PRCTICA 2:

GRUPO CARBONILO 1:
SNTESIS DE CICLOHEXANONA
OBJETIVOS:
Obtener una cetona por oxidacin del alcohol respectivo.
Determinar si el producto obtenido es una cetona.

MARCO TERICO
Los compuestos carbonlicos estn distribuidos en molculas de origen natural con
un gran nmero de aplicaciones industriales, productos finales o intermediarios
sintticos, tanto aldehdos como las cetonas se pueden obtener por diferentes
mtodos, uno de los ms importantes corresponde a la oxidacin de los alcoholes
primarios y de los secundarios por accin de diferentes agentes oxidantes. Uno de
agentes ms empleados para la sntesis de aldehdos y cetonas es el cido
crmico o mezcla sulfocrmica, ya que las sales de cromo son muy contaminantes
utilizamos hipoclorito de sodio. La ciclohexanona es una molcula cclica
compuesta de: seis tomos de carbono y con un grupo funcional cetona.
Pertenece por tanto al grupo de las cetonas cclicas. Es un lquido incoloro, cuyo
olor recuerda al de la acetona. La ciclohexanona es soluble en agua y miscible con
los solventes orgnicos ms comunes.
PRODUCCIN: La sntesis industrial de la ciclohexanona tiene lugar
principalmente a travs de dos procesos:
Oxidacin cataltica de ciclohexano con oxgeno atmosfrico, que transcurre
a travs de un hidroperoxiciclohexano (o hidroperxido de ciclohexilo)
inestable, el cual va un mecanismo radicalario da lugar a una mezcla de
ciclohexanona y ciclohexanol, abreviados como ona y ol. La mezcla a
continuacin se separa por destilacin, y el ciclohexanol aislado puede
seguidamente oxidarse o deshidrogenarse a ms ciclohexanona.
Hidrogenacin cataltica de fenol, con un catalizador de Pd/C
REACCIONES: La ciclohexanona muestra la reactividad tpica de una cetona, por
ejemplo:
Forma la imina con amonaco o aminas primarias.
Forma la enamina con aminas secundarias.
Posiciones cidas en al grupo carbonilo. Tautomera ceto-enol.
Reaccin aldlica bajo catlisis cida o bsica.
Reaccin con reactivos de Grignard.
Reaccin de Wittig para formar un alqueno.
Con borohidruro de sodio se reduce con facilidad a ciclohexanol.
Las cetonas son inertes a la mayora de los agentes oxidantes comunes, pero
experimentan con lentitud una reaccin de ruptura cuando se tratan con KMnO4
alcalino caliente. El enlace carbono-carbono prximo al grupo carbonilo se rompe,
y se producen fragmentos de cidos carboxlicos. La reaccin slo es til para
cetonas simtricas como ciclohexanona, puesto que a partir de cetonas no
simtricas se forman mezclas de productos.

Ciclohexanona cido hexanodioico (79%)

Adicin Nucleoflica de Tioles- Formacin de Tioacetales.
Los tioles, RSH, experimentan adicin a aldehdos y cetonas por una ruta
reversible catalizada por cido para producir tioacetales, R2C(SR)2. Como es de
esperar, el mecanismo de formacin de un tioacetal es idntico en todos los
aspectos al de formacin de un acetal, con la excepcin de que se usa un tiol en
vez de un alcohol. A menudo se emplea etanoditiol; el tioacetal se forma
rpidamente y con alto rendimiento.
Los tioacetales son tiles debido a que
experimentan desulfuracin cuando se
tratan con nquel pulverizado de
preparacin especial llamado nquel Raney (Ni Raney). Dado que la desulfuracin
extrae azufre de una molcula reemplazndolo por hidrgeno, la formacin de un
tioacetal seguida de la desulfuracin con nquel Raney es un excelente mtodo
para la reduccin de cetonas o
aldehdos a alcanos. Por ejemplo:

La anillacin de Robinson
Si la adicin conjugada se produce en condiciones fuertemente bsicas o cidas,
la -dicetonaexperimenta una condensacin aldlica intramolecular espontnea,
generalmente con deshidratacin, formando un anillo de seis miembros adicional:
una ciclohexanona conjugada.

Paso 1: adicin de Michael

El mecanismo comienza con la adicin del enolato de la ciclohexanona a la MVC,
formando una -dicetona.

Pasos 2 y 3: aldol cclico y deshidratacin

Para formar un anillo de seis miembros, el enolato de la metil cetona ataca al
grupo carbonilo de la ciclohexanona. El aldol se deshidrata y se obtiene una
ciclohexenona.

MATERIALES DE VIDRIO
Juego de qumica con juntas 19/22
Vaso de precipitado de 100 ml
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Tubo de ensayo
Cristalizador
EQUIPO DE LABORATORIO
1 Esptula
1 Parrilla
1 Agitador magntico
1 Mantilla
1 Restato
3 Pinzas de tres dedos con nuez
2 Soportes universales
SUSTANCIAS:
Ciclohexanol
Dicromato de potasio, K2Cr2O7 ( bien Na2Cr2O7 )
cidosulfrico concentrado H2SO4
 Sulfato de sodio anhdro Na2SO4
EXPERIMENTACIN
En un matraz de tres bocas se colocan 2.5 g de ciclohexanol. En una de las
bocas del matraz se coloca un embudo de adicin, sobre la otra un tapn y en la
tercera una junta Y para destilacin y un termmetro. El matraz se somete a un
bao de agua fra y a continuacin se agrega la mezcla crmica contenida en el
embudo de adicin. La mezcla crmica se prepara agregando lentamente 4.5 ml
de cido sulfrico concentrado a una disolucin de 4.9 g de dicromato de potasio
en 25 ml de agua. La mezcla crmica se vierte lentamente sobre el ciclohexanol,
agitando en forma continua y procurando que la temperatura se mantenga inferior
a 55 y 60 C. Una vez concluida la adicin [Figura 2.1], la mezcla se deja reposar
por 30 minutos, agitando de cuando en cuando. Pasado este periodo se agregan
25 ml de agua al matraz redondo y se comienza a destilar. El lquido destilado se
recolecta hasta que ya no sea turbio. En realidad, en el matraz de recoleccin
deberan observarse dos fases. Se adicionan 3 g de sal de mesa y se agita hasta
que se disuelva la mayor cantidad de esta.
El lquido se trasfiere a un embudo de separacin y se obtiene la fase orgnica,
que es la menos densa (superior). A la
capa acuosa (inferior) se le hacen otras
dos extracciones con 5 ml de ter etlico
y los extractos se mezclan con la capa
orgnica que contiene la ciclohexanona.
La mezcla se seca con Na2SO4 anhidro
(o MgSO4), el lquido se decanta y el ter
se evapora con un bao de agua tibia y en la campana de extraccin. El producto
impuro se pesa, y se procede a purificarlo, destilando a 155 C. Una vez realzado
lo anterior, se mide el volumen y el peso del producto.
PRUEBAS
Determine el ndice de refraccin en el refractmetro de Abbe y de ser posible
obtenga el espectro infrarrojo. (Ver el espectro IR-2 en el anexo A.) Para
determinar si su compuesto es una cetona, puede agregar unas gotas de su
producto a 2ml de disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina en el tubo de ensaye y
agitar vigorosamente.
CONCLUSIN
La prctica de la ciclohexanona a partir de ciclohexanol puede representar una de
los experimentos aparentemente fcil, sin embargo necesita de cuidados
especiales para que sea un xito.
Para hacer hincapi, la temperatura es uno de los factores ms influyentes para el
xito de este proceso, ya que el producto deseado posee uno de los puntos de
ebullicin superior al del agua a diferencia del ter durante el proceso.
Al principio resulta complicado la manipulacin de los objetos, esto por el control
que se necesita para controlar la temperatura, por lo que desmontar y montar
puede resultar algo tedioso.
Para la segunda etapa de este proceso, se necesita considerar otra caracterstica
de nuestras posteriores sustancias a utilizar, como el punto de combustibilidad del
ter, as como los gases que se liberan; para ello se mantuvo un buen equilibrio y
comunicacin para un buen manejo en la campana de extraccin.
Para finalizar, en esta prctica se puede percatar la presencia de las sustancias
por sus olores caractersticos, a lo igual por sus diferencias en las densidades.
Sin olvidar que la prctica cumpli su cometido, pudiendo aplicar y reafirmar los
conocimientos vistos en las anteriores clases.

BIBLIOGRAFA
1. "Introduction to Organic Laboratory Techniques" .D.L. Pavia, G.M. Lampman
and G.S. Kriz Jr. Saunders Company, Philadelphia, 1976.
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3. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed.
Addison Wesley Longman de Mxico, S.A. de C.V., 1998.
4. Wade, L.G. Jr., Qumica Orgnica, 2. Edicin, Mxico, Ed. Prentice Hall
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5. McMurry, J., Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed. International
Thomson Editores, S.A. de C.V., 2001.