RESUMEN DE POLIMEROS

Un polmero es un compuesto que consiste en molculas de cadena larga, cada

una de las cuales est hecha de unidades que se repiten y conectan entre s.
Los polmeros se dividen en plsticos y cauchos (hules). Para estudiar los
polmeros como materia tcnica, es apropiado dividirlos en las siguientes tres
categoras, donde 1) y 2) son plsticos y 3) es el caucho:

Los polmeros termoplsticos, tambin llamados termoplsticos (TP),

son materiales slidos a temperatura ambiente, pero si se les calienta a
temperaturas de apenas unos cuantos cientos de grados, se vuelven
lquidos viscosos.
A diferencia de los termoplsticos, los polmeros termofijos, o termofijos
(termoestables) (TS), no toleran ciclos repetidos de calentamiento. Cuando
se calientan de inicio, se suavizan y fluyen de modo que se pueden
moldear, pero las temperaturas elevadas tambin producen una reaccin
qumica que endurece el material y lo convierte en un slido que no se
puede fundir.
Los elastmeros (E) son los cauchos. Se trata de polmeros que presentan
alargamiento elstico extremo si se les sujeta a un esfuerzo mecnico
relativamente dbil. Algunos elastmeros son capaces de estirarse en un
factor de 10 y aun as recuperar su forma original por completo.
Las siguientes son algunas razones de la importancia comercial y tecnolgica de
los polmeros.
1)Es posible dar formas a los plsticos al moldearlos en formas intrincadas, por lo
general sin que se requiera mayor procesamiento. Son muy compatibles con el
procesamiento de forma neta.
Los plsticos poseen una lista de propiedades atractivas para muchas
aplicaciones de ingeniera en las que la resistencia no es importante:
1) densidad baja respecto de los metales y cermicos
2) buenas relaciones de resistencia a peso de ciertos polmeros (pero no todos)
3) resistencia elevada a la corrosin; y 4) baja conductividad elctrica y trmica.
Sobre una base volumtrica, los polmeros compiten en costo con los metales.
Los polmeros por lo general requieren menos energa que los metales para
producirse, sobre una base de volumen. Esto se cumple debido a que es comn
que las temperaturas para trabajarlos sean mucho ms bajas que las que
requieren los metales. Ciertos plsticos son traslcidos o transparentes, as que
para ciertas aplicaciones compiten con el vidrio.
Los polmeros se emplean mucho en materiales compuestos
Por el lado negativo, los polmeros tienen en general las limitaciones siguientes: 1)
su resistencia es baja en comparacin con la de los metales y cermicos
2) en el caso de los elastmeros, su mdulo de elasticidad o rigidez tambin es
bajo; sta podra ser, por supuesto, una caracterstica deseable
3) las temperaturas de uso se limitan a slo unos cientos de grados debido a la
suavizacin de los polmeros termoplsticos o a la degradacin de los termofijos y
elastmeros
4) ciertos polmeros se degradan si se les expone a la luz solar y a otras formas
de radiacin
5) los plsticos muestran propiedades viscoelsticas.

FUNDAMENTOS DE LA CIENCIA Y TECNOLOGA DE LOS

POLMEROS

Los polmeros se sintetizan por medio de la unin de muchas molculas pequeas

en otras ms grandes, llamadas macromolculas, que poseen una estructura
parecida a una cadena.
Las unidades pequeas, llamadas monmeros, por lo general son molculas
orgnicas insaturadas sencillas, tales como el etileno C2H4. Los tomos de estas
molculas estn unidos con enlaces covalentes; y cuando se unen para formar un
polmero, el mismo enlace covalente mantiene a la cadena.

POLIMERIZACIN
Como proceso qumico, la sntesis de los polmeros ocurre por cualquiera de dos
mtodos:
- Polimerizacin por adicin En este proceso, que ejemplifica el polietileno,
se induce a los enlaces dobles existentes entre los tomos de carbono de
los monmeros de etileno para que se abran de modo que se unan con
otras molculas de monmero.
- Polimerizacin por etapas En esta forma de polimerizacin, se hace
reaccionar a dos monmeros para formar una molcula nueva del
compuesto que se desea obtener. En la mayor parte (pero no en todos) de
los procesos de polimerizacin por etapas tambin se produce un
subproducto de la reaccin. Es comn que ste sea agua que se condensa;
es por ello que se utiliza con frecuencia el trmino polimerizacin por
condensacin para los procesos en que sta ocurre.
- Grado de polimerizacin y peso molecular Una macromolcula
producida por polimerizacin consiste en n meros repetitivos. Como todas
las molculas en una masa dada de material polimerizado varan en
longitud, la n de la masa es un promedio; sigue la distribucin estadstica
normal. El valor medio de n se denomina grado de polimerizacin (DP,
por siglas en ingls) de la masa.

ESTRUCTURAS DE LOS POLMEROS Y COPOLMEROS

En esta seccin se estudian tres aspectos de la estructura molecular:

-Estereorregularidad La estereorregularidad tiene que ver con el arreglo

espacial de los tomos y sus grupos en las unidades repetitivas de la molcula del
polmero. Un aspecto importante de la estereorregularidad es la forma en que los
grupos de tomos se localizan a lo largo de la cadena para un polmero que tiene
uno de los tomos de H en sus meros remplazado por algn otro tomo o grupo
de tomos.
Son posibles tres arreglos tcticos: a) isotctico, en el que los grupos impares de
tomos se encuentran todos en el mismo lado; b) sindiotctico, en el que los
grupos de tomos alternan en los lados opuestos; y c) atctico, en el que los
grupos se encuentran en cualquier lado, aleatoriamente.
-Polmeros lineales, ramificados y entrecruzados Se describi el proceso de
polimerizacin como la generacin de macromolculas de una estructura
semejante a una cadena, denominada
1.Polmero lineal. sta es la estructura caracterstica de un polmero
termoplstico. Una posibilidad es que ramas laterales se formen a lo largo de la
cadena, lo que da como resultado un polmero

2.ramificado Para ciertos polmeros ocurren enlaces primarios entre las ramas y
otras molculas en ciertos puntos de conexin, para formar polmeros
entrecruzados.

-Copolmeros El polietileno es un homopolmero, igual que el polipropileno,

poliestireno y muchos otros plsticos comunes; sus molculas consisten en meros
repetidos que son todos del mismo tipo. Los copolmeros son polmeros cuyas
molculas estn hechas de unidades repetidas de dos tipos diferentes.
Los copolmeros poseen arreglos diferentes de sus meros constitutivos: a)
copolmero alternante, en el que los meros se repiten en lugares alternados; b)
aleatorio, en el que los meros se hallan al azar, y la frecuencia depende de las
proporciones relativas de los monmeros de inicio; c) bloque, en el que meros del
mismo tipo tienden a agruparse por s mismos en segmentos largos en la longitud
de la cadena; y d) insercin, en el que los meros de un tipo se unen como ramas
a un tronco principal de meros del otro tipo.

CRISTALINIDAD

En los polmeros es posible estructuras tanto amorfas como cristalinas, aunque su

tendencia a cristalizar es mucho menor que la de los metales o cermicos no
vtreos. No todos los polmeros pueden formar cristales. Para aquellos que s, el
grado de cristalinidad (proporcin de la masa que consiste en material
cristalizado) siempre es menor que 100%. Conforme en un polmero se
incrementa la cristalinidad, tambin lo hacen 1) la densidad,
2) rigidez, resistencia y tenacidad, y 3) resistencia al calor.
Cierto nmero de factores determinan la capacidad o tendencia de un polmero
para formar regiones cristalinas dentro del material. Los factores se resumen como
sigue:
1) como regla general, slo los polmeros lineales forman cristales
2) tiene importancia crtica la estereorregularidad de la molcula los polmeros
isotcticos siempre forman cristales, los sindiotcticos a veces y los atcticos
nunca.
3) los copolmeros, debido a su irregularidad molecular, rara vez forman cristales
4) el enfriamiento lento favorece la formacin y crecimiento de cristales, como
sucede en los metales y cermicas
5) la deformacin mecnica, como en el estiramiento de un termoplstico
calentado, tiende a alinear la estructura y a incrementar la cristalizacin
6) los plastificadores reducen el grado de cristalinidad.

COMPORTAMIENTO TRMICO DE LOS POLMEROS

El comportamiento trmico de los polmeros con estructuras cristalinas es
diferente del de aquellos que son amorfos.

ADITIVOS
Las propiedades de los polmeros con frecuencia cambian para bien si se les
combina con aditivos. Los aditivos alteran la estructura molecular del polmero, o
bien agregan una segunda fase al plstico, y lo transforman, en efecto, en un
material compuesto. Los aditivos se clasifican segn su funcin como 1) rellenos,
2) plastificadores, 3) colorantes, 4) lubricantes, 5) retardantes de flama, 6) agentes
de entrecruzamiento, 7) absorbedores de
luz ultravioleta y 8) antioxidantes.

POLMEROS TERMOPLSTICOS
En esta seccin se estudian las propiedades del grupo de polmeros
termoplsticos, y despus se describen sus miembros importantes.
PROPIEDADES DE LOS POLMEROS TERMOPLSTICOS
La propiedad definitoria de un polmero termoplstico es que puede calentarse
desde el estado slido hasta el lquido viscoso y despus enfriarse hasta volver a
ser slido, y que es posible realizar muchas veces este ciclo de calentamiento y
enfriamiento sin que el polmero se degrade.
- Propiedades mecnicas
Las propiedades mecnicas de los termoplsticos dependen de la temperatura.
El termoplstico comn a temperatura ambiente se caracteriza por lo siguiente: 1)
rigidez muy baja, con mdulo de elasticidad de dos (en ciertos casos, de tres)
rdenes de magnitud menos que el de los metales y cermicos
2) poca resistencia a la tensin, alrededor de 10% de la de los Metales
3) dureza mucho menor
4) ductilidad mayor
- Propiedades fsicas
En general, los polmeros termoplsticos tienen las caractersticas siguientes:
1) densidades menores que las de los metales o cermicos.
2) coeficiente de expansin trmica mucho mayor, aproximadamente cinco
veces el valor de los metales y 10 veces el de los cermicos
3) temperaturas de fusin mucho menores.
4) calores especficos que son de dos a cuatro veces las de los metales y
Cermicos
5) conductividades trmicas de alrededor de tres rdenes de magnitud menos
que las de los metales
6) propiedades de aislamiento elctrico.
IMPORTANCIA COMERCIAL DE LOS TERMOPLSTICOS
Los productos termoplsticos incluyen artculos moldeados y extruidos, fibras,
pelculas, hojas, materiales de empaque, pinturas y barnices.
Acetales Acetal es el nombre comn que se da al polioximetileno
Acrlicos Los acrlicos son polmeros derivados del cido acrlico (C3H4O2) y de
compuestos que se derivan de l. El termoplstico ms importante del grupo de
los acrlicos es el polimetilmetacrilato
Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno El ABS es un plstico de uso en la ingeniera
por su combinacin excelente de propiedades mecnicas
Celulosas La celulosa (C6H10O5) es un polmero carbohidratado que ocurre de
manera comn en la naturaleza.
Fluoropolmeros El politetrafluoretileno (PTFE), comnmente conocido como
Tefln Poliamidas Una familia importante de polmeros que forma uniones de
amidas (CONH) caractersticas durante la polimerizacin es la de las poliamidas
(PA).
Policarbonato El policarbonato (PC) es notable por sus propiedades mecnicas
excelentes en general, que incluyen tenacidad elevada y buena resistencia al
escurrimiento plstico.
Polisteres El polister constituye una familia de polmeros formada por las
uniones carac tersticas del ster (COO). Son termoplsticos o termofijos
Polietileno El polietileno (PE) se sintetiz por vez primera en la dcada de 1930, y
hoy abarca el volumen ms grande de todos los plsticos.
Poliestireno Hay varios polmeros, copolmeros y terpolmeros que se basan en el
monmero del estireno (C8H8), de los que el mayor volumen corresponde al
poliestireno (PS).

POLMEROS TERMOFIJOS

Los polmeros termofijos (TS) se distinguen por su estructura muy entrecruzada.

PROPIEDADES Y CARACTERSTICAS GENERALES
En general, los termofijos son 1) ms rgidos, su mdulo de elasticidad es de dos a
tres veces ms grande; 2) frgiles, virtualmente no poseen ductilidad; 3) menos
solubles en solventes comunes; 4) capaces de resistir temperaturas de uso
elevadas; y 5) no son capaces de volverse a fundir; en vez de ello, se
degradan o queman.
Las diferencias en las propiedades de los plsticos TS son atribuibles al
entrecruzamiento, que forma una estructura estable en lo trmico, tridimensional y
de enlaces covalentes en el interior de la molcula. El entrecruzamiento ocurre de
tres maneras
1. Sistemas activados por temperatura
2. Sistemas activados por catalizadores
3. Sistemas activados por mezcla

POLMEROS TERMOFIJOS IMPORTANTES

- Amino resinas - Epxicos
- Fenlicos - Polisteres
- Poliuretanos - Silicones

ELASTMEROS

Los elastmeros son polmeros capaces de desarrollar una deformacin elstica

grande si se les sujeta a esfuerzos relativamente pequeos. Los cauchos se
dividen en dos categoras:
1) caucho natural, derivado de ciertos vegetales
2) elastmeros sintticos, que se obtienen con procesos de polimerizacin
similares a los que se emplean para los polmeros termoplsticos y termofijos.

CARACTERSTICAS DE LOS ELASTMEROS

Los elastmeros consisten en molculas de cadena larga entrecruzadas (como los
polmeros termofijos). Deben sus propiedades elsticas tan impresionantes a la
combinacin de dos caractersticas: 1) las molculas largas estn dobladas
estrechamente cuando no estn Estiradas. 2) el grado de entrecruzamiento est
muy por debajo del de los termofijos.
Para que un polmero presente propiedades elastomricas debe ser amorfo en
condiciones sin estiramiento, y su temperatura debe estar por arriba de Tg. Si se
encuentra por debajo de la temperatura de transicin al vidrio, el material es duro y
frgil; por arriba de Tg el polmero est en estado de caucho.
Una clase relativamente nueva de elastmeros, llamados elastmeros
termoplsticos, posee propiedades elastomricas que resultan de la mezcla de
dos fases, ambas termoplsticas.
Una est por arriba de su Tg a temperatura ambiente, mientras que la otra est
por debajo de Tg. As, se tiene un polmero que incluye regiones de caucho suave
entremezcladas con partculas duras que actan como entrecruzamientos

CAUCHO NATURAL
El caucho natural (CN) consiste sobre todo en poliisopreno, un polmero del
isopreno (C5H8) de peso molecular alto. Se deriva del ltex, sustancia lechosa
producida por varias plantas, la ms importante de las cuales es el rbol del hule
(Hevea brasiliensis), que crece en los climas tropicales.

CAUCHOS SINTTICOS
Hoy da, el peso de los cauchos sintticos es ms del triple del natural. El
desarrollo de estos materiales sintticos fue motivado ampliamente por las guerras
mundiales, cuando era difcil obtener el CN.
El ms importante de los sintticos es el caucho de estireno-butadieno (SBR), un
copolmero del butadieno (C4H6) y el estireno (C4H8).
-Caucho de butadieno El polibutadieno (BR) es importante sobre todo en
combinacin con otros cauchos.
-Caucho cloropreno El policloropreno fue uno de los primeros cauchos sintticos
que se desarrollaron (a principios de la dcada de 1930). Hoy se conoce como
Neopreno.
-Caucho etileno-propileno La polimerizacin de etileno y propileno con
proporciones pequeas (3-8%) de un monmero dieno.
-Caucho isopreno El isopreno se polimeriza para sintetizar un equivalente
qumico del caucho natural.
-Caucho nitrilo ste es un copolmero vulcanizado de butadieno (50-75%) y
acrilonitrilo (25-50%). Su nombre tcnico es caucho butadieno-acrilonitrilo.
-Elastmeros termoplsticos Como ya se dijo, un elastmero termoplstico
(TPE) es un termoplstico que se comporta como elastmero. Constituye una
familia de polmeros que crece con rapidez en el mercado de elastmeros.

GUA PARA EL PROCESAMIENTO DE POLMEROS

Los polmeros casi siempre son conformados con consistencia caliente y muy
plstica. Las operaciones comunes son extrusin y moldeo. Por lo general, el
moldeo de termofijos es ms complicado debido a que requieren curarse
(entrecruzarlos). Los termoplsticos son ms fciles de moldear y se dispone de
una variedad grande de operaciones de moldeo para procesarlos.
El procesamiento del caucho tiene una historia ms larga que la de los plsticos, y
las industrias asociadas con estos materiales de polmero han estado
tradicionalmente separadas, aunque su procesamiento sea similar de muchos
modos.