Determinación de Cloruros

CDU: 543.3:543.062:546.
13
CANCELA A LA
NMX-AA-073-SCFI-2001 NMX-AA-073-1981
SECRETARA DE
ECONOMA
ANLISIS DE AGUA - DETERMINACIN DE CLORUROS

TOTALES EN AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y
RESIDUALES TRATADAS - MTODO DE PRUEBA (CANCELA A
LA NMX-AA-073-1981)
WATER ANALYSIS - DETERMINATION OF TOTAL CHLORINE IN

NATURAL WATER, WASTEWATERS AND WASTEWATERS
TREATED - TEST METHOD
0 INTRODUCCIN
El in cloruro es uno de los iones inorgnicos que se encuentran en mayor cantidad

en aguas naturales, residuales y residuales tratadas, su presencia es necesaria en
aguas potables. En agua potable, el sabor salado producido por la concentracin de
cloruros es variable. En algunas aguas conteniendo 25 mg Cl-/L se puede detectar el
sabor salado si el catin es sodio. Por otra parte, ste puede estar ausente en aguas
conteniendo hasta 1g Cl-/L cuando los cationes que predominan son calcio y
magnesio.
Un alto contenido de cloruros puede daar estructuras metlicas y evitar el

crecimiento de plantas. Las altas concentraciones de cloruro en aguas residuales,
cuando stas son utilizadas para el riego en campos agrcolas deteriora, en forma
importante la calidad del suelo.
Es entonces importante el poder determinar la concentracin de cloruros en aguas

naturales, residuales y residuales tratadas en un amplio intervalo de concentraciones.
1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN

NMX-AA-073-SCFI-2001
2/13
SECRETARA DE
ECONOMA
Esta norma mexicana establece el mtodo de anlisis para la determinacin de

cloruros totales en aguas naturales, residuales y residuales tratadas.
2 PRINCIPIO DEL MTODO
La determinacin de cloruros por este mtodo se basa en una valoracin con nitrato
de plata utilizando como indicador cromato de potasio. La plata reacciona con los
cloruros para formar un precipitado de cloruro de plata de color blanco. En las
inmediaciones del punto de equivalencia al agotarse el in cloruro, empieza la
precipitacin del cromato. La formacin de cromato de plata puede identificarse por el
cambio de color de la disolucin a anaranjado-rojizo as como en la forma del
precipitado. En este momento se da por terminada la valoracin.
3 DEFINICIONES
Para los propsitos de esta norma se establecen las siguientes definiciones:
3.1 Aguas naturales
Agua cruda, subterrnea, de lluvia, de tormenta, de tormenta residual y superficial.
3.2 Aguas residuales
Las aguas de composicin variada provenientes de las descargas de usos

municipales, industriales, comerciales, agrcolas, pecuarias, domsticos y similares,
as como la mezcla de ellas.
3.3 Bitcora
Cuaderno de laboratorio debidamente foliado e identificado, en el cual los analistas

anotan todos los datos de los procedimientos que siguen en el anlisis de una
muestra, as como todas las informaciones pertinentes y relevantes a su trabajo en el
laboratorio. Es a partir de dichas bitcoras que los inspectores pueden reconstruir el
proceso de anlisis de una muestra tiempo despus de que se llev a cabo.
3.4 Blanco analtico o de reactivos
Agua reactivo o matriz equivalente que no contiene, por adicin deliberada, la

3/13
SECRETARA DE
ECONOMA
presencia de ningn analito o sustancia por determinar, pero que contiene los mismos
disolventes, reactivos y se somete al mismo procedimiento analtico que la muestra
problema.
3.5 Calibracin
Conjunto de operaciones que establecen, bajo condiciones especficas, la relacin

entre los valores de una magnitud indicados por un instrumento o sistema de
medicin, o los valores representados por una medida materializada y los valores
correspondientes de la magnitud, realizados por los patrones, efectuando una
correccin del instrumento de medicin para llevarlo a las condiciones iniciales de
funcionamiento.
3.6 Descarga
Accin de verter, infiltrar, depositar o inyectar aguas residuales a un cuerpo receptor

en forma continua, intermitente o fortuita, cuando ste es un bien del dominio pblico
de la Nacin.
3.7 Desviacin estndar experimental
Para una serie de n mediciones del mismo mensurando, es la magnitud s que

caracteriza la dispersin de los resultados, dado por la frmula:
(x
2
i x)
i =1
s=
n 1
En donde xi es el resultado de la i-sima medicin y x es la media aritmtica de los n

resultados considerados.
3.8 Disolucin estndar
Disolucin de concentracin conocida preparada a partir de un patrn primario.
3.9 Disolucin madre
Corresponde a la disolucin de mxima concentracin en un anlisis. Es a partir de

esta disolucin que se preparan las disoluciones de trabajo.
3.10 Material de referencia

4/13
SECRETARA DE
ECONOMA
Material o substancia en el cual uno o ms valores de sus propiedades son

suficientemente homogneas y bien definidas, para ser utilizadas para la calibracin
de aparatos, la evaluacin de un mtodo de medicin, o para asignar valores a los
materiales.
3.11 Material de referencia certificado
Material de referencia, acompaado de un certificado, en el cual uno o ms valores de

las propiedades estn certificados por un procedimiento que establece la trazabilidad a
una realizacin exacta de la unidad en la cual se expresan los valores de la propiedad,
y en el que cada valor certificado se acompaa de una incertidumbre con un nivel
declarado de confianza.
3.12 Medicin
Conjunto de operaciones que tiene por objeto determinar el valor de una magnitud.
3.13 Mensurando
Magnitud particular sujeta a medicin.
3.14 Muestra compuesta
La que resulta de mezclar un nmero de muestras simples. Para conformar la muestra

compuesta, el volumen de cada una de las muestras simples deber ser proporcional
al caudal de la descarga en el momento de su toma.
3.15 Muestra simple
La que se tome en el punto de descarga, de manera continua, en da normal de

operacin que refleje cuantitativa y cualitativamente l o los procesos ms
representativos de las actividades que generan la descarga, durante el tiempo
necesario para completar cuando menos, un volumen suficiente para que se lleven a
cabo los anlisis necesarios para conocer su composicin, aforando el caudal
descargado en el sitio y en el momento de muestreo.
3.16 Parmetro
Variable que se utiliza como referencia para determinar la calidad del agua.
3.17 Patrn (de medicin)
Material de referencia, instrumento de medicin, medida materializada o sistema de

medicin destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno o ms
valores de una magnitud para utilizarse como referencia.
5/13
SECRETARA DE
ECONOMA
3.18 Patrn nacional (de medicin)
Patrn reconocido por una decisin nacional en un pas, que sirve de base para
asignar valores a otros patrones de la magnitud concerniente.
3.19 Patrn primario
Patrn que es designado o reconocido ampliamente como un patrn que tiene las ms
altas cualidades metrolgicas y cuyo valor es aceptado sin referencia a otros patrones
de la misma magnitud.
3.20 Patrn secundario
Patrn cuyo valor es establecido por comparacin con un patrn primario de la misma
magnitud.
3.21 Patrn de referencia
Patrn, en general de la ms alta calidad metrolgica disponible en un lugar dado, o

en una organizacin determinada del cual se derivan las mediciones realizadas en
dicho lugar.
3.22 Patrn de trabajo
Patrn que es usado rutinariamente para calibrar o controlar las medidas

materializadas, instrumentos de medicin o los materiales de referencia.
3.23 Precisin
Es el grado de concordancia entre resultados analticos individuales cuando el

procedimiento analtico se aplica repetidamente a diferentes alcuotas o porciones de
una muestra homognea. Usualmente se expresa en trminos del intervalo de
confianza o incertidumbre:
s
x = x t /2
n
donde:
x es la media calculada a partir de un mnimo de tres mediciones

independientes;
t /2 es el valor de la t de Student para un nivel de significancia del 95 %;
6/13
SECRETARA DE
ECONOMA
s es la desviacin estndar de la muestra;

n es el nmero de rplicas, y
x es el resultado que incluye el intervalo de confianza.
3.24 Trazabilidad
Propiedad del resultado de una medicin o del valor de un patrn por la cual pueda ser
relacionado a referencias determinadas, generalmente patrones nacionales o
internacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones teniendo
todas las incertidumbres determinadas.
3.25 Verificacin de la calibracin
Una verificacin peridica de que no han cambiado las condiciones del instrumento en
una forma significativa.
4 EQUIPO Y MATERIALES
Slo se mencionan los equipos y materiales que son de relevancia para este mtodo.
4.1 Equipo
4.1.1 Balanza analtica con precisin de 0,1 mg
4.1.2 Potencimetro para medicin de pH
4.2 Materiales
Todo el material volumtrico utilizado en este mtodo debe ser de clase A con
certificado, o en su caso debe estar calibrado.
4.2.1 Frascos para muestreo de polietileno, polipropileno o vidrio de boca ancha

de 500 mL de capacidad.
4.2.2 Bureta con certificado o en su caso debe estar calibrada
5 REACTIVOS Y PATRONES
Todos los productos qumicos usados en este mtodo deben ser grado reactivo, a
menos que se especifique otra cosa.
Agua: Debe entenderse agua que cumpla con las siguientes caractersticas: a)
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SECRETARA DE
ECONOMA
Resistividad, megohm-cm a 25C: 0,2 min; b) Conductividad, S/cm a 25C: 5,0 Mx. y
c) pH: 5,0 a 8,0.
5.1 Nitrato de plata (AgNO3)
5.2 Cloruro de sodio (NaCl)
5.3 Cromato de potasio (K2CrO4)
5.4 Hidrxido de sodio (NaOH)
5.5 cido sulfrico concentrado (H2SO4)
5.6 Sulfato de aluminio y potasio dodecahidratado [AlK(SO4)212H2O]
5.7 Amoniaco concentrado (NH3)
5.8 Disolucin indicadora de cromato de potasio. Pesar aproximadamente y

con precisin 50,0 g de cromato de potasio (ver inciso 5.3) y disolver en
500 mL de agua y aadir disolucin patrn de nitrato de plata (ver inciso
5.9) hasta que se produzca un precipitado rojo claro. Proteger la disolucin
de la luz y dejar estabilizar durante 24 h despus de la adicin de la
disolucin de nitrato de plata. Filtrar la disolucin para remover el
precipitado y aforar a 1 L con agua.
5.9 Disolucin estndar de nitrato de plata (0,014N). Moler aproximadamente

5,0 g de cristales de nitrato de plata (ver inciso 5.1) y secar a 100C
durante 2 h. Pesar aproximadamente y con precisin 2,4 g de los cristales
pulverizados de nitrato de plata (ver inciso 5.1) disolverlos en
aproximadamente 1 L. Valorar contra la disolucin patrn de cloruro de
sodio 0,014N (ver inciso 5.10).
5.10 Disolucin patrn de cloruro de sodio (0,014N). Secar aproximadamente

3,0 g de cloruro de sodio (ver inciso 5.2) a 140C. Pesar aproximadamente
y con precisin 824,1 mg de la sal seca disolver en agua y aforar a 1 L en
un matraz volumtrico. Se acepta el uso de patrn certificado.
5.11 Disolucin de hidrxido de sodio (0,1N). Pesar aproximadamente y con

precisin 4,0 g de hidrxido de sodio (ver inciso 5.4) disolver en 1 L de
agua.
5.12 Disolucin de cido sulfrico (0,1N). Tomar cuidadosamente 3 mL de

cido sulfrico concentrado (ver inciso 5.5) y llevar a 1 L.
5.13 Suspensin de hidrxido de aluminio. Pesar aproximadamente y con

precisin 125,0 g de sulfato de aluminio y potasio (ver inciso 5.6) o sulfato
de aluminio y amonio, y llevar a 1 L con agua. Calentar a 60C y aadir 55
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SECRETARA DE
ECONOMA
mL de amoniaco (ver inciso 5.7) lentamente y agitando. Permitir reposar la

disolucin durante unas horas, decantar el agua sobrenadante y lavar el
precipitado por adiciones sucesivas de agua, mezclando bien y
decantando. Repetir el procedimiento anterior hasta eliminar el olor a
amoniaco. Cuando est recin preparada, la suspensin ocupa un
volumen aproximado de 1 L.
6 RECOLECCIN, PRESERVACIN Y ALMACENAMIENTO DE

MUESTRAS
6.1 Se deben tomar las muestras en envases limpios de polietileno o de vidrio.

Pueden utilizarse muestras compuestas o simples. Tomar un volumen de
500 mL
6.2 Se debe preservar la muestra a 4C hasta su anlisis.
6.3 El tiempo mximo de almacenamiento previo al anlisis es de una

semana.
7 CONTROL DE CALIDAD
7.1 Cada laboratorio que utilice este mtodo debe operar un programa de
control de calidad (CC) formal.
7.2 El laboratorio debe mantener los siguientes registros:
- Los nombres y ttulos de los analistas que ejecutaron los anlisis y el encargado
de control de calidad que verific los anlisis, y
- Las bitcoras manuscritas del analista y del equipo en los que se contengan los
siguientes datos:
a) Identificacin de la muestra;
b) Fecha del anlisis;
c) Procedimiento cronolgico utilizado;
d) Cantidad de muestra utilizada;
e) Nmero de muestras de control de calidad analizadas;
f) Trazabilidad de las calibraciones de los instrumentos de medicin;
g) Evidencia de la aceptacin o rechazo de los resultados, y
h) Adems el laboratorio debe mantener la informacin original reportada por
los equipos en disquetes o en otros respaldos de informacin.
De tal forma que permita a un evaluador externo reconstruir cada determinacin

mediante el seguimiento de la informacin desde la recepcin de la muestra hasta el
resultado final.
7.3 Cada vez que se adquiera nuevo material volumtrico debe de realizarse la
verificacin de la calibracin de ste tomando una muestra representativa
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SECRETARA DE
ECONOMA
del lote adquirido.
8 CALIBRACIN
Se debe contar con la calibracin de los equipos y materiales siguientes:
8.1 Material volumtrico.
8.2 Balanza analtica.
8.3 Potencimetro
8.4 Bureta
9 PROCEDIMIENTO
9.1 Acondicionamiento de la muestra
9.1.1 Utilizar un volumen de muestra de 100 mL. Ajustar el pH entre 7 y 10

utilizando las disoluciones de hidrxido de sodio (0,1N) (ver inciso 5.11)
y/o cido sulfrico (0,1N) (ver inciso 5.12).
9.1.2 Si la muestra tiene mucho color, aadir de 3 mL a 5 mL de la suspensin

de hidrxido de aluminio (ver inciso 5.13) antes de acondicionar. Mezclar,
dejar sedimentar y filtrar con papel filtro cualitativo.
9.2 Valoracin
9.2.1 A 100 mL de muestra acondicionada, adicionar 1 mL de disolucin

indicadora de cromato de potasio (ver inciso 5.8). Valorar con la disolucin
patrn de nitrato de plata (ver inciso 5.9) hasta el vire de amarillo a naranja
rojizo, manteniendo un criterio constante en el punto final.
9.2.2 Titular un blanco con las muestras.
10 CLCULOS
10.1 Calcular la concentracin de iones Cloruro en la muestra original, en mg/L

como sigue:
10/13
SECRETARA DE
ECONOMA
Cl- mg /L = [(A - B)x N x 35,450]/ mL de muestra
donde:
A son los mL de disolucin de nitrato de plata gastados en la valoracin de

la muestra;
B son los mL de disolucin de nitrato de plata gastados en la valoracin del
blanco, y
N es la normalidad del nitrato de plata.
10.2 Todos los valores obtenidos de control de calidad deben ser reportados
junto con los resultados del anlisis.
10.3 Reportar los resultados en Cl mg/L, con la precisin correspondiente.
11 INTERFERENCIAS
11.1 Los iones bromuro, yoduro y cianuro se registran como concentraciones

equivalentes de cloruro.
11.2 Los iones sulfuro, tiosulfato y sulfito interfieren.
11.3 El ortofosfato en concentraciones mayores de 25 mg/L interfiere ya que

precipita como fosfato de plata.
11.4 El hierro con concentraciones arriba de 10 mg/L interfiere porque

enmascara el punto final de la valoracin.
12 SEGURIDAD
12.1 No ha sido determinada la carcinogenicidad de todos los reactivos con

precisin. Por lo que cada sustancia qumica debe tratarse como peligro
potencial a la salud. La exposicin a estas sustancias debe reducirse al
menor nivel posible. Se sugiere que el laboratorio realice monitoreos de
higiene ocupacional de cada reactivo a los que pueda estar expuesto el
analista y que dichos resultados se encuentren a su disposicin.
12.2 Este mtodo puede no mencionar todas las precauciones de seguridad

asociadas con su uso. El laboratorio es responsable de mantener un
ambiente de trabajo seguro y un archivo de las normas de seguridad
respecto a la exposicin y manejo seguro de las sustancias qumicas
11/13
SECRETARA DE
ECONOMA
especificadas en este mtodo. Debe tenerse un archivo de referencia de

las hojas de informacin de seguridad el cual debe estar disponible a todo
el personal involucrado en estos anlisis.
12.3 Cuando se trabaje con cualquiera de los compuestos qumicos descritos

en este mtodo, debe usar todo el tiempo equipo de seguridad, tal como:
batas, guantes de ltex y lentes de seguridad.
12.4 La preparacin de todos los reactivos usados en este mtodo debe

efectuarse bajo una campana de extraccin. Consulte las hojas de
seguridad sobre manipulacin y disposicin de estos.
13 MANEJO DE RESIDUOS
Desecho de residuos: Una vez concluida la determinacin de los residuos generados

deben neutralizarse antes de su disposicin final.
13.1 Es la responsabilidad del laboratorio cumplir con todos los reglamentos

federales, estatales y locales referentes al manejo de residuos,
particularmente las reglas de identificacin, almacenamiento y disposicin
de residuos peligrosos.
13.2 Los residuos de las titulaciones deben de almacenarse adecuadamente y

ser dispuestos conforme lo seala la reglamentacin aplicable para
residuos peligrosos.
14 BIBLIOGRAFA
NOM-001-ECOL-1996 Que establece los lmites mximos permisibles de

contaminantes en las descargas de aguas
residuales en aguas y bienes nacionales,
publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 6
de enero de 1997.
NOM-008-SCFI-1993 Sistema General de Unidades de Medida,

publicada en el Diario Oficial de la Federacin el
14 de octubre de 1993.
NMX-AA-003-1980 Aguas residuales - Muestreo. Declaratoria de

vigencia publicada en el Diario Oficial de la
12/13
SECRETARA DE
ECONOMA
Federacin el 25 de marzo de 1980.
NMX-AA-008-SCFI-2000 Anlisis de agua Determinacin del pH Mtodo

de prueba. Declaratoria de vigencia publicada en
el Diario Oficial de la Federacin el 18 de
diciembre de 2000.
NMX-AA-014-1980 Cuerpos receptores - Muestreo. Declaratoria de

Federacin el 5 de septiembre de 1980.
NMX-AA-089/1-1986 Proteccin al ambiente - Calidad del agua -

Vocabulario - Parte 1. Declaratoria de vigencia
15 de julio de 1986.
NMX-AA-115-SCFI-2001 Anlisis de agua - Criterios generales para el

control de la calidad de resultados analticos.
Declaratoria de vigencia publicada en el Diario
Oficial de la Federacin el 17 de abril de 2001.
NMX-AA-116-SCFI-2001 Anlisis de agua - Gua de solicitud para la

presentacin de mtodos alternos. Declaratoria de
Federacin el 17 de abril de 2001.
ASTM - D 512-89 Standard Test Methods for Chloride Ion in Water, American
Society for Testing and Materials, USA, ASTM Committee on Standards, Philadelphia
PA, Diciembre 1989, pp. 481-484.
Mtodo 9253 Chloride (Titrimetric, Silver Nitrate), Environmental Protection Agency,

Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes, Environmental Monitoring and
Support Laboratory, Office of Research and Development, Cincinnati, Ohio, 1994, pp.
1- 6.
Mtodo 4500 Cl- B Argentometric Method, American Public Health Association,

Standard Methods for The Examination of Water and Wastewater, American Public
Health Association, United States of America, Washington, DC 20005, 19th Edition
1995, pp. 4-48, 4-50.
15 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
Esta norma mexicana no es equivalente a ninguna norma internacional por no existir

referencia alguna al momento de su elaboracin.
13/13
SECRETARA DE
ECONOMA
MXICO D.F., A
DIRECTOR GENERAL DE NORMAS
MIGUEL AGUILAR ROMO
JADS/AFO/DLR/MRG
ANLISIS DE AGUA - DETERMINACIN DE CLORUROS

TOTALES EN AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y
LA NMX-AA-073-1981)
WATER ANALYSIS - DETERMINATION OF TOTAL CHLORINE IN

NATURAL WATER, WASTEWATERS AND WASTEWATERS
SECRETARA DE
ECONOMA
PREFACIO
En la elaboracin de la presente norma mexicana participaron las siguientes empresas

e instituciones:
- CASA ROCAS, S.A. DE C.V.
- CENTRO DE SERVICIOS QUMICOS DE AGUASCALIENTES
- CENTRO NACIONAL DE METROLOGA
- COMISIN ESTATAL DE AGUA Y SANEAMIENTO
- COMISIN FEDERAL DE ELECTRICIDAD
- COMISIN NACIONAL DEL AGUA
- COMIT TCNICO DE NORMALIZACIN NACIONAL DE PROTECCIN

AL AMBIENTE
- CORPORACIN MEXICANA DE INVESTIGACIN EN MATERIALES
- FISHER SCIENTIFIC MEXICANA, S.A. DE C.V.
- GOBIERNO DEL DISTRITO FEDERAL

Direccin General de Construccin y Operacin Hidrulica;
Direccin General de Normatividad y Apoyo Tcnico.
- INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO
- INSTITUTO NACIONAL DE ECOLOGA

SECRETARA DE
ECONOMA
- INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas.
- INSTITUTO TECNOLGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES

Campus Monterrey.
- LABORATORIO DE ECOLOGA INDUSTRIAL, S.A. DE C.V.
- LABORATORIO DE PEMEX PERFORACIN Y MANTENIMIENTO DE

POZOS
- LABORATORIO DE QUMICA DEL MEDIO E INDUSTRIAL, S.A. DE C.V.
- LABORATORIO IDECA, S.A. DE C.V.
- LABORATORIO QUMICO INDUSTRIAL, S.A. DE C.V.
- LABORATORIOS ABC QUMICA, INVESTIGACIN Y ANLISIS, S.A. DE

C.V.
- MERCK- MXICO, S.A. DE C.V.
- NOVAMANN, S.A. DE C.V.

Laboratorio Control Qumico.
- PERKIN ELMER DE MXICO, S.A. DE C.V.
- PETROQUMICA CANGREJERA, S.A. DE C.V.
- PETROQUMICA MORELOS, S.A. DE C.V.
- PETROQUMICA PAJARITOS, S.A. DE C.V.

SECRETARA DE
ECONOMA
- PROTECCIN AMBIENTAL Y ECOLOGA, S.A. DE C.V.
- SECRETARA DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES

Instituto Mexicano de Tecnologa del Agua.
- SECRETARA DE SALUD
- SERVICIOS AMBIENTALES MULTIPLES E INGENIERA, S.A. DE C.V.
- SERVICIOS DE INGENIERA Y CONSULTORA AMBIENTAL, S.A. DE

C.V.
- SISTEMA INTERMUNICIPAL DE AGUA POTABLE Y ALCANTARILLADO
- UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO
- UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA

Unidad Azcapotzalco.
- UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Facultad de Qumica;
Instituto de Geofsica;
Instituto de Ingeniera.
- VARIAN, S.A. DE C.V.
NDICE DEL CONTENIDO
Nmero del captulo Pgina
0 Introduccin 1
SECRETARA DE
ECONOMA
1 Objetivo y campo de aplicacin 2
2 Principio del mtodo 2
3 Definiciones 2
4 Equipo y materiales 6
5 Reactivos y patrones 7
6 Recoleccin, preservacin y almacenamiento de muestras 8
7 Control de calidad 8
8 Calibracin 9
9 Procedimiento 9
10 Clculos 10
11 Interferencias 10
12 Seguridad 11
13 Manejo de residuos 11
14 Bibliografa 12
15 Concordancia con normas internacionales 13

SCRETARIA DE COMERCIO
FOMENTO INDUSTRIAL
NORMA MEXICANA
NMX-AA-100-1987
CALIDAD DEL AGUA- DETERMINACION DE CLORO TOTAL-

METODO IODOMETRICO
WATER QUALITTY- TOTAL CHLORINE DETERMINATION-

IODOMETRIC METHOD
DIRECCION GENERAL DE NORMAS

NMX-AA-100-1987 2
PREFACIO
En la elaboracin de la presente norma participaron las siguientes Instituciones:
- SECRETARIA DE DESARROLLO URBANO Y ECOLOGIA.

Instituto SEDUE.
- SECRETARIA DE SALUD.
- SECRETARIA DE AGRICULTURA Y RECURSOS HIDRAULICOS.
- SECRETARIA DE MARINA.
Direccin General de Oceanografa Naval.
- SECRETARIA DE PROGRAMACION Y PRESUPUESTO.

Direccin General de Geografa.
- DEPARTAMENTO DEL DISTRITO FEDERAL.

Direccin General de Reordenacin Urbana y Proteccin Ecolgica.
Laboratorio Central de Control.
- UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO.

Facultad de Qumica.
- PETROLEOS MEXICANOS.
- CAMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA DEL HIERRO Y DEL ACERO.
- ASOCIACION MEXICANA CONTRA LA CONTAMINACION DEL AGUA Y EL

AMBIENTE.
- CELANESE MEXICANA, S.A.
- MERCK MEXICO, S.A.
CALIDAD DEL AGUA- DETERMINACION DE CLORO TOTAL-

NMX-AA-100-1987 3
METODO IODOMETRICO
WATER QUALITTY- TOTAL CHLORINE DETERMINATION-

IODOMETRIC METHOD
O INTRODUCCION
E1 tratamiento por cloracin del agua sirve principalmente para destruir los
microorganismos que pueden ocasionar daos a la salud. E1 cloro acta oxidando la
materia orgnica. Un beneficio secundario es mejorar la calidad del agua, como resultado
de la reaccin del cloro con amoniaco, fierro, manganeso, sulfuro y algunos compuestos
orgnicos.
El cloro puede producir efectos adversos como el de intensificar el sabor y olor

caractersticos de fenoles y otros compuestos orgnicos, la formacin de compuestos
organoclorados que son potencialmente carcingenos y la formacin de cloraminas que
producen efectos nocivos a la vida acutica, entre otros.
1. OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACION
Esta Norma Mexicana establece un mtodo iodomtrico para la determinacin de cloro

total en agua potable, cruda y tratada.
El mtodo es aplicable a concentraciones de cloro de 0.7 a 15 mg/L.
2. REFERENCIAS
Esta norma se complementa con las siguientes Normas Mexicanas vigentes:
NMX--Z-1 Sistema Internacional de Unidades (SI)
NMX-BB-14 Clasificacin y tamaos nominales para utensilios de vidrio usados en

laboratorios.
NMX-AA-3 Aguas residuales - Muestreo
NMX-AA-89 Proteccin al Ambiente - Calidad del Agua-Vocabulario Parte I
3. PRINCIPIO
E1 cloro en solucin cida oxida el ion ioduro a iodo, el cual se titula con una solucin
patrn de tiosulfato de sodio empleando como indicador almidn. La titulacin se lleva a
cabo a un pH menor de 4, porque la reaccin no es estequimtrica a pH neutro debido a la
oxidacin parcial del tiosulfato a sulfato.
NMX-AA-100-1987 4
4. INTERFERENCIAS
Causan interferencias positivas las formas oxidadas de manganeso, agentes oxidantes y

agentes reductores como sulfuros orgnicos.
La titulacin a pH neutro minimiza el efecto interferente de iones frricos y nitritos pero la

titulacin cida es preferible, ya que algunas formas de cloro combinado no reaccionan a
pH 7. Se emplea cido actico en la titulacin; el cido sulfrico incrementa las
interferencias y nunca debe emplearse cido clorhdrico.
5. MATERIAL
Material comn de laboratorio.
6. REACTIVOS
Los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico a menos que se
indique otra especificacin. Cuando se hable de agua debe en tenderse como agua destilada
exenta de cloro.
6.1 Acido actico concentrado (glacial).
6.2 Ioduro de potasio (KI)
6.3 Solucin indicadora de almidn.
Disolver 0.5 g de almidn agregndolo lentamente y con agitacin en 100 cm3 de agua
hirviendo. Preservar con 125 mg de cido saliclico, 400 mg de cloruro de zinc o una
combinacin de 400 mg de propionato de sodio y 200 mg de azida de sodio.
6.4 Solucin patrn de tiosulfato de sodio 0.1N.
Disolver 25 g de tiosulfato de sodio (Na2S2O3 5H2O) y aforar a 1000 cm3 con agua
hervida fra y estandarizar con una solucin de dicromato de Potasio (K2Cr2O7) despus de
2 semanas de almacenamiento. Este almacenamiento es necesario para permitir la
oxidacin de cualquier ion bisulfito presente. Adicionar 1 cm3 de cloroformo (CHCl3) con
el fin de minimizar la accin bacteriana.
Valorar el tiosulfato de sodio 0.1N por el siguiente mtodo:
Mtodo de dicromato.
Solucin patrn de dicromato de potasio 0.l00N.
Disolver 4.904 g de K2Cr2O7 anhidro calidad patrn primario en agua y aforar a 1000 cm3 .
Almacenar en frasco de vidrio mbar con tapn esmerilado.
NMX-AA-100-1987 5
A 803 cm de agua aadir, agitando constantemente, 1 cm3 de cido sulfrico concentrado

(resbalndolo por las paredes del matraz), 10 cm3 de K2Cr2O7 0.l00N y 1 g de KI. Mantener
durante 6 min en la obscuridad y tituIar con Na2S2O3 0.1N hasta un color amarillo paja;
aadir 1 cm3 de solucin indicadora de almidn y continuar la titulacin hasta el vire del
color azul a verde tenue.
1
Normalidad Na2S2O3 =
cm3 Na2S2O3 consumidos
Solucin patrn de tiosulfato de sodio 0.01 N o 0.025N.
De la solucin patrn de tiosulfato de sodio 0.0lN, tomar 100 cm3 y aforar a 1000 cm3 con
agua. Titular la solucin por el mtodo mencionado en 6.4 usando dicromato de potasio
0.010N 0.025N. Esta solucin debe ser valorada diariamente.
NOTA. Soluciones patrn 0.0100N y 0.0250N, son equivalentes respectivamente a

354.5g y 886.3 g de C1 como Cl2 en 1 cm3.
6.6 Solucin de iodo 0.1N.
Disolver 40 g de KI en 25 cm3 de ayua; aadir 13 g de iodo resublimado y agitar hasta

disolver. Transferir a un matraz volumtrico de 1 L y aforar. Estandarizar la solucin como
sigue:
Transferir exactamente de 40 a 50 cm3 de solucin patrn de tiosulfato 0.1N a un matraz y

titular con solucin de iodo 0.1N utilizando solucin de almidn como indicador.
Alternativamente, preparar directamente la solucin patrn de iodo 0.1000N pesando 12.69

g de estndar primario de iodo resublimado. Debido a que pueden ocurrir prdidas por la
volatilidad del I tanto del slido como de la solucin, transferir inmediatamente el slido a
la disolucin de KI como se especifica anteriormente. No dejar nunca la solucin en
recipientes abiertos durante perodos prolongados.
6.7 Solucin patrn de iodo 0.282N.
Disolver en un matraz volumtrico de 1L 25 g de KI con un poco de agua y aadir la

cantidad suficiente de solucin de iodo 0.lN estandarizada para obtener una solucin
0.0282N y aforar a 1L con agua. Para un trabajo preciso, es conveniente estandarizar
diariamente de acuerdo con lo indicado en el inciso 6.6, utilizando de 5 a 10 cm3 de
Na2S2O3. Almacenar en frascos ambar o en la obscuridad; proteger la solucin de la luz
directa en todo momento y evitar todo contacto con hule.
7. MUESTREO Y ALMACENAMIENTO
NMX-AA-100-1987 6
El cloro en solucin acuosa es inestable y el contenido de cloro de la muestra decrece

rpidamente. La exposicin de las muestras a la luz o la agitacin fuerte disminuyen la
cantidad de cloro. Las muestras pueden almacenarse por un perodo mximo de 2 h.
8. PROCEDIMIENTO
8.1 Volumen de muestra.
Seleccionar un volumen de muestra de tal manera que gaste entre 0.2 y 20 cm3 de tiosulfato
0.01N. Se recomienda usar 100 cm3 de muestra.
8.2 Preparacin de la muestra.
En un matraz Erlenmeyer poner el volumen de muestra seleccionado. Agregar 3 cm3 de

cido actico para obtener un pH menor de 4; agregar aproximadamente 1 cm3 de KI al
10%; agitar la muestra y ponerla en la obscuridad por un perodo de 5 min.
8.3 Titulacin.
Titular directamente con Na2S2O3 0.025N 0.01N a un color amarillo paja. Aadir en ese
momento 1 cm3 de solucin indicadora de almidn y titular hasta que el color azul formado
desaparezca.
8.4 Titulacin del blanco.
Para correccin de resultados por impurezas, agentes oxidantes o reductores, tomar un

volumen de agua igual al de la muestra y seguir el mismo procedimiento de 8.1 a 8.3.
Titular como se indica en 8.4.1 u 8.4.2 de acuerdo al color desarrollado.
8.4.1 Si se desarrolla un color azul, titular con Na2S2O3 0.01N 0.025N hasta la
desaparicin del color.
8.4.2 Si no hay desarrollo del color azul, titular con una solucin de iodo 0.0282N hasta
que el color azul aparezca y continuar la titulacin con Na2S2O3 0.01N 0.025N, anotando
la diferencia.
9. CALCULOS
Para soluciones patrn de cloro:

NMX-AA-100-1987 7
(A -B) x N x 35.45 Comentario [J1]:
mg C1 como Cl2/cm3 =
cm3 de muestra
Para determinacin de cloro total en muestras de agua :
(A -B) x N x 35450 Comentario [J2]:
mg C1 como Cl2/L =
cm3 de muestra
donde:
A = volumen de Na2S2O3 gastado en la muestra {cm3).

B = valor absoluto del volumen de Na2S2O3 gastado en el blanco (cm3 )
N = Normalidad del Na2S2O3 .
10. BIBLIOGRAFIA
- STANDARD METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER WASTEWATER.

16 th edition. APHA-AWWA-WPCF.
- NMX-Z-13
GUIA PARA LA REDACCION, ESTRUCTURACION Y PRESENTACION DE LAS
NORMAS MEXICANAS.
11. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
Esta norma concuerda parcialmente con la norma internacional ISO/DI/7393/3 - Water

Analysis - Determination of free chlorine and total chlorine - Part 3: Iodometric titration
method for the determination of total chloride.
Mxico, D.F., a 3 JUN. 1987
LA DIRECTORA GENERAL DE NORMAS
LIC. CONSUELO SAEZ PUEYO.

ANLISIS DE AGUA DETERMINACIN DE NITRGENO DE

NITRITOS EN AGUAS NATURALES Y RESIDUALES
MTODOS DE PRUEBA (CANCELA A LA NMX-AA-099-1987)
WATER ANALYSIS DETERMINATION OF NITROGEN FROM

NITRITES IN NATURAL AND WASTE WATERS TEST METHOD
PREFACIO
En la elaboracin de la presente norma meixcana participaron las siguientes

asociaciones, cmaras, dependencias, laboratorios privados, instituciones de
educacin superior e institutos de investigacin:
ARVA, LABORATORIO DE ANLISIS INDUSTRIALES, S.A. DE C.V.
CENTRO DE INVESTIGACIN Y ASESORA TECNOLGICA EN

CUERO Y CALZADO, A.C. (CIATEC)
CENTRO DE INVESTIGACIN Y DESARROLLO TECNOLGICO EN

ELECTROQUMICA, S.C.
Departamento de Anlisis Qumico.
CENTRO DE SERVICIOS QUMICOS. CARLOS GERARDO ZAVALA

PORTO Y COPROPIETARIOS
CENTRO NACIONAL DE METROLOGA
COMISIN DEL AGUA DEL ESTADO DE MXICO
COMISIN FEDERAL DE ELECTRICIDAD

Gerencia de Centrales Nucleoelctricas de la Central Laguna Verde.
Jefatura de Ingeniera Ambiental.
COMISIN NACIONAL DEL AGUA
COMIT TCNICO DE NORMALIZACIN NACIONAL DE MEDIO

AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES
CONTROL QUMICO NOVAMANN INTERNACIONAL, S.A. DE C.V.
EARTH TECH MXICO, S.A. DE C.V.
ECCACIV, S.A. DE C.V.

GOBIERNO DEL DISTRITO FEDERAL

Direccin General de Construccin y Operacin Hidrulica - Direccin
Tcnica.
Secretara de Obras y Servicios. Direccin General de Construccin y
Operacin Hidrulica.
Secretara del Medio Ambiente. Direccin General de Regulacin y
Vigilancia Ambiental.
INSTITUTO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE TAMAULIPAS, A.C.
CENTRO DE INVESTIGACIN Y TECNOLOGA EN SANEAMIENTO

AMBIENTAL (CITSA)
INSTITUTO MEXICANO DE TECNOLOGA DEL AGUA
INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO

Seccin de Anlisis Fisicoqumicos de Aguas.
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas. Central de Instrumentacin.
INTEMA, S.A. DE C.V.
INTERTEK TESTING DE SERVICES DE MXICO, S.A. DE C.V.

Laboratorio Ciudad de Mxico-Ambiental.
LABORATORIO DE CALIDAD QUMICA VERACRUZANA, S.C.
LABORATORIO DE QUMICA DEL MEDIO E INDUSTRIAL, S.A. DE

C.V.
LABORATORIO DEL GRUPO MICROANLISIS, S.A. DE C.V.
LABORATORIO FERMI, S.A. DE C.V.
LABORATORIO IDECA, S.A. DE C.V.
LABORATORIO QUMICO INDUSTRIAL JORGE ENRIQUE SANTOYO

MARTNEZ
LABORATORIOS ABC, QUMICA, INVESTIGACIN Y ANLISIS, S.A.

DE C.V.
MERCURY LAB, S.A. DE C.V.
MNICA OROZCO MRQUEZ
PEMEX REFINACIN REFINERA ING. HCTOR R. LARA SOSA

Superintendencia de Qumica. Laboratorio Central.
PERKIN ELMER DE MXICO, S.A.
PETROQUMICA CANGREJERA, S.A. DE C.V.

Laboratorio de Control Ambiental.
PETROQUMICA COSOLEACAQUE, S.A. DE C.V.

Superintendencia de Control Qumico.
PETROQUMICA MORELOS, S.A. DE C.V.

Laboratorio de Ecologa.
PETROQUMICA PAJARITOS, S.A. DE C.V.

Laboratorio de Ecologa.
PROTECCIN AMBIENTAL Y ECOLOGA, S.A. DE C.V.
REFINERA "ING. ANTONIO DOVAL JAIME"

Superintendencia de Qumica.
SECRETARA DE SALUD
Direccin General de Promocin de la Salud.
SERVICIOS DE AGUA Y DRENAJE DE MONTERREY, S.A. DE C.V.

Laboratorio Central de Calidad de Aguas.
SERVICIOS DE INGENIERA Y CONSULTORA AMBIENTAL (SICA)
UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO

Facultad de Qumica.
UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA AZCAPOTZALCO

Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera - Coordinacin de la
Licenciatura de Qumica.
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Facultad de Qumica.
Instituto de Biologa. Laboratorio de Hidrobiologa.
VARIAN, S. DE R.L. DE C.V
PREFACIO
Nmero de captulo Pgina
0 Introduccin 1
2 Referencias 2
4 Definiciones 2
6 Equipo y materials 9
7 Recoleccin, Preservacin y Almacenamiento de Muestras 9
8 Control de Calidad 10
9 Calibracin 10
10 Procedimiento 11
11 Clculos 13
13 Seguridad 14
15 Bibliografa 15

CDU: 543.344:543.42
NMX-AA-099-SCFI-2006 CANCELA A LA
NMX-AA-099-1987
ANLISIS DE AGUA DETERMINACIN DE NITRGENO DE

NITRITOS EN AGUAS NATURALES Y RESIDUALES
MTODOS DE PRUEBA (CANCELA A LA NMX-AA-099-1987)
WATER ANALYSIS DETERMINATION OF NITROGEN FROM

NITRITES IN NATURAL AND WASTE WATERS TEST METHOD
0 INTRODUCCIN
El nitrito considerado como una etapa intermedia en el ciclo del nitrgeno puede estar
presente en el agua como resultado de la descomposicin biolgica de materiales
proticos. En aguas superficiales crudas, las huellas de nitritos indican contaminacin.
Tambin se puede producir el nitrito en las plantas de tratamiento o en los sistemas de
distribucin de agua, como resultado de la accin de bacterias sobre el nitrgeno
amoniacal.
El nitrito puede entrar en un sistema de abastecimiento a travs de su uso como

inhibidor de corrosin en agua de proceso industrial. El nitrito es un agente etiolgico
potencial de metahemoglobinemia. El cido nitroso, que se forma de nitritos en
solucin cida, puede reaccionar con aminas secundarias ( RR'-NH ) para formar
nitrosaminas ( RR'-N-N=0 ) muchas de las cuales son conocidas por ser potentes
agentes carcinognicos.
El nitrgeno de nitritos rara vez aparece en concentraciones mayores a 1 mg/L an en

efluentes de plantas de tratamiento municipales. Su concentracin en aguas
superficiales y subterraneas es normalmente ms baja de 0,1 mg/L Debido a que el
nitrgeno es un nutriente esencial para organismos fotosintticos, es importante el
monitoreo y control de descargas del mismo al ambiente.
2/15
Esta norma mexicana especifica un mtodo de prueba espectrofotomtrico para la

determinacin de nitrgeno de nitritos, en agua natural, residual y residual tratada, en
un intervalo de 0,01 mg/L a 1 mg/L de N-N02.
2 REFERENCIAS
Esta norma mexicana se complementa con la siguiente norma oficial mexicana vigente
o la que la sustituya:
NOM-008-SCFI-2002 Sistema General de Unidades de Medida, publicada

en el Diario Oficial de la Federacin el 27 de
noviembre de 2002.
El principio del mtodo consiste en que los nitritos presentes reaccionan en medio
cido (pH = 1,9 a 2,5), para formar cido nitroso que reacciona con la sulfanilamida
por una reaccin de diazoacin para formar una sal de diazonio, la cual por copulacin
con el diclorhidrato de N-(1-Naftil ) etilendiamina forma un colorante azico de color
purpura rojizo que se mide espectrofotomtricamente a 543 nm.
El sistema de unidades utilizado en la presente norma debe cumplir con lo establecido

en la norma oficial mexicana NOM-008-SCFI (ver 2 Referencias).
4 DEFINICIONES
4.1 Aguas naturales
Agua cruda, subterrnea, de lluvia, de tormenta, de tormenta residual y superficial.

3/15

4.3 Bitcora


problema.
4.5 Calibracin

funcionamiento.
4.7 Disolucin madre

4.8 Medicin
4/15

4.10 Patrn primario
Patrn que es designado o reconocido ampliamente como un patrn que tiene las
msaltas cualidades metrolgicas y cuyo valor es aceptado sin referencia a otros
patrones de la misma magnitud.
magnitud.

dicho lugar.

4.14 Precisin

s
x = x t /2
n
donde:
5/15

independientes;
t /2 se debe emplear el valor de la t de Student para un nivel de significancia
del 95%;
x es el rResultado que incluye el intervalo de confianza.
Todos los productos qumicos usados en este mtodo deben ser grado reactivo, a
menos que se indique otro grado.
Agua: Debe entenderse agua que cumpla con las siguientes caractersticas:
Resistividad: megohm-cm a 25 C: 0,2 Mn.
Conductividad: S/cm a 25 C: 5,0 Mx.
pH: 5,0 a 8,0
5.1 Hidrxido de amonio (NH4OH) concentrado.
5.2 Suspensin clarificadora de hidrxido de aluminio.
Disolver 125 g de sulfato de aluminio y potasio (AlK(SO4).12H2O) de

sulfato de aluminio y amonio (AlNH4(SO4)2.12H2O) en 1 L de agua.
Calentar a 60 C y adicionar 5 mL de NH4OH concentrado (5.1)

lentamente con agitacin, dejar que la mezcla repose 3 h y decantar.
Lavar el precipitado con adiciones sucesivas de agua destilada con
mezclado manual y decantacin hasta que se encuentre libre de olores
amoniacales. Decantar la mayor cantidad posible de agua y almacenar
la suspensin concentrada, en un frasco hermticamente cerrado.
5.3 Disolucin de cido sulfrico (H2SO4) 1N
Diluir 30 mL de H2SO4 concentrado y llevar a volumen de 1 000 mL con

agua.
5.4 Disolucin de hidrxido de sodio (NaOH) 1N

6/15
Pesar 40 g de NaOH, disolverlos y llevar a volumen de 1 000 mL con

agua.
5.5 cido clorhdrico. (HCl) concentrado
5.6 Disolucin de sulfanilamida ( NH2C6H4SO2NH2 ); 4

aminobencensulfonamida
Disolver 5,0 g de sulfanilamida en una mezcla de 50 mL de HCl (5.5) y

300 mL de agua, y llevar a volumen de 500 mL con agua. La disolucin
es estable por varios meses debe de almacenarse en frasco ambar y en
refrigeracin a 4C 2C.
5.7 Disolucin de diclorhidrato de N-(1-naftil) etilendiamina (C10H7NH-CH2

NH2.2HCl ),NEDA
Disolver 500 mg de NEDA y llevar a volumen de 500 mL con agua,

almacenar en frasco mbar y poner en refrigeracin a 4C 2C.
Renovar la disolucin mensualmente o si aparece un color caf intenso.
Precaucin: este reactivo es txico. Debe evitarse su ingestin o
contacto con la piel.
5.9 Disolucin de oxalato de sodio (Na2C2O4) 0,05 N (Patrn primario)
Secar aproximadamente 6 g de ( Na2C2O4) a 105C por lo menos 1 h;

pesar 3,35 g disolver y llevar al volumen de 1 000 mL con agua.
5.10 Disolucin de permanganato de potasio (KMnO4) 0,05 N
Disolver 1,60 g (de KMnO4) y llevar al volumen de 1 000 mL con agua,

almacenarlo en frasco mbar.
Valoracin de la disolucin.
Medir 25 mL de la disolucin de oxalato de sodio (5.9) agregar 10 mL de

(H2SO4) concentrado (5.8) calentar a 80C, titular con la disolucin de
(KMnO4) hasta la obtencin de un color rosa tenue estable por 30 s.
Calcular la concentracin de (KMnO4) (N1) con la siguiente ecuacin:

7/15
V 2 N2
N1 =
V1
donde:
V1 es el volumen de la disolucin de (KMnO4) gastado en la titulacin, en

mL;
V2 es el volumen de la disolucin de (Na2C2O4) (0,05N) empleado para la
titulacin, en mL, y
N2 es la concentracin de la disolucin ( Na2C2O4) (0,05N).
NOTA.- Para simplicidad de los clculos, la concentracin de las disoluciones se

expresa como normalidad (N); la equivalencia con la concentracin
molar ( mol/L ) empleada en el Sistema Internacional de Unidades debe
involucrar la estequiometra de la reaccin de xido-reduccin que se
realiza.
2 MnO4+ + 5 C2O4-2 + 16 H+ ------> 2 Mn-2 + 10CO2 + 8 H2O
5.11 Disolucin madre de nitritos ( 250 mg/L )
Secar aproximadamente 5 g de nitrito de sodio (NaNO2) por lo menos 2

h a 105C; pesar 1,232 0 g de este reactivo, disolverlo y llevar a
volumen de 1 000 mL con agua. Preservar con 1 mL de cloroformo. 1,0
mL = 250 g de N-NO2.
Valoracin de la disolucin.
Tomar 50 mL de la disolucin de (KMnO4) (5.10); transferir a un matraz

erlenmeyer de 250 mL, agregar 5 mL de H2SO4 concentrado (5.8) y 50
mL de la disolucin madre de nitritos de tal forma que la pipeta
descargue bajo la superficie de la disolucin en el matraz, agitar y
calentar hasta 80 C, titular con la disolucin de oxalato de sodio (5.9)
hasta decoloracin, retitular el exceso de oxalato con la disolucin de
KMnO4 (5.10) hasta la obtencin de un color rosa tenue estable por
30 s. Calcular la concentracin de la disolucin madre de nitritos (Co) en
mg/L con la siguiente ecuacin:
8/15
Co =
[(V 1 N1) (V 2 N 2)] (7) 1 000
V3
donde:
N1 es la concentracin de la disolucin de KMnO4 (0,05N);

N2 es la concentracin de la disolucin de Na2C2O4 (0,05N);
V1 es el volumen de la disolucin de KMnO4 adicionado para la valoracin
de 50 mL ms el volumen empleado en la retitilacin;
V2 es el volumen de la disolucin de Na2C2O4 gastado en la valoracin en
mL;
V3 es el volumen de la disolucin madre de nitritos que se valora ( 50 mL);
7 es el peso equivalente del nitrgeno, y
1 000 es el factor de conversin.
5.12 Disolucin intermedia de nitritos ( 50 mg/L)
Calcular el volumen (V) de la disolucin madre de nitritos (5.11) de manera que la

alicuota contenga 12,5 mg de nitrgeno de nitritos, requerido para la disolucin
intermedia por medio de la siguiente ecuacin.
12,5
V=
CO
donde :
Co es la concentracin de la disolucin madre de nitritos en mg/L.
Medir el volumen calculado (V) (aproximadamente 50 mL) de la disolucin madre de

nitritos (5.11), diluir y llevar a volumen de 250 mL con agua. 1mL = 50 g de N-N02.
5.13 Disolucin patrn de nitritos ( 0,5 mg/L.)
Diluir 10 mL de la disolucin intermedia de nitritos (5.12) y llevar a volumen de

1 000 mL con agua.
1 mL = 0,5 g de N-N02
NOTA.- Esta disolucin debe ser preparada momentos antes de utilizarse.
6 EQUIPO Y MATERIALES
9/15
Slo se mencionan los equipos y materiales que son de relevancia para el presente
mtodo.
6.1 Equipo
6.1.1 Espectrofotmetro o fotocolorimetro con filtro para leer a 543 nm, con
celdas de paso de luz de 1 cm a 10 cm.
6.1.2 Balanza analtica con precisin de 0,1 mg.
6.1.3 Balanza granataria con precisin de 0,1 g.
6.1.4 pHmetro.
6.2 Materiales
Todo el material volumtrico utilizado en este mtodo debe ser clase A.
6.2.1 Frasco de polietileno o vidrio con tapa de 2 L de capacidad.
6.2.2 Membrana filtrante de 0,45 m.
6.2.3 Filtros de fibra de vidrio con dimetro de poro de 0,7 m
6.2.4 Papel filtro de poro medio.
6.2.5 Electrodo combinado de vidrio.

MUESTRAS
7.1 Las muestras deben ser colectadas y conservadas en frascos de vidrio

o polietileno, a una temperatura de 4C 2C, para evitar la conversin
de nitritos a nitratos o amoniaco.
7.2 El anlisis debe realizarse durante las 24 h posteriores a su recoleccin,

almacenar las muestras a 4C 2 C.
7.3 Las muestras congeladas a -10C pueden conservarse mximo 48 h

antes de ser analizadas.
10/15
8.1 Cada laboratorio que utilice este mtodo est obligado a operar un
programa de control de calidad (CC) formal.
8.2 Es obligatorio para el laboratorio mantener los siguientes registros:
- Los nombres y ttulos de los analistas que ejecutaron los anlisis y el

encargado de control de calidad que verific los anlisis.
- Las bitcoras manuscritas del analista y del equipo en los que se

contengan los siguientes datos:
a) Identificacin de la muestra
b) Fecha del anlisis
c) Procedimiento cronolgico utilizado
d) Cantidad de muestra utilizada
e) Nmero de muestras de control de calidad analizadas
f) Trazabilidad de las calibraciones de los instrumentos de medicin
g) Evidencia de la aceptacin o rechazo de los resultados
h) Adems el laboratorio debe mantener la informacin original reportada

por los equipos en disquetes o en otros respaldos de informacin.

resultado final.
9 CALIBRACIN
Se debe contar con la calibracin y/o verificacin de los equipos y materiales

siguientes:
9.2 Espectrofotmetro.
9.3 pHmetro.
11/15
10 PROCEDIMIENTO
10.1 Pretratamiento de la muestra
La muestra debe estar libre de turbiedad y color, para lograr esto, filtrarla a trves de
membranas de 0,45 m de poro, filtros de fibra de vidrio de 0,7 m de poro o adicionar
2 mL o la cantidad necesaria de suspensin clarificadora (5.2) segn sea el caso, a
aproximadamente 100 mL de muestra con agitacin y filtrarla a travs de papel de
poro medio. Si existe color en la muestra continuar con el procedimiento y efectuar la
correccin por color establecida en 10.8.
Neutralizar el filtrado a un pH aproximado de 7,0 con H2S04 1N (5.3) o Na0H 1N (5.4)
10.2 Porcin de muestra
De la disolucin obtenida en 10.1 tomar una porcin de muestra, dependiendo del

contenido esperado de nitritos segn la tabla No. 1
TABLA 1.- Seleccin del volumen de muestra
Cantidad de nitrgeno de nitritos en la Volumen de muestra necesario (mL)

muestra (mg / L)
0,05 50
0,10 25
0,50 10
1,00 5
10.3 Con una pipeta volumtrica tomar 50 mL de la muestra o lo que indica

la tabla y transferirla a un matraz Erlenmeyer o tubo Nessler. En caso
de realizar diluciones, tomar el volumen de muestra con pipeta
volumtrica y depositarlo en un matraz volumtrico de 50 mL, llevar a la
marca de aforo con agua y posteriormente vertir el contenido en un
matraz Erlenmeyer o tubo Nessler. En donde se llevar al cabo el
desarrollo del color.
12/15
10.4 Adicionar 1 mL de la disolucin de sulfanilamida (5.6), y agitar varias

veces. Permitir que la mezcla reaccione de 2 min a 8 min.
10.5 Adicionar 1 mL de NEDA (5.7), y agitar varias veces, revisar que el pH

est entre 1,9 y 2,5
10.6 Dejar reposar por lo menos 10 min pero no ms de 1 h, la presencia de

nitritos desarrolla una coloracin prpura.
10.7 Leer la absorbancia a 543 nm.
10.8 Correccin por color.
Si el color de la muestra pretratada persiste, puede interferir con la medicin de la

absorbancia. Tratar otro volumen igual de muestra como se describe en 10.2. En lugar
de agregar las soluciones de sulfanilamida y NEDA, adicionar 1 mL de HCl al 10 % y
leer la absorbancia.
Corregir la absorbancia de la muestra por medio de la ecuacin :
A = Am Ab Ac
donde :
A es la absorbancia corregida;
Am es la absorbancia de la muestra determinada;
Ab es la absorbancia del blanco, y
Ac es la absorbancia de la muestra empleada para correccin, de color. En
caso de muestras incoloras Ac=0.
10.9 Curva de calibracin
En matraces volumtricos de 50 mL preparar una serie de al menos cinco patrones

que contengan 1,0 g de N-N02, 2,0 g de N-N02, 3,0 g de N-N02, 4,0 g de N-N02,
5,0, g de N-N02 a partir de la disolucin patrn de nitritos (5.13) llevar a la marca con
agua y proseguir como en (10.4, 10.5, 10.6 y 10.7)
10.10 Blanco: Llevar un blanco durante todos los pasos del mtodo ya sea
cuando se prepare curva de calibracin o cuando se analicen muestras.
13/15
11 CLCULOS
Calcular la concentracin de la muestra por medio de la ecuacin de la recta que se

obtiene de las curvas de calibracin empleando la siguiente ecuacin:
y = mX + b
donde :
y es la absorbancia de la muestra;
m es la pendiente, y
b es la ordenada al origen.
Despejar X que sern g de N-N02 . Para calcular la concentracin de la muestra

tomar en cuenta los factores de dilucin que se realicen.
11.1 Reportar los resultados como mg/L de N-N02.
12 INTERFERENCIAS
12.1 Por su propiedad de precipitacin en las condiciones de la prueba

interfieren los iones siguientes: frrico (Fe3+), mercuroso (Hg+), plata
(Ag+), bismuto (Bi+), antimonioso (Sb3+), plomo (Pb2+), arico
(Au3+),hexacloroplatinato (PtCl62-) y metavanadato (VO32+). Interfieren el
mtodo ciertas sustancias frecuentemente encontradas en muestras de
agua, principalmente: cloraminas, tiosulfatos, polifosfatos de sodio,
entre otras.
NOTA.- Se recomienda emplear matrices fortificadas para verificar las

interferencias.
13 SEGURIDAD
14/15
13.1 Este mtodo puede no mencionar todas las precauciones de seguridad

respecto a la exposicin y manejo seguro de las substancias qumicas
especificadas en ste mtodo. Debe tenerse un archivo de referencia de
las hojas de informacin de seguridad el cual debe estar disponible a
todo el personal involucrado en estos anlisis.
13.2 Los cidos y bases concentradas empleados en este mtodo pueden

causar severas quemaduras e irritaciones en la piel, por lo que debe
utilizarse ropa protectora tal como: batas, guantes y lentes de seguridad
cuando se manejan estos compuestos qumicos.
13.3 El hidrxido de sodio en contacto con los ojos o piel, puede causar
severa irritacin o quemaduras. La inhalacin de vapores puede causar
tos, dolor en el pecho, dificultad para respirar o estado de inconsciencia.
13.4 La preparacin de todos los reactivos usados en este mtodo debe

realizarse bajo una campana de extraccin. Consultar las hojas de
seguridad sobre manipulacin y disposicin de stos.

en este mtodo, debe usarse todo el tiempo equipo de seguridad tal
como: guantes de ltex, bata de laboratorio as como anteojos de
seguridad.
Es la responsabilidad del laboratorio cumplir con todos los reglamentos federales,

estatales y locales referente al manejo de residuos, particularmente las reglas de
identificacin, almacenamiento y disposicin de residuos peligrosos.
14.1 Cada laboratorio debe contemplar dentro de su Programa de Control de

Calidad el destino final de los residuos generados durante la
determinacin.
14.2 Los desechos cidos se deben neutralizar para su posterior desecho.
14.3 Todas las muestras que cumplan con la Norma de descarga a

alcantarillado pueden descargarse en el mismo sistema.
15 BIBLIOGRAFA
15/15
15.1 Ley Aguas Nacionales, publicada en el Diario Oficial de la Federacin el

1 de diciembre de 1992.
15.2 NOM-001-SEMARNAT-1996 Que establece los lmites mximos

permisibles de contaminantes en las
descargas de aguas residuales en
aguas y bienes nacionales., publicada
en el Diario Oficial de la Federacin el 6
de enero de 1997.
15.3 NMX-AA-099-1987 Proteccin al ambiente - Calidad del

agua - Determinacin de nitrgeno de
nitritos en agua. Declaratoria de
vigencia publicada en el Diario Oficial de
la Federacin el 11 de febrero de 1987.
15.4 NMX-Z-013/1-1977 Gua para la Redaccin, Estructuracin

y Presentacin de las Normas
Mexicanas. Declaratoria de vigencia
publicada en el Diario Oficial de la
Federacin el 31 de octubre de 1977.
15.5 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 20th
Edition 1998, 4500-NO2- B Colorimetric Method.

Mxico D.F., a
MIGUEL AGUILAR ROMO

DIRECTOR GENERAL
RCG/OMF/DLR.
SECRETARIA DE COMERCIO
FOMENTO INDUSTRIAL
NORMA MEXICANA
NMX-AA-084-1982
ANALISIS DE AGUA, -DETERMINACION D E SULFUROS
ANALYSIS OF WATER. -DETERMINATION FOR SULFIDE

NMX-AA-084-1982
PREFACIO
En la elaboracin de esta Norma participaron los siguientes Organismos e Instituciones.
- SECRETARIA DE AGRICULTURA Y RECURSOS HIDRAULICOS.-

Direccin General de Proteccin y Ordenacin Ecolgica.
- SECRETARIA DE SALUBRIDAD Y ASISTENCIA.-

Departamento de Vigilancia de Aguas Receptoras.
- COMISION FEDERAL DE ELECTRICIDAD.-

Laboratorio.
- LABORATORIOS NACIONALES DE FOMENTO INDUSTRIAL.-

Departamento de Contaminacin.
- FERTILIZANTES MEXICANOS.-
Subgerencia de Investigacin.
- DEPARTAMENTO DEL DISTRITO FEDERAL.-

Direccin General de Construccin y Operacin Hidrulica.
- CAMARA NACIONAL DE LAS INDUSTRIAS DE LA CELULOSA Y DEL

PAPEL.
- CELANESE MEXICANA, S. A.-

Desarrollo y promocin Industrial.
NMX-AA-084-1982
INDICE
1. OBJETIVO
2. CAMPO DE APLICACION
3. REFERENCIAS
4. RESUMEN DE LOS METODOS
5. MUESTREO
6. PRETRATAMIENTO PARA LA REMOCION DE INTERFERENCIAS O

CONCENTRACION DE SULFUROS
7. METODO DEL AZUL DE METILENO
8. METODO IODOMETRICO
9. SULFURO DE HIDROGENO NO IONIZADO
10. BIBLIOGRAFIA
11. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

NMX-AA-084-1982
ANALISIS DE AGUA, -DETERMINACION D E SULFUROS
ANALYSIS OF WATER. -DETERMINATION FOR SULFIDE
1 OBJETIVO
La presente Norma establece los mtodos; del azul de metileno y el iodomtrico para la
determinacin de sulfuros en agua.
2 CAMPO DE APLICACION
Esta Norma es aplicable a aguas naturales, residuales y estuarinas. El mtodo

iodomtrico se aplica si el contenido de sulfuros es mayor de 1 mg/L; ste mtodo se
usa para aguas residuales y aguas que oxidan parcialmente el azufre y que estn libres
de interferencias, asimismo, para muestras que han sido das recientemente.
El mtodo del azul de metileno se aplica para aguas que contengan hasta 20 mg/L de
sulfuros. Para concentraciones mayores, debern hacerse las diluciones
correspondientes.
3 REFERENCIAS
Esta norma se complementa con las siguientes Normas mexicanas en vigor:
NMX-AA-003 Aguas residuales - Muestreo.
NMX-AA-014 Cuerpos receptores.- Muestreo.
NMX-Z-001 Sistema general de unidades de madida.-Sistema Internacional

de unidades (SI).
NMX-BB-014 Clasificacin y tamaos nominales para utensilios de vidrio

usados en laboratorio.
4 RESUMEN DE LOS METODOS
4.1 El mtodo del azul de metileno se basa en la reaccin del sulfuro, el cloruro frrico
y la dimetil - para - fenilendiamina para producir el azul de metileno. Una vez
desarrollado el color, se aade fosfato de amonio para eliminar el color debido al
cloruro frrico.
4.2 El mtodo iodomtrico se efecta a partir de una titulacin basada en la reaccin del
iodo con el sulfuro en solucin cida, oxidndolo hasta azufre.
NMX-AA-084-1982
5 MUESTREO
La muestra se extrae segn sea el caso, como se indica en la Norma mexicana "Aguas
residuales.- Muestreo" NMX-AA-003, o bien, de acuerdo a la NMX-AA-014 "Cuerpos
receptores.-Muestreo".
5.1 Conservacin de las muestras
Las muestras deben ser tomadas con una aereacin mnima. Para determinar sulfuros
totales, la muestra debe preservarse con 4 gotas de solucin de acetato de zinc 2 N por
cada 100 cm de muestra, las que se adicionan antes de llenar totalmente el frasco. El
almacenamiento debe ser a 277 K (4C).
6 PRETRATAMIENTO PARA LA REMOCION DEINTERFERENCIAS O

CONCENTRACION DE SULFUROS
El mtodo iodomtrico adolece de interferencias como las sustancias reductoras que

reaccionan con el iodo, incluyendo sulfitos, tiosulfatos y varios compuestos orgnicos,
sean slidos o estn disueltos.
En el mtodo del azul de metileno tambin interfieren los fuertes agentes oxidantes
enmascarando la formacin del color azul. Cuando la concentracin de tiosulfatos es
mayor de 10 mg/L, la formacin del color se retarda. La misma concentracin de
sulfuros, si es da varios cientos de miligramos por cada litro, representa una
interferencia.
Las interferencias debido a sulfitos, tiosulfatos, ioduros y muchas otras sustancias

solubles, exceptuando ferrocianuros, se eliminan adicionando sulfuro de zinc,
removiendo el sobrenadante y reemplazndolo por agua. Este mismo procedimiento se
usa para concentrar los sulfuros, incluso si no hay necesidad de remover las
interferencias.
6.1 Material
Botellas de vidrio con tapones esmerilados. Si se usara el mtodo del azul de metileno,
se tomarn 500 cm; si fuera el mtodo iodomtrico, se tomarn de 500 a 1000 cm.
6.2 Reactivos
Los reactivos que se mencionan en esta Norma deben ser grado analtico, a menos que
se indique otra cosa. Cuando se hable de agua debe entenderse agua destilada.
6.2.1 Acetato de zinc 2 N.
En 870 cm de agua, disolver 220 g de Zn (C2H3O2). 2H2O, luego completar a un litro.

.
NMX-AA-084-1982
6.2.2 Solucin de hidrxido de sodio, Na OH, 6 N.
6.2.3 Procedimiento.
En una botella de vidrio, de 100 cm colocar 3 gotas de solucin de acetato de zinc 2 N

(algunas veces las sales de zinc son sustituidas por las de cadmio; Pero el ZnS es ms
resistente a la oxidacin que el CdS), llenar con la muestra y agregar 2 gotas de solucin
de NaOH, 6 N. Tapar la botella y mezclar por rotacin y hacerlo en forma vigorosa
transversalmente al eje longitudinal de la botella.
Al usar el procedimiento iodomtrico, la botella debe ser 500 cm o un tamao

apropiado, con proporcionalidad en los volmenes de reactivos.
Adicionar suficiente hidrxido de sodio para obtener un pH arriba de 9 y sedimentar

durante 30 minutos.
La muestra as, es muy estable y puede durar varias horas; sin embargo, si contiene
mucho fierro puede ocurrir una oxidacin rpida.
Si se quiere usar el mtodo iodomtrico, el precipitado debe filtrarse sobre fibra de

vidrio y continuar con la titulacin de acuerdo al mtodo.
Al usar el mtodo del azul de metileno, el precipitado se debe dejar sedimentar por 30
minutos y decantar tanta supernata como sea posible, sin prdida de precipitado.
Rellenar la botella con agua, resuspender el precipitado y drenar la muestra.
Si las sustancias interferentes se encuentran en altas concentraciones, sedimentar,

decantar y llenar por segunda vez. Si se sabe que la concentracin de sulfuros es baja,
adicionar el agua suficiente para completar la mitad del volumen de muestra original.
Esta tcnica se usa para concentraciones muy bajas de sulfuros.
Despus de determinar la concentracin de sulfuros colorimtricamente, multiplicar el

resultado por la relacin del volumen final al inicial.
7 METODO DEL AZUL DE METILENO
7.1 Equipo y Material
7.1.1 Tubos Nessler de 12.5 cm de largo y 1.5 cm de dimetro.
7.1.2 Goteros que por cada cm de azul de metileno viertan 20 gotas.
7.1.3 Espectrofotmetro para usarse a una longitud de onda de 664 nm o un fotmetro

de filtro, capaz de proveer una transmitancia mxima cercana a 600 nm.
7.2 Reactivos. (Ver inciso 6.2)

NMX-AA-084-1982
7.2.1 Solucin madre de cido amino sulfrico.
Disolver 27 g de N,N- dimetil - p - fenilendiamina oxalato en una mezcla fra de 50 cm

de H2SO4 concentrado y 20 cm de agua. Enfriar y diluir a 100 cm con agua. Esta
solucin debe usarse de inmediato, pues su almacenamiento puede causar oxidacin a
tal grado que resulte una interferencia para la prueba. Si sta solucin se diluye y se usa
con muestra libre de sulfuros, no debe dar coloracin alguna despus de 3 minutos.
7.2.2 Reactivo cido amino sulfrico.
De la solucin madre se toman 25 cm y se diluyen con 975 cm de solucin de H2SO4

(1+1). Almacenar en lugar oscuro.
7.2.3 Solucin de cloruro frrico.
En 40 cm de agua se disuelven 500 g de FeCL3 . 6H2O.
7.2.4 Solucin de cido sulfrico, H2SO4, (1+1).
7.2.5 Solucin de fosfato cido de amonio.
Disolver 400 g de (NH4) 2HPO4 en 800 cm de agua.
7.2.6 Solucin I de azul de metileno.
Disolver 1.0 g de azul de metileno en agua y aforar a un litro. Debido a la variacin

existente entre los lotes de colorantes, sta solucin no tiene la intensidad correcta, y por
tanto el reactivo se debe valorar con soluciones de composicin conocida de sulfuros y
ajustar su concentracin de tal manera que 0.05 cm sea equivalente a 1.0 mg/L de
sulfuros.
7.2.6.1 Valoracin.
En un vaso pequeo se colocan varios gramos de Na2S . 9H2O, se adiciona algo de agua
hasta apenas cubrir los cristales, agitar ocasionalmente por algunos minutos y transferir
la solucin a otro vaso. Se debe preparar diariamente. De sta solucin preparada
recientemente, adicionar una gota a un litro de agua y mezclar, e inmediatamente
determinar la concentracin de sulfuros usando el procedimiento de azul de metileno y
el iodomtrico.
Efectuar como mnimo cinco pruebas que caigan en un mbito de 1 a 8 mg/L de

sulfuros. Calcular el promedio del porcentaje de error entre las diferencias encontradas
en ambos procedimientos. Si el error medio es negativo, es decir, si los resultados del
azul de metileno son menores que los del iodomtrico, se debe diluir la solucin de
metileno en el mismo porcentaje de error que se obtuvo. Si los resultados del azul de
metileno son mayores, se debe incrementar la fuerza de la solucin adicionada ms
colorante.
NMX-AA-084-1982
7.2.7 Solucin II de azul de metileno.
De la solucin I recin ajustada, tomar 10 cm y diluir a 100 cm
7.3 Procedimiento
7.3.1 Desarrollo del color
En cada uno de los dos tubos de comparacin se colocan 7.5 cm de la muestra,

llenndolos hasta sus marcas o usando una pipeta que tenga punta ancha. Al tubo A se
le adiciona 0.5 cm de reactivo cido amino sulfrico y 0.15 cm de la solucin de
cloruro frrico; inmediatamente mezclar por inversin una sola vez (s se mezcla en
exceso los resultados son bajos por la prdida de H2S como gas, que no ha tenido
tiempo suficiente para reaccionar). Al tubo B se le adiciona 0.5 cm de solucin de
H2SO4 (1+1) y 0.15 cm de solucin de FeCL3 mezclar.
Si en el tubo A aparece un color azul, indicar la presencia de sulfuros. Usualmente el

desarrollo del color se completa en un minuto; pero por lo regular el tiempo es mayor
para desvanecer el color rosado que aparece al principio. Despus de 5 minutos, a cada
tubo, A y B se le aaden 1.6 cm de (NH4)2 HPO4 y despus de 15 minutos se comparan
los colores.
Si se us el acetato de zinc, esperar por lo menos 10 minutos antes de hacer la

comparacin visual del color.
7.3.2 Determinacin del color
7.3.2.1 Estimacin visual del color.
Al tubo B se le aade solucin de azul de metileno I II, dependiendo de la

concentracin de sulfuros y de la exactitud deseada, gota a gota hasta igualar el color
con el tubo A. Si la concentracin de sulfuros excede de 20 mg/L, la prueba debe
repetirse diluyendo la muestra en un dcimo. Si la solucin I del azul de metileno se
ajusta d manera que 0.05 cm (1 gota) sea igual a 1.0 mg sulfuro/L, y cuando se
emplean 7.5 cm de muestra:
Mg de sulfuro/L = No. de gotas de la solucin I + 0.1 (No. De gotas de la solucin II).
7.3.2.2 Medida fotomtrica del color
Si la concentracin de sulfuros est entre 0.1 y 2 mg/L, se debe usar una celda con paso
de luz de 1 cm.
Si las concentraciones son mayores o menores, el paso de luz ser mayor o menor
respectivamente. El lmite del mtodo es 20 mg/L.
Con una porcin de la muestra tratada del tubo B se calibra el instrumento a cero.
NMX-AA-084-1982
Las curvas de calibracin se preparan sobre una base de la prueba colorimtrica, hecha
contra soluciones de Na2S, simultneamente analizadas por el mtodo iodomtrico; s
grfica la concentracin sobre la absorbancia. La relacin de una lnea recta entre la
concentracin y la absorbancia se puede suponer para una concentracin de 0 a 1.0
mg/L. Leer la concentracin de sulfuros de la curva de calibracin.
8 METODO IODOMETRICO
8.1 Reactivos (Ver inciso 6.2)
8.1.1 Solucin de cido clorhdrico, HC1, 6N.
8.1.2 Solucin estndar de iodo, 0.0250 N.
De 20 a 25 g de KI se disuelven en agua y se aaden 3.2 g de iodo, despus de que ste

se haya disuelto, diluir a un litro y valorarlo con solucin de tiosulfato de sodio 0.0250
N, usando almidn como indicador.
8.1.3 Solucin estndar de tiosulfato de sodio, 0.0250 N.
Disolver 6.205 g de Na2S2O3 . 5H2O en agua, adicionar 1.5 cm de solucin de NaOH,

6N 0.4 g de NaOH slido y diluir a u litro. Titular con solucin de bi - iodato de
potasio.
8.1.4 Solucin estndar de bi - iodato de potasio, 0.0250 N. Disolver 812.4 mg de KH

(IO3)2 en agua y diluir a un litro.
8.1.5 Solucin de almidn.
Disolver 2.0 g de almidn soluble y como preservador 0.2 de cido salicfico, en 100
cm de agua.
8.2 Procedimiento
8.2.1 En un frasco de 500 cm se mide con bureta una cantidad de yodo en solucin, tal
que exceda a la concentracin de sulfuros presentes. Si es necesario se adiciona agua
para completar a 20 cm. Agregar 2 cm de solucin de HC1, 6N. Medir con pipeta 200
cm de muestra y descargar bajo la superficie de la solucin que contiene el iodo. Si el
color s ste desaparece, adicionar ms iodo, hasta que permanezca su coloracin.
Titular con solucin valorada de tiosulfato de sodio y almidn como indicador, hasta
desaparecer el color azul.
8.2.2 Si el sulfuro de precipit con zinc y se filtr el ZnS, el filtro con el precipitado
debe regresarse a la botella original y adicionar 100 cm de agua. Aadir HC1 y la
solucin de iodo y titular con tiosulfato de sodio.
8.2.3 Clculos.
Si un cm de la solucin de iodo 0.0250 N reacciona con 0.4 mg de sulfuro, luego:

NMX-AA-084-1982
[(A x B) - (C x D)] x 16,000

mg/L =
cm de la muestra.
A = Solucin de iodo, en cm.
B = Normalidad de la solucin de iodo.
C = Tiosulfato de sodio, en cm.
D = Normalidad del tiosulfato de sodio.
9 SULFURO DE HIDROGENO NO - IONIZADO
El sulfuro de hidrgeno y el HS equilibrio con los iones hidrgeno;
H2S H+ + HS
La constante de ionizacin del H2S se usa para calcular la distribucin de sulfuro

disuelto entre las dos formas. La constante prctica escrita en forma logartmica, pK`, es
la que se usa. La constante vara con la temperatura y con la fuerza inica de la solucin
y sta fuerza se puede estimar fcilmente de la conductividad. El efecto de la
temperatura es prcticamente lineal de 288 K a 308 K (15 a 35 C); se puede usar
interpolaciones o extrapolaciones.
Del pH de la muestra y el valor apropiado de pK', se coloca pH - pK' De la figura I

adjunta, leer la proporcin de sulfuro disuelto presente como H2S (escala del lado
izquierdo de la figura 1). Digamos que sta proporcin sea igual a J; luego:
J x sulfuro disuelto= H2S no ionizando, expresando como sulfuro.
La siguiente tabla de algunos valores aproximados de pK' para diferentes temperaturas y

conductividades.
NMX-AA-084-1982
VALORES DE pK' PARA EL H2S
FIGURA 1 Dibujo J.L.P

NMX-AA-084-1982
PROPORCIONES DE H2S Y HS EN EL SULFURO DISUELTO VALORES DE pK`

PARA EL H2S
NMX-AA-084-1982
10 BIBLIOGRAFIA
APHA-AWWA-WPCF. Standard Methods for the Examination of Water and

Wastewater. 15Ed. 1980.
SAWYER CLAIR N. Chemistry for Sanitary Engineers. Editores Mc Graw-Hill Book

Company. 1960.
SARH. DIRECCION GENERAL DE PROTECCION ORDENACION ECOLOGICA.
Manual del Curso "Analisis de Aguas y aguas de Desecho" Volumen II.
No concuerda con ninguna Norma Internacional por no existir sobre el tema.

NMX-AA-084-1982
EL DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

COMERCIALES DE LA SECRETARIA
DE COMERCIO
LIC. HECTOR VICENTE BAYARDO MORENO.
DR. ROMAN SERRA CASTAOS.

Fecha de aprobacin y publicacin: Agosto 10, 1982
FOMENTO INDUSTRIAL
NORMA MEXICANA
NMX-AA-082-1986
CONTAMINACION DEL AGUA-DETERMINACION DE

NITROGENO DE NITRATO-METODO ESPECTROFOTOMETRICO
ULTRAVIOLETA
WATER CONTAMINATION-DETERMINATION OF NITROGEN

NITRATE-ULTRAVIOLET SPECTROPHOTOMETRIC METHOD
DIRECCION GENERAL DE NORMA

NMX-AA-082-1986
PREFACIO
En la elaboracin de la presente norma participaron los siguientes organismos:
- SECRETARIA DE DESARROLLO URBANO Y ECOLOGIA

Direccin General de Prevencin y Control de la Contaminacin Ambiental.
- SECRETARIA DE SALUD
Direccin General de Control de la Salud Ambiental y Ocupacional.
- SECRETARIA DE AGRICULTURA Y RECURSOS HIDRAULICOS
Centro de investigacin y Entrenamiento para el Control de la Calidad del agua.
- SECRETARIA DE MARINA
Direccin General de Oceanografa.
- DEPARTAMENTO DEL DISTRITO FEDERAL
Laboratorio Central de Control.
- CAMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA DE TRANSFORMACION
Mexalit, S.A.
- LABORATORIOS NACIONALES DE FOMENTO INDUSTRIAL.
- UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO
Centro de Ciencias de la Atmsfera.
- PETROLEOS MEXICANOS.
NMX-AA-082-1986
CONTAMINACION DEL AGUA-DETERMINACION DE NITROGENO DE NITRATO-

METODO ESPECTROFOTOMETRICO ULTRAVIOLETA
WATER CONTAMINATION-DETERMINATION OF NITROGEN

NITRATE-ULTRAVIOLET SPECTROPHOTOMETRIC METHOD
1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACION
Esta Norma Oficial Mexicana establece el mtodo para la determinacin de nitrgeno de

nitratos en agua, y es aplicable para agua potable que no presente turbiedad, color y con
bajo contenido de materia orgnica.
2 REFERENCIAS
Esta norma se complementa con la siguientes Normas Mexicanas vigentes:
NOM-BB-014 Clasificacin y tamaos nominales para utensilios de vidrio.
NOM-Z-001 Sistema Internacional de Unidades (SI).
3 RESUMEN
La concentracin de nitratos en una muestra de agua se determina midiendo la absorbancia

en el mbito de ultravioleta a 220 nm y comparndola con una curva de calibracin.
La relacin entre absorbancia y concentracin es lineal hasta una concentracin de 11 g/L.

El mnimo detectable es de 0.01 g /L.
El mtodo es rpido y adecuado para pruebas de control rutinario.
4 MATERIAL Y EQUIPO
4.1 Equipo
4.1.1 Espectrofotmetro para usarse a 220 nm y 275 nm con celda de cuarzo de 1

cm o ms de paso de luz.
4.2 Material
4.2.1 Material comn de laboratorio.

NMX-AA-082-1986
4.2.2 Papel filtro poro fino y filtro de membrana de 0.45 mm.
5 REACTIVOS
Los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico a menos que se
indique otra cosa.
5.1 Solucin madre de nitratos
Secar nitrato de potasio (KNO3) es una estufa a 378 K (105 C) por 24 horas enfriar en un
desecador. Pesar 0.7218 g de nitrato de potasio anhidro y diluir a 1000 cm3 con agua
destilada. Preservar con 2 cm3 de cloroformo (CHCL3);
1 cm3 = 100 g N_NO3. Esta solucin es estable por seis meses.
5.2 Solucin patrn de nitrato
Diluir 50 cm3 de solucin madre de nitratos a 500 cm3 con agua destilada; 1 cm3 = g N-
NO3.
5.3 Solucin de cido clorhdrico (densidad 1.19 g/cm3) 1N
Diluir 83 cm3 de cido clorhdrico concentrado (HCl) a 1000 cm3 con agua destilada.
6 CURVA DE CALIBRACION
6.1 Diluir los siguientes volmenes de la solucin patrn y aforar a 50 cm3, 0, 1,

3, 7, 10, 15, 20, 30 y 35 cm3 obtenindose las siguientes concentraciones; 0, 0.2, 0.6, 1.4,
2.0, 3.0, 4.0, 6.0, y 7.0 g de N_NO3/cm3 ( de 0 a 350 g de N_NO3).
6.2 Aadir 1 cm3 de solucin de HCl 1N a cada una de las soluciones de la

curva y agitar vigorosamente.
6.3 Trazar la curva de calibracin graficando las absorvancias obtenidas
contra las concentraciones correspondientes.
7 INTERFERENCIAS
Interfiere la materia orgnica disuelta, detergentes, nitritos y cromo hexavalente.

Los nitratos absorben la luz a 220 nm, la materia orgnica absorbe la luz tanto a 220 como
a 275 nm, por lo que una segunda medicin a 275 nm se usa para corregir los valores de
nitrgeno de nitratos.
8 MUESTREO Y ALMACENAMIENTO
NMX-AA-082-1986
Las muestras deben ser representativas de las condiciones que existan en el punto y hora de
muestreo y tener el volumen suficiente para efectuar las determinaciones
correspondientes.
Para el caso de pozos y tanques elevados se deja fluir el agua de 5 a 10 minutos con el fin
de desalojar el agua estacionada en la tubera. Posteriormente se recoge la muestra en
recipientes de vidrio o plstico, y debe ser analizada lo mas pronto posible. En caso de
requerir almacenamiento, mantener en refrigeracin por un mximo de 48 horas entre 275 y
278 K (2 y c ).
9 PROCEDIMIENTO
9.1 Tomar 50 cm3 de muestra clara, filtrar si es necesario, primero por el papel
de poro fino y posteriormente a travs del filtro de membrana.
9.2 Aadir 1 cm3 de solucin de HCl 1N y agitar vigorosamente.
9.2 Hacer las lecturas de absorbancia en la misma forma que la curva de

calibracin.
9.4 Leer las absorbancias de las muestras a 275 nm, para determinar
interferencias debidas a materia orgnica.
10 CALCULOS
10.1 Correccin por materia orgnica disuelta. Restar dos veces la lectura de
absorbancia a 275 nm (A 275) de la lectura de absorbancia a 220 nm (A 220). Si el valor
de la lectura a 275 nm es mayor del 10% del valor de la lectura a 220 nm, este mtodo no es
aplicable. AC = A 220 - 2 A 275
10.2 Leer en la curva de calibracin la concentracin correspondiente a las

observancias ya corregidas de las muestras y determinar el contenido de nitrgeno de
nitratos en g N_NO3/cm3.
10.3 En caso de haber trazado la curva de calibracin grficando las absorbancias

obtenidas contra los g correspondientes (de 0 a 350 g), el contenido en g N_NO3/cm3
se determina mediante la siguiente formula:
ug N - NO-3/cm3 = C
V
Donde:
C = g ledos de la curva.
NMX-AA-082-1986
V = Volumen de muestra en cm3 para el anlisis.
11 BIBLIOGRAFIA
Standard Methods for the Examination of Water and Waste Water. 16 th Edition 1985
APHA. AWWA. WPCF.
Mxico, D.F., Abril 14, 1986

LA DIRECTORA GENERAL DE NORMAS
LIC. CONSUELO SAEZ PUEYO

FOMENTO INDUSTRIAL
NORMA MEXICANA
NMX-AA-081-1986
CONTAMINACION DEL AGUA DETERMINACION DE

NITROGENO DE NITRATO EN AGUA MARINA MTODO DE
REDUCCION DE NITRATO A NITRITO EN COLUMNA DE
CADMIO
WATER CONTAMINATION - DETERMINATION OF NITRATE NITROGEN

IN SEA WATER REDUCTION METHOD OF NITRATE TO NITRITE IN
COPPER- CADMIUM COLUM.

NMX-AA-081-1986
PREFACIO
En la elaboracin de la presente norma, participaron los siguientes organismos:
- SECRETARIA DE DESARROLLO URBANO Y ECOLOGIA

Direccin General de Prevencin y Control de la Contaminacin
Ambiental
- SECRETARIA DE SALUD
Direccin General de Control de Salud General y Ocupacional.
- SECRETARIA DE AGRICULTURA Y RECURSOS HIDRAULICOS

Centro de Investigacin Y Entretenimiento para el Control de Calidad del agua.
- SECRETARIA DE MARINA
Direccin General Oceanografa
- DEPARTAMENTO DEL DISTRITO FEDERAL

Laboratorio Central de Control
- CAMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA DE LA TRANSFORMACIN

Mexalit, S.A.
- FERTILIZANTES MEXICANOS, S.A.
- LABORATORIOS NACIONALES DE FOMENTO INDUSTRIAL
- UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICANO
Centro de ciencias de la Atmsfera
- PETROLEOS MEXICANOS
NMX-AA-081-1986
CONTAMINACION DEL AGUA DETERMINACION DE NITROGENO DE

NITRATO EN AGUA MARINA MTODO DE REDUCCION DE NITRATO A
NITRITO EN COLUMNA DE CADMIO
WATER CONTAMINATION - DETERMINATION OF NITRATE NITROGEN IN SEA

WATER REDUCTION METHOD OF NITRATE TO NITRITE IN COPPER-
CADMIUM COLUM.
1 OBJETIVO
Esta Norma Oficial Mexicana establece el mtodo para la determinacin de nitrgeno de

nitrato en agua marina
Esta norma oficial mexicana tiene un mbito de 0.05 a 45 g-at/L y tiene un lmite de
deteccin de 0.05 g-at/L usando celdas de 10 cm. En oceanografa la unidad de
concentracin utilizada es el g-at/L y 1 g-at/L= 1 mol/L.
3 DEFINICIONES
Esta norma se complementa con las siguientes Normas Oficiales Vigentes:
NOM B 231 Industria Siderrgica Cribas de laboratorio para clasificacin de

materiales granulares Especificaciones.
NOM BB 14 Clasificacin y tamaos nominales para utensilios de vidrio usados

en laboratorios
NOM Z 1 Sistema Internacional de Unidades (SI)
4 RESUMEN Y FUNDAMENTO
Los nitratos presentes en el agua marina son reducidos casi cuantitativamente cuando una
muestra se pasa a travs de una columna conteniendo limaduras de cadmio ligeramente
cubiertas con cobre metlico. El nitrito as producido se determina por diazotizacin con
sulfanilamina y copulado con N (1 naftil) etilendiamina para formar un compuesto
altamente colorido al cual se le mide su absorbancia.
Este mtodo est basado en la tcnica de Morris y Riley con algunas modificaciones
Segn Grasshoff usando cloruro de amonio. (ver 12.1).
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La columna de cadmio mercurio ha sido reemplazada por una de cadmio cobre basada
en el trabajo de Wood Armstrong y Richads (ver 12.1), se ha tenido problemas con el uso
del EDTA y se ha vuelto a usar cloruro de amonio como activador.
La reduccin de nitrato a nitrito es casi completa y el mtodo descrito a continuacin es tan

sensible como el que se logra mediante un procedimiento espectrofotomtrico normal.
5 MATERIAL Y EQUIPO
5.1 Material comn de laboratorio adems de:
- Pipetas automticas de 1.0 cm 3.
NOTA: El material de vidrio no debe tener grasa, debe lavarse perfectamente.
5.2 Equipo
- Columna de reduccin (ver figura 1).

- Botellas para muestreo marino (Niskin, Van Dorn, Nansen, etc.)
- Frascos de vidrio o de plstico de 125cm3 de capacidad.
- Espectofotmetro capaz de usarse a 545 nm, provisto de un trayecto de luz para
celdas de 1cm a 10cm.
6 REACTIVOS
Los reactivos que a continuacin se mencionen deben de ser de grado analtico a menos que
se indique otra cosa. Cuando se hable de agua debe entenderse como agua destilada o agua
de pureza equivalente.
6.1 Preparacin de reactivos.
6.1.1 Solucin madre de cloruro de amonio (NH4CL).
Disolver 152 g de cloruro de amonio en 500 cm3 de agua, guardar la solucin en botella de
vidrio o plstico.
6.1.2 Solucin de patrn de cloruro de amonio.
Diluir 50cm de la solucin madre de cloruro de amonio a 2000 cm3 con agua, guardar la
solucin en botellas de vidrio o de plstico.
6.1.3 Limaduras de cadmio (Cd).
El metal de cadmio se funde ( se recomienda pureza de 99,9% ) en un tubo de ensaye

refractario de 18 X 150mm enterrado en arena seca. Dejar que soldifique el metal y con un
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raspador grueso de madera, limar la cantidad requerida de metal y recoger la fraccin que
pasa por una criba M 2.0 ( 2mm), pero que se detenga en una criba M 0.5 (0.5 mm), (ver 3,
referencias).
6.1.4 Solucin de Sulfato de Cobre (CuSO4.5H2O) al 2%
Disolver 10 g de sulfato de cobre en 500 cm3 de agua.

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6.1.5 Mezclar cadmio cobre (Cd-Cu).
Colocar aproximadamente 100 g de limadura de cadmio suficiente para 2 columnas en la

solucin de sulfato de cobre y mover hasta que el color azul se desvanezca parcialmente y
se forman partculas de cobre semicoloidal suspendidas y mezcladas con las limaduras de
cadmio cobre, (laminillas de color gris)
6.1.6 Solucin de sulfanilamida (NH2C6H4SO2NH2).
Disolver 5 g de sulfanilamida en una mezcla de 50cm3 de cido clorhdrico concentrado

(densidad relativa 1.18) y 300 cm3 de agua. Diluir a 500 cm3 de agua. La solucin es
estable por varios meses.
6.1.7 Solucin de dihidrocloruro de N (1 naftil) etildiamina (NH2C2H4 NCH10H7).
6.18 Agua de mar sinttica.
6.19 Solucin madre de nitrato.
Sacar nitrato de potasio (KNO3) en estufa a una temperatura de 378 K (10C) por 24 horas,
enfriar en desecador.
Disolver 1.02 g de KNO3 en1000 cm3 de agua. La solucin es estable por tiempo indefinido
cuando no hay evaporacin.
Concentracin = 10 mg at N-NO3/L.
6.1.10 Solucin patrn de nitrato.
Diluir 4 cm3 de la solucin madre de nitrato a 2000 cm3 con agua de mar sinttica.
Esta solucin se prepara inmediatamente antes de usarse y se guarda en una botella oscura.
Concentracin = 20 g at N- NO3/L
7 EMPACADO DE LA COLUMNA
7.1 Hacer un tapn de partculas de cobre semicoloidales e introducirlas
En el fondo de la columna de reduccin (la lana de vidrio no es muy adecuada, puede ocluir
y reducir el flujo), llenar la columna con una solucin de cloruro de amonio (6.1.2) o con el
lquido sobrenadante de la mezcla Cd-Cu, con el fin de facilitar el asentamiento de las
partculas.
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7.2 Introducir lentamente las limaduras de cadmio cobre y golpear ligeramente la

columna para asegurar que estas sedimenten bien . La columna no debe llenarse ms arriba
del nivel correspondiente al punto de descarga (ver figura 1) para evitar que se seque el Cd
Cu (6.1.5).
7.3 Lavar la columna ya empacada con una solucin de cloruro de amonio (6.1.2)
La velocidad de flujo debe ser tal que 100 cm3 de solucin fluyan completamente a travs,
de la columna de 8 a 12 minutos. Si el tiempo de flujo es menor de 8 minutos, restringir la
salida del sifn poniendo ms cobre semicoloidal en la base de la columna; si el tiempo de
flujo es mayor de 12 min, aflojar el empaque en la base de la columna.
7.4 Cubrir la parte superior de la columna con partculas semicoloidales de cobre, a fin
de evitar que las limaduras de cadmio cobre sean arrastradas hacia la cmara superior
cuando se agregan soluciones a la columna.
7.5 Cuando no se utiliza la columna, el empaque debe mantenerse en solucin de

cloruro de amonio.
8 MUESTREO Y CONSERVACION DE LAS MUESTRAS
8.1 Muestreo
La muestra de agua que se toma en botella para muestreo marino (5.2). El frasco de vidrio o
de plstico se enjuaga con la muestra de agua de varias veces, despus se agregan 110
2cm de muestra. Esta es estable por varias horas en fro y en la oscuridad.
Es recomendable hacer el anlisis en un lapso de 12 hrs; si esto no es posible, congelar a

253K (-20) varias semanas (los frascos deben colocarse en posicin vertical bien tapados a
fin de evitar perdidas de sales)
9 CALIBRACION DE LA COLUMNA
9.1 Con cada columna que se usa, es necesario calcular el factor de calibracin (F) de la
siguiente manera:
Vaciar 110cm3 de la solucin patrn de nitrato (6.1.10) en un matraz Erlenmeyer de 125

cm3, agregar 2cm3 de solucin madre de NH4CL (6.1.1) se mezclan y se vierten a la
columna, se descartan los primeros 50 cm3 del efluente y miden los siguientes 50 cm3 en
una probeta de vidrio,
Inmediatamente se agrega 1cm3 de solucin de sulfanilamida (6.1.6), se deja reaccionar por

dos minutos (si se deja mas de 10 minutos, se efectan reacciones secundarias); se agrega
1cm3 de solucin de dihidrocloruro N- mnimo y 2 horas mximo la absorbancia a 543nm
en celdas de 1cm contra un blanco de reactivos. Es conveniente hacer el procedimiento de
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calibracin por triplicado y sacar la media absorbancia corregida por el blanco de reactivos;
el factor de calibracin se calcula por la frmula siguiente:
F=C

A
F= Factor de calibracin
C= Concentracin de N NO3
A= Absorbancia
Cuando C es 20 g-at/L de N-NO3, f tienen un valor aproximado a 25.
9.2 Eficiencia de la columna
Una columna recin preparada reduce aproximadamente el 15% de NO3, pasando de 3 a 4

dm3 de agua conteniendo alrededor de 60 g at de N NO3/L y 20 cm3 de NH4CL (6.1.1)
a travs de la columna, sta se acondiciona para dar un rendimiento casi uniforme de 98%
en la reduccin de nitratos.
Si f es 25 2.0 la eficiencia de la columna es adecuada, de lo contrario vaciar las limaduras

de cadmio cobre y lavar con 75 cm3 de solucin de cido clorhdrico al 5% (v/v), agitar
rpidamente, decantar y repetir el procedimiento.
Finalmente enjuagar el cadmio con 50 a 75cm3 de agua hasta que ya no este muy cida ( ph
5), despus decantar para dejar el cadmio lo mas seco posible.
Las limaduras de cadmio se vuelven a tratar de la forma descrita anteriormente (6.1.5)
10 PROCEDIMIENTO
Realizar el anlisis de las muestras igual al del patrn (calibracin de la columna 9.1)
excepto que despus de agregar la solucin de sulfanilamida (6.1.6) se mezclan; esperar a
que reaccione durante 5min, despus proceder igual que con los patrones.
Si la concentracin de nitrato es muy baja es conveniente utilizar una celda de 10cm.
10.1 Blanco de reactivos.
100cm3 de agua bidestilada se tratan igual que las muestras; usar la columna previamente
lavada con 50cm3 (por lo menos) de solucin de cloruro de amonio diluida antes de usarse.
La Absorbancia de blanco no debe ser superior a 0.1 usando una celda de 10cm.
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10.2 Correccin por turbidez.
Verificar que la turbidez y filtrar las muestras antes de analizarlas, en caso de que sea
apreciable la absorbancia por turbidez.
Las absorbancias de las muestras se corrigen con la absorbancia de turbidez de la manera

siguiente: A = Am At.
Donde:
A= Absorbancia corregida de la muestra.

Am= Absorbancia de la muestra.
At = Absorbancia de la turbidez
11 CALCULOS
La concentracin de N NO3 se calcula por la siguiente frmula:
g at N NO3/L = F ( A ) 0.95 (CNH NO2)
F= Factor de calibracin
C = Concentracin inicial de nitritos presentes en la muestra expresados en g at N
NO2/L ( a una confiabilidad del 95%).
Los resultados se pueden expresar en varias formas por ejemplo en gramos de nitrgeno por
cm3 (g/cm3 de N); microgramos tomos de nitrgeno por cm3 (g- at/cm3 de N) y
microgramos de nitrato (g-NO3)
Los factores de conversin utilizados se expresan en la tabla siguiente:
CN CN CNO3
GAT/cm3 G/cm3 G/cm3
CN= 1 GAT/cm3 1 14.0 62

CN= 1G/cm3 0.071 1 4.14
CNO3 = G/cm 0.016 0.225 1
12 BIBLIOGRAFIA
12.1 J.D.H STRICKLAND AND T.R PARSONS.

A Practical Hanbook of sea Water Analysis
F.R.B of Canada, Ottawa.
1972.
NMX-AA-081-1986
12.2 ROSALES, LETICIA

Manual de Ciencias del Mar y Limnologa
U.N.A.M.
1980
12.3 INTERGOVERNMENTAL OCEANOGRAPHIC COMISSION.

Chemical Methods for use in Marine Enviromental Monitoring.
Manual and Guides.
U.N.E.S.C.O. No 12
1983
Mxico, D.F., Julio 14, 1986
LA DIRECTORA GENERAL DE NORMAS.
LIC. CONSUELO SAEZ PUEYO.

Fecha de aprobacin y publicacin: Julio 14, 1986
CDU: 614.7:656.11:543.062
CANCELA A LA
NMX-AA-079-SCFI-2001 NMX-AA-079-1986
SECRETARA DE
ECONOMA
ANLISIS DE AGUAS - DETERMINACIN DE NITRATOS EN

AGUAS NATURALES, POTABLES, RESIDUALES Y
LA NMX-AA-079-1986)
WATERS ANALYSIS - DETERMINATION OF NITRATE IN

NATURAL, DRINKING, WASTEWATERS AND WASTEWATERS
0 INTRODUCCIN
El nitrato es una de las formas de nitrgeno de mayor inters en las aguas naturales,
residuales y residuales tratadas, se presenta generalmente a nivel de trazas en el
agua de superficie, pero puede alcanzar niveles elevados en las subterrneas.
El nitrato se encuentra slo en pequeas cantidades en las aguas residuales

domsticas, pero en el diluyente de las plantas de tratamiento biolgico desnitrificante,
el nitrato puede encontrarse en concentraciones de hasta 30 mg de nitrato como N/L.
El nitrato es un nutriente esencial para muchos auttrofos fotosintticos, y en algunos
casos ha sido identificado como el determinante del crecimiento de estos.
Una concentracin alta de nitratos es indicio de una etapa mayor de mineralizacin de

los compuestos nitrogenados. En las aguas de algunos pozos suele encontrarse
cantidades apreciables de nitratos, lo que es objetable desde el punto de vista
sanitario.
Esta norma mexicana establece dos mtodos de prueba para la determinacin de

nitratos en aguas naturales, residuales y residuales tratadas.
2/22
SECRETARA DE
ECONOMA
2.1 Mtodo de reduccin con cadmio cuperizado
El nitrato (NO3-) siempre se reduce cuantitativamente a nitrito (NO2-) en presencia de

cadmio (Cd). Este mtodo emplea grnulos de cadmio, disponible comercialmente,
tratado con sulfato de cobre (CuSO4) y empacado en columna de vidrio.
El nitrito producido se determina entonces por diazotizacin de la Sulfanilamida

acoplada con dihidrocloruro de N-(1-naftil) etilendiamina para formar un azo
compuesto altamente colorido que se mide espectrofotomtricamente o
colorimtricamente.
Para determinar la presencia de nitritos en la muestra y realizar las correcciones

necesarias se puede hacer un anlisis sin el paso de reduccin.
Este mtodo es aplicable en el intervalo de concentraciones entre 0,01 mg de

N-NO3-/L a 1,0 mg de N-NO3-/L. El mtodo se recomienda especialmente para niveles
de nitrato por debajo de 0,1 mg N/L, donde otros mtodos carecen de la sensibilidad
adecuada.
2.2 Mtodo de sulfato de brucina
La brucina es un complejo que reacciona con los nitratos bajo condiciones cidas y
temperatura elevada para producir un complejo de color amarillo. Generalmente las
muestras deben ser diluidas para obtener una concentracin de nitrgeno de nitratos
en el intervalo de concentraciones de 0,1 mg/L a 1,0 mg/L. La intensidad del color
desarrollado es funcin del tiempo y la temperatura; ambos factores deben ser
cuidadosamente controlados.
3 DEFINICIONES
Para los propsitos de esta norma mexicana se establecen las siguientes definiciones:
3.1 Aguas naturales
Se define como agua natural el agua cruda, subterrnea, de lluvia, de tormenta,

residual y superficial.

3/22
SECRETARA DE
ECONOMA

3.3 Anlisis de blanco analtico
Es el someter una alcuota de agua reactivo a todo el proceso de anlisis por el cual
pasa una muestra real. Los laboratorios deben realizar los anlisis de blancos para
corregir la seal de fondo del sistema de medicin. El anlisis de blancos se realizar
en forma peridica o con cada lote de muestras segn lo requiera el mtodo.
3.4 Bitcora

3.5 Blanco
Agua reactivo o matriz equivalente a la que no se le aplica ninguna parte del

procedimiento analtico y sirve para evaluar la seal de fondo.

problema.
3.7 Calibracin

funcionamiento.
3.8 Descarga
Resultado de la accin de verter, infiltrar, depositar o inyectar aguas residuales a un

cuerpo receptor en forma continua, intermitente o fortuita, cuando ste es un bien del
dominio pblico de la Nacin.
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SECRETARA DE
ECONOMA

(x
i =1
i x) 2
s=
n 1


3.11 Disolucin madre

3.12 Exactitud
Proximidad de concordancia entre el resultado de una medicin y un valor verdadero

del mensurando.
3.13 Lmite de cuantificacin del mtodo (LCM)
Es la menor concentracin de un analito o sustancia en una muestra que puede ser

cuantificada con precisin y exactitud aceptables bajo las condiciones de en que se
lleva a cabo el mtodo.
3.14 Lmite de deteccin del mtodo (LDM)
Es la mnima concentracin de un analito o sustancia en una muestra, la cual puede

ser detectada pero no necesariamente cuantificada bajo las condiciones de en que se

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SECRETARA DE
ECONOMA
Material o substancia en el cual uno o mas valores de sus propiedades son

materiales.

3.17 Medicin
3.18 Mensurando

3.20 Muestra simple

3.21 Parmetro

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SECRETARA DE
ECONOMA
3.23 Muestra simple

3.24 Parmetro
3.25 Patrn primario
magnitud.

dicho lugar.

3.29 Precisin

s
x = x t /2
n
donde:
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SECRETARA DE
ECONOMA

independientes;
3.30 Trazabilidad
4 EQUIPOS Y MATERIALES
mtodo.
4.1 Equipo
Generales.
4.1.1 Equipo colorimtrico. Se requiere uno de los siguientes equipos:
4.1.1.1 Espectrofotmetro. Disponible para utilizarse de 190 nm a 900 nm y

equipado con celdas de 5 cm y/o 1 cm de paso ptico de luz.
4.1.1.2 Fotmetro equipado con un filtro que tenga transmitancia mxima cercana
a 540 nm (reduccin con cadmio cuperizado) y 410 nm (sulfato de
brucina).
- Mtodo de reduccin con cadmio cuperizado.

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SECRETARA DE
ECONOMA
4.1.3 Columna de reduccin. Adquirir la columna o construirla (ver figura 1) a

partir de una pipeta volumtrica de 100 mL, eliminando la porcin superior.
La columna se puede construir tambin a partir de 2 piezas acopladas de
tubos de vidrio: Acoplar un tubo de vidrio de 3 mm de dimetro interior (di)
y 10 cm de longitud a otro de 3,5 mm di y 25 cm de longitud. Aadir una
llave de tefln para controlar la velocidad del flujo.
FIGURA 1.- Columna de reduccin
- Mtodo de sulfato de brucina.
4.1.4 Bao de agua con agitacin para mantener temperatura de ebullicin del
agua.
4.2 Materiales
Todo el material volumtrico utilizado en este procedimiento debe ser clase A con
certificado o en su caso debe estar calibrado.
9/22
SECRETARA DE
ECONOMA
5.1 Reactivos
Generales. Todos los productos qumicos usados en este mtodo deben ser grado
reactivo analtico, a menos que se indique otro grado.
Agua. Debe entenderse agua que cumpla con las siguientes caractersticas: a)
c) pH: 5,0 a 8,0.
- Mtodo de reduccin con cadmio cuperizado
5.1.1 Grnulos de cadmio cuperizado. Lavar 25,0 g de grnulos malla 40 a 60 de

cadmio (ver inciso 5.1.18) con cido clorhdrico (6 N) (ver inciso 5.1.17) y
enjuagarlos con agua. Colocar el cadmio en 100 mL de la disolucin de
sulfato de cobre (ver inciso 5.1.22) agitar durante 5 min o hasta que
palidezca parcialmente el color azul. Decantar y repetir la operacin con
sulfato de cobre fresco hasta iniciar el desarrollo de un precipitado coloidal
de color caf. Limpiar generosamente a chorro de agua y retirar todo el
cobre precipitado.
5.1.2 cido clorhdrico concentrado (HCl)
5.1.3 cido fosfrico (H3PO4)
5.1.4 Sulfanilamida (4-(H2N)C6H4SO2NH2)
5.1.5 N-(1-naftil) etilendiamina dihidroclorada
5.1.6 Cloruro de amonio (NH4Cl)
5.1.7 Sal sdica del cido etilendiamintetractico (EDTA)
5.1.8 Hidrxido de amonio concentrado (NH3OH)
5.1.9 Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO45H2O)
5.1.10 Oxalato de sodio anhidro (Na2C2O4)
5.1.11 Permanganato de potasio (KMnO4)
5.1.12 cido sulfrico concentrado (H2SO4)

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ECONOMA
5.1.13 Nitrato de potasio (KNO3)
5.1.14 Cloroformo (CHCl3)
5.1.15 Nitrito de sodio (NaNO2)
5.1.16 Hidrxido de sodio (NaOH)
5.1.17 cido clorhdrico 6 N (HCl)
5.1.18 Grnulos de cadmio metlico malla 40 a 60
5.1.19 Reactivo de color. Pesar aproximadamente y con precisin 10,0 g de

sulfanilanilamida (ver inciso 5.1.4) y aadirla a 800 mL de agua
adicionando 100 mL de cido fosfrico (ver inciso 5.1.3). Despus de
disolver completamente la sulfanilamida, pesar aproximadamente y con
precisin 1,0 g de N-(1-naftil) etilendiamina dihidroclorada (ver inciso 5.1.5)
y adicionarla, mezclar hasta disolver y aforar a 1 L con agua. La disolucin
es estable hasta por un mes cuando se almacena en un frasco obscuro y
en refrigeracin.
5.1.20 Disolucin de EDTA en buffer amonio/amoniaco: Pesar aproximadamente

y con precisin 13,0 g de cloruro de amonio (ver inciso 5.1.6) y 1,7 g de
EDTA (ver inciso 5.1.7) y diluir en 900 mL de agua. Ajustar el pH a 8,5 con
hidrxido de amonio concentrado (ver inciso 5.1.8) y aforar a 1 L.
5.1.21 Disolucin diluida de EDTA en buffer de amonio/amoniaco: Tomar una

alcuota de 300 mL de la disolucin de EDTA en buffer amonio/amoniaco
(ver inciso 5.1.20) y aforar a 500 mL con agua.
5.1.22 Disolucin de sulfato de cobre al 2 %: Pesar aproximadamente 20,0 g de

sulfato de cobre pentahidratado (ver inciso 5.1.9), disolver en 500 mL de
agua y aforar a 1 L.
- Mtodo de sulfato de brucina
5.1.23 cido sulfrico concentrado (H2SO4)
5.1.24 Arsenito de sodio (NaAsO2)
5.1.25 cido clorhdrico (HCl).
5.1.26 cido sulfanlico (H2NC6H4SO3H)
5.1.27 Cloruro de sodio (NaCl)

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ECONOMA
5.1.28 Sulfato de brucina [(C23H26N2O4)2 H2SO4 7H2O]
5.1.29 Disolucin de cido sulfrico: Aadir 500 mL de cido sulfrico

concentrado a 125 mL de agua. Enfriar a temperatura ambiente. Mantener
el frasco bien tapado para evitar la adsorcin de humedad atmosfrica.
5.1.30 Disolucin de arsenito de sodio: Pesar aproximadamente pero con

precisin 5 g de arsenito de sodio y llevar a 1 L con agua.
5.1.31 Disolucin de cloruro de sodio: Pesar aproximadamente pero con precisin

300 g de cloruro de sodio. Disolver y aforar a 1 L con agua.
5.1.32 Disolucin de brucina-cido sulfanlico. Disolver 1,0 g de sulfato de brucina

y 0,1 g de cido sulfanlico en aproximadamente 70 mL de agua caliente.
Aadir 3,0 mL de cido clorhdrico concentrado, enfriar y aforar a 100 mL.
Esta solucin es estable durante varios meses. El color rosa que desarrolla
lentamente no afecta la utilidad de la disolucin. Almacenar en botella
obscura y en refrigeracin.
5.2 Patrones
5.2.1 Disolucin de oxalato de sodio (0,05 N). Pesar aproximadamente y con

precisin 3,350 g de oxalato de sodio, disolver en agua y aforar a 1 L.
5.2.2 Disolucin de permanganato de potasio (0,05 N): Pesar aproximadamente

y con precisin 1,60 g de permanganato de potasio (ver inciso 5.1.11)
disolver y aforar a 1 L con agua. Guardar en un frasco mbar y dejarlo
reposar por una semana. Sin agitar decantar el sobrenadante con mucho
cuidado evitando el paso de cualquier sedimento. Valorar la disolucin
cada vez que se utilice.
5.2.2.1 Valoracin de la disolucin de permanganato de potasio (ver inciso 5.2.2):

Pesar con aproximaciones de 0,1 mg varias muestras de 100 a 200 mg de
oxalato de sodio anhidro (ver inciso 5.1.10). Colocar las muestras en
matraces Erlenmeyer de 500 mL, adicionar a cada una 100 mL de agua y
agitar para disolver. Agregar 10 mL de cido sulfrico (1:1) y calentar en
seguida a 80C - 92C. Inmediatamente titular con la disolucin madre de
permanganato de potasio (ver inciso 5.2.2) a ser valorada, hasta llegar a
un color rosa tenue que persista hasta 1 min. La temperatura no debe ser
menor de 85C. Si es necesario durante la titulacin mantenga con
calentamiento el matraz a titular; 100 mg consumen alrededor de 6 mL de
disolucin madre de permanganato de potasio. Llevar un blanco de agua y
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ECONOMA
cido sulfrico.
gNa 2 C 2 O 4
Molaridad d el KMnO 4 =
( A B ) x 0.33505
donde:
A son los mL consumidos por muestra;

B son los mL consumidos por el blanco, y
Normalidad de KMnO4 = 5 * Molaridad de KMnO4
5.2.3 Disolucin madre de nitratos (100 g/mL de N-NO3-): Secar

aproximadamente 1 g de nitrato de potasio (ver inciso 5.1.13) en una
estufa a 105C por 24 h. Pesar aproximadamente y con precisin 0,721
8 g de nitrato de potasio diluir en agua y aforar a 1 L, 1,00 mL = 100 g
N-NO3-. Despus de valorar, preservar la disolucin con 2 mL de
cloroformo (ver inciso 5.1.14), la disolucin es estable al menos por 6
meses. Almacenar en una botella color mbar y en refrigeracin.
5.2.4 Disolucin estndar intermedia de nitratos (10,0 g/mL de N-NO3-): Tomar

una alcuota de 100 mL de la disolucin madre de nitratos (ver inciso 5.2.3)
y aforar a 1 L, con agua; 1,00 mL = 10,0 g N-NO3-. Preservar la
disolucin con 2 mL de cloroformo, la disolucin es estable por 6 meses.
5.2.5 Disolucin madre de nitritos. Pesar aproximadamente y con precisin

1,232 g de nitrito de sodio (ver inciso 5.1.15) diluir en agua y aforar a 1 L;
1,00 mL = 250 g de N-NO2-, preservar con 1 mL de cloroformo.
5.2.5.1 Valoracin de la disolucin madre de nitritos. Agregar en este orden las

siguientes alcuotas: 50,0 mL de disolucin de permanganato de potasio
(0,05 N) estandarizado (ver inciso 5.2.2), 5,0 mL de cido sulfrico
concentrado (ver inciso 5.1.12) y 50,0 mL de la disolucin madre de nitritos
(ver inciso 5.2.5) Para adicionar la disolucin madre de nitritos, sumergir la
punta de la pipeta, debajo de la superficie de la disolucin de
permanganato de potasio y cido sulfrico y adicionar la disolucin madre
de nitritos. Agitar suavemente y calentar a 70C - 80C en una parrilla.
Eliminar el color del permanganato de potasio con las adiciones necesarias
de alcuotas de 10 mL de la disolucin de oxalato de sodio anhidro
(0,05 N) (ver inciso 5.2.1). Valorar el exceso de oxalato de sodio anhidro
con permanganato de potasio (0,05 N) identificando el punto final con la
presencia de un color rosa opaco. Llevar un blanco durante todo el
proceso.
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- Clculos de N-NO2- contenidos en la disolucin patrn de nitritos.
A =
[( B x C ) ( D x E )] X 7
F
donde:
A son los mg N-NO2- / mL en la disolucin madre de nitrito de sodio;

B son los mL totales usados de permanganato de potasio;
C es la normalidad del permanganato de potasio estandarizado;
D son los mL totales adicionados del estndar reductor (oxalato de sodio);
E es la normalidad del estndar reductor (oxalato de sodio), y
F son los mL de la disolucin madre de nitrito de sodio (50 mL).
5.2.6 Disolucin estndar intermedia de nitritos. Para preparar la disolucin

estndar intermedia de nitritos, calcular el volumen G de la disolucin
madre de nitritos requerida para la disolucin estndar intermedia de
nitritos, de acuerdo a la siguiente frmula:
12,5.
G=
A
Tomar una alcuota del volumen calculado en G (aproximadamente 50,0 mL) y aforar a
250 mL con agua. 1,00 mL = 50,0 g N. Preparar diariamente.
5.2.7 Disolucin estndar de trabajo de nitritos I. Tomar una alcuota con pipeta
volumtrica de 10 mL de la disolucin estndar intermedia de nitritos (ver
inciso 5.2.6) y aforar a 1 L; 1,00 mL = 0,500 g de N. Preparar diariamente.
5.2.8 Disolucin estndar de trabajo de nitritos II. Tomar una alcuota de 50 mL

con pipeta volumtrica de disolucin estndar intermedia de nitritos (ver
inciso 5.2.6) y aforar a 500 mL con agua libre de nitrato; 1 mL = 5 g N-
NO2-
5.2.9 Disolucin madre de nitratos (100 g/mL de N-NO3-). Secar

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aproximadamente 1 g de nitrato de potasio (ver inciso 5.1.13) en una

estufa a 105C por 24 h. Pesar aproximadamente y con precisin 0,721
8 g de Nitrato de Potasio diluir en agua y aforar a 1 L, 1,00 mL = 100 g N-
NO3-. Preservar la disolucin con 2 mL de cloroformo, la disolucin es
estable al menos por 6 meses.
5.2.10 Disolucin estndar intermedia de nitratos (1,0 g/mL de N-NO3-). Tomar

una alcuota de 10 mL de la disolucin madre de nitratos (ver inciso 5.2.3)
y aforar a 1 L, con agua; 1,00 mL = 1,0 g N-NO3-. Preservar la disolucin
con 2 mL de cloroformo, la disolucin es estable por 6 meses.

MUESTRAS
6.1 Recolectar 500 mL de muestra en frascos de vidrio o polietileno.
6.2 Si la muestra presenta turbiedad, filtrarlas a travs de un filtro de 0,45m.
6.3 Los anlisis deben realizarse lo ms pronto posible. Se puede almacenar

hasta por 48 h a 4C. Para un periodo mayor, preservar con 2 mL de cido
sulfrico/L y almacenar a 4C. Sin embargo cuando la muestra es
preservada con cido, no es posible determinar nitritos y nitratos
individualmente.
siguientes datos:
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h) Adems el laboratorio debe mantener la informacin original reportada por los
equipos en disquetes o en otros respaldos de informacin.

resultado final.
del lote adquirido.
8 CALIBRACIN
Todos los datos de calibracin deben quedar asentados en la bitcora.
8.1 Calibracin del espectrofotmetro:
8.1.1 Encender el espectrofotmetro y estabilizarlo de acuerdo a las

instrucciones del fabricante.
8.2 Empleando la disolucin estndar intermedia de N-NO3-, preparar las

disoluciones de trabajo en el intervalo de concentraciones de 0,05 mg N-
NO3-/L a 1 mg N-NO3-/L. Medir 0,5 mL, 1,0mL, 2,0 mL, 5,0 mL y 10,0 mL y
aforar a 100 mL en matraces volumtricos
8.2.1 Transferir una alcuota de cada disolucin de trabajo en la celda de 1 cm y

medir su absorbancia a 543 nm.
8.2.2 Efectuar la reduccin de los estndares exactamente como se describe

para muestras (ver inciso 9.1). Comparar al menos un estndar de nitritos
con un estndar de nitratos reducido a la misma concentracin para
verificar la eficiencia de la columna de reduccin.
8.2.3 Desarrollo de color: Seguir el mismo procedimiento que las muestras (ver
inciso 9.4).

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8.3 Empleando la disolucin estndar intermedia de N-NO3-, preparar las

disoluciones de trabajo en el intervalo de 0,01 a 1,0 mg N-NO3-/L. Medir
1,0, 2,0, 4,0, 7,0 y 10,0 mL y llevar a 10 mL.
8.3.1 Desarrollo de color. Seguir el mismo procedimiento que las muestras (ver
inciso 9.2).
8.3.2 Transferir una alcuota de cada estndar en la celda de 1,0 cm y medir su

absorbancia a 410 nm.
8.4 Verificacin de la calibracin de la balanza analtica.
9 PROCEDIMIENTO
9.1.1 Preparacin de la columna de reduccin. Insertar un tapn de lana de

vidrio o algodn en la base de la columna de reduccin y llenar con agua.
Aadir suficientes grnulos de cadmio cuperizado (ver inciso 5.1.1) para
empacar una columna de 18,5 cm. Mantener el nivel de agua por encima
de los grnulos de cadmio cuperizado para evitar burbujas de aire. Lavar la
columna con 200 mL de disolucin EDTA en buffer amonio/amoniaco (ver
inciso 5.1.19). Activar la columna hacindole pasar, a velocidad de 7 a 10
mL/min, 100 mL o ms de una disolucin compuesta por 25% de estndar
de 1,0 mg de N-NO3-/L y 75% de disolucin de EDTA en buffer
amonio/amoniaco.
9.1.2 Ajuste de pH de las muestras. Si es necesario ajustar el pH de las

muestras entre 7 y 9, con cido clorhdrico o hidrxido de sodio. Esto
asegura un pH de 8,5 despus de aadir la disolucin de EDTA en buffer
amonio/amoniaco.
9.1.3 Reduccin de la muestra: Medir con pipeta volumtrica la alcuota de la

muestra (25 ml) o menor segn sea requerido y llevar a 100 ml con la
disolucin EDTA en buffer amonio/amoniaco. Vertir la muestra mezclada
en la columna (ajustar el flujo a una velocidad de 7 mL/min a 10 mL/min) y
colectarla, descartando los primeros 25 mL. Colectar el resto en el matraz
de muestra original. No es necesario lavar la columna entre muestras, sino
cuando las columnas no son reutilizadas durante varias horas, vertir 50 mL
de disolucin diluida de EDTA en buffer amonio/amoniaco por la parte
superior y dejarla pasar a travs del sistema. Almacenar la columna de
cadmio cuperizado en esta disolucin y no permitir que se seque.
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9.1.4 Medicin y desarrollo del color. Tan pronto como sea posible y no ms de
15 min. despus de la reduccin, aadir 2,0 mL de reactivo de color (ver
inciso 5.1.19) a una alcuota de la muestra reducida de 50,0 mL y mezclar.
Despus de 10 min y antes de 2 h. Medir la absorbancia a 543 nm contra
un blanco de reactivos
NOTA.- Si la concentracin de NO3-excede el intervalo de la curva

(aproximadamente 1 mg N-NO3-/L), usar el sobrante de muestra reducida
para hacer una dilucin apropiada y analizar nuevamente.
9.1.5 Reactivar los grnulos cadmio cuperizado como se indica en el inciso 5.1.1
cuando la eficiencia de reduccin est por debajo del 75 %
aproximadamente.
9.2.1 Si la muestra contiene cloro residual libre, remover por adicin de una gota
(0,05mL) de disolucin de arsenito de sodio por cada 0,10 mg de cloro y
mezclar.
9.2.2 Filtrar la muestra para remover turbiedad.
9.2.3 Transferir una alcuota de 10 mL de muestra o una alcuota diluida a 10

mL, al tubo de reaccin.
9.2.4 Colocar en la gradilla los tubos de reaccin necesarios incluyendo un tubo

para el testigo y patrones.
9.2.5 Colocar la gradilla en un bao de agua fra y aadir 2,0 mL de la disolucin

de cloruro de sodio a cada tubo. Mezclar y aadir 10,0 mL de disolucin de
cido sulfrico (ver inciso 5.1.29). Mezclar y enfriar.
9.2.6 Si se desarrolla color o turbiedad sacar los tubos y leer los testigos de
muestra contra el testigo de reactivos a 410 nm.
9.2.7 Colocar la gradilla en el bao de agua fra y aadir 0,5 mL del reactivo
brucina - cido sulfanlico (ver inciso 5.1.32) Mezclar y colocar la gradilla
en el bao de agua en ebullicin manteniendo la temperatura de ebullicin.
Despus de 20 min exactamente sacar los tubos y sumergirlos en agua
fra.
9.2.8 A temperatura ambiente, leer los patrones y muestras contra el testigo de

reactivo a 410 nm.
10 CLCULOS
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10.1.1 Obtener una curva de calibracin graficando la absorbancia contra la

concentracin de N-NO3- de los estndares. Calcular las concentraciones
de la muestra directamente de la curva de calibracin. Reportar como
miligramos de N por litro (la suma de N-NO3- ms N-NO2-) a menos que la
concentracin de N-NO2- se determine y reste separadamente.
10.1.2 Hacer una grfica con los valores de la curva de calibracin y asegurarse
de obtener el coeficiente de correlacin aceptable.
10.1.3 Calcular la concentracin de la muestra por medio de la ecuacin de la

recta obtenida de la curva de calibracin representada por la siguiente
ecuacin:
Y = mX + b
donde:
m es la pendiente;
b es la ordenada al origen;
Y es la absorbancia, y
X es la concentracin (mg N-NO3-/L).
10.1.4 Reportar mg N-NO3-/L con la precisin correspondiente.
10.2.1 Obtener una curva de calibracin graficando la absorbancia contra la

concentracin de N-NO3- de los estndares. Calcular las concentraciones
de la muestra directamente de la curva de calibracin. Reportar como
miligramos de N por L (la suma de N-NO3- ms N-NO2-) a menos que la
concentracin de N-NO2- se determine y reste separadamente.
10.2.2 Hacer una grfica con los valores de la curva de calibracin y asegurarse
obtener el coeficiente de correlacin aceptable.
10.2.3 Reportar mg N-NO3-/L con la precisin correspondiente.
11 INTERFERENCIAS
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11.1 La materia suspendida en la columna restringir el flujo de la muestra.

Para muestras turbias, seguir el procedimiento indicado en el inciso 6.2.
11.2 La eficiencia en la reduccin se ve afectada por la presencia de hierro,

cobre u otros metales.
11.3 Las grasas y aceites cubrirn la superficie del cadmio. Es posible

eliminarlas por pre-extraccin con un disolvente orgnico (por ej. hexano).
11.4 El cloro residual puede interferir al oxidar la columna de cadmio,

reduciendo su eficiencia. Verificar las muestras para cloro residual.
11.5 Todos los agentes fuertemente oxidantes o reductores, y altas

concentraciones de materia orgnica interfieren.
11.6 El efecto de la salinidad se elimina adicionando cloruro de sodio a los

estndares y blancos.
11.7 Las muestras turbias deben filtrarse antes del anlisis para eliminar
interferencias de partculas.
11.8 Si las muestras tienen color o si las condiciones de prueba causan una
coloracin extraa, esta interferencia debe corregirse analizando una
muestra bajo las mismas condiciones, pero en ausencia del reactivo de
brucina.
12 SEGURIDAD
12.1 No se ha determinado la carcinogenicidad de todos los reactivos con

precisin, por lo que cada sustancia qumica debe tratarse como
potencialmente peligrosa para la salud. La exposicin a estas sustancias
debe reducirse al menor nivel posible.
12.2 Estos mtodos puede no mencionar todas las normas de seguridad

especificadas en este mtodo. Debe tenerse un archivo de referencia de
12.3 El cido sulfrico concentrado es un compuesto qumico altamente

corrosivo y debe manipularse con cuidados extremos. La adicin del cido
sulfrico al agua produce una reaccin exotrmica fuerte y debe realizarse
muy lentamente.
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ECONOMA
12.4 Cuando se trabaje con las sustancias qumicas descritas en este mtodo,
se deben tener las condiciones de seguridad apropiadas. Usar ropa de
proteccin como: batas de algodn, guantes y lentes de seguridad.
12.5 La preparacin de todos los reactivos debe efectuarse en la campana de

extraccin.
12.6 El sulfato de brucina y el arsenito de sodio son txicos, evitar el contacto

directo.

13.1 Cada laboratorio debe contemplar dentro de su programa de control de

calidad (CC) el destino final de los residuos generados durante la
determinacin.
13.2 Todas las muestras que cumplan con la norma de descarga a

alcantarillado pueden ser descargadas en el mismo sistema.
14 BIBLIOGRAFA

de enero de 1997.



21/22
SECRETARA DE
ECONOMA



Method 4500-NO3-, Nitrogen-Nitrate, Standard Methods for the Examination of water

and Wastewater, American Public Health Association, Washington, DC 20005, 19th
Edition., 1995, pp. 4-85 a 4-91.
Wood, E.D., F.A.J. Armstrong & F.A. Richards. 1967. Determinacin de nitratos en
agua de mar a travs de reduccin por cadmio-cobre a nitritos. J. Mar. Biol. Assoc.
U.K. 47:23
U.S. Environmental Protection Agency. 1979. Mtodos para anlisis qumicos de agua
y deshechos, Mtodo 353.3. U.S. Environmental Protection Agency., Washington D.C.
Criterios Ecolgicos de Calidad del Agua, publicados en el Diario Oficial de la

Federacin el 13 de diciembre de 1989.

MXICO D.F., A
MIGUEL AGUILAR ROMO

22/22
SECRETARA DE
ECONOMA
JADS/AFO/DLR/MRG
ANLISIS DE AGUAS - DETERMINACIN DE NITRATOS EN

AGUAS NATURALES, POTABLES, RESIDUALES Y
LA NMX-AA-079-1986)
WATERS ANALYSIS - DETERMINATION OF NITRATE IN

NATURAL, DRINKING, WASTEWATERS AND WASTEWATERS
SECRETARA DE
ECONOMA
PREFACIO

e instituciones:

AL AMBIENTE


SECRETARA DE
ECONOMA


Campus Monterrey.

POZOS

C.V.


SECRETARA DE
ECONOMA


C.V.


Facultad de Qumica;
NDICE DEL CONTENIDO

SECRETARA DE
ECONOMA
0 Introduccin 1
3 Definiciones 2
8 Calibracin 15
9 Procedimiento 17
10 Clculos 18
12 Seguridad 20
14 Bibliografa 21

CDU: 543.3.661.48
CANCELA A LA
NMX-AA-077-SCFI-2001 NMX-AA-077-1982
SECRETARA DE
ECONOMA
ANLISIS DE AGUAS - DETERMINACIN DE FLUORUROS EN

AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y RESIDUALES
TRATADAS (CANCELA A LA NMX-AA-077-1982)
WATERS ANALYSIS - DETERMINATION OF FLUORIDE IN

NATURAL, WASTEWATERS AND WASTEWATERS TREATED -
TEST METHOD
0 INTRODUCCIN
Los iones fluoruro se encuentran en forma natural en el agua. El fluoruro forma

complejos con silicio, aluminio y boro. Estos complejos pueden existir en el agua
debido al uso de compuestos fluorados por la industria. En muchas comunidades la
fluoracin de aguas potables se utiliza para la prevencin de caries dental. Sin
embargo en muchas regiones los niveles de fluoruro exceden con mucho los lmites
mximos permisibles y su presencia (natural) se convierte en un problema de salud
pblica. La determinacin de fluoruros ha incrementado su importancia con el
crecimiento de las prcticas de fluoracin de aguas como una medida de salud
pblica. La mayora de las aguas no contienen mas all de 0.3 mg/L de fluoruros,
excepto cuando se contaminan con desechos industriales o aguas negras, sobre todo
si provienen de industrias del acero, aluminio, fertilizantes, de la elaboracin de
esmaltes y vidrios, en la fabricacin de gomas y almidones adhesivos as como del
pretratamiento de cueros y pieles.
Esta norma mexicana establece dos mtodos de prueba para la determinacin de

fluoruros en aguas residuales, naturales y residuales tratadas.
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2.1 Mtodo espectrofotomtrico
El principio de este mtodo se basa en la reaccin entre los iones fluoruro y el

complejo colorido de Zirconilo-SPADNS. Este mtodo cubre la determinacin de
- -
fluoruros en un intervalo de 0 mgF /L a 1,4 mgF /L.
El fluoruro reacciona con el Zirconilo del complejo Zr-SPANDS formando otro anin
2-
complejo incoloro (ZrF6 ). Al aumentar el contenido de fluoruro, la intensidad del
color disminuye. Siendo por lo tanto la absorbancia inversamente proporcional a la
concentracin de fluoruros. La reaccin se lleva a cabo en medio cido. La seleccin
del colorante para este mtodo rpido est regido en gran parte por la tolerancia a
esos iones.
2.2 Mtodo potenciomtrico
Los fluoruros son determinados potenciomtricamente usando un electrodo selectivo

de in especifico para fluoruro, en conjuncin con un electrodo de referencia de
calomel y un potencimetro que cuenta con una escala expandida en milivoltios o un
medidor de iones que proporciona una concentracin directa en la escala del in
fluoruro.
El electrodo de fluoruro tiene una membrana cristalina de fluoruro de lantano, (LaF3).

El mecanismo del desarrollo de un potencial sensible al fluoruro a travs de la
membrana es el siguiente: la ionizacin crea una carga en la superficie de la
membrana, en las dos interfases. La magnitud de la carga depende de la
concentracin de in fluoruro en la disolucin. As, el lado de la membrana que
encuentra una concentracin de in fluoruro ms baja se vuelve positivo con respecto
a la otra superficie; es esta diferencia de carga la que proporciona una medida de la
diferencia de concentracin de fluoruro en las dos disoluciones.
El nico in que interfiere directamente con las medidas de fluoruro es el ion hidrxilo
y esta interferencia empieza a ser importante a valores de pH superiores a ocho. A pH
menores a cinco, los iones hidrgeno tambin interfieren en las determinaciones de
fluoruro total; en este caso se forma fluoruro de hidrgeno no disociado frente al cual
el electrodo no tiene respuesta.
3 DEFINICIONES
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3.1 Aguas naturales


3.3 Anlisis de blanco analtico
Es el someter una alcuota de agua reactivo a todo el proceso de anlisis por el cual
pasa una muestra real. Los laboratorios deben realizar los anlisis de blancos para
corregir la seal de fondo del sistema de medicin. El anlisis de blancos se realizar
en forma peridica o con cada lote de muestras segn lo requiera el mtodo.
3.4 Bitcora

3.5 Blanco
Agua reactivo o matriz equivalente a la que no se le aplica ninguna parte del

procedimiento analtico y sirve para evaluar la seal de fondo.

problema.
3.7 Calibracin

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funcionamiento.
3.8 Descarga
Accin de verter, infiltrar o depositar o inyectar aguas residuales a un cuerpo receptor

de la Nacin.

(x
i =1
i x) 2
s=
n 1


3.12 Exactitud
Proximidad de concordancia entre el resultado de una medicin y un valor verdadero

del mensurando.
3.13 Lmite de cuantificacin del mtodo (LCM)
Es la menor concentracin de un analito o sustancia en una muestra que puede ser

cuantificada con precisin y exactitud aceptables bajo las condiciones en que se lleva
a cabo el mtodo.
5/19
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3.14 Lmite de deteccin del mtodo (LDM)
Es la mnima concentracin de un analito o sustancia en una muestra, la cual puede

ser detectada pero no necesariamente cuantificada bajo las condiciones en que se

materiales.

3.17 Medicin
3.18 Mensurando

3.20 Muestra simple

operacin que refleje cuantitativa y cualitativamente el o los procesos ms
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3.21 Parmetro

3.24 Patrn primario
magnitud.

dicho lugar.

3.28 Precisin

7/19
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s
x = x t /2
n
donde:

independientes;
3.29 Trazabilidad
todas las incertidumbres determinadas
mtodo.
4.1 Equipo
4.1.2 Mtodo espectrofotomtrico
4.1.2.1 Espectrofotmetro. Disponible para utilizarse de 190 nm a 900 nm y

equipado con celda, de 1 cm de paso ptico de luz
4.1.3 Mtodo potenciomtrico
4.1.3 1 Electrodo selectivo para fluoruros
4.1.3.2 Potencimetro
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4.1.3.3 Parrilla de agitacin magntica.
4.2 Materiales
Todo el material volumtrico utilizado en este mtodo debe ser clase A con certificado
o en su caso debe estar calibrado.
4.2.1 Barra magntica de tefln
4.2.2 Las botellas de polietileno para muestrear, se lavan con cido clorhdrico al
10 %, enjuagadas con agua y secadas a temperatura ambiente.
NOTA.- Limpieza del Material: Todo el material de uso comn en el laboratorio,

debe limpiarse antes de usarse. Todo el material reusable debe dejarse
remojando toda la noche y lavarse con detergente libre de fosfatos,
enjuagar con agua y remojar por 4 h en una mezcla de una parte de cido
ntrico, 2 partes de cido clorhdrico y 9 partes de agua (1+2+9),
enjuagarse con agua y secar.
Todos los productos qumicos usados en este mtodo deben ser grado reactivo
analtico, a menos que se indique otro grado.
c) pH: 5,0 a 8,0.
Generales
5.1 Fluoruro de sodio anhidro (NaF): Todas las disoluciones de fluoruros

patrn deben elaborarse de preferencia en matraces de tefln o polietileno
y almacenar en frascos de polietileno, ya que el in fluoruro ataca el vidrio.
5.2 Arsenito de sodio (NaAsO2)
5.3 Tartrato de sodio dihidratado(Na2C4H4O6.2H2O)
5.4 Disolucin madre de fluoruro (100 mg F-/L). Pesar aproximadamente y con

precisin 0,221 0 g de fluoruro de sodio anhidro (ver inciso 5.1) y aforar a
1 L con agua (1mL=100 g). Almacenar en botellas de polietileno.
5.5 Disolucin patrn de fluoruro: Diluir 100 mL de la disolucin Madre (ver

inciso 5.4) con 1 L de agua (1 mL = 10 g).
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5.6 Disolucin de arsenito de sodio (NaAsO2): Pesar aproximadamente y con

precisin 5,0 g de arsenito de sodio (ver inciso 5.2) y aforar a 1 L con
agua.
NOTA.- Evitar la ingestin ya que esta sustancia es txica.
- Mtodo espectrofotomtrico
5.7 cido clorhdrico concentrado (HCl).
5.8 Cloruro de zirconilo octahidratado (ZrOCL28H2O ).
5.9 2 (Parasulfofenilazo) 1,8-dihidroxi-3,6 naftalendisulfonato de sodio

(SPADNS), tambin llamado sal disdica del cido 4,5-dihidroxi-3-
(parasulfofenilazo)-2,7 naftalendisulfnico.
5.10 Reactivo de zirconilo en medio cido. Pesar aproximadamente y con

precisin 133,0 mg de cloruro de zirconilo octahidratado (ver inciso 5.8) y
disolver en 25 mL de agua. Aadir 350 mL de cido clorhdrico
concentrado (ver inciso 5.7) y aforar a 500 mL con agua.
5.11 Disolucin de SPADNS. Pesar aproximadamente y con precisin 958,0 mg

del reactivo SPANDS (ver inciso 5.9) y disolver en agua y aforarar a 500
ml. Esta disolucin es estable por tiempo indefinido, si se protege de la luz
solar. Almacenar en frasco mbar.
5.12 Reactivo de zirconilo en medio cido-SPANDS. Mezclar volmenes iguales

de disolucin de SPANDS (ver inciso 5.11) y reactivo de zirconilo en medio
cido (ver inciso 5.10).
5.13 Disolucin de referencia. Tomar una alcuota de 10 mL de la disolucin de

SPADNS (ver inciso 5.12) y aforar a 100 mL con agua. Diluir 7 mL de cido
clorhdrico concentrado (ver inciso 5.7) aforando a 10 mL con agua y
agregar a la disolucin de SPANDS diluido anteriormente. La disolucin
resultante, es usada para ajustar el punto de referencia (cero) del
espectrofotmetro, la cual es estable durante un ao, por lo menos.
- Mtodo potenciomtrico
5.14 cido actico glacial (C3H6O2)
5.15 Cloruro de sodio (NaCl)
5.16 Citrato de sodio dihidratado (Na2C6H6O72H2O

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5.17 Hidrxido de sodio (NaOH)
5.18 Disolucin de hidrxido de sodio (5N). Pesar aproximadamente y con

precisin 20,0 g de hidrxido de sodio (ver inciso 5.17) y disolver en 100
mL de agua.
NOTA.- Esta es una reaccin exotrmica. Transferir a una botella de polietileno y

almacenar la disolucin
5.19 Disolucin amortiguadora (pH de 5,0 a 5,5). En un matraz Erlenmeyer de 1

L colocar aproximadamente 500 mL de agua, aadir 57 mL de cido
actico glacial (ver inciso 5.14), 58 g de cloruro de sodio (ver inciso 5.15) y
0,30 g de citrato de sodio dihidratado (ver inciso 5.16) (pesados
aproximadamente y con precisin). Agitar la disolucin para disolver y
enfriar a temperatura ambiente. Ajustar el pH de la disolucin entre 5,0 -
5,5 con disolucin de hidrxido de sodio (5N) (ver inciso 5.18) (se
requieren alrededor de 150 mL). Transferir la disolucin a un matraz
volumtrico de 1 L y aforar con agua.

MUESTRAS
6.1 Tomar un mnimo de 300 mL de muestra en un envase de polietileno o

tefln, pueden ser muestras simples o compuestas.
6.2 No se requiere de ningn tratamiento especial en campo.
6.3 Mantener refrigerado a 4 C.
6.4 El tiempo mximo de almacenamiento previo al anlisis es de 28 das.

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ECONOMA
siguientes datos:

resultado final.
del lote adquirido.
8 CALIBRACIN
Se debe contar con un registro de verificacin de la calibracin de los equipos y

materiales siguientes:
8.1 Material volumtrico
8.2 Balanza analtica
8.3.1 Espectrofotmetro. Calibrar el equipo de acuerdo a las instrucciones

especficas del fabricante.
8.3.2 Preparar una serie de 4 estndares por dilucin con agua a partir de la
disolucin patrn de fluoruro (ver inciso 5.5) y aforar a 50 mL con agua, en
un intervalo de concentraciones de 0,2 mg/L 1,0 mg/L.
8.3.3 Desarrollar el color de los estndares de acuerdo a lo indicado en el

captulo 10 y medir la absorbancia a 570 nm en celdas de 1 cm de paso
ptico de luz.
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SECRETARA DE
ECONOMA
8.3.4 Graficar los valores de absorbancia obtenidos contra la concentracin de

las disoluciones estndar, evaluar la calidad de la curva obteniendo el
coeficiente de correlacin.
8.4 Mtodo potenciomtrico
8.4.1 Calibracin del potencimetro. La calibracin debe hacerse antes de iniciar

cualquier anlisis, seguir las instrucciones especficas del fabricante del
equipo, son importantes los siguientes pasos para asegurar una adecuada
calibracin:
8.4.1.1 Preparar una serie de 4 estndares por dilucin con agua a partir de la
disolucin patrn de fluoruro (ver inciso 5.5) y aforar a 100 mL con agua,
cubriendo un intervalo de concentraciones de 0,5 mg/L 5 mg/L.
8.4.1.2 Tomar una alcuota de 50 mL de cada estndar en un vaso de polietileno

de 150 mL. Aadir una alcuota de 50 mL de disolucin amortiguadora.
Mezclar cada disolucin estndar usando un agitador magntico
8.4.1.3 Sumergir el electrodo selectivo y el electrodo de referencia en cada

disolucin patrn la cual debe estar en agitacin, iniciar con la de menor
concentracin (0,5 mg F-/L).
8.4.1.4 Los electrodos deben permanecer en la disolucin estndar por los menos
3 min o hasta que la lectura se estabilice.
8.4.1.5 Graficar en papel semilogartmico, en el eje logartmico la concentracin en

mg/L de fluoruro y en el eje lineal el potencial medido de cada disolucin
estndar, iniciar con la de menor concentracin.
9 PROCEDIMIENTO
9.1 Anlisis
Si la muestra contiene cloro residual aadir una gota (0,05 mL) de arsenito de sodio
(ver inciso 5.6) por cada 0,1 mg de cloro y mezclar.
9.2.1 Tomar una alcuota de 50 mL de la muestra. Colocar la muestra en un tubo

de 50 mL 100 mL con tapa. Adicionar 10 mL de la disolucin Zirconilo-
SPANDS (ver inciso 5.12), tapar y mezclar diez veces (es importante
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SECRETARA DE
ECONOMA
mezclar siempre igual todas las muestras, la de referencia y los

estndares) leer inmediatamente a 570 nm.
9.2.2 Obtener la concentracin de la muestra directamente de la curva. Si la

absorbancia cae ms all del intervalo de la curva patrn, repetir usando
una muestra diluida.
9.3 Mtodo del electrodo in selectivo
9.3.1 Encender el potencimetro y estabilizarlo de acuerdo a las instrucciones

del fabricante.
9.3.1.1 Calibrar el potencimetro
9.3.2 Preparar una curva de calibracin
9.3.3 Una vez que se realiz la curva de calibracin, tomar una alcuota de 50
mL en un vaso de 150 mL. Ajustar la temperatura de la muestra y la de los
estndares, de preferencia a temperatura ambiente.
9.3.4 Con una pipeta volumtrica, aadir 50 mL de disolucin amortiguadora.

Mezclar cada solucin usando un agitador magntico. El volumen total
debe ser suficiente para sumergir los electrodos y permitir que funcione el
agitador.
9.3.5 Sumergir los electrodos del potencimetro en la disolucin.
9.3.6 Los electrodos deben permanecer en la disolucin por los menos 3 min o
hasta que la lectura se estabilice.
9.3.7 Retirar los electrodos y lavarlos con agua, secarlos, realizar esta operacin
entre cada lectura. El secado debe hacerse suavemente, ya que puede
alterar al electrodo.
9.3.8 Cuando se utilice un medidor de escala expandida o un medidor selectivo

de iones, recalibrar el electrodo frecuentemente, verificando la lectura del
potencial del estndar de 1,0 mg/L y ajustar el control, en caso de ser
necesario, hasta las condiciones iniciales.
9.3.9 Si se utiliza un potencimetro de lectura directa graficar la concentracin

en mg/L de fluoruros en el eje logartmico (ordenadas) contra el potencial
del electrodo de cada estndar en las abscisas,
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SECRETARA DE
ECONOMA
10 CLCULOS
- Mtodo espectrofotomtrico
10.1 Hacer una grfica con los valores de la curva de calibracin y obtener el
coeficiente de correlacin el cual debe ser mayor a 0,997.
10.2 Calcular la concentracin de la muestra a partir de la curva de calibracin y

obtener la ecuacin de la recta como sigue:
Y = mX + b
donde:
m es la pendiente;
b es la ordenada al origen;
y es la absorbancia, y
X son los mg de F-/L.
10.3 Reportar los resultados de anlisis en mg/L con la precisin

correspondiente.
mg F-/L = (A/mL de muestra) x (B/C) x 1 000
donde:
A son los mg F-/L determinados de la curva de calibracin;

B es el volumen final de la muestra diluda, mL, y
C es el volumen de la muestra diluda utilizada para desarrollar color, mL.
- Mtodo potenciomtrico
10.4 Hacer una grfica con los valores de la curva de calibracin y obtener el
coeficiente de correlacin el cual debe ser mayor a 0,997.
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SECRETARA DE
ECONOMA
10.5 Calcular la concentracin de la muestra por interpolacin de la grfica de la

curva de calibracin y obtener la ecuacin de la recta de acuerdo a lo
indicado en el inciso 11.2
10.6 Reportar los resultados de anlisis en mg/L con la precisin

correspondiente.
11 INTERFERENCIAS
11.1 Para eliminar las interferencias causadas por los iones indicados en la
tabla 1 es necesario hacer una destilacin preliminar.
TABLA 1.- Concentraciones de algunas substancias que generan errores de

0,1 mg/L a 1,0 mg/L en los valores de fluoruros
Mtodo Electrodo Mtodo SPADNS

Substancia Concentracin Tipo de error* Concentracin Tipo de error*
mg/L mg/L
Alcalinidad (CaCO3) 7 000 + 5 000 -
3,0 + 0,1 -
Aluminio (Al+3)
20 000 7 000 +
Cloruros (Cl-) 5 000 Remueva con
Cloro 200 10 Arsenito
Fierro 50 000 - 1,0 -
Hexametafosfato[NaPO3]6) 50 000 16 +
Fosfatos (PO4-3) 50 000 - 200 +
-
Sulfatos (SO4-2)
* + error positivo
- error negativo
11.2 Cationes polivalentes de Si (IV), Fe (III) y Al (III) interfieren formando

complejos estables con el in fluoruro. Los iones hidroxilo interfieren con el
electrodo. El grado de interferencia depende de la concentracin de los
cationes complejos, de la concentracin del ion fluoruro y del pH de la
muestra.
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SECRETARA DE
ECONOMA
11.3 El cloro residual debe eliminarse. Concentraciones de arsenito de

sodio mayor o iguales a 1,3 mg/L dan un error de entre 0,1 mg/L de F- a
1,0 mg/L de F-.
11.4 Son interferencias la turbiedad y el color.
11.5 A valores de pH extremos se generan interferencias, por lo que la muestra

deber estar a un pH entre 5 y 8.
12 SEGURIDAD
12.1 No ha sido determinada la carcinogenidad de todos los reactivos con

precisin. Por lo que cada sustancia qumica debe tratarse como peligro
potencial a la salud. La exposicin a estas sustancias debe reducirse al
menor nivel posible.
12.2 Este mtodo puede no mencionar todas las normas de seguridad

especificadas en ste mtodo. Debe tenerse un archivo de referencia de
12.3 El cido actico puede reaccionar vigorosamente con materiales oxidantes

y es peligroso cuando est en contacto con el cido crmico, perxido de
sodio y cido ntrico. El cido actico tambin causa severa irritacin en la
piel. Evitar el contacto con los ojos y la piel.
12.4 El hidrxido de sodio, cuando est en contacto con los ojos o la piel, puede
causar severas irritaciones o quemaduras. La inhalacin de vapores puede
causar tos, dolor de pecho, dificultad para respirar o inconsciencia. La
ingestin puede causar severas quemaduras en la boca y en el estmago.

en este mtodo, debe usar todo el tiempo equipo de seguridad, tal como:
batas, guantes de ltex y lentes de seguridad.
12.6 La disolucin de arsenito de sodio es una sustancia txica.
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SECRETARA DE
ECONOMA

13.1 Cada laboratorio debe contemplar dentro de su programa de control de

calidad el destino final de los residuos generados durante la determinacin.
13.2 Los desechos cidos se deben neutralizar para su posterior desecho.
13.3 Deben usarse bolsas de plstico para envasar los desechos. Todo el
personal debe estar entrenado en el manejo de los mismos.
13.4 Realizar todas las operaciones de preparacin de estndares y muestras

en la campana de extraccin y adems usar mascarillas con filtro de
Carbn Activado.
13.5 Las muestras lquidas que salgan con altos contenidos de fluoruros, se
deben envasar en recipientes hermticos y almacenar temporalmente
tomando todas las precauciones necesarias y despus enviarlas al
confinamiento de residuos peligrosos.
13.6 Todas las muestras que cumplan con la Norma de descarga a

alcantarillado pueden descargarse en el mismo sistema.
14 BIBLIOGRAFA

de enero de 1997.


NMX-AA-008-SCFI-2000 Anlisis de agua Determinacin del pH Mtodo

de prueba. Declaratoria de vigencia publicada en
el Diario Oficial de la Federacin el 18 de
diciembre de 2000.
18/19
SECRETARA DE
ECONOMA




Method D-1179-93, Fluoride ion in Water, American Society for Testing and
Materials, vol. 11.01, 1994, 547 -551.
Method 340.2, Potenciometric, Ion Selective Electrode, Manual of Methods for

Chemical Analysis of Water and Waste, Environmental Protection Agency, U.S., 1983.
Method 4500-F-, "Standard Methods for the Examination of water and Wastewater",
America Public Health Association, Washington, DC 20005, 19th Edition., 1995, pp. 4-
59 a 4-64.
Method 01-1120, Automated Method for the Analysis of Fluoride in Surface, Ground
and Waste Waters using Ion Selective Electrode, Methods Analytical of Canada, 1995,
pp. 1-21
Criterios Ecolgicos de Calidad del Agua, publicados en el Diario Oficial de la

Federacin el 13 de diciembre de 1989.

MXICO D.F., A
19/19
SECRETARA DE
ECONOMA
MIGUEL AGUILAR ROMO
JADS/AFO/DLR/MRG
ANLISIS DE AGUAS - DETERMINACIN DE FLUORUROS EN

AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y RESIDUALES
TRATADAS (CANCELA A LA NMX-AA-077-1982)
WATERS ANALYSIS - DETERMINATION OF FLUORIDE IN

NATURAL, WASTEWATERS AND WASTEWATERS TREATED -
TEST METHOD
SECRETARA DE
ECONOMA
PREFACIO

e instituciones:

AL AMBIENTE


SECRETARA DE
ECONOMA


Campus Monterrey.

POZOS

C.V.


SECRETARA DE
ECONOMA


C.V.


Facultad de Qumica;
NDICE DEL CONTENIDO

SECRETARA DE
ECONOMA
0 Introduccin 1
3 Definiciones 3
8 Calibracin 12
9 Procedimiento 13
10 Clculos 14
12 Seguridad 16
14 Bibliografa 18

FOMENTO INDUSTRIAL
NORMA MEXICANA
NMX-AA-074-1981
"ANALISIS DE AGUA - DETERMINACION DEL ION SULFATO"
" ANALYSIS OF WATER - DETERMINATION OF SULFATE ION"

NMX-AA-074-1981
PREFACIO
En la elaboracin de esta Norma Mexicana participaron los siguientes organismos e

instituciones:
- SECRETARIA DE SALUBRIDAD Y ASISTENCIA.-

Subsecretara de Mejoramiento del Ambiente. Direccin de Saneamiento del
Agua.
- SECRETARIA DE AGRICULTURA Y RECURSOS HIDRAULICOS-

Centro de Investigacin y Entrenamiento para Controlar la Calidad del Agua.
- COMISION FEDERAL DE ELECTRICIDAD.-

Laboratorio.
- FERTILIZANTES DE MEXICO, S. A. DE C. V.-

- Subgerencia de Investigacin.
- CONTROL INDUSTRIAL, S. A.
- INSTITUTO MEXICANO DEL SEGURO SOCIAL.-

Departamento de Norma Tcnicas.
- MERCK - MEXICO, S. A.
- DEPARTAMENTO DEL DISTRITO FEDERAL.

NMX-AA-074-1981
"ANALISIS DE AGUA - DETERMINACION DEL ION SULFATO"
" ANALYSIS OF WATER - DETERMINATION OF SULFATE ION"
1 OBJETIVO
Esta Norma mexicana establece los mtodos gravimtrico y turbidimtrico para la

determinacin del ion sulfato en aguas.
Estos mtodos son aplicables para la determinacin del ion sulfato en aguas naturales y
residuales con un mbito de aplicacin de 10 a 100 mg/L para el mtodo gravimtrico,
en este mtodo puede ampliarse el mbito, ajustando la cantidad de la muestra, y de 10 a
60 mg/L para el mtodo turbidimtrico que se aplica cuando se requiere una
determinacin rpida de rutina o control de aguas industriales. (Ambos mtodos
expresados como SO4=).
3 REFERENCIAS
Esta Norma se complementa con las Normas Mexicanas en vigor siguientes:
NMX-AA-003 Aguas residuales-Muestreo.
NMX-AA-014 Cuerpos receptores-Muestreo.
NMX-BB-014 Clasificacin y tamaos nominales para utensilios de

vidrio usados en laboratorio.
NMX-AA-036 Agua- Determinacin de acidez total y alcalinidad total.
NMX-B-231 Requisitos de las cribas para clasificacin de materiales
NMX-Z-001 Sistema general de unidades de medida- Sistema (SI) de

unidades.
4 DEFINICIONES
4.1 Absorcin espectral
Es la separacin de energa trmica o radiante por cualquier material. Cubre el campo

del espectro electromagntico y es la base de los modernos mtodos de la Qumica
Analtica. El poder de absorcin (absorbencia) de un material, se define como log I/I
siendo:
NMX-AA-074-1981
I la intebsidad de la luz incidente e
I la intensidad de la luz emitida y est en funcin de la naturaleza qumica del material.
5 METODO GRAVIMETRICO
5.1 Principio o fundamento
El ion sulfato se precipita y se pesa como sulfato de bario despus de eliminar la slice y
materia insoluble.
5.2 Interferencias
5.2.1 Errores positivos
Los sulfitos y sulfuros pueden oxidarse a sulfatos y precipitarse, la materia en

suspensin, slice, cloruro de bario, nitratos y agua, frecuentemente quedan ocludos en
el precipitado. Los silicatos solubles pueden insolubilizarse durante el desarrollo del
mtodo.
5.2.2 Errores negativos
Los sulfatos cidos de metales alcalinos pueden no precipitar totalmente como sulfato
de bario, debido a que quedan ocluidos en el precipitado comotales, y por lo tanto con
un peso molecular menor.
NOTA 1.- El cromo y el hierro interfieren en la completa precipitacin, una alta acidez
solubiliza al sulfato de bario, en cambio una baja acidez facilita la precipitacin de
fosfato y carbonato.
5.3 Reactivos y materiales
Los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico, a menos que
se indique lo contrario, cuando se mencione agua debe entenderse agua destilada o
desionizada.
5.3.1 Acido fluorhdrico concentrado.
5.3.2 Solucin indicadora de rojo de metilo.- Disolver 100 mg de sal sdica de rojo de
metilo en agua y diluir a 100 cm.
5.3.3 Solucin de cido clorhdrico 1:1
5.3.4 Solucin de cloruro de bario.- Disolver 100 g de cloruro de bario dihidratado en

un litro de agua, filtrar a travs de un filtro de membrana o un filtro de papel antes de
usar, 1 cm de esta solucin es capaz de precipitar aproximadamente 40 mg de sulfato.
NMX-AA-074-1981
5.3.5 Reactivo de nitrato de plata - cido ntrico. Disolver 8.5 g de nitrato de plata y
0.5 cm de cido ntrico concentrado en 500 cm de agua.
5.3.6 Papel filtro de poro fino con contenido de cenizas conocido.
5.4 Aparatos
5.4.1 Bao de vapor.
5.4.2 Horno de secado, equipado con control de temperatura.
5.4.3 Mufla con indicador de temperatura.
5.4.4 Desecador.
5.4.5 Balanza analtica con sensibilidad de 0.1 mg.
5.4.6 Cpsula de platino.
5.5 Procedimiento
5.5.1 Eliminacin de slice.
5.5.1.1 Si la concentracin de slice excede de 25 mg/L evaporar la muestra a sequedad

en una cpsula de platino en un bao de vapor.
5.5.1.2 Agregar 1 cm de cido fluorhdrico concentrado, (ver Nota 1), e inclinar la

cpsula y rotar hasta que el cido est en contacto con el residuo.
NOTA 1
Esta operacin debe efectuarse bajo campana y con el equipo de proteccin adecuado.
5.5.1.3 Continuar con la evaporacin a sequedad, completar el secado en un horno a 453

K (180C) y si est presente la materia orgnica, carbonizarla a la flama de un mechero.
5.5.1.4 Dejar enfriar y humedecer el residuo con 2 cm de agua y 1 cm de cido

fluorhdrico, evaporar a sequedad en un bao de vapor.
5.5.1.5 Aadir 2 cm de cido fluorhdrico y llevar el residuo soluble en agua caliente y

filtrar.
5.5.1.6 Lavar la slice insoluble con porciones pequeas de agua caliente, Continuar los
filtrados y lavar.
5.5.2 En caso de que la muestra tuviera una concentracin menor de 25 mg/L de slice,
efectuar el procedimiento anterior sin la adicin de cidofluorhdrico. Pasarla
directamente de la flama del mechero a una mufla a 1073. k (800C) durante una hora.
NMX-AA-074-1981
5.5.3 Transferir con pipeta volumtrica a un vaso de precipitados, un volumen de

muestra clarificada que contenga no ms de 50 mg de ion sulfato y ajustar a un volumen
de 250 cm.
5.5.4 Llevar a un pH de 4.5 - 5.0 con la solucin de cido clorhdrico 1:1, usando un
potencimetro o solucin indicadora de rojo de metilo.
5.5.5 Adicionar de 1 a 2 cm de la solucin de cido clorhdrico 1:1, calentar la solucin

a ebullicin y agitar lentamente, agregar lentamente solucin de cloruro de bario
caliente hasta que la precipitacin sea completa. Aadir aproximadamente 2 cm en
exceso de la solucin de cloruro de bario. Si la cantidad de precipitado es pequea,
agregar un total de 5 cm de solucin de cloruro de bario.
5.5.6 Digerir el precipitado a 353 K - 363 K (80C - 90C) durante 10 a 12 horas y no

menos de 2 horas.
5.5.7 Mezclar una pequea cantidad de la pulpa del papel filtro de cenizas conocidas
con el precipitado de sulfato de bario y filtrar a temperatura ambiente. La filtracin de la
pulpa facilita y reduce la tendencia del precipitado a separarse.
5.5.8 Lavar el precipitado con porciones pequeas de agua caliente, para que los
lavados estn libres de cloruros y hasta que 10 cm de las aguas de lavado no produzcan
turbiedad al adicionarles 1 cm del reactivo de nitrato de plata cido ntrico.
5.5.9 Secar el papel filtro y precipitado en estufa, pasar a un mechero evitando que el
papel filtro se inflame y posteriormente llevar a una mufla a 1073 K (800C) durante
una hora.
5.5.10 Enfriar en desecador y pesar.
5.6 Clculos
El contenido del ion sulfato en mg/L se conoce aplicando la frmula siguiente:
1 mg de BaSO4 = 0.4115 mg de SO4=
A x O.4115 x 1000
mg de SO4=/L = -----------------------------
B
En donde:
A= Peso del sulfato de bario, en mg
B= Volumen de la muestra original en cm
5.7 Precisin
El mtodo gravimtrico tiene una precisin del 1 %.

NMX-AA-074-1981
6 METODO TURBIDIMETRICO
6.1 Fundamento
El ion sulfato precipita con cloruro de bario, en un medio cido (HCl), formando
cristales de sulfato de bario de tamao uniforme. La absorcin espectral de la
suspensin del sulfato de bario se mide con un nefelmetro o fotmetro de trasmisin
La concentracin de ion sulfato se determina por comparacin de la lectura con una
curva patrn.
6.2 Interferencia
En este mtodo, interfieren la materia en suspensin en grandes cantidades y el color.

La materia suspendida puede eliminarse parcialmente por filtracin. Si ambos
interferentes producen lecturas pequeas en comparacin con la de la concentracin del
ion sulfato, la interferencia se corrige segn el inciso 6.5.4. La slice en concentracin
de 500 mg/L y la materia orgnica en concentraciones altas, tambin interfieren,
imposibilitando la precipitacin satisfactoria del sulfato de bario.
En aguas normales, no existen otros iones adems del sulfato, que formen compuestos
insolubles con bario, bajo condiciones fuertemente cidas. Efectuar las determinaciones
a temperatura ambiente, con una variacin del orden de diez grados, no causa error
apreciable.
6.3 Reactivos
6.3.1 Reactivo acondicionador - Mezclar 50 cm de glicerol con una solucin que

contenga 30 cm de cido clorhdrico concentrado, 300 cm de agua. 100 cm de alcohol
etlico o isoproplico al 95% y 75 g de cloruro de sodio.
6.3.2 Cloruro de bario (BaCl2) en cristales, malla DGN 6.5 M - DGN 10 M (malla US
No. 20 - No. 30).
6.3.3 Solucin estndar de sulfato - Preparada como se describe en los incisos 6.3.3.1,
6.3.3.2. (1.00 cm de esta solucin = 100 g de SO4).
6.3.3.1 Aforar a 100 cm con agua, 10.41 cm de solucin tituladora estndar de

cido sulfrico 0.0200 N, especificada en el inciso 8.7 de la Norma mexicana NMX-
AA-036 en vigor.
6.3.3.2 Disolver en agua 147.9 mg de sulfato de sodio anhidro y aforar a 1000 cm.
6.4 Aparatos
6.4.1 Agitador magntico de velocidad de agitacin constante, de tal modo que no

ocurran salpicaduras y con magnetos de forma y tamaos idnticos.
6.4.2 Fotmetro.- Se necesita alguno de los siguientes de preferencia en el orden

anotado:
NMX-AA-074-1981
6.4.2.1 Nefelmetro.
6.4.2.2 Espectrofotmetro, para usarse a 420 nm, y que suministre un paso de luz de 4 a
5 cm.
6.4.2.3 Fotmetro de filtro, equipado con filtro violeta que tenga una trasmitancia
mxima cercana a 420 nm y que suministre un paso de luz de 4 a 5 cm.
6.4.3 Cronmetro.
6.4.4 Cucharilla medidora, con capacidad de 0.2 cm a 0.3 cm.
6.5 Procedimiento
6.5.1 Preparacin de la curva de calibracin
6.5.1.1 Estimar la concentracin del ion sulfato en la muestra, comparando la lectura de

turbiedad con una curva de calibracin preparada con el uso de los patrones de sulfat,
durante todo el procedimiento.
6.5.1.2 Espaciar los patrones a incrementos de 5 mg/L en los lmites de 0 a 40 mg/L de

sulfat. Arriba de 40 mg/L, decrece la exactitud del mtodo y pierden estabilidad las
suspensiones de sulfato de bario.
6.5.1.3 Verificar la confiabilidad de la curva de calibracin, corriendo un patrn con

cada tres o cuatro muestras desconocidas.
6.5.2 Formacin de turbiedad de sulfato de bario
6.5.2.1 Transferir a un matraz Erlenmeyer de 250 cm una muestra de 100 cm, o una
porcin conveniente aforada con agua a 100 cm. Aadir exactamente 5.00 cm del
reactivo acondicionador y mezclar en el aparato agitador.
6.5.2.2 Mientras la solucin se est agitando, aadir el contenido de una cucharilla llena
de cristales de cloruro de bario y empezar a medir el tiempo inmediatamente. Agitar
durante un minuto exacto a una velocidad constante.
(Ver Nota 1).
NOTA 1.- La velocidad exacta de agitacin no es crtica, pero debe ser constante para
cada corrida de muestras y de patrones, y debe ajustarse a casi el mximo al cual no
ocurran salpicaduras.
6.5.3 Medicin de la turbiedad del sulfato de bario
6.5.3.1 Inmediatamente despus de terminar el perodo de agitacin, verter algo de la

solucin a la celda de absorcin del fotmetro y medir la turbiedad a intervalos de 30
segundos durante 4 minutos. Debido a que la turbiedad mxima se presenta
generalmente dentro de los 2 minutos y que de ah en adelante las lecturas permanecen
NMX-AA-074-1981
constantes durante 3 a 10 minutos, se considera que la turbiedad, es la mxima lectura

obtenida durante el intervalo de 4 minutos.
6.5.4 Correccin por el color o turbiedad de la muestra
6.5.4.1 Corregir por color y turbiedad presentes en la muestra original, corriendo

blancos sin cloruro de bario.
6.6 Clculos
El contenido del ion sulfato en mg/L, se conoce aplicando la frmula siguiente:
mg SO4 x 1000
mg/L SO4 = ----------------------
cm de muestra
6.7 Precisin
La precisin de este mtodo depende de las interferencias presentes y de la habilidad del

analista. Cuando no hay interferencias y se efecta un anlisis cuidadoso, puede
obtenerse una precisin del 5% de sulfatos 2 mg/L.
7 BIBLIOGRAFIA
7.1 Standard Methods for the Examination of water and wastewater.- American
Health Association.- American Water Works Association.- Water Pollution Control
Federation.-14th Edition.
7.2 Diccionario de Quimica y de Productos Qumicos.-Gessner G. Hawley.-

Ediciones Omega, S. A. 1975.
No concuerda con ninguna Norma Internacional.
EL DIRECTOR GENERAL DE.NORMAS COMERCIALES DE LA

SECRETARIA DE COMERCIO.
LIC. HECTOR VICENTE BAYARDO MORENO

NMX-AA-074-1981
DR. ROMAN SERRA CASTAOS.

CDU: 628.162
CANCELA A LA
NMX-AA-108-SCFI-2001 NMX-AA-108-1992
SECRETARA DE
ECONOMA
CALIDAD DEL AGUA - DETERMINACIN DE CLORO LIBRE Y

CLORO TOTAL - MTODO DE PRUEBA (CANCELA A LA NMX-
AA-108-1992)
WATER QUALITY - DETERMINATION OF FREE AND TOTAL

CHLORINE - TEST METHOD
0 INTRODUCCIN
La cloracin de aguas se utiliza para destruir o desactivar a los microorganismos

causantes de enfermedades. El tratamiento en aguas potables mejora la calidad del
agua por reaccin del cloro con el amoniaco, hierro, manganeso, sulfuros y algunas
sustancias orgnicas; sin embargo tambin puede producir efectos adversos. El
color y olor caracterstico de Fenoles y otros compuestos orgnicos presentes en el
agua puede intensificarse adems de formar compuestos carcinognicos.
El cloro aplicado al agua sufre diversas reacciones para producir cloro libre que
consiste en cloro molecular acuoso, cido hipocloroso e ion hipoclorito. A su vez el
cloro libre es capaz de reaccionar fcilmente con el amoniaco y ciertos compuestos
de nitrgeno formando cloro combinado produciendo monocloraminas, dicloroaminas y
tricloruro de nitrgeno (compuestos potencialmente cancergenos). La concentracin y
presencia de las especies de cloro libre y combinado depende de la temperatura,
pH, proporcin Cl2/N y tiempo de reaccin. Tanto el cloro libre como el combinado
pueden presentarse simultneamente en el agua. En aguas naturales, tratadas y
residuales tratadas es posible determinar la concentracin de cloro libre, cloro
combinado y cloro total, en el caso de cloro combinado es posible hacer una
diferenciacin entre monocloraminas, dicloraminas y tricloruro de nitrgeno. En aguas
residuales no se suele establecer diferenciacin entre cloro libre y cloro combinado,
debido a que la cloracin de aguas residuales raramente alcanza el nivel suficiente
para producir cloro libre.
Esta norma mexicana establece el procedimiento para la determinacin en laboratorio

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SECRETARA DE
ECONOMA
de cloro libre y total en concentraciones mayores de 18 mg de Cl2/L.
2 REFERENCIAS
Para la correcta aplicacin de esta norma se deben consultar las siguientes norma
mexicanas vigentes


El principio de este mtodo se basa en la reaccin instantnea entre el cloro libre con
el N,N-dietil-p-fenilendiamina (DFD) en ausencia de iones yoduro, reacciona en su
forma reducida para producir el DFD oxidado de color rojo, el cual se vuelve a reducir
valorando con sulfato ferroso amoniacal hasta que el color rojo desaparece. La adicin
posterior de yoduro de potasio acta catalticamente produciendo la liberacin de cloro
de las cloraminas el cual vuelve a ser valorado en el sistema DFD/Fe(II). La adicin se
realiza de manera gradual para poder determinar las fracciones correspondientes a
mono, dicloraminas y tricloruro de nitrgeno. Cuando no se desee ninguna
diferenciacin entre las especies de Cloro es posible realizar una simplificacin del
mtodo determinando cloro total.
4 DEFINICIONES
4.1 Aguas naturales


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SECRETARA DE
ECONOMA

4.3 Bitcora


problema.
4.5 Calibracin

funcionamiento.
4.6 Cloraminas
Derivados de amonio por sustitucin de uno, dos o tres tomos de hidrgeno con
tomos de cloro (monocloraminas NH2CI, dicloraminas NHCI2 y tricloruro de nitrgeno
NCI3) y todos los derivados de compuestos orgnicos nitrogenados, determinados por
el mtodo descrito en el procedimiento presente.
4.7 Cloro combinado
Es la fraccin de cloro total presente en forma de cloraminas y cloraminas orgnicas.
4.8 Cloro libre
Es el cloro presente en forma de cido hipocloroso (HOCI), ion hipoclorito (OCI-) y

cloro molecular disuelto.
4.9 Cloro residual

4/17
SECRETARA DE
ECONOMA
Este trmino se refiere al cloro presente en agua, cuando ha sido adicionado durante
el proceso de cloracin.
4.10 Cloro total
Es el cloro presente en formas libre y combinada.
4.11 Descarga
Accin de verter, infiltrar, depositar o inyectar aguas residuales a un cuerpo receptor

de la Nacin.

(x
i =1
i x) 2
s=
n 1



materiales.
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SECRETARA DE
ECONOMA

4.17 Medicin
4.18 Mensurando

compuesta, el volumen de cada una de las muestras simples debe ser proporcional al
caudal de la descarga en el momento de su toma.
4.20 Muestra simple

operacin que refleje cuantitativa y cualitativamente el o los procesos ms
4.21 Parmetro

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SECRETARA DE
ECONOMA
4.24 Patrn primario
magnitud.

dicho lugar.

4.28 Precisin

s
x = x t /2
n
donde:

independientes;
4.29 Trazabilidad
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SECRETARA DE
ECONOMA
5.1 Equipos
5.1.1 Parrilla de agitacin magntica
5.2 Materiales
Todo el material volumtrico utilizado en este mtodo debe ser de clase A con
certificado, o en su caso debe estar calibrado.
5.2.1 Bureta graduada de 25 mL de capacidad
5.2.2 Barra magntica
5.2.3 Matraces Erlenmeyer
Todos los productos qumicos usados en este mtodo deben ser grado reactivo
analtico, a menos que se indique otro grado.
c) pH: 5,0 a 8,0.
6.1 Fosfato dibsico de sodio anhidro (Na2HPO4)
6.2 Fosfato monobsico de potasio anhidro (KH2PO4)

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SECRETARA DE
ECONOMA
6.3 Sal disdica del cido etilendiamin tetra-actico dihidratado (EDTA)
6.4 Cloruro de mercurio (HgCI2)
6.5 Oxalato de N,N-dietil-p-fenilendiamina (Oxalato de DFD). Pueden

emplearse tambin el sulfato pentahidratado de DFD y sulfato anhidro de
DFD.
6.6 Sulfato ferroso amoniacal hexahidratado (SFA) [Fe(NH4)2( SO4)2.6H2O]
6.8 cido fosfrico concentrado (H3PO4)
6.9 Difenilaminsulfonato de bario [(C6HSNCH6H4-4SO3)2Ba]
6.10 Yoduro de potasio (Kl)
6.11 Dicromato de potasio (K2Cr2O7)
6.12 Glicina
6.13 Tioacetamida (CH3CSNH2)
6.14 Arsenito de sodio (NaAsO2)
6.15 Disolucin amortiguadora de fosfatos. Pesar aproximadamente y con

precisin 24 g de fosfato dibsico de sodio anhidro (ver inciso 6.1) y 46 g
de fosfato monobsico de potasio anhidro (ver inciso 6.2) y disolver en
agua. Pesar aproximadamente y con precisin 800 mg de EDTA (ver inciso
6.3) y mezclar con 100 mL de agua, aadir esta disolucin a la anterior.
Aforar a 1 L con agua y aadir 20 mg de cloruro de mercurio (ver inciso
6.4) para prevenir la formacin de mohos y la interferencia en la prueba de
cloro libre causada por cualquier cantidad traza de yoduro en los reactivos.
Utilizar agua como se indica en el inciso 6.21
6.16 Disolucin indicadora N,N-dietil-p-fenilendiamina (DFD). Pesar

aproximadamente y con precisin 1 g de oxalato de DFD 1,5 g de sulfato
de DFD pentahidratado 1,1 g de sulfato de DFD anhidro (ver inciso 6.5) y
diluir en agua libre de Cloro (ver inciso 6.21) que contenga 8 mL de cido
sulfrico (1:3) y 200 mg de EDTA. Aforar est disolucin a 1 L, guardar en
un frasco mbar de vidrio tapado en la obscuridad y desechar cuando la
disolucin se decolore. Peridicamente revisar la disolucin blanco por UV-
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SECRETARA DE
ECONOMA
Vis y desechar cuando la absorbancia a una longitud de onda de 515 nm

exceda 0,002 unidades de absorbancia/cm de celda.
6.17 Disolucin estndar de titulacin de sulfato ferroso amoniacal (SFA). Pesar

aproximadamente y con precisin 1,106 g de sulfato ferroso amoniacal (ver
inciso 6.6) y diluir en agua que contenga 1 mL de cido sulfrico (1:3) y
aforar hasta 1 L con agua hervida y enfriada. Este patrn puede ser
utilizado durante un mes y su valor de titulacin se puede revisar con
dicromato de potasio. Para ello, aadir 10 mL de cido sulfrico (1:5), 5 mL
de cido fosfrico concentrado (ver inciso 6.8) y 2 mL del indicador
difenilaminsulfonato de Bario (0,1%) (ver inciso 6.20) a 100 mL de muestra
de sulfato ferroso amoniacal y titular con dicromato de potasio 0,1 N (ver
inciso 6.19) hasta obtener un color violeta que permanezca durante 30 s.
La disolucin de sulfato ferroso amoniacal titulada equivale a 100 g Cl como Cl2 por
1,00 mL de disolucin.
6.18 Disolucin de yoduro de potasio (0,5% peso por volumen). Pesar

aproximadamente y con precisin 500 mg de yoduro de potasio (ver inciso
6.10) aforar a 100 mL, con agua. Almacenar en un frasco mbar tapado,
preferiblemente en refrigeracin. Desechar la disolucin cuando cambie a
color amarillo.
6.19 Disolucin de dicromato de potasio (0,1 N). Pesar aproximadamente y con

precisin 0,735 g de dicromato de potasio (ver inciso 6.11) y diluir en 1 L
de agua para obtener una disolucin 0,1 N.
6.20 Disolucin indicadora de difenilaminsulfonato de bario (0,1%). Pesar

aproximadamente y con precisin 0,1 g de difenilaminsulfonato de bario
(ver inciso 6.9) y diluir en 100 mL de agua.
6.21 Agua libre de cloro. Preparar agua libre de cloro a partir de agua de buena
calidad destilada o desionizada por medio de la adicin de suficiente cloro
para obtener una concentracin de 5 mg/L de Cloro libre. Despus de
guardada la disolucin durante dos das, esta debe tener una
concentracin de al menos 2 mg/L de Cloro libre; si esto no sucede
desechar y obtener una de mejor calidad. Remover los residuos de Cloro
en el agua colocando los envases a la luz solar o irradindolos con una
lmpara ultravioleta. Al cabo de varias horas tomar una muestra, aadir
yoduro de potasio y medir el cloro total con un mtodo colorimtrico,
usando un tubo de Nessler para aumentar la sensibilidad. No utilizar esta
agua hasta haber eliminado las ltimas trazas de cloro libre y combinado.
6.22 Disolucin de glicina (20%). Pesar aproximadamente y con precisin 20 g

de glicina (cido aminoactico) (ver inciso 6.12) y diluir en agua libre de
cloro (ver inciso 6.21) suficiente para obtener un volumen total de 100 mL.
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SECRETARA DE
ECONOMA
Guardar en refrigeracin y desechar cuando se forme nebulosidad.
6.23 Solucin de arsenito de sodio. Disolver 5,0 g de arsenito de sodio (ver

inciso 6.14) en agua destilada y diluir a 1 L. Usar agua (ver inciso 6.21).
6.24 Solucin de tioacetamida. Disolver 250 mg de tioacetamida (ver inciso

6.13) en 100 mL de agua. Conservar en refrigeracin y deschese cuando
presente turbiedad.

MUESTRAS
7.1 Para aguas residuales o naturales el muestreo debe de realizarse de

acuerdo a lo indicado en las normas mexicanas NMX-AA-003 y NMX-AA-
014 (ver 2 Referencias).
7.2 Deben colectarse al menos 500 mL de muestra en un frasco de vidrio o

polietileno.
7.3 El anlisis de cloro residual debe de hacerse inmediatamente despus de

que la muestra es colectada evitando exceso de luz y agitacin.
7.4 Las muestras no deben ser almacenadas para su posterior anlisis.
control de calidad formal.
siguientes datos:
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SECRETARA DE
ECONOMA
De tal manera que permita a un evaluador externo reconstruir cada determinacin

resultado final.
8.3 El material volumtrico utilizado debe ser clase A. Cada vez que se
adquiera nuevo material volumtrico debe de realizarse la verificacin de la
calibracin tomando una muestra representativa del lote adquirido.
9 CALIBRACIN
Se debe contar con un registro de verificacin de la calibracin de los equipos y

materiales siguientes:
9.1 Material volumtrico
10 PROCEDIMIENTO
10.1 Cloro libre o cloramina. Tomar 5 mL de disolucin amortiguadora de

fosfatos (ver inciso 6.15) y 5 mL de la disolucin indicadora de DFD (ver
inciso 6.16) o 500 mg de polvo de DFD en un matraz de titulacin y
mezclar. Adicionar 100 mL de la muestra o muestra diluida y mezclar.
Deben mezclarse los reactivos antes de adicionar la muestra, como se
indica, de lo contrario la reaccin no se lleva a cabo.
10.1.1 Cloro libre. Titular rpidamente con la disolucin patrn de titulacin de

sulfato ferroso amoniacal (ver inciso 6.17) hasta la desaparicin del color
rojo. Registrar el volumen consumido (Lectura A).
10.1.2 Monocloramina. Adicionar a la disolucin resultante indicada en el inciso

10.1.1 una pequea cantidad de yoduro de potasio (alrededor de 0,5 mg)
0,1 mL (2 gotas) de la disolucin de yoduro de potasio (ver inciso 6.18) y
mezclar. Continuar titulando hasta que el color rojo vuelva a desaparecer.
Registrar el volumen consumido (Lectura B).
10.1.3 Dicloramina. A la disolucin resultante del inciso 10.1.2 adicionar

nuevamente alrededor de 1 g de yoduro de potasio y mezclar hasta
disolver. Dejar reposar por 2 min y continuar titulando hasta que el color
rojo desaparezca. Registrar el volumen consumido (Lectura C). Para
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SECRETARA DE
ECONOMA
concentraciones de dicloramina mayores a 1 mg/L. dejar reposar durante

2 min ms, si el retroceso del color indica que la reaccin es incompleta.
Cuando no se esperan concentraciones altas de dicloramina, utilizar la
mitad de la cantidad de yoduro de potasio especificada.
10.1.4 Mtodo simplificado para cloro libre y combinado o cloro total. Omitir el
procedimiento indicado en el inciso 10.1.2 para obtener la monocloramina
y dicloramina juntas como cloro combinado. Para obtener el cloro total en
una lectura, aadir todo el yoduro de potasio al comienzo, con las
cantidades establecidas de disolucin amortiguadora y disolucin
indicadora de DFD y titular despus de 2 min de reposo.
10.2 Tricloruro de nitrgeno. Poner una pequea cantidad de yoduro de potasio

(alrededor de 0,5 mg o 0,1 Ml de solucin) en un matraz de titulacin.
Aadir 100 mL de la muestra y mezclar. Adicionar el contenido a un
segundo matraz que contenga 5 mL de disolucin amortiguadora de
fosfatos (ver inciso 6.15) y 5 mL de la disolucin indicadora de DFD (ver
inciso 6.16) o 500 mg de polvo de DFD. Titular rpidamente con la
disolucin patrn de sulfato ferroso amoniacal (ver inciso 6.17) hasta que
el color rojo desaparezca. Registrar el volumen consumido (Lectura N).
10.3 Cloro libre en presencia de bromo o yodo. Determinar el cloro libre como
se indica en el inciso 10.1.1. A una segunda muestra de 100 mL aadir 1
mL de la disolucin de glicina (ver inciso 6.22) antes de aadir al DFD y la
disolucin amortiguadora. Titular de acuerdo a lo indicado en el inciso
10.1.1. Restar la segunda lectura de la primera para obtener la lectura A.
11 CLCULOS
11.1 Para una muestra de 100 mL, 1,00 mL de la disolucin patrn de titulacin
de Sulfato Ferroso Amoniacal (ver inciso 6.17) = 1,00 mg Cl como Cl2/L.
Lecturas NCI3 ausente NCI3 presente

A Cl libre Cl libre
B-A NH2CI NH2CI
C-B NHCl2 NHCI2 + NCI3
N - Cl libre + NCI3
2(N - A) - NCI3
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SECRETARA DE
ECONOMA
C-N - NHCl2
11.2 En el caso de que se encuentre monocloramina presente con NCI3, se

debe incluir en N, en cuyo caso se debe obtener NCI3 a partir de 2 (N - B).
11.3 Si se detecta la presencia de dixido de cloro (ClO2), se debe incluir en la

lectura A hasta una quinta parte de su contenido total de cloro.
11.4 En el procedimiento simplificado para cloro libre y combinado, slo se

precisan A (Cloro libre) y C (Cloro total). El cloro combinado se obtiene a
partir de C - A.
11.5 El resultado obtenido en el mtodo simplificado para cloro total

corresponde a C.
11.6 Todos los valores obtenidos de control de calidad deben reportarse junto
con los resultados del anlisis.
11.7 Reporte los resultados en mg Cl como Cl2/L con la precisin

correspondiente.
12 INTERFERENCIAS
12.1 El dixido de cloro (CIO2) aparece con el cloro libre, en la proporcin de

hasta una quinta parte de su contenido total de cloro. Puede obtenerse una
respuesta completa de ClO2, correspondiente a su contenido total de cloro,
si la muestra se acidifica primero en presencia del ion yoduro y
subsecuentemente se lleva a un pH aproximadamente neutro por adicin
de Bicarbonato.
12.2 El bromo, bromamina y yodo reaccionan con la disolucin indicadora de

DFD y aparece con el cloro libre. Si se adiciona la disolucin de glicina
antes de la determinacin del cloro libre, ste se convierte en formas no
reactivas, quedando nuevamente el bromo y yodo para la reaccin con la
disolucin de DFD. La resta de estos residuos de la medicin residual sin
glicina permite la diferenciacin de cloro libre de bromo y yodo.
12.3 La interferencia ms significativa encontrada en el agua es el manganeso

oxidado. Para corregir esta interferencia se debe poner 5 mL de disolucin
amortiguadora y 0,5 mL de disolucin de arsenito de sodio en el matraz de
titulacin, aadir 100 mL de muestra y mezclar. Aadir 5 mL de la solucin
indicadora DFD mezclar y titular con titulante SAF hasta que desaparezca
14/17
SECRETARA DE
ECONOMA
el color rojo, debe restar este valor a la lectura A obtenida como se

describe en 10.1.1 de este mtodo o de la lectura del cloro total obtenida
por el mtodo simplificado. Como alternativa se puede usar tioacetamida
0,25 % aadiendo 0,5 mL a cada 100 mL de muestra.
12.4 Hay interferencias por cobre en concentraciones mayores a 10 mg Cu/L,

esto se evita adicionando EDTA a los reactivos. El cromato en
concentraciones mayores a 2 mg/L tambin causa interferencia, aadir
cloruro de bario para enmascarar esta interferencia por precipitacin.
12.5 Dado que se utilizan altas concentraciones de yoduro para medir el cloro
combinado y las trazas de yoduro incrementan notablemente la
interferencia de cloramina durante las mediciones de cloro libre, evitar la
contaminacin de yoduro lavando el material de vidrio entre cada muestra
o usando material separado.
12.6 Control del pH. Para obtener resultados precisos, es esencial tener
cuidado en el control del pH. Un pH apropiado es aquel que est entre 6,2
a 6,5 dado que el cambio brusco de la coloracin permite una mejor
apreciacin del punto final de la titulacin. Un pH demasiado bajo en el
primer paso tiende a hacer que la monocloramina aparezca en el paso de
cloro libre y la dicloramina en el paso de monocloramina. Un pH
demasiado alto causa que el Oxgeno disuelto aporte color.
12.7 Control de la temperatura. En todos los mtodos de diferenciacin de cloro

libre y las cloraminas, las temperaturas altas incrementan la tendencia de
las cloraminas a reaccionar y dirigir un incremento aparente de los
resultados de cloro libre. Las temperaturas altas incrementan tambin la
desaparicin del color.
13 SEGURIDAD
13.1 No ha sido determinada la carcinogenicidad de todos los reactivos, por lo

que cada sustancia qumica debe tratarse como peligro potencial a la
salud. La exposicin a estas sustancias debe reducirse al menor nivel
posible. Se sugiere que el laboratorio realice inspecciones de higiene
ocupacional de cada reactivo a los que pueda estar expuesto el analista y
que dichos resultados estn a su disposicin.
13.2 El cloruro de mercurio es txico, por lo que se debe evitar su ingestin.
13.3 El oxalato de DFD es txico, por lo que se debe evitar su ingestin.
13.4 La tioacetamida es un presunto agente cancergeno, as que su

manipulacin debe realizarse con extremo cuidado, evitando al mximo su
15/17
SECRETARA DE
ECONOMA
inhalacin, ingestin y contacto con la piel y mucosas.
14.1 Es responsabilidad del laboratorio cumplir con todos los reglamentos

federales, estatales y locales, referente al manejo de residuos,
particularmente las reglas de identificacin, almacenamiento y disposicin
de residuos peligrosos.
14.2 Cada laboratorio debe de contemplar dentro de su programa de control de

calidad el destino final de los residuos generados durante las
determinaciones.
14.3 Todas las muestras que cumplan con la norma de descarga al sistema de
alcantarillado pueden ser descargadas en el mismo.
15 BIBLIOGRAFA

de enero de 1997.

NOM-127-SSA1-1994 Salud ambiental - Agua para uso y consumo

humano - Limites permisibles de calidad y
tratamientos a que debe someterse el agua para
su potabilizacin, publicada en el Diario Oficial de
la Federacin el 22 de noviembre de 2000.


16/17
SECRETARA DE
ECONOMA

ISO 7393/1-1985 (E) "Determination of free chlorine and total chlorine" International
Organization for Standardization, 2nd edition, Switzerland, 1990.
4500-CI F "Mtodo titulomtrico de la DFD ferrosa", Mtodos Normalizados Para el

Anlisis de Aguas Potables y Residuales, American Public Health Association, USA,
17a. Edicin 1989.
Mtodo 334.4 "Chlorine, Total Residual (Titrimetric, DFD-FAS)" Methods for Chemical
Analysis of Water and Wastes, Environmental Protection Agency (EPA). USA,
Environmental Monitoring as Supporting Laboratory, Office of Research and
Development, Cincinnati, March 1983.

MXICO D.F., A
MIGUEL AGUILAR ROMO

17/17
SECRETARA DE
ECONOMA
JADS/AFO/DLR/MRG
CALIDAD DEL AGUA - DETERMINACIN DE CLORO LIBRE Y

CLORO TOTAL - MTODO DE PRUEBA (CANCELA A LA NMX-
AA-108-1992)
WATER QUALITY - DETERMINATION OF FREE AND TOTAL

CHLORINE - TEST METHOD
SECRETARA DE
ECONOMA
PREFACIO

e instituciones:

AL AMBIENTE


SECRETARA DE
ECONOMA


Campus Monterrey.

POZOS

C.V.


SECRETARA DE
ECONOMA


C.V.


Facultad de Qumica;
NDICE DEL CONTENIDO

SECRETARA DE
ECONOMA
0 Introduccin 1
2 Referencias 2
4 Definiciones 2
9 Calibracin 11
10 Procedimiento 12
11 Clculos 13
13 Seguridad 15
15 Bibliografa 16

Determinación de Cloruros

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Determinación de Cloruros

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CDU: 543.3:543.062:546.

ANLISIS DE AGUA - DETERMINACIN DE CLORUROS

WATER ANALYSIS - DETERMINATION OF TOTAL CHLORINE IN

El in cloruro es uno de los iones inorgnicos que se encuentran en mayor cantidad

Un alto contenido de cloruros puede daar estructuras metlicas y evitar el

Es entonces importante el poder determinar la concentracin de cloruros en aguas

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN

Esta norma mexicana establece el mtodo de anlisis para la determinacin de

2 PRINCIPIO DEL MTODO

Para los propsitos de esta norma se establecen las siguientes definiciones:

3.1 Aguas naturales

Agua cruda, subterrnea, de lluvia, de tormenta, de tormenta residual y superficial.

3.2 Aguas residuales

Las aguas de composicin variada provenientes de las descargas de usos

Cuaderno de laboratorio debidamente foliado e identificado, en el cual los analistas

3.4 Blanco analtico o de reactivos

Agua reactivo o matriz equivalente que no contiene, por adicin deliberada, la

Conjunto de operaciones que establecen, bajo condiciones especficas, la relacin

Accin de verter, infiltrar, depositar o inyectar aguas residuales a un cuerpo receptor

3.7 Desviacin estndar experimental

Para una serie de n mediciones del mismo mensurando, es la magnitud s que

En donde xi es el resultado de la i-sima medicin y x es la media aritmtica de los n

3.8 Disolucin estndar

Disolucin de concentracin conocida preparada a partir de un patrn primario.

3.9 Disolucin madre

Corresponde a la disolucin de mxima concentracin en un anlisis. Es a partir de

3.10 Material de referencia

Material o substancia en el cual uno o ms valores de sus propiedades son

3.11 Material de referencia certificado

Material de referencia, acompaado de un certificado, en el cual uno o ms valores de

Magnitud particular sujeta a medicin.

3.14 Muestra compuesta

La que resulta de mezclar un nmero de muestras simples. Para conformar la muestra

3.15 Muestra simple

La que se tome en el punto de descarga, de manera continua, en da normal de

3.17 Patrn (de medicin)

Material de referencia, instrumento de medicin, medida materializada o sistema de

3.18 Patrn nacional (de medicin)

3.19 Patrn primario

3.20 Patrn secundario

3.21 Patrn de referencia

Patrn, en general de la ms alta calidad metrolgica disponible en un lugar dado, o

3.22 Patrn de trabajo

Patrn que es usado rutinariamente para calibrar o controlar las medidas

Es el grado de concordancia entre resultados analticos individuales cuando el

x es la media calculada a partir de un mnimo de tres mediciones

s es la desviacin estndar de la muestra;

3.25 Verificacin de la calibracin

4.1.1 Balanza analtica con precisin de 0,1 mg

4.1.2 Potencimetro para medicin de pH

4.2.1 Frascos para muestreo de polietileno, polipropileno o vidrio de boca ancha

4.2.2 Bureta con certificado o en su caso debe estar calibrada

5.1 Nitrato de plata (AgNO3)

5.2 Cloruro de sodio (NaCl)

5.3 Cromato de potasio (K2CrO4)

5.4 Hidrxido de sodio (NaOH)

5.5 cido sulfrico concentrado (H2SO4)

5.6 Sulfato de aluminio y potasio dodecahidratado [AlK(SO4)212H2O]

5.7 Amoniaco concentrado (NH3)

5.8 Disolucin indicadora de cromato de potasio. Pesar aproximadamente y

5.9 Disolucin estndar de nitrato de plata (0,014N). Moler aproximadamente

5.10 Disolucin patrn de cloruro de sodio (0,014N). Secar aproximadamente

5.11 Disolucin de hidrxido de sodio (0,1N). Pesar aproximadamente y con

5.12 Disolucin de cido sulfrico (0,1N). Tomar cuidadosamente 3 mL de