You are on page 1of 10

REVISTA INGENIERA UC. Vol.

14, No 1, 23-32, 2007

Evaluacin del proceso de hidrogenacin para la produccin de perxido


de hidrgeno en una empresa qumica
Zulay Nio, Sergio Prez, E. Sousa, G. Cisneros
Universidad de Carabobo, Departamento de Ingeniera Qumica
Email: znino@uc.edu.ve

Resumen

El presente trabajo consisti en mejorar el proceso de hidrogenacin de la planta de produccin de perxido


de hidrgeno (H2O2) de una empresa qumica, mediante la reformulacin de una solucin qumica en base de an-
traquinona. Se evalu la influencia de las variables que afectan al proceso, se determin cuales eran las mejores
condiciones operativas, se analiz el rendimiento y se estim la factibilidad econmica en base a las nuevas condi-
ciones establecidas. La parte experimental se desarroll en cuatro etapas, en la primera se hidrogen la solucin
de trabajo en un reactor cataltico a escala piloto. En la segunda, se oxid la solucin de trabajo hidrogenada. En
la tercera, se realiz la extraccin del H2O2, con cido fosfrico diluido al 2% (H3PO4) y en la ltima etapa se rea-
liz la titulacin del H2O2 con permanganato de potasio (KMnO4). Las variables ms significativas reportadas por
el diseo experimental factorial fueron: la concentracin de humedad, de EAQ, de NOC y la interaccin entre la
concentracin de humedad, de Shellsol y NOC. Utilizando el programa QSB de programacin lineal se encontr
que la composicin qumica que logr mayor grado de hidrogenacin fue: 1,8g/L de humedad, 20g/L de EAQ,
700,499g/L de Shellsol, 155,516g/L de NOC y 27,6g/L de TOF, con un costo mnimo de 0,30$; la mejor combi-
nacin entre los factores result ser el experimento con 2,995g/L de humedad, 25g/L de EAQ, 754,677g/L de
Shellsol, 166,5g/L de NOC y 27,6g/L de TOF.
Palabras clave: Hidrogenacin cataltica, diseo experimental factorial, coeficiente de velocidad de
reaccin.

Evaluation of hydrogenation process for the production of hydrogen


peroxide in a chemical company
Abstract

The present work consisted on the improvement in the hydrogenation process in a chemical company for
the production of peroxide of hydrogen (H2O2), by means of the reformulation of a chemical solution in base on
antraquinona, The influence of the variables that concern the process were evaluated, best operative conditions
were decided, the yield was analyzed and the economic feasibility was estimated based in the new established
conditions. The experimental part was developed in four stages, in the first one the working solution was hydro-
genated in a catalytic reactor on pilot scale. In the second one, working solution was oxidized. In the third one, the
extraction of the H2O2 was made with phosphoric acid diluted to 2% (H3PO4) and in the last stage the titulation of
the H2O2 was made by permanganate of potassium (KMnO4). The most significant variables reported by the ex-
perimental factorial design were: the concentration of water, of EAQ, of NOC and the interaction between the
concentration of water, Shellsol and NOC. Using the program QSB of linear programming it was determined that
the chemical composition that achieved higher degree of hydrogenation was: 1,8g/L of water, 20g/L of EAQ,
700,499g/L of Shellsol, 155,516g/L of NOC and 27,6g/L of TOF.
Keywords: Catalytic hydrogenation, experimental factorial design, coefficient of reaction speed.

1. INTRODUCCIN Proceso de Antraquinona. El principio de este pro-


ceso consiste en hidrogenar y luego oxidar la antraqui-
El proceso usado en la planta para la produccin nona disuelta en solventes orgnicos. La solucin en la
de H2O2, mostrado en la Figura 1, es el llamado que se encuentra la antraquinona esta formada por tres

Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007 23


Evaluacin del proceso de hidrogenacin
tipos de solventes: el Shellsol (marca comercial), que perxido de hidrgeno con concentracin al 70%, se
es un hidrocarburo aromtico cuya concentracin en conduce al destilador el perxido al 50% y se ajustan
la solucin es aproximadamente de un 82% en volu- las condiciones en la torre de destilacin.
men, el trioctilfosfato (TOF) cuya concentracin es de
un 3% en volumen y el n-octil caprolactam (NOC) El presente trabajo de investigacin se centra en
cuya concentracin es de un 15% en volumen. La el proceso de hidrogenacin. Se desea conocer el por-
mezcla de estos solventes con la antraquinona disuelta centaje de humedad y la composicin ms apropiada
en ellos se le denomina solucin de trabajo (ST). En de la materia prima a fin de mejorar el proceso de
la primera etapa la antraquinona es hidrogenada a an- hidrogenacin y aumentar la capacidad de produccin
trahidroquinona con hidrgeno, utilizando catalizado- de perxido de hidrgeno, ya que a mayor humedad
res, los cuales tienen una estructura monoltica (lecho) en el reactor de hidrogenacin el proceso mejora, pero
con la superficie recubierta con paladio. La solucin a su vez, si la misma es muy alta, se daa el cataliza-
de trabajo es bombeada desde la etapa de hidrogena- dor en el reactor, pero lo que se persigue es mejorar el
cin a la de oxidacin, donde se le inyecta aire com- proceso de hidrogenacin de la planta de produccin
primido, de esta manera, la antrahidroquinona se oxi- de perxido de hidrgeno. Para ello se propone:
da a antraquinona y al mismo tiempo el perxido de a) Evaluar la influencia las variables que afectan al
hidrgeno es separado y disuelto en la solucin. Este proceso de hidrogenacin en la planta de produccin
proceso ocurre en columnas empacadas operando en de perxido de hidrgeno. b) Determinar las mejores
paralelo. El gas desprendido que no reaccion, forma- condiciones operativas en el proceso de hidrogena-
do por nitrgeno y oxgeno, se limpia efectivamente cin. c) Analizar el rendimiento en el proceso de
en filtros de carbn activado. hidrogenacin con las condiciones establecidas.
d) Estimar la factibilidad econmica en base a las
Despus de esta limpieza, el contenido de nuevas condiciones operativas en la planta de produc-
hidrocarburos en el gas desprendido es menor de cin de perxido de hidrgeno.
5ppm y puede ser liberado al medio ambiente sin cau-
sar daos. La solucin de trabajo que ahora contiene 2. METODOLOGA
perxido de hidrgeno disuelto, es trasladada al ex-
tractor donde el perxido de hidrgeno es lavado con Para el alcance de los objetivos planteados, se
agua limpia. Se utiliza una columna de platos de ex- elabor, basndose en la experiencia de los operarios,
traccin lquido-lquido. Por la parte inferior se extrae estudios previos y anlisis de la situacin, un diagra-
perxido de hidrgeno al 35% en peso, y por la parte ma Causa-Efecto, a fin de precisar los factores de ma-
superior fluye solucin de trabajo la cual es conducida yor influencia en el proceso de hidrogenacin. Se
al secador donde se seca en columnas especiales me- aplic entonces, un diseo experimental factorial de
diante los gases desprendidos en la oxidacin. Se con- mltiples variables para determinar la mejor combi-
sidera que la operacin es aceptable, si la solucin de nacin de las variables detectadas a travs del anlisis
trabajo a la salida del secador posee menos de 2% de causa-efecto como las ms influyentes en el proceso.
agua, ya que la humedad es perjudicial para los lechos
catalticos. En el diseo experimental se consider la in-
fluencia de los cinco factores siguientes: la concentra-
La solucin de trabajo despus de secada es cin de etilantraquinona (EAQ), la concentracin del
bombeada hacia la etapa de hidrogenacin y as se n-octil caprolactam (NOC), la concentracin de agua,
completa el ciclo. Durante el proceso, se forman pe- la concentracin de Shellsol (solvente comercial) y la
queas cantidades de productos derivados, los cuales concentracin del trioctilfosfato (TOF). Se considera-
son restaurados; por esto, la solucin de trabajo es ron dos niveles (alto y bajo) para cada uno de los fac-
tratada con almina, en filtros de regeneracin, donde tores, realizndose a escala piloto 32 experimentos,
los productos derivados se regeneran a la forma antra- cada uno con concentraciones diferentes y con dos
quinona. El perxido de hidrgeno es lavado con rplicas por experimento, permitiendo obtener sufi-
agua, en el extractor. Esta agua de lavado tiene un cientes datos sobre el grado de hidrogenacin, que
contenido de 35% en peso de perxido de hidrgeno permitieran analizar los fenmenos involucrados. El
(perxido de hidrgeno crudo) por lo cual es destilado experimento se desarroll en cuatro etapas, en la pri-
al vaco a un mximo de concentracin de 50% mera se hidrogen la solucin de trabajo en un reactor
(concentracin comercial ms frecuente). Para obtener cataltico a escala piloto. En la segunda etapa se oxid

24 Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007


Nio, Prez, Sousa y Cisneros

5383
5381

5202 5201

5301

5112
5312

5101
5111
5401

5411

5431

Leyenda 5312:Tanque almacn de agua


5101: Reactor (hidrogenador) 5381:Filtro de coalescencia
5111: Tanque 5383: Desgasificador de la ST
5112: Tanque estabilizador neumtico 5401: Secador
5201 y 5202: Oxidadores 5411: Tanque donde se recircula la ST
5301: Extractor 5431: Compresor de amoniaco

Figura 1. Diagrama de flujo del Proceso de Hidrogenacin para la produccin de perxido de hidrgeno.

la solucin de trabajo hidrogenada en un embudo de de trabajo dentro de los rangos permisibles de concen-
separacin, en el que se suministr un flujo constante traciones, a un menor costo. Finalmente, se compara-
de oxgeno. En la tercera etapa se realiz la extraccin ron desde el punto de vista de costos y considerando
del perxido de hidrgeno obtenido en la solucin de el grado de hidrogenacin logrado, la solucin de tra-
trabajo sinttica, empleando un embudo de separacin bajo utilizada en planta, la dada por el diseo experi-
con cido fosfrico diluido al 2% (H3PO4) y en la lti- mental factorial y la ptima aportada por programa-
ma etapa se realiz la titulacin del perxido de hidr- cin lineal.
geno con permanganato de potasio (KMnO4). Se cal-
cul el grado de hidrogenacin para cada una de las
32 combinaciones de los factores utilizados. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN

Estos resultados fueron sometidos a un anlisis A partir de la informacin recopilada en las


de varianza utilizando la F de Fisher como estadstico, empresas manufactureras y de estudios previos rela-
a fin de determinar la influencia de cada uno de los cionados con el proceso se elabor el diagrama causa-
factores principales y de sus interacciones. efecto (Ishikawa) en el que se consideraron los si-
guientes aspectos: la capacidad del reformador y las
Se utiliz un programa de programacin lineal fallas de instrumentacin y equipos en la parte de ma-
para estimar la factibilidad econmica de una solucin quinaria; el flujo de hidrgeno, la purga de gases y la

Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007 25


Evaluacin del proceso de hidrogenacin
adicin de amoniaco en la parte de metodologa y la de 7,50, con un nivel de significancia de 0,01, se obtu-
composicin de la solucin de trabajo, es decir canti- vo que las 4 variables significativas, ordenadas por
dad de agua, etilantraquinona (EAQ ), n-octil capro orden jerrquico de significancia son: el porcentaje de
lactam (NOC), solvente (marca comercial Shellsol), humedad (A), la concentracin de NOC (D), la con-
triclorofosfato (TOF) adems de la regeneracin y centracin de EAQ (B), y la interaccin entre el por-
tiempo de vida til de los lechos catalticos en la parte centaje de humedad, la concentracin de Shellsol y la
de materiales. De los factores indicados, en estudios concentracin de NOC (ACD).
previos [1-6] se determin que los de mayor influen-
cia sobre el grado de hidrogenacin son: la concentra-
Tabla 2. Valor experimental de Fisher para los cinco fac-
cin de EAQ y la concentracin de NOC. tores consideradas y sus respectivas interacciones.

Por experiencia industrial de la empresa se ha


Gra-
determinado que la concentracin de agua, la concen- Suma de Media de
Fuente de dos de
tracin de Shellsol, y la concentracin de TOF son variacin
cuadra-
liber-
cuadra- Fo EXP
tambin factores con notoria influencia en el grado de dos dos
tad
hidrogenacin por lo que esos cinco factores fueron A 2,70489 1 2,70489 40,1677
los considerados para el diseo experimental. B 1,25469 1 1,25469 18,6322
C 0,01566 1 0,01566 0,23262
El ensayo se realiz con dos niveles o intensi- D 1,89619 1 1,89619 28,1585
dad en la aplicacin de cada uno de los factores y dos E 0,46166 1 0,46166 6,85572
rplicas para cada nivel, La eleccin de los niveles AB 0,39807 1 0,39807 5,9114
aplicados, para cada uno de los cinco factores indica- AC 0,02223 1 0,02223 0,33018
dos en la Tabla 1 se corresponde con valores extremos AD 0,29013 1 0,29013 4,30839
dentro de los rangos permisibles (alto y bajo). AE 0,08842 1 0,08842 1,31308
BC 0,37224 1 0,37224 5,52777
El diseo experimental que mejor se ajusta a las BD 0,05092 1 0,05092 0,75618
condiciones del problema planteado es un diseo ex- BE 0,00257 1 0,00257 0,03815
perimental factorial [7], ya que permite evaluar el CD 0,05925 1 0,05925 0,87991
efecto de la variabilidad de cada uno de los factores CE 0,06389 1 0,06389 0,94876
en la variable respuesta (grado de hidrogenacin) y de DE 0,00981 1 0,00981 0,14574
las distintas interacciones existentes entre ellos. ABC 0,01735 1 0,01735 0,25763
ABD 0,24919 1 0,24919 3,7005
Tabla 1. Niveles de los factores en estudio. ABE 0,00911 1 0,00911 0,13522
ACD 0,52586 1 0,52586 7,80903
FACTORES DBE 0,00379 1 0,00379 0,05622
Concentracin (g/L) ACE 0,00246 1 0,00246 0,03649
NIVELES Hume- EA Shell- ADE 0,00808 1 0,00808 0,12001
NOC TOF
dad Q sol BCD 0,01074 1 0,01074 0,15944
(D) (E)
(A) (B) (C)
BCE 0,05258 1 0,05258 0,78082
1 2,990 17 754,60 129,5 9,2 CDE 0,09334 1 0,09334 1,38606
2 0,998 25 702,99 166,5 27,6 ABCD 0,02974 1 0,02974 0,44167
ABCE 0,07605 1 0,07605 1,12929
Valor uti- ABDE 0,02201 1 0,02201 0,32687
lizado ac- 2,6 17,4 660,10 124,3 25,18 ACDE 0,01559 1 0,01559 0,23144
tualmente BCDE 0,03062 1 0,03062 0,45474
ABCDE 0,02993 1 0,02993 0,44448
Error 2,15488 32 0,06734
En la Tabla 2 se presenta el valor experimental Total 11,0219 63
del estadstico F de Fisher para los cinco factores con- Subtotales
siderados y sus respectivas interacciones [8]. De su 8,86707
anlisis y comparacin con el valor terico de Fisher ABCDE

26 Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007


Nio, Prez, Sousa y Cisneros

La composicin de la solucin de trabajo que logr total) debido al riesgo de corrosin del equipo de ace-
mayor grado de hidrogenacin, de las 32 combinacio- ro limpio.
nes entre los niveles de los factores, fue: 166,5g/L
de NOC; 27,6g/L de TOF con un H = Tabla 3. Grado de hidrogenacin obtenido en las experien-
cias realizadas, ordenados de mayor a menor.
1,85842g/L y una densidad a 20C de 888,289kg/
m3. Densidad Grado de
a 20C Exp Niveles Hidrogenacin
En la Tabla 3, se presentan ordenados jerrqui- (kg/m3) H(g/L)
camente, segn el grado de hidrogenacin, las 32
888,289 9 A1B2C1D2E2 1,85842
combinaciones entre los niveles de los factores. Como
887,954 1 A1B2C1D2E1 1,59739
puede observarse, las composiciones de las soluciones
888,322 20 A1B2C2D2E1 1,32827
de trabajo que ocupan las cuatro primeras posiciones
888,747 10 A1B2C2D2E2 1,29477
en el grado de hidrogenacin, tienen una alta concen- 13
891,338 A1B1C1D2E2 1,06636
tracin de humedad, de EAQ, y de NOC, lo que indi- 27
891,609 A2B1C2D2E2 1,02349
ca que son los factores principales que deben ser con- 30
888,181 A2B2C1D2E2 0,99864
siderados para lograr mejorar el grado de hidrogena- 14
890,722 A1B1C2D1E2 0,93590
cin. 12
887,679 A1B1C2D1E2 0,91290
891,372 21 A1B1C2D2E1 0,90461
Mientras que las ltimas posiciones tienen una 8
886,896 A1B2C1D1E1 0,87517
baja concentracin de humedad, EAQ y NOC, siendo 887,214 15 A1B2C2D1E1 0,83976
stas, condiciones no deseadas ya que con las mismas 891,803 17 A1B1C2D2E2 0,81697
se obtiene un grado de hidrogenacin insuficiente. Es 891,000 7 A1B1C1D2E1 0,81499
importante destacar que el experimento nmero 9, con 887,341 6 A1B2C1D1E2 0,81051
el cual se obtuvo el mayor grado de hidrogenacin, 887,150 29 A2B2C1D1E2 0,75114
fue aquel que contena una alta concentracin de to- 888,125 18 A2B2C2D2E1 0,71810
dos los factores considerados. 890,250 19 A1B1C2D1E1 0,70899
888,555 5 A2B2C2D2E2 0,66500
Las quinonas hidrogenadas tienen un peso es- 891,173 26 A2B1C2D2E1 0,62901
pecfico y una densidad superior a las quinonas sim- 887,477 32 A2B2C2D1E2 0,57901
ples sin hidrogenar, por lo tanto, se requiere del sol- 891,230 23 A2B1C1D2E2 0,55336
vente NOC para lograr disolver las hidroquinonas for- 890,379 11 A1B1C1D1E2 0,45240
madas en el reactor, ya que el solvente Shellsol que 886,699 28 A2B2C1D1E1 0,45160
representa el medio de dilucin de las quinonas, no 890,517 25 A2B1C2D1E2 0,44528
disuelve la quinona hidrogenada; por ello se debe 890,185 22 A2B1C1D1E2 0,43771
mantener presente el NOC dentro de la composicin 887,006 31 A2B2C2D1E1 0,41883
global de la solucin de trabajo, ya que dicha propor- 887,768 4 A2B2C1D2E1 0,38370
cin establecer la cantidad mxima de hidroquinonas 890,811 2 A2B1C1D2E1 0,34391
que pueden ser disueltas y como consecuencia un 889,928 16 A1B1C1D1E1 0,31484
lmite para el grado de hidrogenacin, es por ello que 889,729 3 A2B1C1D1E1 0,28250
al analizar el orden de los experimentos segn su gra- 890,039 24 A2B1C2D1E1 0,27236
do de hidrogenacin, presentados en la Tabla 3, se
observa que las primeras cuatro posiciones tienen una Los valores bajos obtenidos en el grado de
alta concentracin de NOC. hidrogenacin de las soluciones de trabajo, que pose-
en una concentracin de 0,998g/L en humedad (ver
El TOF interviene en la solubilidad de las Tabla 3) se debe a que cuando la humedad es muy
hidroquinonas, pero en menor escala. ste se requiere baja en la solucin de trabajo, inferior a 1,5g/L, dismi-
principalmente para mantener una concentracin de nuye la actividad del catalizador en la hidrogenacin.
fosfatos en el sistema de circulacin de la solucin de Por otra parte, para una misma composicin de la so-
trabajo, a fin de evitar corrosin en el sistema, ya que lucin de trabajo, se concluye que la actividad del
prcticamente el solvente de dilucin de hidroquino- catalizador se incrementa a medida que la humedad
nas es el NOC. Sin embargo, el TOF siempre debe aumenta, porque aumenta el grado de hidrogenacin.
mantenerse a 25g/L (o al 3% en volumen del solvente La humedad en la solucin de trabajo vara y es

Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007 27


Evaluacin del proceso de hidrogenacin
importante mantenerla por debajo del 90% del nivel THEAHQ, que es el contribuyente ms fuerte en la
de saturacin, el cual a 20C (utilizando NOC en la produccin de perxido de hidrgeno; los factores
solucin de trabajo) es aproximadamente 3,3g/L. Slo principales de dicha precipitacin son: un alto grado
es recomendable que la humedad sea baja, en la etapa de hidrogenacin y las composiciones bajas de NOC y
de regeneracin de la solucin de trabajo, oxidada con TOF en la solucin de trabajo; por lo tanto hay que
oxido de aluminio. Los valores tpicos para la hume- mantener las concentraciones de NOC y TOF dentro
dad en la solucin de trabajo oxidada est entre (1,8 de los rangos permisibles.
-2,9)g/L. Por otro lado, si la solucin de trabajo pro-
veniente del extractor posee mucha cantidad de agua Si en un momento determinado se tiene un gra-
libre ocasiona una disminucin en la actividad del do de hidrogenacin de 11g/L, se est produciendo
catalizador en la etapa de hidrogenacin. tericamente 77,6g/L de hidroquinonas, que son fcil-
mente disueltas con la composicin de 16,65% de
De la Tabla 3, se puede observar igualmente NOC y 2,76% de TOF (experimento 9 de las 32 com-
que las primeras cuatro posiciones poseen una alta binaciones), debido a que permite un grado de solubi-
concentracin de EAQ, ya que adems de ser el nico lidad hasta de un mximo de 88,98g/L. A medida que
contribuyente para la produccin de perxido de se permita una reduccin de esta concentracin en la
hidrgeno en la solucin de trabajo sinttica, su pre- solucin de trabajo, por debajo de las concentraciones
sencia es un factor importante para mantener una bue- de diseo, en esa misma medida se reduce el lmite de
na selectividad del catalizador. Si no est presente en solubilidad de 88,98g/L y por ende a su vez se reduce
una solucin de trabajo que contenga Tetraetilantra- el grado de hidrogenacin, que permita mantener un
quinona (THEAQ, como la utilizada en planta), las margen entre la produccin y la capacidad real de so-
quinonas activas son convertidas en productos no de- lubilidad de Hidroquinonas.
seados.
Los primeros experimentos tienen una alta con-
La teora de que la actividad del EAQ toma par- centracin de EAQ (25g/L), por lo cual, hay mayor
te en la hidrogenacin del THEAQ, podra ser debido probabilidad de obtener ms molculas de EAHQ for-
a la quimisorcin de molculas de EAQ, debido a que madas en la solucin de trabajo y un mayor grado de
estas molculas presentes estaran actuando como ca- hidrogenacin que en otra solucin donde haya menos
talizadores al ser adsorbidas por las paredes del catali- concentracin de EAQ. Es importante tener presente,
zador, funcionando como centros activos para la que la composicin de los solventes juega un rol im-
unin entre el THEAQ y la superficie del paladio. portante en la hidrogenacin del EAQ, ya que mien-
tras se mantenga la concentracin de NOC alta
La temperatura juega un rol muy importante (dentro de los rangos permisibles), entonces las mol-
tanto en la densidad como en la viscosidad de la solu- culas de EAHQ estarn ms disueltas en la solucin
cin de trabajo oxidada. Si la temperatura es muy baja de trabajo y por tanto, dichas molculas estarn ms
puede ocasionar que precipite el b-THEAQ (precipita dispersas permitiendo de esta manera la hidrogena-
a una temperatura menor de 20C) y a su vez que au- cin del EAQ.
menta la densidad de la solucin de trabajo oxidada.
Tambin, incrementan la densidad y viscosidad en la En el caso especial de la hidrogenacin de la
solucin de trabajo, una alta concentracin de NOC, solucin de trabajo, se comprob que la concentracin
TOF y quinonas. Ambas, la densidad y viscosidad de del EAQ y la temperatura de reaccin intervienen de
la solucin de trabajo, son de gran importancia para la manera directa en la hidrogenacin, siendo a su vez
operacin del extractor; cuando la solucin de trabajo factores significativos en la velocidad de reaccin.
posea una densidad semejante a la densidad del agua,
ocasiona un derrame a la salida del extractor del flujo Por otra parte, para el mejoramiento del proceso
ms bajo de la solucin de trabajo. Por lo tanto, la de hidrogenacin se busc cual es la combinacin
concentracin de quinonas, NOC, y TOF deben guar- entre las concentraciones de humedad, EAQ, Shellsol,
darse bajas para evitar una alta densidad y una alta NOC y TOF que minimice costos.
viscosidad en la solucin de trabajo.
En la Tabla 4 se presentan los costos de la ma-
Por otra parte, la precipitacin de cristales en la teria prima y el costo energtico para mantener la con-
solucin de trabajo hidrogenada consta de b- centracin de agua (humedad).

28 Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007


Nio, Prez, Sousa y Cisneros
7. X 4 x 0,5276 gNOC
gHidroquin onas
Tabla 4. Costos de la materia prima y costo energtico
para mantener la humedad.
X 5 x0,3043gHidroquinonas gTOF 77,64 gHidroquinonas L ST
FACTORES SMBOLO COSTO ($/g)
(g) 8. X 4 104 ,0 gNOC L ST
Mantenimiento de la
X1 0,00100
humedad 9. X 5 23,7 gTOF L ST
EAQ X2 0,00774
Al resolver el sistema de ecuaciones, las con-
Shellsol X3 0,00101
centraciones de los factores que minimizan los costos
NOC X4 0,01000
de materia prima y el costo energtico fueron:
TOF X5 0,00270
X1 1,8 g / L Humedad
X 2 20 g / L EAQ
Al realizar los 32 experimentos la mejor combi- X3 587,911 g / L Shellsol
nacin de los factores, para obtener un mayor grado
de hidrogenacin fue A1B2C1D2E2 (experimento 9), X 4 133,488 g / L NOC
con un costo de materia prima de: X 5 23,70 g / L TOF
Z 2,995 g L x 0,001 $ g 25 g L x 0,00774 $
g
Con un costo mnimo de Zmin 2,15 $ L
754,677 g
L x 0,00101
$
g 166,5
g
L x 0,0100 g
$

27,6 g L x0,0027 $ g Al analizar los valores reportados por la progra-


macin lineal se consigui que para un menor, se re-
quiere una concentracin baja tanto para la humedad,
Z 2,6982 $ L 2,7 $ L como para el EAQ, NOC y el Shellsol, y una concen-
tracin alta para el TOF en la solucin de trabajo; es
Utilizando la tcnica de programacin lineal [9] decir, de los experimentos realizados, resulto ser la
se determina la mejor solucin, la cual ser aquella solucin de trabajo con la combinacin A2B1C2D-
que satisfaga tanto las restricciones del problema, co- 1E2, con un grado de hidrogenacin de 0,44528 g/L,
mo la funcin objetivo dada a continuacin: ocupando la posicin 25 segn el grado de hidrogena-
cin. Se procedi entonces a estandarizar los valores
Z mn X 1 g L x 0,001 $ g X 2 g
L x 0,00774 $
g obtenidos por programacin lineal y planta utilizando
X 3 g L x0,00101 $ g X 4 g L x0,0100 $ g X 5 g L x0,0027 $ g el siguiente criterio:

Establecer un intervalo de clase para cada uno de


Con las siguientes restricciones, las cuales in- los factores. Los lmites mximos y mnimos de
cluyen los aspectos ya considerados en la discusin cada intervalo se corresponden con los niveles
previa y las condiciones de diseo estipuladas por la mnimos y mximos fijados por el diseo experi-
empresa: mental factorial.
1. X 1 2,97 gH 2 O L ST Se compara el valor del factor con la marca (valor
medio) del intervalo de clase correspondiente.
2. X 1 1,8 gH 2 O L ST

3. X 2 40 gEAQ L ST Si el valor est por debajo de la marca, se seleccio-


na como valor estandarizado el lmite inferior del
4. X 2 20 gEAQ
L ST
intervalo. Si el valor se encuentra por encima de la
marca se selecciona el lmite superior del intervalo
5. X 3 x0,24269 gQuinonas
gShellsol 165 ,19 gQuinonas L ST como valor estandarizado.

6. X 3 x0,24269 gQuinonas
gShellsol 142 ,68 gQuinonas L ST En la Tabla 5 se presentan los niveles que per-
miten estandarizar los valores obtenidos por progra-
macin lineal y planta.

Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007 29


Evaluacin del proceso de hidrogenacin

Tabla 5. Criterios utilizados en la estandarizacin de las Al analizar estas diferencias, se observa que la
concentraciones obtenidas tanto en planta combinacin A2B1C2D1E2 (obtenida por programa-
como por programacin lineal. cin lineal) tiene un grado de hidrogenacin muy leja-
no al de la combinacin utilizada en planta estandari-
NIVEL VALOR NIVEL zada (A1B1C1D2E2) con una diferencia de costos de
FACTORES MINIMO MEDIO MAXIMO
(g/L) (g/L) (g/L) 19,46%; resultando la combinacin obtenida por pro-
0,998 1,9965 2,995
gramacin lineal un poco ms econmica, en materia
Humedad
prima, pero con menor grado de hidrogenacin. Por lo
EAQ 17 21 25
tanto, entre estas dos alternativas es ms ventajosa la
Shellsol 702,99 728,833 754,6
que se est empleando actualmente en planta.
NOC 129,5 148 166,5
TOF 9,2 18,4 27,6
Tabla 7. Comparacin de los resultados obtenidos para la
combinacin de factores que ofrece el mejor grado de
En la Tabla 6 se presentan los valores estandari- hidrogenacin (diseo factorial) y la de menor costo
zados de las concentraciones, obtenidas por la progra- (obtenida por programacin lineal) con los resultados
macin lineal y en planta, a los niveles fijados en el obtenidos de la opcin estandarizada empleada
diseo experimental factorial: actualmente en planta.

Tabla 6. Valores estandarizados de las concentraciones DIFERENCIAS ( %)


obtenidas por programacin lineal y en planta. ALTERNATIVAS Grado de
COMPARADAS Costo hidrogena-
PROGRAMACIN
PLANTA cin
LINEAL
Estandarizado de planta y ob-
FACTOR -19,46 139,7
OBTE- ESTANDA- OBTE- ESTANDA- tenido por programacin lineal
NIDO RIZADO NIDO RIZADO
(g/L) (g/L) (g/L) (g/L) Obtenido por programacin
lineal y obtenido por diseo -22.17 317,38
Humedad 1,8 0,998 2,6 2,995 experimental (experimento 9)
EAQ 20 17 17,4 17 Estandarizado de planta y
587,91 obtenido por diseo experi- -2,27 74,28
Shellsol 702,99 810 754,677 mental (experimento 9)
1
133,48
NOC 129,5 158 166,5
8 Se observa tambin en la Tabla 7 que el experi-
TOF 23,7 27,6 32 27,6 mento 9 aumenta considerablemente el grado de
hidrogenacin (un 317,38% con respecto a la compo-
El costo obtenido para los valores estandariza- sicin aportada por la programacin lineal) a un costo
dos, a partir de los obtenidos por programacin lineal ms alto, equivalente al 25,06%. Por lo tanto, entre las
fue de Z 2, 21 $ L mientras que para la estandariza- dos propuestas la mejor combinacin de los factores,
cin de los valores de planta fue de Z 2, 62 $ L . para aumentar el grado de hidrogenacin, es la combi-
nacin A1B2C1D2E2 (experimento 9) a pesar de que
Para establecer la combinacin de factores que un poco ms costosa para la empresa.
garantice una mejora del proceso de hidrogenacin
para la produccin de H2O2 a un bajo costo, se quiere La combinacin obtenida a partir del diseo
comparar los costos de materia prima y el grado de experimental (experimento 9) aumenta el grado de
hidrogenacin entre los valores estandarizados de hidrogenacin (74,28%) con respecto a la composi-
planta, los obtenidos por programacin lineal y los cin empleada en la planta con una diferencia de cos-
obtenidos del diseo factorial utilizado. La Tabla 7 tos muy pequea (-2,27%). Por lo tanto, la mejor
resume las diferencias, expresadas como porcentaje, combinacin para aumentar el grado de hidrogenacin
para el costo (incluyendo materia prima y el costo es la combinacin A1B2C1D2E2 (experimento 9) a
energtico de mantener el contenido de agua) y el gra- pesar que es un poco ms costosa para la empresa, ya
do de hidrogenacin obtenido. que aumenta la productividad en gran escala.

30 Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007


Nio, Prez, Sousa y Cisneros

4. CONCLUSIONES resultando la combinacin obtenida por programacin


lineal un poco ms econmica, en materia prima, pero
De los resultados obtenidos y de su anlisis se con menor grado de hidrogenacin. Por lo tanto, entre
obtienen las siguientes conclusiones: estas dos alternativas es ms ventajosa la que se est
empleando actualmente en planta.
Las variables ms significativas reportadas por
el diseo experimental factorial en el proceso de La mejor combinacin entre los factores es el
hidrogenacin son: el porcentaje de humedad, la con- experimento 9 (A1B2C1D2E2) ya que el mismo au-
centracin de EAQ, la concentracin de NOC y la menta considerablemente el grado de hidrogenacin
interaccin entre el porcentaje de humedad, la concen- en un 74,28% con respecto a la composicin emplea-
tracin de Shellsol y la concentracin de NOC. da en planta a pesar de que es un poco ms costoso
para la empresa, 2,27% ms del costo actual
A mayor concentracin de NOC (dentro de los
rangos permisibles), las molculas de EAHQ estarn
ms disueltas en la solucin de trabajo, y por tanto 5. REFERENCIAS
dichas molculas estarn ms dispersas permitiendo
de esta manera la hidrogenacin del EAQ.
[1] Londoo, L (1994). Optimizacin de la reac-
A mayor concentracin de EAQ (25g/L) en la cin de hidrogenacin en la produccin de
solucin de trabajo, al hidrogenarse se obtiene una perxido de hidrgeno. Trabajo de Grado no
mayor proporcin de EAHQ formado con respecto a publicado. Universidad Simn Bolvar. Cara-
otra solucin donde su concentracin de EAQ sea me- cas. Pg.: 11-14, 21-23, 25-33.
nor. Por tanto, se obtendr un mayor grado de hidro-
genacin en aquellas soluciones de trabajo, donde la [2] Avila, J. y Pacheco C. (1998). Evaluacin del
concentracin de EAQ sea mayor. proceso de purificacin de una planta producto-
ra de perxido de hidrgeno. Trabajo de Grado
La humedad muy baja en la solucin de trabajo, no publicado. Universidad de Carabobo. Valen-
inferior 1,5 g/L, disminuye la actividad del catalizador cia. Pg.: 9-21.
en la hidrogenacin. En el anlisis de los resultados,
para una misma composicin de solucin de trabajo, [3] AKZO NOBEL (1999). Gua de las reacciones
se concluye que la actividad del catalizador se incre- principales y laterales de la solucin de trabajo
menta a medida que la humedad aumenta, obtenindo- para la produccin de perxido de hidrgeno
se un mayor grado de hidrogenacin. por el proceso de antraquinona. Suecia. Ttulo
original: Main and Side Reactions of the Wor-
La composicin de la solucin de trabajo que king Solution fort the Production of Hydrogen
logr mayor grado de hidrogenacin, de las 32 combi- Peroxide by the Anthraquinone Process.
naciones entre los niveles de los factores, fue:
2,995g/L de humedad, 25g/L de EAQ, 754,677g/L de [4] AKZO NOBEL (2001). Manual de produccin
Shellsol, 166,5g/L de NOC y 27,6g/L de TOF con un de perxido de hidrgeno. Suecia. Ttulo origi-
H = 1,85842g/L y una densidad a 20C de nal: Production Handbook Hydrogen Peroxide.
888,289 kg/m3 (experimento 9).
[5] AKZO NOBEL (1996). Manual de Operacio-
Utilizando un programa de programacin lineal nes de la solucin de trabajo en la etapa de
se obtuvieron las siguientes concentraciones: 1,8g/L hidrogenacin. Suecia.
de humedad, 20g/L de EAQ, 587,911g/L de Shellsol,
133,488g/L de NOC y 23,7g/L de TOF; con un costo [6] AKZO NOBEL (1996). Manual de Operacio-
mnimo de Zmin de 2,15$/L. nes de los sistemas involucrados en el proceso
de produccin de perxido de hidrgeno. Sue-
La diferencia de costos entre la combinacin cia.
A2B1C2D12E2 la cual se obtiene estandarizando los
valores obtenidos por la programacin lineal y la
combinacin A1B1C1D2E2 (en planta) es de 19,46%;

Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007 31


Evaluacin del proceso de hidrogenacin
[7] Montgomery, D. (1991). Diseo y anlisis de
experimentos. Primera Edicin. Editorial Ibe-
roamericana S.A. Mxico. Pg.:204-209.

[8] Miliani, E. y Solovey, I. (1990).Modelos ma-


temticos de programacin lineal aplicados a la
administracin. Universidad de Carabobo.
Pg.: 9-19, 65, 69-71, 213.

32 Rev. INGENIERA UC. Vol. 14, No 1, Abril 2007