Mtodos Gravimtricos:

Son mtodos cuantitativos que se basan en la determinacin de la masa de

un compuesto puro con el que el analito est qumicamente relacionado.

Propiedades de los precipitados y de los reactivos precipitantes:

1. sea fcil de filtrar y de lavar para eliminar contaminantes;
2. cuente con una suficiente baja solubilidad para evitar la prdida de analito
durante la filtracin y el lavado;
3. no deba reaccionar con componentes de la atmsfera;
4. sea de composicin qumica conocida despus de ser secado o, si es necesario,
calcinado.

Etapas de la gravimetra por precipitacin:

Determinacin de la masa de la muestra

Disolucin y tratamiento de la muestra
Etapa de precipitacin
Separacin y tratamiento (limpieza) del precipitado
Secado y (o) calcinacin del mismo.
Pesado del precipitado hasta peso constante.

Los fundamentos tericos de la gravimetra son:

Equilibrios de solubilidad y de precipitacin.

Conceptos de solubilidad y Kps

Tamao de partcula y filtrabilidad de los precipitados:

Partculas coloidales: son partculas slidas cuyo dimetro es menor que 1m.
Partculas cristalinas: tienen dimensiones del orden de dcimas de milmetro o
mayores

Un coloide consiste en partculas slidas con dimetros que son menores que 10 -4
cm. Cuando se observan en una luz difusa, las suspensiones coloidales pueden
ser totalmente claras y puede parecer que no contienen slidos. Sin embargo, la
presencia de una segunda fase puede ser detectada al iluminar la disolucin con un
haz de un rayo de luz. Debido a que las partculas de dimensiones coloidales
dispersan la radiacin visible, el paso del haz a travs de la disolucin puede ser
observado a simple vista. Este fenmeno se conoce como el efecto Tyndall .

Las partculas de una suspensin coloidal son muy difciles de filtrar. Para atrapar
estas partculas, el tamao del poro del medio de filtracin debe ser tan pequeo
que el proceso requiere mucho tiempo. Sin embargo, con el tratamiento adecuado,
las partculas coloidales pueden unirse unas con otras, o formar cogulos, para
producir partculas de mayor tamao que pueden ser fcilmente filtradas.
La dispersin temporal de esas partculas en la fase lquida es conocida como una
suspensin cristalina.

Factores que influyen sobre el tamao de las partculas de precipitado:

Solubilidad del precipitado

Temperatura
Concentracin de reactivos
Velocidad de mezcla de reactivos

La ecuacin es conocida como la ecuacin Von Weimarn, como un reconocimiento al

cientfico que la propuso en 1925.

Entonces, cuando (Q - S)/S es grande, la precipitacin tiende a ser coloidal, y

cuando (Q - S)/S es pequea, es ms probable la formacin de un slido cristalino.
Para incrementar el tamao de partcula de un precipitado, minimice la
sobresaturacin relativa durante la formacin del precipitado.
Una disolucin sobresaturada es una disolucin inestable que contiene una
mayor concentracin de soluto que una disolucin saturada. Como el exceso de
soluto precipita con el tiempo, la sobresaturacin disminuye a cero

Mecanismo de formacin de los precipitados

La nucleacin es un proceso en el cual un nmero mnimo de tomos, iones o
molculas se unen para formar un slido estable, estos ncleos se forman sobre la
superficie de contaminantes slidos suspendidos, como partculas de polvo.
Los precipitados se forman por la nucleacin y por el crecimiento de partcula. Si
predomina la nucleacin, se producir un gran nmero de partculas muy pequeas
(SSR alta). Si predomina el crecimiento de partcula, se obtendr un menor nmero
de partculas de mayor tamao. (SSR baja).

Control experimental del tamao de particular

Incluyen temperaturas elevadas que aumentan la
solubilidad del precipitado (S en la ecuacin 12.1), disoluciones diluidas (para
minimizar Q) y la lenta adicin del agente precipitante a la disolucin agitada de
manera adecuada. Las ltimas dos variables minimizan adems la concentracin
del soluto (Q) en cualquier instante. Si la solubilidad del precipitado es dependiente
del pH, pueden producirse tambin partculas grandes al controlar el pH.

Precipitados coloidales

Las partculas coloidales individuales son tan pequeas que no pueden retenerse en
filtros ordinarios.
Coagulacin de coloides
La coagulacin puede ser acelerada mediante calor, agitacin o por la adicin de un
electrolito al medio. Las suspensiones coloidales son estables porque todas las
partculas del coloide tienen cargas positivas y negativas y se repelen unas a otras.
Las cargas provienen de cationes o aniones que estn unidos a la superficie de las
partculas.
El proceso mediante el cual los iones son retenidos sobre la superficie de un slido
es conocido como adsorcin.
La capa de adsorcin primaria se encuentra unida de manera directa a la
superficie del slido, la cual consiste principalmente en iones plata adsorbidos.
Rodeando a la partcula cargada se encuentra una capa de disolucin, conocida
como la capa contrainica, la cual contiene un exceso suficiente de iones
negativos (principalmente nitratos) para balancear la carga en la superficie de la
partcula. Los iones plata adsorbidos en un principio y la capa contrainica negativa
forman una capa elctrica doble que le confiere estabilidad a la suspensin
coloidal

La capa elctrica doble de un coloide est conformada por una capa de carga
adsorbida en la superficie de la partcula (la primera capa de adsorcin) y una capa
de carga opuesta (la capa contrainica) en la disolucin rodeando a la partcula. El
aumento de la concentracin del electrolito tiene como efecto la disminucin del
volumen de la capa contrainica y, por lo tanto, aumenta la posibilidad de
coagulacin.
Pectizacin es un proceso en el cual un coloide coagulado regresa a su estado
disperso.

Tratamiento prctico de precipitados coloidales

Los coloides se precipitan con mayor facilidad en disoluciones calientes y agitadas
que contengan suficiente electrolito para asegurar la coagulacin. La filtrabilidad de
un coloide coagulado suele mejorar si ste se mantiene durante una hora o ms en
contacto con la disolucin caliente en la cual se form. Digestin es un proceso en
el cual un precipitado es calentado en la disolucin a partir de la cual se form
(lquido madre) y se mantiene en contacto con la disolucin. La digestin aumenta
la pureza y la posibilidad de filtrar precipitados coloidales y cristalinos. La digestin
aumenta la pureza y la posibilidad de filtrar precipitados coloidales y cristalinos.

Precipitados cristalinos
Los precipitados cristalinos son generalmente ms fciles de filtrar y de purificar
que los coloides coagulados.

Mtodos para mejorar el tamao de partcula y la filtrabilidad

Reducir Q al mnimo (diluciones, agregado lento del precipitante)
Aumentar S al mximo (trabajar en caliente , ajustar el pH del medio). La
digestin se realiza sin agitacin.

La coprecipitacin.

La coprecipitacin es un proceso en el cual los compuestos que normalmente son

solubles son arrastrados y separados de la disolucin por el precipitado.

Tipos de coprecipitacin:
Adsorcin en la superficie
Un compuesto normalmente soluble se separa de la disolucin al retenerse en la
superficie de un coloide coagulado.
Formacin de cristales mixtos
Es un tipo de coprecipitacin en el cual el in contaminante sustituye a un in de la
red cristalina.
Oclusin
Es un tipo de coprecipitacin en la cual un compuesto queda atrapado en huecos
formados durante un crecimiento rpido del cristal.
Atrapamiento mecnico
Sucede cuando los cristales estn muy juntos durante el crecimiento, en este caso
crecen varios cristales juntos atrapando porciones de disolucin en pequeos
huecos.

Las contaminaciones por adsorcin se pueden minimizar mediante:

Digestin
Lavado del precipitado con electrolito voltil
Reprecipitacin. En este proceso, el slido filtrado es disuelto y precipitado
nuevamente.

Los errores de coprecipitacin por oclusin y atrapamiento mecnico se pueden

minimizar con la digestin y cuando la sobresaturacin es baja (baja velocidad de
formacin del precipitado).

Precipitacin homognea:

Es un proceso en el que, mediante una reaccin qumica lenta, se genera un agente

precipitante en la disolucin del analito. Los slidos formados por precipitacin
homognea tienen mayor pureza y son ms fciles de filtrar que los precipitados
generados por la adicin directa de un reactivo a la disolucin del analito.
En la precipitacin homognea, la SSR se mantiene baja durante toda la
precipitacin.
Equilibrio de solubilidad
Se define la solubilidad (S) como la mxima cantidad de soluto disuelto permitido
por litro de disolucin
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua. Incluso las
sustancias denominadas insolubles experimentan el equilibrio de solubilidad:
AB(s) AB(disuelto) A+ + B-

Equilibrio de precipitacin

A idntica situacin (equilibrio) se llega si el compuesto AB se forma al mezclar

disoluciones inicas de compuestos solubles que contienen los iones A + y B- por
separado: formacin del precipitado

Ejemplo: Ba(SO)4

Ba2+ + SO4 2-
Ba(SO4)(s)

Equilibrio de precipitacin

Ba(SO4)(s) Ba2+ + SO4 2-

Equilibrio de solubilidad

Constante del producto de solubilidad (kps)

Uno y otro tipo de equilibrios se regulan por las leyes generales del equilibrio
qumico. La constante de equilibrio de solubilidad (constante producto de
solubilidad) (kPS), se define como:

KPS = [A+]. [B-]

Sobre la solubilidad de un precipitado pueden influir

El efecto del in comn

El efecto salino
Otros equilibrios concurrentes
Cambio de disolvente
Cambio de pH

Prediccin de la formacin de precipitados:

Depende del valor de Kps y de las concentraciones

Cuanto menor sea el valor de Kps, tanto ms insoluble ser el precipitado.

Si [A+]. [B-] > Kps se produce la precipitacin

Si [A+]. [B-] < Kps no se produce la precipitacin