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Fundamentos de explosivos
Diseo de explosivos
Los explosivos pueden considerarse reacciones redox (reduccin-oxidacin)
muy rpidas que implican combustibles (como el carbono y el hidrgeno) y
agentes oxidantes (como el nitrato de amonio). En el proceso de explosin se
oxidan los combustibles y se reducen los oxidantes. Una de tales reacciones
que implican una mezcla de nitrato de amonio y fuel oil se muestra a
continuacin

Esta es la reaccin ideal en el sentido de que hay suficiente oxgeno presente

para oxidar los combustibles (hidrgeno y carbono) en la mezcla a H2O y CO2
respectivamente. El nitrgeno entra en la formacin de N2. Esto sera un
balance cero de oxgeno o un explosivo balanceado con oxgeno. Los pesos
moleculares de los agentes reactivos en este caso son

Ya que hay moles de NH4NO2, implicados y un mol de CH2, la mezcla ideal en

porcentaje en peso debe ser

La cantidad de calor liberado por esta exotermia se llama calor de explosin se

puede pensar en la reaccin descrita por (11.1) como un proceso de dos
etapas. En la primera etapa, los componentes de fuel oil (CH2) y AN se
descomponen en sus partes componentes y luego en la segunda etapa se
recombinan para formar los productos de H2O CO2 y N2:

Para el fuel oil la reaccin es:

Como se puede ver, para que esta ruptura se cumpla, se debe aplicar
energa. Para los propsitos de esta discusin esta energa se llamar la
energa de breakdawn y dar el smbolo H. si por otro lado uno comenzara con
las partes componentes

Parte 2

Y al hacerlo, la energa se libera ahora. La cantidad de energa liberada en la formacin de

CH2 se denomina "energa trmica de formacin" o simplemente "calor de formacin" y se le
da el smbolo H. Obsrvese que en magnitud el "calor de ruptura" es igual al " Calentar la
formacin ", los valores para el" calor de formacin "para una serie de sustancias tales como
las presentadas en las tablas 11.1 y 11.2 estn disponibles en varios manuales. Como se
discutir ms adelante, el calor del valor de formacin elegido para CH2 en este libro de texto
es

La energa de ruptura aplicable en la reaccin 11.2 tambin es

Para H la reaccin de ruptura es

Cuadro 11.1 calores de formacin de explosivos e ingredientes explosivos (clark, 1980,1987)

Mesa 11.2 calores de formacin para productos de explosiones como 298k

Y la reaccin de formacin correspondiente es

Como se desprende del cuadro 11.1
Volviendo ahora a la reaccin 11.1 ya que hay 3 moles de N y 1 mol de CH2 implicados, la
cantidad total de energa de ruptura E que debe aplicarse en la etapa 1 es

En la etapa 2, los productos de descomposicin de carbono, oxgeno, nitrgeno e hidrgeno se

recombinan para formar H2OCO2 y N2 con sus respectivos calores de formacin

Calienta la formacin

Ya que hay 7 moles de H2O, 1 mol de CO2 y 1 mol de O2 forman la cantidad total de energa
liberada por la formacin de estos productos es

El calor resultante de explosin Q es la diferencia entre el calor de formacin de los productos

explosivos y el calor de descomposicin de los ingredientes explosivos

El calor resultante de explosin (Q) es la diferencia entre el calor de

formacin de los productos explosivos y el calor de descomposicin de los
ingredientes explosivos. Esto se expresa como

Sustituyendo los valores apropiados por la ecuacin 11.6, se encuentra que

La cantidad de explosivos involucrados en esta reaccin es

Y esto la cantidad de energa liberada Q por unidad de masa de explosivo es

En tablas como la tabla 11.1 y 11.2 el signo asociado con el calor de

formacin indica si (a) se debe aadir energa o (B) se libera energa cuando
se forma la sustancia a partir de sus constituyentes. La convencin de
signos usada aqu es

Se libera energa en la formacin de la sustancia enumerada a partir de sus

constituyentes
Debe aadirse energa para formar la sustancia enumerada a partir de sus
componentes

Uno puede decir de los tipos y los porcentajes del peso de los ingredientes
en un explosivo si es o no oxgeno equilibrado. Supongamos que hay 1
kilogramo de la mezcla ANFO (94.5 / 5.5). Los pesos moleculares de
NH4NO2 y CH2 se tomarn como 80 y 14 respectivamente. Por lo tanto,
11,81 gmoles de nh4no3 y 3,93 gm-moles de CH2, el nmero relativo de
tomos-gramo en NH4NO2, expresado como gm-tomos / kg sera:

Similar en ch2

Se resumen en el cuadro 11.3. El hidrgeno se debe combinar en forma de

agua H2O, por lo tanto 1/2 tomo de oxgeno es necesario para cada tomo
de hidrgeno. El carbono se combina en la forma de CO2 por lo que hay 2
tomos de oxgeno para cada tomo de carbono. La ecuacin de equilibrio
de oxgeno (OB)

Para el ejemplo anterior

Pag5
Resumen de los ingredientes (tomos gramos) para 1 kg ANFO (9,5 / 5,5)

Como se esperaba es oxgeno equilibrado

Si la relacin en peso nitrato de amonio / aceite combustible fuese de 92/8

en lugar de 94,5 / 5,5, entonces se producira la siguiente reaccin.

El equilibrio de oxgeno para 1 kg calculado utilizando los valores de la tabla

11.4

Esto indica que hay una deficiencia de oxgeno que se manifiesta en la

forma del gas mortal de monxido de carbono. El calor de la explosin es

Si la proporcin en peso de nitrato de amonio / fuelleo fuera (96,6 / 3,4), se

producira la siguiente reaccin

Para este caso el equilibrio de oxgeno es

Como se indica por la ecuacin equilibrada hay ahora un exceso de oxgeno
en la atmsfera cambia a NO2, un gas extremadamente txico. El calor de
la explosin es

Este ejemplo relativamente simple ilustra la importancia de los explosivos

balanceados con oxgeno para
Ausencia de vapores de noxio
Mxima liberacin de energa

Se producen productos de detonacin slidos, generalmente xidos

metlicos, cuando el explosivo contiene ingredientes reactivos tales como
aluminio, nitrato de sodio, nitrato de potasio o carbonato de calcio. Clark
1968 ha discutido el caso de un explosivo ms complejo que tiene la
siguiente composicin

Los resultados se dan en la tabla 11.5 el NaNO3, se reduce a Na2O y el

CaCO3 a CaO en este caso

Ingredientes de resumen para el explosivo ms complejo

Especificaciones brutas para el aluminio utilizado en los agentes de

chorreado
Tamao de la pantalla (malla)

Reaccin de calor para una mezcla de AN - alummino, asumiendo que

AL2O3 se forma es

Como se discuti anteriormente, el calor de explosin para el ANFO

balanceado con oxgeno es de aproximadamente 912kcal / kg, por lo que el
uso de aluminio finamente pulverizado (tabla 11.6) en lugar del combustible
ha ms que duplicado el calor de explosin. Las partculas de aluminio
utilizadas son similares a las hojas de aluminio de calibre fino cortadas y,
por lo tanto, la seccin transversal es muy peque~na. Hay lmites prcticos
asociados con la adicin de aluminio
Dificultades en la mezcla
costo
Sensibilidad explosiva
Adems, el explosivo resultante puede ser demasiado fuerte y / o la
velocidad de liberacin de energa demasiado alta para el uso en ciertas
rocas. Los efectos de la adicin de aluminio a una mezcla ANFO se muestra
a continuacin

El aumento de la densidad y la energa por unidad de peso de un agente de

chorreado aluminizado debe ponderarse con su mayor coste

Se observar en la literatura tcnica que las energas indicadas para ANFO

difieren dependiendo del fabricante. Aunque cabe esperar ligeras
variaciones debido a
Pag 7
Los tipos de grnulos utilizados, las variaciones en la cantidad exacta y el
tipo de fuel oil, etc. Las variaciones son de naturaleza ms fundamental. Un
problema se refiere al valor del calor de formacin utilizado para el fuelleo,
en la frmula 11.1 se ha expresado simplemente como CH2, pero, de hecho,
es mucho ms complicado que eso. Una frmula para fuel oil

Va por el nombre de dodecano y tiene un peso molecular de 170,33,

tambin se ha referido a la naturaleza compleja del combustible oild y lo
expres como CH2 en sus publicaciones en aras de la simplicidad. En el
manual de qumica y fsica 1956 se ha indicado que mediante la adicin de
un grupo metileno. CH2 a los siguientes tipos de compuestos orgnicos
Alquilo normal ciclohexanos
Parafinas normales
Alquil bencenos normales
Monooolefinas normales (-alcenos)
Acetilenos normales (1-alquinos

El calor de formacin cambia en 4.926 kcal / mol. Este valor ha sido utilizado
por el presente autor para realizar los clculos de energa. Puesto que
entonces el peso molecular de CH2 idealizado es 14,02, esto corresponde a
un odo de formacin de 351 kcal / kg. Cuando estos valores se usan para
fuel oil, la energa Q liberada por ANFO con equilibrio de oxgeno se
convierte en 912kcal / kg. Esto es similar a los valores citados de varias
manufacturas

Un problema ms fundamental es exactamente cmo especificar la energa

del explosivo y esto ha sido el tema de discusin en la literatura durante
muchos, muchos aos. Algunos fabricantes proporcionan el valor Q
calculado de la manera mostrada anteriormente. Otros proporcionan
energas medidas de varias maneras. Otros producen valores para la
energa explosiva que est disponible para hacer el trabajo. Por ejemplo, la
cocer 1958, por ejemplo, da el valor de 890kcal / kg como la energa para
ANFO en este libro el valor de Q se utilizar como la fuerza de peso
explosivo.

11.2 un clculo simplificado de las condiciones de las arenas

Si se piensa en un kilogramo de llenado explosivo y se conserva
completamente en un recipiente de presin de acero aislado, infinitamente
rgido, entonces, antes del inicio, se aplican las siguientes condiciones
densidad
volumen
presin
Temperatura inicial
Volumen especfico
Directamente despus de que los productos gaseosos tengan las siguientes
propiedades
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Porque ninguno de los productos puede escapar del recipiente de presin y
es infinitamente rgido

La temperatura en el recipiente es dada por

Donde T temperatura inicial, T3 temperatura final, Q calor de explosin Cv

promedio calor especfico del gas sobre el rango de temperatura

N nmero de moles del i-simo componente.

Especificacin media del i-simo componente
Sobre el rango de temperatura

En este clculo se utiliza la especificacin media de audicin sobre el

intervalo desde la temperatura inicial del pozo (usualmente alrededor de
300 k) hasta la temperatura final del pozo. Estos valores se dan en la tabla
11.7
La otra cantidad de interst es la presin en el recipiente. A temperaturas y
presiones normales, se aplica la ley del gas ideal

Moles de gas por

Esto se utiliza cuando n se expresa en que el

Hay que sealar que a la constante de gas universal se le ha dado un

subndice. La razn de esto es que se utilizar con dos conjuntos diferentes
de unidades en este libro y mediante el uso de los subndices se espera que
esto har que sea ms fcil para el lector a seguir

Debido a las temperaturas y presiones muy altas asociadas con los

productos de explosin, debe aplicarse un factor de correccin cariable
denominado co-volumen (a). La ecuacin de la ley de gas modificada se
convierte en

Donde el factor de co-volumen

El smbolo se utiliza a veces en lugar de

Valores del coeficiente de co-volumen y se indican en el cuadro 11.8

Caloras molares ideales medias, en el rango de temperatura de 300

Volumen especfico de las relaciones de volumen

fundamentals of explosives
design of explosives
explosives can be considered as very fast redox(reduction-oxidation)
reactiona involving fuels(such as carbon and hydrogen) and oxidizing agents
(such as ammonium nitrate). in the explosion process the fuels are oxidized
and the oxidizers reduced. one such reaction involving a mixture of
ammonium nitrate and fuel oil is shown below

this is ideal reaction in the sense that there is just enough oxygen present to
oxidize the fuels(hidrogen and carbon)in the mixture to H2O and CO2
respectively. the nitrogen all goes into forming N2. this would be a zero
oxygen balance or oxygen balanced explosive. the molecular weights of the
reacting agents in this case are
since there are there moles of NH4NO2 , involved and one mole of CH2 , the
ideal mixturein weight percent should be

the amount of heat liberated by this exothemeric is called the heat of

explosion one can think of the reaction described by (11.1)as a two stage
proces. in the first stage, fuel oil (CH2) and AN ingredients are broken down
into their component parts and then in the second stage these are
recombined to form the products of H2O CO2 and N2:

for the fuel oil the reaction is:

as can be seen, for this breakdawn to be accomplished, energy must be

applied. for the purposes of this of discussion this energy will be called the
energy of breakdawn and give the symbol H. if on the other hand one would
begin with the component parts C and H. one could form CH2.

Part 2
and in doing so, energy is now released. the amount of energy released in
the formation of CH2 is called the " heat energy of formation" or simply the
"heat of formation" and is given the symbol H. note that in magnitude the
"heat of breakdown" is just equal to the "heat the formation", values for the
"heat of formation" for a number of substances such as those presented in
tables 11.1 and 11.2 are available in various handbooks. as will be discussed
later the heat of formation value chosen for CH2 in this textbook is

the energy of breakdown applicable in reaction 11.2 is also

for H the breakdown reaction is

table 11.1 heats of formation for explosives and explosive

ingredients(clark,1980,1987)
table 11.2 heats of formation for products of explosions as 298k

and the corresponding formation reaction is

as can be seen from table 11.1
returning now to reaction 11.1 since there are 3 moles of N and 1 mole of
CH2 involved, the total amount of breakdown energy E which must be
applied in stage 1 is
in stage 2, the breakdown products of carbon, oxygen, nitrogen and
hydrogen recombine to form H2O CO2 and N2 with their respective heats of
formation

heats formation

since there are 7 moles of H2O, 1 mole of CO2 and 1 mole of O2 formed the
total amount of energy released by the formationof these products is

the resultant heat of explosion Q is the difference between the heat of

formation of the explosive products and the heat of breakdown of the
explosive ingredients

the resultant heat of explosion (Q) is the difference between the heat of
formation of the explosive products and the heat of breakdown of the
explosive ingredients. this is expressed as

substituting the appropriate values into equation 11.6 one finds that

the amount of explosive w involved in this reaction is

and this the amount of energy released Q per unit mass of explosive is

in tables such as table 11.1 and 11.2 the sign asssociated with the heat of
formation indicates whether (a) energy must be added or (B) energy is
released when forming the substance from its constituents. the sign
convention used here is

energy is released in the formation of the listed substance from its

constituents

energy must be added to form the listed substance from its constituents

one can tell from the types and weight percentages of the ingredients in an
explosive whether or not it is oxygen balanced. assume that there is 1
kilogram of the ANFO mixture (94.5/5.5). ther molecular weights of NH4NO2
and CH2 will be taken as 80 and 14 respectively. thus there will 11.81gm-
moles of nh4no3 and 3.93 gm -moles of CH2 the relative number of gram -
atoms in NH4NO2, expressed as gm - atoms/kg would be:

similary in ch2

these are summarized in table 11.3. the hydrogen must be combined in the
form of water H2O, hence 1/2 oxygen atom is required for each hydrogen
atom. the carbon is combined in the CO2 form thus there be 2 oxygen
atoms for each carbon atom. the axygen balance (OB) equation becomes

for the above example

pag 5
summary ingredients (gram-atoms)for 1 kg ANFO (9.5/5.5)

as expected it is oxygen balanced

if the ammonium nitrate/ fuel oil weight ratio were 92/8 instead of 94.5/5.5
then the following reaction would take place.

the oxygen balance for 1 kg as calculated using the values in table 11.4

this indicates that there is a deficiency of oxygen which manifests itself in

the form of the deadly carbon monoxide gas. the heat of explosion is

if the ammonium nitrate/fuel oil weight ratio were (96.6/3.4) the following
reaction would occur

for this case the oxygen balance is

as indicated by the balanced equation there is now an excessof oxygen in

the atmosphere changes to NO2, an extremely toxic gas. the heat of
explosion is

this relatively simple example illustrates the importance of oxygen balanced

explosives for
absence of noxius fumes
maximun energy release

solid detonation products, usually metallic oxides, are produced when the
explosive contains reactive ingredients such as aluminum, sodium nitrate,
potassium nitrate or calcium carbonate. clark 1968 has discussed the case
of a more complex explosive having the following composition

the results are given in table 11.5 the NaNO3, is reduced to Na2O and the
CaCO3 to CaO in this case

summary ingredients for the more complex explosive

gross specificarlons for the aluminum used in blasting agents

screen size(mesh)

heat reaction for an AN - alumminum mixture, assuming that AL2O3 is

formed is

as discussed earlier, the heat of explosion for oxygen balanced ANFO is

about 912kcal/kg thus the use of finely powdered aluminum (table 11.6) in
place of fuel oil has more than doubled the heat of explosion(energy
produced). the aluminum particles used are similar to chopped thin gage
aluminum foil and therefore the crosss section is very small. there are
practical limits associated with the addition of aluminum
difficulties in mixing
cost
explosive sensitivity

furthermore the resulting explosive may be too strong and/or the energy
release rate too high for use in certain rocks. the effects of adding aluminum
to an ANFO mixture is shown below

the increased density and energy per unit weight of an aluminized blasting
agent must be weighed against its higher cost

it will be observed in the technical literature that the stated energies for
ANFO differ depending upon the manufacturer. although slight variations
might be expected due to
pag7
amount and type of fuel oil, etc . the variations are more fundamental in
nature. one problem deals with the value for the heat of formation aused for
fuel oil, in formula 11.1 it has been expressed simply as CH2 but, in fact, it is
much more complicated than that. one formula for fuel oil

goes by the name of dodecane and has a molecular weight of 170.33, have
also referrred to the complex nature of fuel oild and expressed it as CH2 in
their publications for the sake of simplicity. in the handbook of chemistry
and physics 1956 it has been indicated that through the addition of a
methylene group. CH2 to the folllowing types of organic compounds
normal alkyl cyclohexanes
normal paraffins
normal alkyl benzenes
normal monooolefins (-alkenes)
normal acetylenes (1-alkynes

the heat of formation changes by 4.926 kcal/mole. this value has been used
by the present author to perform the energy calculatioms. since then
molecular weight of idealized CH2 is 14.02, this corresponds to a hear of
formation of 351kcal /kg. when these values are used for fuel oil, the energy
Q released by oxygen-balanced ANFO becomes 912kcal/kg. this is similar to
the quoted values from several manufactures

a more fundamental problem is exactly how to specify the energy of the

explosive and this has been the topie of discussion in the literature for
many, many years. some manufactures provide the value Q as calculated in
the way shown above. others provide energies measured in various ways.
still others provide values for the explosive energy which is available for
doing work .cook 1958, for example, gives the value of 890kcal/kg as the
energy for ANFO in this book the value of Q will be used as the explosive
weight strength.

11.2 a simplified calculation of blasthole conditions

if one thinks of one kilogram of explosive filling and fully cantained in an
insulated, infinitely stiff steel pressure vessel, then prior to initiation the
following conditions apply
density
volume
pressure
initial temperature
specifie volume
directly after the gaseous products have the following properties
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because none of the products can escape from the pressure vessel and it is
infinitely stiff

the temperature in the vessel is given by

where T initial temperature, T3 final temperature ,Q heat of explosion Cv

average specific heat of the gas over the temperature range

n number of moles of the ith component.

average specifie of the ith component
over the temperature range

in this calculation, the average specifie hear over the range from the inicial
borehole temperature(usually about 300k) to the final borehole temperature
is used. these values are given in table11.7

the other quantity of interst is the pressure in the vessel. at ordinary

temperatures and pressures, the ideal gas law applies

moles of gas per

this is used when n is expressed in that the

it is to be noted that the universal gas constant has been given a subscript.
the reason for this is that it will be used with two different sets of units in
this book and by using the subscripts it is hoped that this will make it easier
for the reader to follow

because of the very high temperatures and pressures associated with the
explosion products, a cariable correction factor called the co-volume (a)
must be applied. the modified gas law equation becomes

where co-volume factor

the symbolis sometimes used in place of

values of the co-volume coefficient and are given in table 11.8

average ideal molar heat capacities, over the temperature range from 300

co-volume especifie volume relationships