Leccion 7

Ecuaciones diferenciales de primer orden:

Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

7.1. Introduccion

Este curso es una introduccion a las ecuaciones diferenciales. E stas apareceran con
mucha frecuencia en muchas otras asignaturas como modelos que permiten estudiar
propiedades de la materia y procesos de interes en Ingeniera Qumica. Existe, adem
as, una asignatura especfica en el segundo ciclo dedicada al estudio de modelos matem
aticos para la Ingeniera Qumica.

Con esta leccion se prentende tender un puente entre la notacion, muy simplificada,
que utiliza la matematica en el estudio de las ecuaciones diferenciales y la que aparece, de
forma natural, al estudiar algunos problemas de Ingeniera Qumica. No se pretende
explicar con detalle como y por que aparecen ecuaciones diferenciales en diversos procesos
ingenieriles. En cada problema tipo que estudiaremos se intentara hacer plausible que la
ecuacion o ecuaciones correspondientes sirven para dar solucion a dicho problema. La
importancia de los problemas, su motivacion y la explicacion profunda de su
modelizacion matematica sera abordada en otras asignaturas.

En conclusion, el objetivo de esta leccion es, por una parte, mostrar que las
ecuaciones diferenciales aparecen de forma natural en cantidad de problemas de ingenier
a qumica en
95
96 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qu
mica

los que los procesos no son estacionarios. Y por otra parte mostrar que en las
aplicaciones, por lo general, la forma en la que se escriben las ecuaciones diferenciales, debido
a la notacion que se utiliza, es muy diferente de la que se usa en el estudio matem
atico de las mismas. Este hecho no nos debe extranar ni confundir. Lo normal es que se
utilicen smbolos que nos permitan reconocer a simple vista los objetos con los que
estamos trabajando, pero siempre debe estar claro cuales son las variables y constantes
que interviene en cada ecuacion.

En la primera leccion ya se expusieron algunos ejemplos simples de ingeniera qu

mica en los que aparecan ecuaciones diferenciales. En esta veremos algunos ejemplos
mas. Con- cretamente analizaremos con un poco mas detalle la cinetica de las
reacciones qumicas y algunos balances de masa y energa muy sencillos.

7.2. Ecuaciones Diferenciales en Cinetica Qumica

Tal y como vimos en la Leccion 1 (Seccion 1.1.3) las reacciones qumicas pueden
denotarse por una ecuacion estequiometrica:
aA+bB+=pP +qQ+ (7.1)

en la que los smbolos A, B, . . . son en la practica formulas qumicas que

representan las sustancias que reaccionan para dar productos P, Q, . . .. Recordemos de
nuevo que los numeros a, b, . . . y p, q, . . . en la ecuacion significa que a moleculas de A
reaccionan con b moleculas de B, . . ., para dar p moleculas de P , q moleculas de Q, etc..
Estas ecuaciones se suelen escribir agrupando todas las sustancias en una parte de la ecuaci
on:

0 = a A b B . . . + p P + q Q + . . . =
AA + BB + . . . + P P + QQ + . . .
y a los numeros a, b, p, q, etc. se les llama numeros estequiometricos.

La velocidad de reaccion es la variacion de la concentracion (en moles/(unidad de volu-

men), supuesto el volumen constante) y divido por el correspondiente numero estequiom
etrico. Esta cantidad es la misma para cada sustancia y por lo tanto para una reaccion
general de la forma (7.1) tendramos:

1 d[A] 1 1 d[P 1 d[Q]

d[B] ]
= = = = (7.2)
v= dt dt dt
a
b p d q
t
y, por ejemplo, para la reaccion del agua 0 = 2H2 O 2 + 2H2 O:
1 d[H2] d[O2] 1 d[H2O]
= =
v= dt dt 2 dt
2
 Los mecanismos de una reaccion qumica son complejos y suelen componerse de
varias reacciones mas o menos simples sucesivas. La suposicion hecha en el problema
de cinetica qumica estudiado en la Leccion 1, de que la reaccion qumica estaba
regida por la ley de Accion de Masas no era mas que una simplificacion del modelo.
Corresponde a los especia- listas revelar los mecanismos que subyacen en cada reaccion
qumica, aunque experimen- talmente se ha comprobado que estos dependen de la
cantidad de las sustancias qumicas presentes en cada instante (tanto de los reactivos
como de los productos), la temperatura, la presion y la naturaleza del medio en el que se
realiza la reaccion. El modelo mas simple (acorde con la ley de accion de masas) es
aquel en el que se supone que la velocidad de la reaccion depende de la cantidad de los
reactivos y no de los productos. Una reaccion de este tipo la podemos representar como:
a A + b B + productos

En tales casos, para las llamadas reacciones elementales, la velocidad de reaccion

tiene la forma:
v = k[A][B] (7.3)
donde k se es la constante de velocidad de la reaccion (tal y como
mencionamos en la Leccion 1), y los numeros , , . . . definen el orden de la
reaccion. El exponente se llama el orden con respecto al reactivo A, el orden con
respecto a B, etc., y la suma + + . . . es el orden de la reaccion. As una reaccion de
primer orden con un solo reactivo sera de la forma:
A productos
Una reaccion de segundo orden con un solo reactivo sera de la forma:
2A productos
y una reaccion de segundo orden con dos reactivos:
A + B productos

As pues, el problema de cinetica qumica visto en la Leccion 1 corresponde a una

reaccion de segundo orden con dos reactivos. Teniendo en cuenta (7.2) y (7.3) la
ecuacion diferencial que describe una reaccion de este tipo es:
v = d[A] d[B]
=
= k[A][B],
dt dt
de forma que si llamamos x(t) a la concentracion (en moles/litro) de [A] o [B] que
han
reaccionado hasta
concentraciones el instante
iniciales de At (que en estas
y B son [A]0 =unidades esb,
a y [B]0 = la resulta
misma que
para[A]
A y=para y las
(a B)x(t)) y
[B] = (b x(t)). En consecuencia:
v = d[A] d(a x) dx
= dt = = k(a x)(b x)
dt dt
obteniendo de esta forma la ecuacion diferencial
xt = k(a x)(b x)
que es la que encontrabamos en la resolucion del Problema de la Leccion 1.

Se deja como ejercicio encontrar las ecuaciones diferenciales que describen las
restantes reacciones qumica de ordenes 1 y 2 y su solucion.

Si la misma sustancia qumica aparece en dos o mas reacciones que se producen consecu-
tivamente en un reactor entonces la velocidad de reaccion correspondiente a dicha sustancia
es la suma de las velocidades en cada reaccion. Una situacion concreta practica se muestra
en el siguiente ejemplo tomado de [4]

Ejemplo 7.1 .- Consideremos las siguientes reacciones irreversibles de segundo orden

que se producen consecutivamente en un reactor:
k1
A + S X

k2
X +S Y

Si inicialmente se anaden 2 moles de S y 1 mol de A. Cual es la fraccion molar de X

cuando ya ha sido consumida la mitad de A? Supongase que k2 /k1 = 2.

Tal y como venimos haciendo denotemos por [A], [S], [X] y [Y ] las concetraciones
molares de las sustancias presentes en las reacciones. De acuerdo con lo que acabamos
de decir:
d[A]
dt = k1[A][S]
d[Y ]
dt = k2[X][S]
d[X]= k [A][S] k [X][S]
dt 1 2
d[S]
dt = k1[A][S] k 2[X][S]

No es una ecuacion diferencial, sino un sistema de 4 ecuaciones diferenciales de

primer orden con cuatro funciones incognitas: [A], [S], [X] y [Y ]. Resolver este sistema ser
a encon- trar expresiones para estas cuatro funciones (como funciones del tiempo t,
que es la variable independiente). Ahora bien, no se nos piden estas expresiones, ni tan
siquiera la expresion
1
de [X]. Lo que se nos pide es la fraccion molar de [X] cuando [A] moles. Es decir, se
=
2
nos pide cuanto vale la fraccion
[X] (7.4)
[A] + [S] + [X] + [Y ]
 1
cuando [A] . Si pudieramos expresar la fraccion (7.4) como una funcion de [A] podr
amos
= 2
1
conocer su valor cuando [A] . Pero en realidad, [X] y [Y ] son funciones que dependen
= de
2
[A] ( y tambien de [S]). Podemos aplicar la regla de la cadena para escribir:
d[X]
= d[A] d[X] ,
d[t] dt d[A]
d[A]
de modo que cuando = 0 tenemos
dt
que
d[X]
d[X] d[t]
= .
d[A] d[A]
dt

Utilizando el sistema de ecuaciones:

k2 [X] [X]
d[X]
k1[A][S] k2[X] = 1 + .
d[X]
=
d[t]
= k1 [A] = 1 + 2 [A]
d[A]
d[A] dt
[S]
k1[A][S]
Observemos ahora que la variable independiente es [A] y la variable dependiente o funcion
incognita es [X]. Por lo tanto, es como si tuvieramos la ecuacion:
2 2
t t
x = 1 + x x x = 1,
t t
que es una ecuacion lineal. A fin de acostrumbrarnos a los smbolos que surgen de
forma natural del problema que se esta estudiando, mantendremos la notacion original.
Para esta ecuacion lineal, la solucion es
[X] = .
.
1 F ([A])(1) d[A] + K
F ([A])

donde

F ([A]) = e R2[A]
= e ln[A] = 1 2 .
d[A] 2

[A]
Sustituyendo e integramdo obtenemos que
. . = [A] + K[A]2.
[X] = [A]2 1+K
[A]

Para conocer el valor de la constante K, debemos imponer la condicion inicial: para t

= 0 nos dicen que [A] = 1 y [X] = 0. As pues:
0 = 1 + K 1 K = 1,
y
[X] = [A] [A]2.
 7.3 Balances de Masa y de Energ 101
a

Para encontrar la expresion de [Y ] como funcion de [A] podemos proceder de dos

formas. La primera es hacer con [Y ] lo mismo que hemos hecho para obtener [X] en
funcion de [A]: usamos la regla de a cadena para escribir

d[Y ]
k2[X][S] = 2 [X] = 2 [A] 2
d[Y ]
d[t] = 2 + 2[A],
d[A] = = [A]
d[A]
k1[A][S] [A] [A]
dt

cuya integracion, separando varaibles si se quiere, es inmediata:

[Y ] = 2[A] + [A]2 + K.
Imponiendo la condicion inicial (para t = 0 sabemos que [A] = 1, [Y ] = 0) obtenemos K = 1
y
[Y ] = 2[A] + [A]2 + 1.

La segunda forma de obtener [Y ] como funcion de [X] es observar que del sistema
obte- nemos que
d[A] + d[X] d[Y
] = 0,
dt dt +
dt
de modo que [A] + [X] + [Y ] = cte (como funcion de t). Pero como en t = 0, [A]
= 1 y [X] = [Y ] = 0, resulta que [A] + [X] + [Y ] = 1. Es decir
[Y ] = 1 [A] [X] = 1 [A] [A] + [A]2 = 1 2[A] + [A]2,
misma expresion que la obtenida mas arriba.

Vamos a emplear este ultimo metodo par expresar [S] en funcion de [A]. Observamos,
en primer lugar, que del sistema de ecuaciones sacamos
d[S] d[X] d[Y
+ ] = 0,
dt dt + 2
dt
de modo que [S] + [X] + 2[Y ] = cte (como funcion de t). Pero como en t = 0 tenemos
que [S] = 2 y [X] = [Y ] = 0, deducimos que la constante debe ser 2. Es decir, [S]+[X]
+2[Y ] = 2.
Por lo tanto
[S] = 2 [X] [Y ] = 2 [A] + [A]2 2 + 4[A] 2[A]2 = 3[A] [A]2.

Ahora ya estamos en condiciones de calcular la fraccion molar de [X]:

[X] [A] [A]2 [A] [A]2

= = .
[A] + [S] + [X] + [Y ] [A] + 3[A] [A]2 + [A] [A]2 + 1 2[A] + 3[A] [A]2 + 1
[A]2 1
1
Como nos piden la fraccion molar cuando [A] , conclumos que esta es .
= 2 9
7.3. Balances de Masa y de Energa

Una de las leyes fundamentales de la fsica establece que la masa no puede crearse ni
destruirse. Igualmente fundamental es la ley de conservacion de la energa. Aunque la
energa puede cambiar de forma, no puede crearse ni destruirse. Estos dos principios
proporcionan la base de dos herramientas que son utilizadas abundantemente en
Ingeniera Qumica: los balances de masa y los balances de energa.

Presentamos primero unos ejemplos de balances de masa y despues otro ejemplo

de balance de energa.

7.3.1. Ejemplos de Balances de Masa

Comencemos con un ejemplo ilustrativo: el de la concentracion de contaminante

en un lago. El principio de conservacion de la masa establece que si la cantidad de
contaminante en el lago aumenta, entonces este incremento no puede haberse producido
milagrosamente sin ningun causante; o bien ha venido de algun sitio o bien ha
sido producido a partir de alguna reaccion qumica de otros componentes que ya
estaban en el lago o ambas cosas a la vez. Ademas si el aumento de contaminante ha
sido como consecuencia de una reaccion qumica, esta ha tenido que producir, al mismo
tiempo, un decrecimiento en la cantidad de algun otro componente. Por lo tanto, si
medimos la cantidad de contaminante en un instante t y volvemos a hacerlo despues de
pasado un cierto tiempo t, el principio de conservacion de la masa establece que se da
el siguiente balance:
. . . .
cantidad de contaminante cantidad de contaminante
= +
en el instante t + t en el instante t

cantidad de contaminante
+ que ha entrado desde t
hasta t + t

cantidad de contaminante
que ha salido desde t +
hasta t + t

cantidad de contaminante
+ generado a partir de otros productos
por reacciones qumicas entre t y t + t

Notese que cada termino en esta ecuacion tiene unidad de masa. Esta forma de
balance
102 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qu
mica

de masa es util cuando el periodo de tiempo en el que se realizan las mediciones esta
perfec- tamente establecido. De esta forma se podra hacer una tabla con la variacion de la
cantidad de contaminante a intervalos fijos de t. Sin embargo, en ingeniera qumica se
trabaja con flujos de masa en vez de con masas propiamente. El flujo de masa es la
cantidad de materia por unidad de tiempo. Para obtener un balance del flujo de masa
(que seguiremos llamando balance de masa) dividimos por t y pasamos el primer
sumando a la izquierda:

cantidad cantidad cantidad
dede
de contaminante
concontaminantaminantete de que ha entrado desde t
contaminante

en el instante t + t
en el instante hasta t + t
t =
t t

cantidad
de contaminante

que ha salido desde t

hasta t + t
+
t

cantidad de contaminante
generado a partir de
otros productos por reacciones
qumicas entre t y t + t
+
t

Ahora, las unidades de cada termino son masa/tiempo. La parte de la izquierda de esta
m
ecuacion podemos escribirla donde m significa la cantidad de materia, que se
como mide
t
dm
en unidades de masa. Tomando lmites cuando t 0, tenemos quet0lmm
t = dt . A esta
expresion se la denomina Acumulacion de masa. Ademas, cuando t 0 los dos
primeros
sumandos de la derecha son los flujos de masa que entra y sale del lago,
respectivamente, y
el tercer sumando es la variacion de la masa generada por las reacciones qumicas en
funcion del tiempo. La ecuacion resultante se puede resumir como

Acumulacion= Entrada-Salida+ Generacion,

o dm
bien = m e m s + m r ,
dt

donde m e es la cantidad de contaminante que entra en el lago por unidad de tiempo, m s

es la cantidad de contaminante que sale del lago por unidad de tiempo y m r es la variaci
 7.3 Balances de Masa y de Energ 103
ona
de la cantidad de contamimante que se produce por reaccion qumica en funcion del
tiempo.
 As pues, el principio de conservacion de la masa expresa en terminos cuantitativos
un balance de cantidad de materia que toma en cuenta todas las fuentes y depositos de un flu
do que entra y sale de un volumen.

Antes de proseguir hay que hacer dos observaciones:

En todos los problemas de balance de masa hay una referencia explcita o implcita
a una region limitada en el que tienen lugar. En nuestro ejemplo anterior, esa regi
on es el lago. En otros ejemplos puede ser una region delimitada de un ro, o
un deposito o un reactor qumico. Esa region contiene un volumen de materia
(en estado lquido
o gaseoso, normalmente) que puede ser constante o variar con el tiempo (podemos
pensar, por ejemplo, que el lago es una presa en la que se retiene el lquido que
entra hasta que alcanza un cierto nivel, y entonces se desagua). A esta region
la podemos llamar region de control del volumen.

En la realidad la cantidad de contaminante puede variar de un punto a otro de la regi

on de control del volumen. Lo habitual, sin embargo, suele ser simplificar este
modelo real y hacer la suposicion de que en todos los puntos la concentracion de
contaminante es la misma. Esto permite medirla tomando una muestra en
cualquier punto. Por ello, un modelo ideal para el lago es lo que se conoce como
reactor de tipo tanque continuamente agitado (o por sus siglas en ingles CSTR,
Continuously Stirred Tank Reactor ), Figura
7.1. Con este modelo la Figura 7.2 muestra una representacion esquematica del
balance de materia.

Entrada Entrada

Figura 7.1: Reactor Tanque Continuamente Figura 7.2: Una representacion

Agitado (CSTR). esquematica del balance de materia.

Tomando como modelo el CSTR, teniendo en cuenta que la concentracion de materia en

todos los puntos
la cantidad totalesdelamateria
misma ypresente
usando unidades de concentracion
en el CSTR en el instante tdeesmateria, masa/volumen,
c(t) V (t), donde c(t)
 Salida

Acumulacion

representa la concentracion de contaminante en el instante t y V (t) es el volumen de l

quido presente en el CSTR en el intsnte t. As pues, la acumulacion de masa sera:

dm d(c(t)V (t))
= .
dt dt

Los problemas de balances de masa se pueden dividir en dos clases: los que estan en
estado estacionario y los que estan en estado no estacionario. Un estado estacionario
es aquel en el que las concentraciones y el volumen no cambian con el tiempo: la concentraci
on y caudal de entrada son constantes y el caudal de salida es constante e igual al de
entrada, y por lo tanto la concentracion en la region de control del volumen es constante.
As pues, para
dm
los sistemas estacionarios = 0. Los estados no estacionarios son aquellos en los que
los
dt
caudales de entrada o salida comienzan o paran en un cierto momento, o la
concentracion
de entrada vara de un momento a otro, o hay variacion de volumen en la region de
control
dm
de volumen. Para los sistemas no estacionarios, = 0, de modo que la acumulacion
mide
dt
la variacion de la cantidad de materia en relacion al tiempo.

Para medir el flujo de masa entrante se usa tambien la concentracion medida en

unidades de masa/volumen. Habitualmente se conoce el caudal de entrada por unidad de
tiempo Qe(t), medido en unidades de volumen/tiempo y la concentracion de entrada ce (t),
todo ello en cada instante t. De este modo
m e = Qe (t) ce (t)
Notese que las unidades de m e son masa/tiempo.

De forma similar, el flujo de salida de materia es el producto del caudal de salida,

Qs(t), multiplicado por la concentracion en el punto de salida. En un CSTR la
concentracion se supone que es la misma en todos los puntos de la region de control de
volumen, c(t). Por lo tanto
m s = Qs (t) c(t)
es la cantidad de materia que sale del CSRT por unidad de tiempo en el instante t.

El termino generacion se refiere a la cantidad de materia (contaminante en el caso

del lago) producida por reaccion qumica y medida en unidades de masa/tiempo. Esta
generacion puede ser positiva o negativa: si los componentes reaccionan para producir
contaminante,
la generacion sera positiva; y si lo hacen para destruir contaminante, sera negativa.
Esta
ganancia o perdida de contaminante por reaccion qumica se suele medir, de nuevo,
en terminos de concentracion, no de masa. Por lo tanto, si representamos con Mr la
cantidad de materia producida por reaccion qumica, tenemos que
m r = d(cr(t)V (t))
dMr
dt = dt
donde cr (t) es la concentracion de materia generada por reaccion qumica.

En definitiva, la ecuacion del balance de masa es

d(cr(t)V (t))
d(c(t)V (t))
dt
= Qe(t)ce(t) Qs(t)c(t)
dt
+

Por lo general los caudales de entrada y salida y la concentracion de entrada son

cons- tantes. En tal caso
d(c(t)V d(cr(t)V (t))
(t)) = Qece Qsc(t)
dt
dt +

Finalmente, suele haber un cierto conocimiento de como se produce la generacion

de materia por reaccion qumica. Las situaciones mas habituales son las siguientes,
supuesto el volumen constante:

1. Materia conservativa. Cuando no hay generacion de materia por reaccion qumica,

dMr
la materia se dice que es conservativa. En este = 0.
caso dt dcr(t)
2. Decaimiento de orden 0: La perdida de materia (contaminante) es constante. =
dt
dMr
k, con k positiva para que la generacion sea negativa. = kV
dt
As
3. Decaimiento de orden 1: La perdida de materia es proporcional a la concentracion
de esta en el dcr(t) dM
= kc(t). En este caso = kV c(t)
CSTR: dt r
dt
4. Produccion de materia dependiente de las concentraciones de otros componentes en
el CSTR.

Vamos a ilustrar todo lo anterior con algunos ejemplos

Ejemplo 7.2 (Estado estacionario con decaimiento de primer orden en un CSTR).- El

CSTR mostrado en la Figura 7.1 es utilizado para el tratamiento de desechos industria-
les utilizando una reaccion que destruye los desechos de acuerdo con una cinetica de primer
dcr(t)
orden: = kc(t), siendo k = 0t 216/dia. El volumen del reactor es 500 m3 , los cauda-
dt
les de entrada y salida son los mismos e iguales a 50 m3 /dia y la concentracion de residuos
en la entrada es 100 mgr/l. Cual es la concentracion de salida?.
 Solucion.- Puesto que los caudales de entrada y salida son los mismos, no hay
cambio de volumen en el CSTR. Como ademas no hay variacion de la concentracion
de entrada a
 dm
lo largo del tiempo, el estado es estacionario. Por lo tanto dt = 0 y el balance de masa
queda:
0 = Qece Qsc + dMr = 50000 l/dia 100 mgr/l 50000 l/dia c mgr/l kV c =
dt
= 5 106 mgr/dia 5 104 l/dia c 0t216/dia 5 105 l c

Despejando c: 5 106 mgr/dia

c=
= 31t65 mgr/l.
(5 104 + 0t216 5 105)
l/dia

Ejemplo 7.3 (Estado no estacionario con decaimiento de primer orden en un CSTR).-

El proceso industrial del ejemplo anterior para el tratamiento de desechos tiene que
pararse. En el momento de rearrancarlo, es decir en t = 0, se pone la concentracion
de entrada igual a 0 (i. e. solo entra agua limpia). Cual es la concentracion de
salida en funcion del tiempo? Cuanto tiempo costara al reactor alcanzar una
concentracion que sea el 10 % del valor obtenido en el ejemplo anterior en el caso
estacionario?.

Solucion.- Puesto que hay un cambio en la concentracion de entrada, el estado

no es estacionario; es decir, hay acumulacion:

dc(t)V dc(t)
=V
(t) dt dt
porque el volumen en el reactor permanece constante al ser el caudal de entrada y salida
el mismo: 50 m3/dia. El balance de masa queda:

dc(t)
V = 0 Qsc(t) kV c(t)
dt
o .
dc(t) = c(t) . s
Q +k .
dt V
Se trata de una ecuacion diferencial en variables separables con la condicion inicial
c(0) = 31t 65 mgr/l, que es la concentracion en el reactor cuando se poduce la parada y se
arranca de nuevo. Resolvemos el correspondiente problema de condiciones iniciales:
1 . s .
c(t) t
Q + k ds
ds = V
31t s 0
65

Integrando
.
ln(31t65) ln c(t) . s . 31t 65 . s . t (Qs/V +k)t
= Q + k t ln . = Q + k t c(t) = 31 65e
V V
c(t)
 Como (Qs/V + k) = . 0t316
50 m3 /dia 0t216
+ . dia
500 m3
=
resulta que dia

0t 316

c(t) = 31t65 mgr/l e dia

t

es la expresion de la concentracion de salida en funcion del tiempo.

En cuanto a la segunda cuestion: cuanto tardara el reactor en producir una concentraci

on que sea el 10 % de la inicial?, tenemos que esta debe ser 3t 165. Sustituyendo en la
solucion:
3t165 = 31t65e0t 316t 0t316t = ln 0t1 = 2t303 t = 7t3dias.

Ejemplo 7.4 (Estado no estacionario en un CSTR con sustancia conservativa y volumen

constante).- Considerese un CSRT que contiene 1000 l. de agua limpia, hacia el que
una solucion salada de salmuera empieza a fluir a una velocidad constante de 6 l/min.
La solucion fluye hacia el exterior del tanque a la velocidad de 6 l/min. Si la
concentracion de sal en
la salmuera que entra en el tanque es de 1 kgr/l, determnese cuando sera2 kgr/l la
de 1
concentracion en el tanque. (Vease Figura 7.3)

Solucion.- La cantidad de sal en el CSTR no es conservativa porque esta

variando continuamente. En efecto, inicialmente no hay sal en el tanque, as que si c(t)
representa la concentracion (en kgr/l) de sal en el tanque en el instante t (es decir, despu
es de t minutos desde que empieza a entrar la solucion salada de salmuera), tenemos que
c(0) = 0. Pero en el instante siguiente ya hay una pequena cantidad de sal en el
tanque. Por lo tanto hay acumulacion de sal.

Por otra parte, no hay generacion de sal por reaccion qumica o de otra
naturaleza. El balance de masa viene dado en este caso por
x(t) Acumulacion = Entrada Salida.

6 l/min
1000 l 1 Kgr/l
x(0) =0 kgr

6 l/min
Figura 7.3: Tanque con el mismo flujo de entrada y salida
Adem dc(t)
Acumulacion = ,
as dt
V

porque V = 1000 l. constantemente ya que el caudal de entrada y salida es el mismo.

Finalmente
Entrada = Qece = 6 l/min 1 kgr/l = 6 kgr/min,
y la salida es la cantidad de sal que sale por minuto:
Salida = Qsc(t) = 6 l/min c(t) = 6c(t) kgr/min.

As pues, la ecuacion diferencial que rige la evolucion de la concentracion de sal

en el interior del tanque es:
dc(t 6 6c(t)
) = 1000 (7.5)
dt
con la condicion inicial c(0) = 0. La ecuacion (7.5) es lineal homogenea y tambien en
variables separables. Podemos escribir:
3
ct = (1 c)
500
o
bien
1 3
dc = dt
1 500
que integrando, c 3
obtenemos:
ln |1 c| = t+K
500
o equivalentemente 3t
t
1 c = Ke 500 .
Es decir 3t

c(t) = 1 Kte 500 ,

y como c(0) = 0 resulta
que 0 = c(0) = 1 Kt Kt = 1
con lo que la solucion del problema de condiciones iniciales es:
3t
500
c(t) = 1 e .
Como nos piden cuando sera la concentraci kgr/l
1 2
on
3t 1 3t 1

y por lo tanto 1 e 500 = e 500 =

2 2
500 ln 2
t= 115t52 min.
3
2
Es decir, la concentracion de sal en el interior del tanque de 1 kgr/l al cabo de 11552
sera minutos.
Ejemplo 7.5 (Estado no estacionario en un CSTR con sustancia conservativa y volumen
no constante).- Supongamos que un CSTR de 10 m 3 contiene 4 m3 de agua limpia. En un
momento dado se comienza a verter azucar al recipiente a razon de 25 kgr/min. En el
mismo instante se comienza a verter agua limpia a razon de 2 m3 /min. Al mismo
tiempo que se empieza a verter el azucar y el agua limpia se comienza a sacar disoluci
on del recipiente a razon de 1 m3 por minuto. Cual sera la concentracion de azucar
en el recipiente cuando la disolucion llegue al lmite de la capacidad del recipiente?

Solucion.- En este caso el volumen de la disolucion no permanece constante en el

interior del deposito porque sale menos cantidad de disolucion de la que entra. Por
consiguiente
llegara un momento en que el lquido en el deposito comenzara a derramarse.
Cuanto
tiempo? La capacidad del deposito es 10 m3 , inicialmente hay 4 m3 y cada minuto
hay 1 m3 mas en el deposito porque entra 1 m3 mas del que sale. Por lo tanto en
6 minutos se llenara el deposito.

Si llamamos V (t) a la cantidad de lquido en el deposito despues de t minutos vemos

que

V (t) = 4 + t m3

Y si c(t) es la concentracion de azucar en el deposito despues de t minutos, el

balance de masa nos proporciona la siguiente situacion:

dV (t)c(t)
Acumulacion: = V (t)ct (t) + V t (t)c(t) = (4 + t)ct (t) + c(t)
dt
Entrada: 2t 5 kgr/min de azucar +3 2m3 /min 0 kgr/min de azucar = 2t 5 kgr/min de azu
car Salida: c(t) kgr de azucar/m de disolucion 1m3 disolucion/min.
Por lo tanto la ecuacion diferencial que gobierna el proceso es

(4 + t)ct(t) + c(t) = 2t5 c(t)

o, equivalentemente
ct(t) = 2, 5 (7.6)

2c(t)
4+t

Esta es una ecuacion en variables separables cuya solucion, con la condicion inicial c(0) = 0,
es
20
c(t) = 1t25
(4 + t)2
Vemos finalmente que c(6) = 1t05 kgr/m3.
7.3.2. Ejemplos de Balances de Energa

Ya hemos comentado mas arriba que los balances de energa tienen su

fundamentacion en la ley de conservacion de la energa. Se trata, en realidad, de la
primera ley de la termo- dinamica que popularmente es conocida bajo la forma: la
energa ni se crea ni se destruye se transforma. Por ejemplo, cuando se quema carbon
en una planta termica para producir electricidad, la energa presente en el carbon se
convierte en calor, que a su vez es convertida
en energa electrica. Esta energa electrica posiblemente sera convertida de nuevo
en calor
para acondicionar una casa o usada para hacer funcionar un motor. Por otra parte, los
flujos de energa y su transformacion son a menudo la causa de problemas
medioambientales. La energa termica de la planta electrica puede provocar un
aumento de la temperatura del agua de los ros que a menudo se usan para enfrar el
agua; los contaminantes que provocan el efecto invernadero en la atmosfera alteran el
balance de energa de la tierra y pueden ser la causa de un aumento significativo de la
temperatura global del planeta, y muchos de nuestros usos de la energa pueden estar
asociados a la emision de dichos contaminantes.

Podemos llevar la cuenta de los movimientos de energa y sus cambios de forma

utilizando los balances de energa. E stos son analogos a los balances de masa que ya
hemos discutido en la seccion anterior. Ahora bien, en los balances de energa no hay
un termino analogo al de la reaccion qumica que aparece en los balances de masa. Es
decir, podemos tratar la energa como una sustancia conservativa: el termino generaci
on de los balances de masa es siempre 0. Por consiguiente, un balance de energa se
expresa mediante la ecuacion:
. . .
Variacion de Entrada de energ Salida de energa
.
la a
energa interna y externa
por unidad de por unidad de tiempo
=
en funcion del tiempo tiempo

O equivalentemente
dE
= E e E s.
dt
donde E e y E s son los flujos de energia (energa por unidad de tiempo) que entran y
salen del sistema.

Las formas de energa que intervienen pueden ser muy diferentes y hacer difcil el
plante- amiento de uno de estos balances. Nuestro objetivo es plantear un par de
ejemplos sencillos en los que la energa involucrada es el calor. Recordemos que en la
Leccion 1 vimos que la cantidad de calor que hay que suministrar a un cuerpo de calor
especfico (o capacidad ca- lorfica especfica) c y de masa m para que su temperatura var
e de T1 a T2 es (en el supuesto de que c sea constante en este intervalo de temperaturas)
Q = mc(T2 T1)
Con esto en mente vamos a plantear y resolver dos problemas en los que intervienen
balances de energa. El primero en estado estacionario y el segundo no.
Ejemplo 7.6 .- Se utiliza un termo electrico de agua para calentar agua de un
suministro que circula a 10o C. El nivel de calentamiento del termo se coloca al m
aximo mientras varias personas se duchan sucesivamente. Si, al maximo nivel, el
calentador utiliza 5 Kw de electricidad por segundo, y el agua de la ducha fluye
continuamente a 8 l/min cual es la temperatura del agua que sale del calentador? Se
supone que la temperatura del agua en el calentador es siempre la misma (estado
estacionario) y que el calentador es 100 % eficiente (esta perfectamente aislado y toda la
energa se utiliza para calentar el agua).

Solucion.- Nuestro recipiente de control de volumen es el termo electrico. El flujo

de energa que entra en el calentador proviene de dos fuentes: el calor del agua de la
canera que entra en el calentador y la corriente electrica. El flujo de energa que sale
del calentador es el causado por el agua que ha sido calentada en el mismo.

Para calcular el flujo de calor aportado por el agua de la canera fijamos una
temperatura de referencia en el calentador, Tref , de modo que el calor que debe aportar el agua
de la canera
para
10oC,que
a Tla temperatura del agua en el termo vare de la temperatura de entrada, Te =
calor que ref es Qe = mc(Tref Te). El signo se debe a que estamos hablando del
aporta el agua de la canera al termo, la opuesta de la que deberamos aportar al
agua de la canera para que su temperatura pasara de Te a Tref .Por lo tanto, el flujo
de energa de entrada sera
E e = m c(Te Tref ) + 5Kw/s
donde es el flujo de masa de agua que entra medido en unidades masa/tiempo y c el
m calor
especfico del agua, 4190 J/(kgr o C).
el flujo de calor necesario (que aporta el
De la misma forma el flujo de salida calen-
sera

tador) para que el agua que sale pase de Tref a Ts. Ahora bien, la temperatura de salida es
la del calentador: T . Por lo tanto

E s = m c(T Tref )

Finalmente estamos suponiendo que el estado del agua en el calentador es

estacionario: dE
= 0. La ecuacion del balance de energa queda:
dt
0 = m c(Te Tref ) + 5Kw/s m c(T Tref ) = m c(Te T ) + 5Kw/h

Se debe observar que en todo este proceso estamos haciendo una suposicion muy
im- portante: la capacidad calorfica del agua permanece constante. En general la
capacidad calorfica de una sustancia puede variar con la presion y la temperatura a
la que se en- cuentra dicha sustancia; si bien, para pequenos cambios de presion y
temperatura se puede considerar constante.
 De la ecuacion anterior obtenemos que
5
T = Te +
cm
Ahora lo que
en J/(kgr hay
o C); asque
quehacer es homogeneizar
debemos escribir todolas
enunidades. Hemos
este sistema descrito el valor de c
de unidades:
m = Q = 1 kgr/l 8 l/min = 8 kgr/min ( densidad del agua).
cm = J J
o 8 kgr/min =
kgr C min o C
4190
33520
5 Kw/h = 5 1000 J/seg 60 seg/ min = 300000 J/min
Entonces
300000 = 18t9oC
T = 10oC +
J/min
J
33520
min o C
es la temperatura a la que sale el agua de la ducha.

Debe observarse que en realidad la temperatura de referencia puede ser cualquiera y

de hecho no juega ningun papel (desaparece en la ecuacion del balance). Por ello, y
para simplifiar los calculos, tomaremos a partir de ahora 0o C como temperatura de
referencia.

Ejemplo 7.7 .- Han de enfriarse 4536 l/h de acido sulfurico, H2 SO4 (calor espec
o
fico 036
kcal/(kgr C) y densidad relativa 185 kgr/l) en un CSTR como el que se
muestra en la Figura
7.4. El acido a 174o C se introduce en el tanque donde es bien agitado en contacto
con un serpentn refigerante de area 8 m2 y que se mantiene constantemente a la misma
temperatura de 20o C. La capacidad del tanque es de 4536 l. de acido y el coeficiente
de transmision de
calor entre el serpentn y el acido es de 635 Kcal/(h m2 o C) y puede suponerse
constante.
Suponiendo que el caudal de salida del acido sulfurico del tanque es el mismo que el
de
entrada a que temperatura sale el acido sulfurico del tanque en cada instante de
tiempo?

Solucion.- De forma evidente el recipiente de control de volumen es el tanque de enfria-

miento del acido sulfurico y vamos a suponer que la capacidad calorfica del acido sulfu
rico permanece constante a lo largo de todo el proceso. Presentamos de nuevo un
balance de energa:
d
E= E e E s.
dt
El flujo de energa entrante es debido al flujo de calor aportado por el acido sulfurico:

E e = m cTe .
En este caso debemos calcular porque este dato viene dado en forma de caudal en
m l/h. Pero unidades
m = q
 q,T

Figura 7.4: Enfriamiento de acido sulfurico en un CSTR.

siendo la densidad relativa del acido sulfurico y q el caudal de entrada. As

E e = qcTe.

Analizamos ahora el flujo de energa saliente. E sta es la energa aportada por el acido
sulfurico en el interior del tanque, la cual, a su vez, es debida al calor del acido sulfurico y
al calor (en
realidad enfriamiento)
enfriamiento, la ultima esaportado por el serpentn.
(ver el Ejemplo 1.1 de de Segun la1 ley
la Leccion de Newton
): A(T de
Ta ) siendo
el coeficiente
transmision de calor y A el area del serpentn. Y el flujo de calor aportado por el
q,Te V
acido sulfurico en el tanque: m cT siendo T la temperatura del acido sulfurico en
el interior del
Ta T
tanque. Ademas, como mas arriba, = q . Entonces
m
E s = qcT + A(T Ta)

Finalmente, el acido en el interior del tanque no esta en estado estacionario porque esta
con-
tinuamente cambiando de temperatura por la accion del serpentn que lo enfra. Por lo
tanto, hay acumulacion. E sta es la variacion del calor del acido sulfurico. Recordemos
que (Ejemplo
1.1 de la Leccion 1) dQ = mc dT , de modo que

dQ dT
= mc .
dt dt
Ahora bien m = V , as
que dE dQ dT
= = V c
dt dt dt

El balance de energa proporciona la siguiente ecuacion diferencial:

 dT
V c = qcTe qcT A(T Ta) = qc(Te T ) A(T Ta)
dt
 . . . .
o, equivalentemente, dT A A
q Ta
q Te + V c
= + T+
dt V c
V
V

que es una ecuacion lineal homogenea y tambien una ecuacion en variables separables.
Ve- remos esto mejor dando los valores correspondientes a cada uno de los smbolos:

q = 4536 l/h
V = 4536 l o
= 635 Kcal/(h m2 C)
A = 8 m2
= 1t85 kgr/l
c = 0t36 Kcal/ (kgr oC)
Te = 174oC
Ta = 20oC
q
= 1 h1
V
A = 5080h Kcal
o
t
C
= 1t68 h1
V c 3020 976 o
C
Kcal

As dT

= 2t68T + (174 + 1t68 20) = 2t68T + 207t6

dt
Teniendo en cuenta que la temperatura en el tanque antes de poner en marcha el serpentn
es la de entrada, tenemos que T (0) = 174. Resolviendo este problema de condiciones
iniciales:
T t
1
ds = ds

Integrando t
174 2 68s + 207t6 0
1 174 =t
ln
2t68 2t68T + 207t6
Y despejando de aqu T
:
 207t6 174e2t 68t
T (t) = 2t68

La temperatura del acido sulfurico despues de, por ejemplo, una hora sera T
(1) = 68t68oC.