De acuerdo con la teora cintica, hay un continuo paso de molculas de la

superficie del lquido al espacio libre que se encuentra sobre l. Al mismo tiempo
molculas de vapor regresan a la superficie del lquido a una tasa que depende de
la concentracin del vapor. A medida que la concentracin de molculas de vapor
se incrementa, se va estableciendo una condicin de equilibrio entre el lquido y el
vapor y se llega a l cuando la tasa de evaporacin es exactamente igual a la tasa
de condensacin.

La presin ejercida por la fase vapor en equilibrio con la fase liquida se conoce
como la presin de vapor. La presin de vapor de equilibrio depende no solo de la
temperatura sino tambin de la naturaleza de los componentes y la composicin
en cada una de las fases.

En mezclas ideales, la presin de vapor es proporcional a la fraccin molar de

cada uno de los componentes acorde con Ley de Raoult. As se pueden elaborar
diagramas de presin de vapor en funcin de la composicin de la fase lquida y la
fase de vapor a temperatura constante; tambin es posible elaborar diagramas de
punto de ebullicin en funcin de la composicin de la fase lquida y la fase de
vapor a temperatura constante; tambin es posible elaborar diagramas de punto
de ebullicin en funcin de la composicin de la mezcla para presin constante.

Al tener una mezcla binaria con los compuesto A y B, en el diagrama de punto de

ebullicin, Ta representa la temperatura de ebullicin del compuesto A, a una
presin constante P, en tanto que el componente B tiene su punto de ebullicin T b.

Se ha tomado un compuesto A cuyo punto de ebullicin, Figura 6-1, consta de dos

curvas que terminan en puntos iguales Ta o Tb . La curva inferior corresponde a la
temperatura de ebullicin de la mezcla lquida en funcin de la composicin de la
fase lquida y la curva superior a la temperatura de condensacin de la mezcla
gaseosa en funcin de la composicin de la fase gaseosa o de vapor.

A la primera se le conoce como lnea de puntos de burbuja mientras a la segunda

lnea de puntos de roco.
El manejo de las curvas es el siguiente: Estando el sistema lquido - vapor en
equilibrio para una temperatura dada T , la composicin de la fase lquida es
Xa fraccin mola del compuesto A, la composicin de la fase gaseosa o fase vapor
es Ya fraccin molar del compuesto A. Las composiciones tanto del lquido como
del vapor estn definidas para los puntos C y D.

El significado fsico de estos puntos es que la fase lquida de una composicin X a,

tiene una temperatura de ebullicin que corresponde a la del punto C y el vapor
que se est desprendiendo en ese momento tienen una composicin dada por el
punto d o sea ya .

En el diagrama todos los puntos que estn por encima de la curva superior
representan la mezcla en estado totalmente gaseoso, los puntos por debajo de la
curva inferior representan la mezcla en estado completamente lquido y para los
puntos entre las dos curvas el sistema consiste parcialmente de lquido y
parcialmente de vapor.

Diagrama de equilibrio

En el desarrollo de problema de destilacin, se emplean los llamados diagramas

de equilibrio, grficas simplificadas de los diagramas de punto de ebullicin.

El diagrama de equilibrio establece la relacin entre la composicin del vapor y la

composicin del lquido en equilibrio con el vapor a presin constante.

Las fracciones molares del compuesto ms voltil en el sistema de equilibrio se obtienen

por diferencia con la fraccin molar del compuesto menos voltil.

La figura 6-8 representa el diagrama de equilibrio para el benceno en la mezcla benceno -

alcohol etlico a una atmsfera de presin.