. J.; Petrovic,
metros de massas. Espectrmetros com analisadores de massas do M.; Barcel, D.; Trends Anal. Chem. 2009, 28, 1263.
tipo quadrupolo, captura de ons (IT, ion-trap), tempo de vo (TOF, 3. Toppari, J.; Larsen, P.; Christiansen, P.; Giwercman, A.; Grandjean,
time-of-flight), simples, hbridos ou ainda do tipo in tandem, como os P.; Guillette Jr, L. J.; Jgou, B.; Jensen, T. K.; Jouannet, P.; Keiding,
triplo quadrupolos, podem ser empregados para a investigao sobre N.; Leffers, H.; McLachlan, J. A.; Meyer, O.; Mller, J.; Meyts, E.
o contedo de drogas de abuso em guas superficiais e residurias. R.-D.; Scheike, T.; Sharpe, R.; Sumpter, J.; Skakkebk1, N. E.; Envi-
Entretanto, a vasta maioria dos trabalhos publicados desde 2004 e ron. Health Perspect. 1996, 104, 741; Kidd, K. A.; Blanchfield, P. J.;
mostrados na Tabela 3, lana mo de cromatografia lquida acoplada Mills, K. H.; Palace, V. P.; Evans, R. E.; Lazorchak, J. M.; Flick, R. W.;
espectrometria de massas em triplo quadrupolo [HPLC ou UPLC- Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2007, 104, 8897; Bergamasco, A. M. D.;
MS/MS (QqQ)], que responde por cerca de 70% dos trabalhos publi- Eldridge, M. L.; Sanseverino, J.; Sodr, F. F.; Montagner, C. C.; Pescara,
cados sobre o tema devido, principalmente, grande sensibilidade, I. C.; Jardim, W. F.; Umbuzeiro, G. A.; J. Environ. Monit. 2011, 13,
seletividade e rapidez na aquisio de dados. O diferencial desta 3288.
tcnica hifenada est na utilizao de duas etapas de espectrometria 4. Jones-Lepp, T. L.; Alvarez, D. A.; Petty, J. D.; Huckins, J. N.; Arch.
de massas no monitoramento de ons especficos de cada substncia Environ. Contam. Toxicol. 2004, 47, 427.
de interesse e de seus fragmentos. Desta maneira, a interferncia de 5. Zuccato, E.; Chiabrando C.; Castiglioni, S.; Calamari, D.; Bagnati, R.;
substncias presentes na matriz drasticamente reduzida, podendo Schiarea, S.; Fanelli, R.; Environ. Health-Glob. 2005, 4, 14.
levar a limites de deteco (LD) e de quantificao (LQ) compatveis 6. Huerta-Fontela, M.; Galceran, M. T.; Martin-Alonso, J.; Ventura, F.; Sci.
com as concentraes encontradas nas amostras.10 Total Environ. 2008, 397, 31.
7. Petrovic, M.; Radjenovic, J.; Postigo, C.; Kuster, M.; Farre, M.; Lpez
CONSIDERAES FINAIS de Alda, M.; Barcel, D. Em Emerging Contaminants from Industrial
and Municipal Waste: Ocurrence, Analysis and Effects; Barcel, D.;
Alm dos problemas notrios referentes ao consumo abusivo de Petrovic, M., eds.; Springer: Berlim, 2008, chap. 1.
drogas, novas evidncias tm revelado uma faceta ambiental frente 8. Postigo, C.; Lpez de Alda, M. J.; Barcel, D.; Environ. Int. 2010, 36,
presena destas substncias no dia-a-dia de grandes cidades. Drogas 75.
de abuso de diferentes classes, assim como seus produtos de metabo- 9. Pomati, F.; Castiglioni, S.; Zuccato, E.; Fanelli, R.; Vigetti, D.; Rossetti,
lizao e/ou biotransformao, tm sido recentemente encontradas C.; Calamari, D.; Environ. Sci. Technol. 2006, 40, 2442.
em amostras de diferentes compartimentos ambientais. A ocorrncia 10. UNODC; The world drug report 2011, United Nations Office of Drugs
destas substncias em guas naturais implica em condies inade- and Crime: Viena, 2011.
quadas de gerenciamento de resduos urbanos, uma vez que o esgoto 11. Portaria SVS/MS N 344, de 12/05/1998, Dirio Oficial da Unio,
bruto surge como vetor majoritrio de contaminao de guas, assim Braslia, 01/02/1999; Resoluo RDC N 37, de 02/07/2012, Dirio
como ocorre para outros contaminantes emergentes. Oficial da Unio, Braslia, 03/07/2012.
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que, geralmente, a obteno de informaes confiveis sobre trfico Publicacoes/327615.pdf, acessada em Janeiro 2013.
e consumo de drogas subjetiva e limitada pela prpria natureza 15. Zuccato, E.; Castiglioni, S.; Bagnati, R.; Chiabrando, C.; Grassi, P.;
ilcita da atividade. Esta nova abordagem forense, denominada epide- Fanelli, R.; Water Res. 2008, 42, 961.
miologia do esgoto, avana a passos largos para se consolidar como 16. Zuccato, E.; Castiglioni, S.; Fanelli, R.; Reitano, G.; Bagnati, R.; Chia-
uma poderosa ferramenta para obteno de informaes em tempo brando, C.; Pomati, F.; Rossetti, C.; Calamari, D.; Environ. Sci. Pollut.
real sobre consumo e produo de drogas, somando-se aos mtodos Res. 2006, 13, 15.
tradicionais de coleta de dados. As possibilidades de aplicao dessa 17. Postigo, C.; Lpez de Alda, M. J.; Barcel, D.; Anal. Chem. 2008, 80,
nova ferramenta so inmeras e somente a contribuio da Qumica, 3123.
juntamente com disciplinas correlatas, permitir que epidemiologia 18. Chiaia, A. C.; Banta-Green, C.; Field, J.; Environ. Sci. Technol. 2008,
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