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Estancia profesional
Grupo: 3PM61
Profesores:
Miguel Hesiquio Garduo
Roberto Vladimir valos Bravo
Fecha de entrega: 23/05/2017
ndice
1. Introduccin 3
1.1. Toxicidad 4
2. Proceso Claus 5
2.1. Historia del Proceso Claus 6
2.2. Proceso Claus en la actualidad 9
2.3. Panorama del Proceso Claus en PEMEX 11
2.4. Planta Recuperadora de Azufre con Proceso Superclaus 12
El sulfuro de hidrgeno se empleaba como combustible para las refineras junto con
otros gases, estas concentraciones de dixido de azufre en los gases de combustin
estaban dentro de lo que puede decirse lmites aceptables. Estos lmites marcaban un
rendimiento en la recuperacin de azufre de un 90 a un 93% del contenido en la
corriente de sulfuro de hidrgeno lo cual era muy bueno. Los mtodos empleados eran
del tipo de conversin en el lecho cataltico seco, como los proceso Claus modificado y
el mtodo de oxidacin directa.
No fue sino hasta el ao 1970 que se hizo la promulgacin del Environmental Pollution
Act y se hizo necesario recuperar ms del 95% de azufre provenientes de las corrientes
de sulfuro de hidrgeno para cumplir las normas sobre contaminacin.
El proceso Claus trabaja correctamente con gases que contengan ms del 20% (en
volumen de sulfuro de hidrgeno y menos del 5% en hidrocarburos).
1.1. Toxicidad
La toxicidad del cido sulfhdrico es parecida a la del cianhdrico. La causa por la cual,
a pesar de la presencia ms masificada de este compuesto, hay relativamente pocos
muertos es el mal olor con que va acompaado. Sin embargo, a partir de los 50 ppm
tiene un efecto narcotzate sobre las clulas receptoras del olfato y las personas
afectadas ya no perciben el hedor. A partir de los 100 ppm se puede producir la
muerte. Como la densidad del sulfhdrico es mayor que la del aire se suele acumular
en lugares bajos como pozos, etc. donde puede causar vctimas. A menudo se
producen varios afectados, una primera vctima se cae inconsciente y luego son
afectados tambin todos los dems que van en su rescate sin el equipo de proteccin
necesario.
El cido sulfhdrico parece actuar sobre todo sobre los centros metlicos de las
enzimas, bloquendolas e impidiendo de esta manera su funcionamiento. Para un
tratamiento se recomienda llevar al afectado lo ms rpidamente posible al aire fresco
y aplicar oxgeno puro. Adems, el ion sulfuro se combina con la hemoglobina del
mismo modo que el oxgeno precipitando la asfixia del organismo.
La exposicin a niveles bajos de cido sulfhdrico puede producir irritacin de los ojos,
la nariz o la garganta. Tambin puede provocar dificultades respiratorias en personas
asmticas. Las exposiciones breves a concentraciones altas de cido sulfhdrico
(mayores de 500 ppm) puede causar prdida del conocimiento y posiblemente la
muerte. En la mayora de los casos, las personas que pierden el conocimiento parecen
recuperarse sin sufrir otros efectos. Sin embargo, algunas personas parecen sufrir
efectos permanentes o a largo plazo tales como dolor de cabeza, poca capacidad para
concentrarse, mala memoria y mala funcin motora.
2. Proceso Claus
Entre las ventajas del proceso se encuentran que puede tratar concentraciones de H 2S
entre el 10% y el 100%, tambin puede tratar cargas procedentes de torres de
tratamiento de agua cida con altas concentraciones de amoniaco.
El proceso admite grandes variaciones en el caudal de carga, hasta la quinta parte del
caudal de diseo.
El proceso fue desarrollado por Carl Friedrich Claus, un qumico londinense, que
registr la primera patente, para el Reino Unido en 1883. En la figura 1, se muestra
un diagrama de este primer mtodo.
La aplicacin de la segunda etapa del proceso Claus, a gases con cido sulfhdrico
provenientes de otras fuentes, generaliz el conocimiento del proceso Claus, como la
obtencin de azufre elemental mediante la oxidacin de H 2S en presencia de un
catalizador. En un recipiente conocido como "Horno Claus".
3
3 H2S + 1.5 O2 X Sx + 3 H2O + 148 Kcal
2
En la segunda etapa, los 3 restantes de H2S reaccionaban, sobre un catalizador,
con el SO2 producido en la caldera:
3
2 H2S + SO2 X Sx + 2 H2O + 22.2 Kcal (a 370C)
En los ltimos aos, ante los mayores requisitos por parte de la legislacin en materia
de emisiones e inmisiones de gases, las refineras han adoptado la decisin del
tratamiento de los gases producidos. La solucin ms extendida, es la combinacin de
una planta de lavado de gases con disoluciones de etanol amina, que elimina el H 2S de
los gases de refinera, y una planta Claus que transforme el H 2S obtenido en azufre
slido o lquido, segn el posterior aprovechamiento comercial de este subproducto.
Etapa de Combustin
Etapa de Combustin
3
3 H2 S + 2 O2 2 H2S + SO2 + H2O Reaccin 2
Etapa Cataltica
3
2 H2S + SO2 X Sx + 2 H2O Reaccin 3
El azufre lquido tiene un color rojo brillante y en estado slido los colores varan de
amarillo canario a marrn o incluso negro.
o Etapa de combustin
o Enfriamiento de los gases
o Reaccin del H2S y SO2
o Condensacin del Azufre elemental
o Recalentamiento de las cargas a los reactores
o Incineracin del gas de cola
Segn la reaccin 1 dos moles de H 2S reaccionan con una mol de SO2, por lo tanto,
slo un tercio del H2S de la carga es quemado, reaccionando los dos tercios restantes
con el SO2 formado en la reaccin 2.
Con objeto de reducir las emisiones de SO2 a la atmsfera procedentes del proceso de
endulzamiento (desulfuracin) del gas y condensados amargos a niveles acordes con
los ms estrictos estndares internacionales, Pemex Gas moderniz su infraestructura
de control de emisiones por recuperacin de azufre mediante el uso de los ms
avanzados desarrollos tecnolgicos, lo que demuestra su compromiso con el cuidado
del medio ambiente como se muestra en la tabla 1.
Tabla 1. Plantas Recuperadoras de
El proceso superclaus consiste de una etapa trmica, seguida por 3 etapas de reaccin
catalticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para la remocin
de azufre. Los dos primeros reactores se llenan con catalizador Claus estndar,
mientras que el tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidacin selectiva. En la
etapa trmica, el gas cido se quema con una cantidad subestequiomtrica de aire de
combustin controlada, tal que el gas de cola que abandona el segundo reactor (R-2),
tpicamente contiene de 0.8% a 1.0% vol. de cido sulfhdrico (H 2S). El nuevo
catalizador en el tercer reactor (R-3), oxida el H 2S a azufre con una eficiencia mayor de
85%. Sin embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidacin selectiva ni oxida el H 2S
a azufre y agua, ni revierte la reaccin de azufre y agua a H 2S y SO2, entonces se
puede obtener una eficiencia total de recuperacin de azufre de hasta 99.0%. (Figura
4). El azufre lquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.
Los complejos procesadores de gas Cactus, Ciudad Pemex, Nuevo Pemex y Poza Rica
cuentan con plantas recuperadoras de azufre con proceso superclaus, similares a la
de la del diagrama tpico, con una eficiencia de recuperacin de azufre > 98.5%. Los
complejos de Arenque y Sector Cangrejera cuentan con proceso Claus mejorado con
eficiencias de recuperacin de azufre del orden de 97.5% y Matapionche tiene una
planta recuperadora de azufre con proceso Claus y su eficiencia de recuperacin de
azufre es menor de 97%.
3
H2S + 2 O2 SO2 + H2O + Calor combustin Reaccin 5
El SO2 reacciona con el H2S restante para formar azufre y vapor de agua de acuerdo a
la reaccin de Claus:
3
3 H2S + 2 O2 3 S + 3 H2O + Calor Global Reaccin 7
3
2 NH3 + 2 O2 N2 + 3 H2O Reaccin 8
Una parte del COS y del CS2 se convierte a H2S en el Convertidor del URA, y el resto se
convierte en el Reactor (las reacciones son descriptas ms adelante en esta seccin).
Los mecanismos de reaccin pueden establecerse en algunos casos, pero los conceptos
e ideas no pueden generalizarse. En los procesos de contacto tienen una gran
importancia la adsorcin y la difusin.
Las molculas reaccionantes deben fluir de la fase gaseosa hasta alcanzar la superficie
de contacto mediante su difusin y lo mismo ocurre con los productos formados. El
proceso en la superficie de contacto comienza con la adsorcin de la molcula. Se
asume que solamente son adsorbidas aquellas molculas adecuadas a la naturaleza
de los centros activos 39 del catalizador. Es deseable que la superficie de contacto sea
lo ms amplia posible.
1
H2S+ 2 O2 S + H2O
2 H2S + O2 S2 + H2O
H = - 443.1 kJ/mol
1
H2S + 2 O2 SO2 + H2O
1
SO2 + 2 O2 SO3
H= - 518.3 kJ/mol
La ltima reaccin tiene una baja velocidad de reaccin. Las sustancias porosas con
un rea superficial suficiente reducen la energa de activacin de la reaccin de
oxidacin del sulfuro de hidrgeno. En la prctica, todos los cuerpos slidos porosos
presentan actividad cataltica para la reaccin de Claus (lvarez, 1993). La reaccin
tiene lugar, con alta eficacia en el rango de bajas temperaturas. El parmetro de mayor
importancia para la conversin es mantener una relacin 2:1 entre el H2S y el SO2.
Los catalizadores empleados en el proceso Claus han de tener una alta actividad,
resistencia mecnica y baja desactivacin. Varios materiales con las caractersticas
fsicas y qumicas adecuadas se emplean en la actualidad. Los materiales ms
empleados son los xidos de aluminio, bauxita y alminas activadas. Las alminas
activadas son, a menudo modificadas con metales de los grupos VI, VIII, IX y X.
Actualmente se est incrementando el uso de Ti/Al 2O3 TiO3; debido a su alta
actividad. Otros catalizadores son los carbones activos, zeolitas y xidos de hierro.
Este mtodo cubre la determinacin de azufre total en el petrleo y sus productos, que
estn en una sola fase y cada lquido a condiciones normales, licuables con calor
moderado o soluble en solventes de hidrocarburos. Estos materiales pueden incluir
disel, combustible de aviacin, kerosene, otros aceites destilados, naftas, aceites
residuales, aceite lubricante bsico, aceite hidrulico, aceite crudo, gasolina (todas
aquellas que no contengan plomo), gasohol, biodiesel, y productos derivados del
petrleo.
Este mtodo de medicin en lnea de azufre ofrece datos precisos ya que la devolucin
de la informacin para lograr la eliminacin del azufre y un buen mantenimiento
usando diferentes esquemas de elaboracin de gas para alcanzar la calidad de gas
combustible deseada, dice Sherman Chao de Analytical Solution Inc. y miembro
del Comit D03.
Segn Domnguez, la creacin de este mtodo de prueba tambin fue motivada por la
necesidad de que los distribuidores de gas natural les proporcionen a las comisiones
de servicios pblicos (PUCs, siglas de public utility commissions) locales, regionales o
estatales un mtodo de prueba estndar para la medicin de los gases de azufre como
parte del cumplimiento de las exigencias normativas. Este mtodo de prueba
complementa la norma basada en estudios de laboratorio ASTM D5504, mtodo de
prueba para la determinacin de los compuestos de azufre en el gas natural y en los
gases combustibles por medio de la cromatografa y de la quimioluminiscencia, que
quienes participan en el sector usan mucho como el principal mtodo de referencia en
las operaciones de medicin de gases de azufre. La norma ASTM D7493 tambin es
otra alternativa adems de la ASTM D7165, mtodo para la cromatografa de gas
basado en el anlisis en lnea y en la lnea para determinar el contenido de
combustibles gaseosos, y de la norma ASTM D7166, mtodo para el analizador de
azufre total realizado en lnea y en la lnea para determinar el contenido de azufre de
combustibles gaseosos.
Si bien la norma ASTM D7493 puede usarse con otros tipos de gases, entre los que se
encuentran los gases de rellenos sanitarios, de tanques digestores de aguas cloacales
y de combustibles de refineras petroleras, Domnguez destaca que los proveedores y
distribuidores de gas natural son, por el momento, los principales usuarios de esta
nueva norma.
5. Referencias bibliogrficas
1. http://www.edutecne.utn.edu.ar/procesos_fisicoquimicos/Proceso_Azufre_liquido.p
df
2. http://es.scribd.com/doc/36091308/Proceso-Claus#scribd
3. ftp://tesis.bbtk.ull.es/ccppytec/cp81.pdf
4. http://www.quimica.es/enciclopedia/%C3%81cido_sulfh%C3%ADdrico.html
5. http://www.gas.pemex.com.mx/PGPB/Responsabilidad+social/Protecci
%C3%B3n+ambiental/Emisiones/PlantaAzufre.htm
Actualizacin ms reciente: 13/07/2012 a las 12:07:39 PM hrs.
6. http://www.gas.pemex.com.mx/NR/rdonlyres/08441372-B141-416A-B4F8-
EAD1BFFACD11/0/Diagrama_PRAsuperclaus.pdf
7. http://www.astm.org/SNEWS/SPANISH/SPMJ09/d0312_spmj09.html
Mayo/Junio 2009 Ultima actualizacin
8. http://es.scribd.com/doc/212887616/ASTM-D4294-10#scribd
http://www.gas.pemex.com.mx/PGPB/Responsabilidad+social/Protecci
%C3%B3n+ambiental/Emisiones/Bi%C3%B3xido+de+azufre/