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INTRODUCCION
V
R= (1)
I
1
RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD
seccin A
longitud l
En algunos textos, la unidad de conductancia aparece como ohm-1 o mho, las cuales son equivalentes al
Siemens.
2
De acuerdo con la ecuacin (4), la conductividad de una disolucin es la
conductancia de la misma encerrada en un cubo de 1 cm3 (l=1cm, A=1cm2).
m = (5)
C
m = 1000. (6)
C
m
eq = (7)
z
3
la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre los iones
es disociativa a concentraciones bajas y asociativa a concentraciones altas.
H2SO4
KOH
KCl
MgSO4
CH3COOH
C (moll-1)
4
m
m o
KCl
cido actico
5
hacia la derecha cuando C0. La conductividad depende del nmero de iones
presentes en disolucin y, por ende, del grado de disociacin del electrolito.
0m = z + .0+ + z .+ (9)
Catin + Anin -
H+ 349.6 OH- 199.1
Na+ 50.1 Cl- 76.4
K+ 73.5 Br- 78.1
Zn+2 105.6 SO4-2 160.0
Clculos
1
G= C i .0i
k i
(23)
MEDIDA DE LA CONDUCTANCIA
6
El puente descrito en la Figura 4 consta de un juego de 4 resistencias (una
de ellas la resistencia de la disolucin), una fuente de corriente alterna y un
galvanmetro (G). La resistencia variable R2 se modifica su valor hasta que la
lectura en el galvanmetro sea nula. Posteriormente aplicando las leyes de
Kirchhoff, con el valor de R2 y conociendo R1 y R4 se puede calcular R3
(resistencia de la disolucin).
Celda de conductividad
Celdas
1
Recurdese que en un periodo completo la corriente neta que circula es 0
7
Como k es un factor que refleja una configuracin fsica particular de la
celda, el valor observado de la conductancia debe ser multiplicado por el valor
determinado de la constante de la celda para obtener la conductividad. Por
ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S usando una celda de
constante 0.1 cm-1 el valor de conductividad ser de 200 x 0.1 = 20 S.cm-1.
S mS
0.1 1 10 100 10 100 1000
k=0.1
k=1.0
k=10.0
longitud l
Area A
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El efecto del campo elctrico esta esquematizado en la Figura 6. Entre
ambos electrodos se establece un campo elctrico que provoca el movimiento de
los iones de acuerdo con sus cargas. Sin embargo en los bordes de los
electrodos, las lneas de campo elctrico no son perpendiculares a la superficie
del electrodo, lo que implica una mayor rea efectiva, en una cantidad A. De
esta manera, la constante de la celda vendr dada por:
l
k= (10)
A + A
Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos
de borde, el valor de k no puede ser determinado tericamente.
Influencia de la temperatura
La conductividad de una disolucin a una concentracin electroltica
determinada cambia con la temperatura. La relacin entre el cambio en la
conductividad en funcin de la temperatura se describe en trminos del
coeficiente de temperatura para la disolucin. Estos coeficientes de temperatura
varan con la naturaleza y concentracin del electrolito, como se deduce de la
Tabla 3.
Tabla 3: Coeficientes de temperatura entre 25 y 50C (% de cambio de
conductividad por C).
Disolucin % cambio / C
agua ultrapura 4.55
KCl 2.01
NaCl 2.12
5% NaOH 1.7
Amonio diluido 1.88
10% HCl 1.32
5% H2SO4 0.96
98% H2SO4 2.84
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Usualmente, los conductmetros tienen la capacidad de compensar las
medidas por los cambios de temperatura. Esta compensacin puede realizarse
manualmente o estar fija en un valor usual (p.ej. 2.1%), dependiendo del equipo.
Por definicin, un valor de conductividad compensado por cambio de temperatura
es la conductividad que tendra la disolucin a la temperatura de referencia (que
puede ser distinta de la temperatura de trabajo). Esta temperatura de referencia
puede ser 20 o 25C, y cuanto ms cercana sea la temperatura de medida a la
temperatura de referencia, menor ser el error cometido.
S mS
0.1 1 10 100 1 10 100 1000
agua pirodestilada
agua deionizada
agua demineralizada
agua potable
agua de desecho
agua superficial
agua de mar
10
Control de la pureza del agua
donde Cion = S. Por otro lado, ion puede expresarse en funcin de las
conductividades de la disolucin y del agua:
por lo tanto:
( sol agua )
S = 1000. (14)
m
11
En resumen, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal
insoluble y la del agua en que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores
tabulados de las conductancias inicas a dilucin infinita, se puede calcular la
solubilidad de una sal insoluble.
A partir de la ecuacin (14), y recordando que, para una sal insoluble del
tipo MA, el Kps viene dado por
Kps = S2 (16)
HA H+ + A -
K HA =
[H ].[A ]
+
(19)
[ HA]
Las concentraciones de las especies involucradas pueden escribirse en
funcin del grado de disociacin, teniendo en cuenta que por cada mol de HA,
se producen moles de H+ y A-. Entonces:
( C ).(C ) C 2
KHA = = (20)
C.(1 ) (1 )
Introduciendo la ecuacin (18) en la (20) se obtiene:
C2
KHA = (21)
0 ( 0 )
Reordenando la ecuacin anterior (21) se obtiene:
1 1 1
= .( . C) + (22)
K HA . 0
2
0
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TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS
Punto final
vol. NaOH(cm3)
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
BIBLIOGRAFIA
Anlisis Instrumental. D.A. Skoog y D.M. West. Cap. 22, pp. 671-682. 2da.
Edicin. Editorial Interamericana (1987).
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