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/FQII/E
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUIMICA E
INGENIERIA QUIMICA
Alumnos: Cdigo:
Lima-Per
2017-I
Contenido
Resumen.................................................................................................................................................1
Introduccin...........................................................................................................................................2
Principio Terico....................................................................................................................................3
pH de soluciones cidas y bsicas......................................................................................................3
Teoras sobre los cidos y las bases....................................................................................................3
Teora de Arrhenius........................................................................................................................3
Teora de bronsted y lowry.............................................................................................................3
Electrolitos fuertes y dbiles...............................................................................................................4
Electrolito fuerte.............................................................................................................................4
Electrolito debil..............................................................................................................................5
Soluciones cidas, bsicas y neutras...................................................................................................6
Concepto de pH..................................................................................................................................6
Definicin del pH...........................................................................................................................6
Importancia del pH.........................................................................................................................7
Soluciones tampn o amortiguadoras.................................................................................................7
Detalles Experimentales.........................................................................................................................8
Materiales...........................................................................................................................................8
Reactivos............................................................................................................................................8
Procedimiento experimental...............................................................................................................8
Estandarizacin del pH-metro........................................................................................................8
Medida de pH de muestras.............................................................................................................9
Tabulacin de datos y resultados experimentales.................................................................................10
Tabla 1: Condiciones de Laboratorio................................................................................................10
Tablas de datos Experimentales........................................................................................................10
Tabla 2: Solucin Buffer cida....................................................................................................10
Tabla 3: Solucin Buffer Bsica...................................................................................................10
Tabla 4: Valoracin de NaOH con BHK.......................................................................................10
Tabla 5: Valoracin de HCl, CH3COOH con NaOH.....................................................................11
Tabla 6: Valoracin de NH4OH con HCl.......................................................................................11
Tabla 7: Medicin del pH con el pH-metro...................................................................................11
Tabla de datos Tericos....................................................................................................................12
Tabla 8: Pesos Moleculares (*).....................................................................................................12
Tabla 9: Constante de Disociacin, como cido a 25C (**).......................................................12
Tablas de resultados y % E...............................................................................................................12
Tabla 10: Solucin Buffer cida..................................................................................................12
Tabla 11: Solucin Buffer Bsica.................................................................................................13
Tabla 12: cidos: Fuerte y dbil...................................................................................................13
Tabla 13: Bases: Fuerte y Dbil....................................................................................................13
Ejemplos de clculos............................................................................................................................14
Determinacin de las concentraciones exactas de cada una de las soluciones valoradas:.............14
Discusin de resultados........................................................................................................................22
Conclusiones y recomendaciones.........................................................................................................23
Conclusiones....................................................................................................................................23
Recomendaciones.............................................................................................................................23
Bibliografa..........................................................................................................................................24
Apndice..............................................................................................................................................25
Cuestionario.....................................................................................................................................25
1.-Explique el Fundamento y Aplicacin de las Titulaciones Potencio mtricas..........................25
2.-Indique las Caractersticas Resaltantes de los Electrodos de Vidrio y de Combinacin...........25
3.-Explique las Ecuaciones para Calcular el pH de Soluciones Buffer,Indicando las limitaciones
para su Uso...................................................................................................................................26
Resumen
El objetivo de este informe es realizar mediciones potenciomtricas del PH. Se utiliz
un aparto llamado medidor de PH para hallar las medidas experimentales de una solucin ,
por otro lado se realiz titulaciones con la finalidad de obtener resultados verdaderos y
mediante clculos se obtuvo las medidas experimentales.
Esta experiencia se realiz a una presin de 757 mmHg con una temperatura de 25 grados
Celsius y con un 94 % de humedad relativa. Es relevante sealar que estas condiciones
afectan de manera indirecta a nuestros resultados obtenidos en laboratorio.
Se recomienda tener mucho cuidado al hacer las titulaciones ya que estas se determinan las
concentraciones, as como tambin tomar un rango apropiado de calibracin para cada
solucin analizada. Despus del anlisis respectivo de la experiencia se puede concluir que el
pH es una funcin de la actividad de los iones hidronio en una solucin ms que de la
concentracin de la solucin, esto nos indica que los clculos realizados son meras
aproximaciones de los resultados reales, no pueden dejar de tener ambigedad.
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Introduccin
En la mayora de los procesos industriales es muy importante el control de los niveles
de pH que presenten los productos que son elaborados o las soluciones que sern utilizadas
para alguna parte del proceso.
Su medicin se emplea normalmente como indicador de calidad, es por ello que su
regulacin es muy importante. Encontramos su uso frecuente en plantas que realizan
tratamiento de aguas residuales (neutralizacin) antes de retirarla de la planta, en industrias
alimentarias para las bebidas gaseosas, cervezas, yogurt, embutidos, alimentos, salsas,
mermeladas, en la industria farmacutica, para jarabes y medicamentos, en la industria
cosmtica, para controlar el nivel de pH de los productos que tendrn contacto con la piel,
entre otros.
En la actualidad hay muchas industrias que realizan un control manual de pH, que resta
eficiencia y productividad a la planta. Hay que tener en cuenta que un valor distinto de la
consigna puede causar acidez de la solucin o activacin de bacterias (para el caso de la
industria cervecera) y por ello es necesario que se trabaje con rechazo a disturbios, y as
evitar variaciones en las consignas buscadas en el proceso.
2
Principio Terico
Ley de Rault
Una de las caractersticas coligativas de las disoluciones es la disminucin de la presin de
vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un disolvente puro.
En 1886 Franois Marie Raoult realiz numerosos experimentos en los que estableci en la
determinacin de pesos moleculares de diferentes disolventes, que el descenso relativo de la
presin de vapor por la accin de un soluto no voltil era proporcional a la concentracin del
soluto, lo cual concreta en la expresin aplicada a descensos de la presin de vapor f-f, en
ter.
Al ao siguiente lo aplica a otros disolventes distintos, formulando la ley que publica en
Comptes rendus: Una molcula de una sustancia no salina disuelta en 100 molculas de un
lquido voltil, disminuye la presin de vapor de este lquido en una fraccin constante,
aproximadamente 0,0105.
Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un disolvente puro disminua la presin de
vapor del disolvente. Entre ms se agrega ms disminuye la presin de vapor. Este estatuto
llego a ser conocido como ley de Rault, fue elaborada por Franois Marie Raoult, basndose
en experimentos que llev a cabo en 1886, a finales del siglo XIX.
Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las presiones parciales de cada
componente en el vapor, son directamente proporcionales a sus respectivas fracciones molares
en la disolucin. [2].
Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:
Pvi=Pvoi. Xi
Donde:
Pvi= Presin de vapor del componente i en la mezcla.
Pvoi = Presin de vapor del componente i puro. (este valor depende de la temperatura de
trabajo).
Xi= Fraccin molar del componente en la disolucin
Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar.
Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va creciendo en la
disolucin, la presin de los componentes individuales decrece, as como la fraccin molar de
cada uno de ellos que va decreciendo igualmente con la adicin de nuevos componentes. Si se
tuviera un soluto puro, se alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se
evaporara). En este caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la suma de las
presiones parciales de cada componente (Ley de Dalton).
La ley de Rault se cumple de forma cuantitativa nicamente para disoluciones ideales. A
medida que nos alejamos de la idealidad, nos alejamos de los resultados exactos. Por
3
consiguiente se puede plantear que una disolucin es ideal cuando cumple con la ley de Roult.
Es obvio que estas no son ms que un modelo fsico que refleja simplificadamente la realidad
objetiva.
Disoluciones ideales
Es aquella en la que cada molcula de los componentes en la mezcla
Las mezclas que presentan un grfico similar al de la figura se denominan mezclas ideales
es afectada por las mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
Sus componentes pueden mezclarse entre s en cualquier proporcin, o sea, que la solubilidad
de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.
No se consume ni libera energa al formar la disolucin partiendo de sus componentes (sin
variacin trmica).
No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variacin de volumen).
La naturaleza qumica de ambos lquidos deben ser muy semejantes.
En la prctica las disoluciones muy diluidas se comportan como disoluciones ideales.
benceno-tolueno
benceno xileno
n. hexano- n heptano (30 oC)
bromuro de etilo-yoduro de etilo
cloruro de n-butilo bromuro de n-butilo (50 oC)
Cuya analoga es evidenteo
Desviaciones de la ley de Rault
Cuando existen interacciones entre las molculas de A y B de una mezcla, la presencia de una
de ellas afectar a la tendencia al escape de la otra.
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Desviacin positiva y negativa de la ley de Raoult
A entre s, el efecto que producir agregar molculas de B al lquido A ser aumentar la
tendencia al escape de este ltimo; por lo tanto la presin de vapor de A ser mayor a la del
lquido puro. Este comportamiento se denomina desviacin positiva de la ley de Raoult.
En cambio, si las molculas de A interaccionan ms fuertemente con las molculas de B que
consigo mismas, la presin de vapor de A ser menor que la del lquido puro. Este tipo de
comportamiento se conoce con el nombre de desviacin negativa de la ley de Raoult.
Aplicacin
La teora de la destilacin es una de las aplicaciones de la ley de
Aparato de destilacin
Raoult.
Se emplea con el objetivo de separar los componentes puros. Si estos poseen temperatura de
ebullicin muy diferentes se separan por destilacin simple y si poseen temperatura de
ebullicin muy prximos por destilacin fraccionada.
Referencias
Detalles Experimentales
Materiales
Medidor de pH , con electrodos de combinacin
Fiolas
Buretas
Pipetas
Vasos
Erlenmeyers
Reactivos
Soluciones reguladoras
cido actico
Hidrxido de amonio
Cloruro de amonio
Acetato de sodio
Hidrxido de sodio 0.1N
5
cido actico
cido clorhdrico
Biftalato de potasio
Fenolftalena
Rojo de metilo
Procedimiento experimental
Estandarizacin del pH-metro
Se realiz las medidas de pH de una solucin, fue necesario estandarizar el instrumento, lo
cual debe realizarse con una solucin reguladora(buffer) de pH acido o bsico conocido,
dependiendo de la acidez de la solucin en estudio.
Medida de pH de muestras
a) Se prepar 100 ml de:
-Solucin que sea 0.1 N en CH3COOH y 0.1 en CH3COONa
-Solucin que sea 0.1 n en NH4OH y 0.1 en NH4Cl
b) Se valor las soluciones 0.1 de NaOH, HCl , HAc, usando fenolftalena como
indicador. Para valorar la soda se unos biftalato de potasio como patrn primario. Se
valoro la solucin de NH4OH con HCl usando rojo de metilo como indicador, hasta
cambio de color.
c) Se midi el pH de cada una de las soluciones preparadas en a) y de las soluciones de
H2SO4, HAc , y NH4OH . El bulbo del electrodo debe estar cubierto con la solucin.
d) Se lav y sec el electrodo antes de sumergirlo en otra solucin , o si se hubiera
concluido el experimento , despus de secarlo se dej sumergido en la solucin de
STORAGE.
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Tabulacin de datos y resultados experimentales
Tabla 1: Condiciones de Laboratorio
P(mmHg) T ( C) %H.R.
760 25 94
7
(ml)
() Perrys Chemical Engineers Handbook 8Th Edition. Don W.Green, Robert H.Perry
Tablas de resultados y % E
Tabla 7: ndice de refraccin de los lquidos puros
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Tabla 11: Composicin en el Vapor vs Composicin en el Lquido
EJEY EJE X
Composicin en el vapor Composicin en el lquido
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Tabla 12: Diagrama Temperatura vs Composicin del Sistema A B (De agua
con incrementos 1-propanol)
%X A (1 propanol)
T eb ( C ) Destilado Residuo
(vapor ) (lquido)
%X A (1 propanol)
T eb ( C ) Destilado Residuo
(vapor ) (lquido)
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Ejemplos de clculos
Componente A: agua
Componente B: 1-propanol
nB
%X B= 100 Donde: X B : fraccin molar de B
nT
n B :nmero de moles de B
Adems:
B V B V
n B= y nA= A A
PM ( B) PM ( A )
PM ( A ) : peso molecular de A
A :densidad de A V A :volumen de A
PM ( B ) : peso molecular de B
A V A 0.99772 0.1
nA= = =0.0055
PM ( A) 18.015
B V B 0.8034 2.9
n B= = =0.0388
PM ( B) 60.095
12
nB 0.0388
%X B= 100 = 100 =87.50
nT 0.0388+0.0055
Mirando la grfica se obtiene el %molar del componente ms voltil, ver en las tablas 5.3.1 y
5.3.2.
%X A =45.5 %X A =43.2
teorico
%error= | 43.245.5
43.2 |
100 =5.32
T ebullicin=87 C
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valor tericovalor experimental
%error= 100
valor terico
88.1 C87 C
%error= 100 =1.25
88.1 C
Discusin de resultados
Por los resultados obtenidos podemos observar que hubo una buena medicin, pues
los porcentajes de error no superan el 20 %, lo cual seala el especial cuidado que se
tuvo en la medicin y la alta confiabilidad en el aparato.
El error del HCl es demasiado alto y no concuerda con los dems errores obtenidos
eso indica que hubo un error muy grave al momento de medir el pH de este.
Para determinar el pH de una solucin de un cido fuerte fue muy sencillo realizar los
clculos ya que se disocian completamente, al trabajar con una base o cido dbil se
procedi a usar una constante de equilibrio ya que no se disocian completamente, y as
poder hallar la cantidad de iones hidronio.
Es importante sealar que, a pesar de lo muy bien que estn hechos los clculos o
mediciones, los valores hallados son simples aproximaciones al valor real, pues es ah
donde consideramos concentraciones para aproximarlo al valor real de las actividades
de los iones hidronio.
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Conclusiones y recomendaciones
Conclusiones
Recomendaciones
Tener cuidado con los instrumentos de vidrio que se puede romper fcilmente y
causar lesiones.
Fijarse que ningn material este roto al momento que te lo entreguen para evitar
pagarlo.
Tener cuidado en el momento de las titulaciones dado que con ellas calcularemos las
concentraciones.
Hacer una buena calibracin del equipo.
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Bibliografa
Raymond Chang Qumica, novena edicin, McGraw Hill interamericana. Mxico
1999, pg. 669-672
Chara.L(2006) Ph soluciones acidas y basicas. Recuperado el 01 de mayo de 2017 de
http://infunid014o.blogspot.pe/2009/01/soluciones.html
Mundo quimica (2015) PH en la vida , la industria y el ambiente. Recuperado el 06 de
Noviembre de 2015, de http://mundodeparticulas.blogspot.es/1446812420/ph-en-la-
vida-la-industria-y-el-ambiente/
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Apndice
Cuestionario
1.-Explique el Fundamento y Aplicacin de las Titulaciones Potencio mtricas.
El electrodo de vidrio esta formado por u tubo que termina en una ampolla de paredes
delgadas, con este objeto se emplea un vidrio especial de punto de fusin relativamente bajo
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y elevada conductancia elctrica. La ampolla contiene una solucin de concentracin de iones
hidrogeno constante y un electrodo de potencial definido; generalmente se emplea un
electrodo de AgCl (s) en cido clorhdrico 0.1 molar, o un alambre de platino en una solucin
reguladora a pH 4.00 que contiene una pequea cantidad de hidroquinona. La ampolla se
introduce en la solucin experimental B y el electrodo de vidrio resultante se combina con un
electrodo de referencia, electrodo de calomel C, para formar la pila.
A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de ohm, se emplean
con este fin, potencimetros especiales con vlvulas electrnicas. Existen en le comercio
varios modelos de aparatos que permiten la determinacin del potencial del electrodo de
vidrio con una exactitud aproximada de 0.0005 voltios de 0.01 unidad de pH.
El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier tipo, siempre que
el pH este comprendido en le intervalo de 1 a 9; para los valores de pH superiores que llegan
hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.
Muchos electrodos tienen la referencia adaptada al mismo cuerpo del electrodo, a este tipo de
electrodo se le denomina electrodo de combinacin. Los electrodos de combinacin brindan
la, misma selectividad y respuesta que un sistema de semicelda, en muchos casos el electrodo
de combinacin proporciona un sistema optimizado para una aplicacin, debido a que el
sistema est diseado especficamente para un solo sensor.
La solucin reguladora es aquella que resiste al cambio de pH por la adicin de cido o lcali.
Usualmente estas soluciones consisten en una mezcla de un cido dbil y su sal (base
conjugada), o en una base dbil y su sal (cido conjugado).
Las soluciones reguladoras de pH conocido son muy tiles en muchos aspectos de la qumica,
y el problema de su preparacin es interesante. La concentracin de iones hidrogeno de una
solucin reguladora formada por un cido dbil y su sal, esta dada con buena aproximacin en
el intervalo de pH desde 4 a 10 por la ecuacin:
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En realidad en sentido estricto, debera tomarse K a en lugar de K pero como no se espera una
gran exactitud, es preferible el uso de una constante tabulada. Tomando logaritmos y
cambiando el signo a toda la expresin, se obtiene:
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