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INDUSTRIA DE

HIDROCARBUROS Y GAS
NATURAL
INGENIERI
A
INDUSTRIA DE HIDROCARBUROS Y GAS NATURAL
INDUSTRI
AL

NDICE.
RESUMEN............................................................................................................ 2
1. CONTRATOS DE COMPRA Y VENTA................................................................7
2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES FSICAS DEL GAS NATURAL...............11
3. PROPIEDADES TERMODINMICAS DEL GAS NATURAL................................12
4. EL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL.......14
5. TRANSPORTE Y DISTRIBUCIN DEL GAS NATURAL.....................................19
6. BIBLIOGRAFIA............................................................................................. 23
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GAS NATURAL

RESUMEN
CONTRATO
Un contrato de compra y venta de gas natural en Bolivia debe estar consolidada
de la siguiente manera en general:
o Debe identificar a los involucrados que firmara el contrato
o Debe contener informacin de donde se est realizando el contrato, el porqu,
el tiempo de duracin y estipular a continuacin las siguientes clausulas
Alguna clausulas importantes son:
CANTIDAD
Un ejemplo del contrato de entre ENARSA y YPFB

VOLUMEN CDC [MM


AO
m3/d]

2007 7,7
2008-2009 Hasta 16
2010-2026 27,7
INICIO DE SUMINISTRO
PUNTO DE ENTREGA Y TRANSPORTE DE GAS
CONDICIONES DE ENTREGA DEL GAS
Por ejemplo debe seguir el siguiente modelo:
El Gas debe ser puesto en el Punto de Entrega indicado en la Clusula Sexta a
un rango de Presin de Operacin de quinientos cuarenta y ocho (548 psig) a
seiscientos setenta libras por pulgada cuadrada (670 psig) en Pocitos y de mil
(1.000 psig) a mil doscientos ochenta libras por pulgada cuadrada (1280 psig) en
Madrejones.
ESPECIFICACIONES DEL GAS
Por ejemplo:
o Tener un Poder Calorfico superior base seca de referencia, de nueve mil
trescientas kilocaloras por Metro Cbico (9.300 kcal/ m 3) (1045 BTU/PC).
o Tener un Poder Calorfico superior base seca mnimo a suministrar de ocho
mil novecientas kilocaloras por Metro Cbico (8.900 kcal/ m 3) (1000
BTU/PC).
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o Tener un contenido mximo de dos coma cero por ciento (2,0%) en
volumen de nitrgeno (N2).
o Tener un contenido mximo de tres coma cinco por ciento (3,5%) en
volumen de sustancias inertes, aqu entendidas como dixido de carbono
(CO2), nitrgeno (N2) y gases inertes y se aceptar una concentracin
mxima de dixido de carbono (CO2) de dos por ciento (2%) en volumen.
PRECIO
Para el mercado interno el precio del gas natural es 1,66 Bs/m3.

Por ejemplo el precio de gas para argentina se calcula de la siguiente


manera:

El precio de gas para Brasil se calcula de la siguiente manera:

Donde:
o PG: Precio del Gas, en unidades de Dlar por milln de BTU
(US$/MMBTU), para el trimestre pertinente;
o FO1i, FO2i, FO3i y DOi: son promedios aritmticos de los puntos medios
diarios de los precios, determinados en conformidad con las cotizaciones
diarias, superior e inferior, de cada Da del Semestre inmediatamente
anterior al Trimestre correspondiente a la aplicacin de PG, siendo:
o FO1: Fuel Oil de tres coma cinco por ciento (3,5%) de azufre, referido bajo
el ttulo Cargoes FOB Med Basis Italy, en unidades de Dlar por tonelada
mtrica (US$/TM).
o FO2: Fuel Oil N 6 de uno por ciento (1%) de azufre, 6 API, referido bajo el
ttulo U.S. Gulf Coast Waterborne, en unidades de Dlar por barril
(US$/bbl);
o FO3: Fuel Oil de uno por ciento (1%) de azufre, referido bajo el ttulo
Cargoes FOB NWE, en unidades de Dlar por tonelada mtrica. (US$/TM);
o DO: LS Diesel, referido bajo el ttulo U.S. Gulf Coast Waterborne, en
unidades de UScents/US galn (USc$/USgal).
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EVALUAC
IN DE LAS PROPIEDADES FSICAS DEL GAS NATURAL
La verificacin de los valores de las caractersticas del Gas ser efectuada
mediante la utilizacin de las revisiones aprobadas de los siguientes mtodos de
anlisis:

PROPIEDAD FSICA NORMA

Poder Calorfico ASTM D-3588 y GPA-2145


Gravedad Especfica ASTM D-3588 y GPA-2145

Vapor de Agua ASTM D-1142

cido sulfhdrico ASTM D-5504


Mercaptanos ASTM D-5504
Azufre total ASTM D-1072
Dixido de carbono ASTM D-1945
Oxgeno ASTM D-1945
Nitrgeno ASTM D-1945

Mercurio A ser acordado por las Partes.

Anlisis cromatogrfico es un mtodo fsico de separacin para la


caracterizacin de mezclas complejas, la cual tiene aplicacin en todas las
ramas de la ciencia; es un conjunto de tcnicas basadas en el principio de
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retencin selectiva, cuyo objetivo es separar los distintos componentes de
una mezcla, permitiendo identificar y determinar las cantidades de dichos
componentes. A menudo la cromatografa de gases se emplea para
confirmar de la presencia o ausencia de un compuesto en una muestra
determinada.
ASTM o ASTM International es una organizacin de normas internacionales
que desarrolla y publica acuerdos voluntarios de normas tcnicas para una
amplia gama de materiales, productos, sistemas y servicios. Existen
alrededor de 12.575 acuerdos voluntarios de normas de aplicacin mundial.
Las oficinas principales de la organizacin ASTM internacional estn
ubicadas en West Conshohocken, Pennsylvania, Estados Unidos, al
noroeste de la ciudad de Filadelfia
PROPIEDADES TERMODINMICAS DEL GAS NATURAL
Punto de Roco de Hidrocarburos: un anlisis mensual, con base en
promedios diarios de la cromatografa, aplicando la ecuacin de estado de
Peng Robinson, para la presin de operacin del Gasoducto, en el Punto de
Entrega para la presin manomtrica de cuarenta y cinco (45) kilogramos-
fuerza por centmetros cuadrados kgf/cm 2 y para tres (3) presiones
intermedias.
Modelo Matemtico de Peng-Robinson
RT a
P= 2
V mb V m+ 2b V mb 2

R = constante de los gases (8,31451 J/molK)

0,45723553 R2 T 2C
a=
PC

0,07779607 R T 2C
b=
PC

2
=(1+ ( 0,37464+1,54226 0,26992 2 ) ( 1T 0,5
r ))

T
Tr=
TC

Poder Calorfico Superior base seca: un clculo diario obtenido de promedios


horarios de la cromatografa.
Gravedad especfica: un clculo diario.
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Contenido de vapor de agua: un anlisis diario, en base a los promedios
horarios de la cromatografa, segn la norma ASTM D- 1142;
Cuando se requiera verificar la existencia de cido Sulfhdrico: a travs de un
anlisis segn la norma ASTM D-5504 o similar.
Cuando se requiera verificar la existencia de mercaptanos: a travs de un
anlisis segn la norma ASTM D-5504 o similar.
Cuando se requiera verificar la existencia de azufre total: mediante un anlisis
segn la norma ASTM D-1072. La frecuencia de anlisis podr ser acordada
entre las Partes, en funcin de la experiencia operacional.
Dixido de carbono, oxgeno y nitrgeno: a travs del seguimiento de la
composicin del Gas por anlisis cromatogrfico.
Mercurio: el control ser realizado con la periodicidad y a travs del mtodo de
anlisis a ser acordado entre las Partes.
EL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN TRATAMIENTO DEL GAS
NATURALInstrumentos para la cromatografa gas-lquido:
Se utilizan ordenadores para el control automtico de la mayora de los
parmetros instrumentales, tales como la temperatura de la columna, caudales y
la inyeccin de la muestra. A travs de un software se pueden obtener los tiempos
de retencin, rea y ancho de los picos.
Columnas y Fases Estacionarias: Cada fase estacionaria tiene como
caracterstica:
T mnima A < T que sta se produce una constante de reparto falsa. La
viscosidad es muy grande, se crea resistencia a la transferencia de masa.
T mxima A > T que sta la fase estacionaria empieza a cambiar de estado
y se escapa. Pasa al estado gaseoso y abandona el sistema (proceso conocido
como "sangrado").
TRANSPORTE Y DISTRIBUCIN DEL GAS NATURAL
El transporte de hidrocarburos por ductos en Bolivia es un servicio pblico y como
tal, es una actividad regulada que se encuentra sujeta al cumplimiento, entre otras,
de las siguientes disposiciones:
Ley N 3058 de 17 de mayo de 2005 (Ley de Hidrocarburos).
Decreto Supremo N 29018 de 31 de enero de 2007 que aprueba el Reglamento
para el Transporte de Hidrocarburos por Ductos (RTHD).
Decreto Supremo N 24721 de 23 de julio de 1997 que aprueba el Reglamento
para el Diseo, Construccin, Operacin y Abandono de Ductos.
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Normas de libre acceso en Bolivia aprobadas mediante Resolucin Administrativa
ANH N 1532/2014 de 11 de junio de 2014.

1. CONTRATOS DE COMPRA Y VENTA

Un contrato de compra y venta de gas natural en Bolivia debe estar consolidada de la


siguiente manera en general:
Debe identificar a los involucrados que firmara el contrato
Debe contener informacin de donde se est realizando el contrato, el porqu, el
tiempo de duracin y estipular a continuacin las siguientes clausulas:
-CLUSULA PRIMERA: DEFINICIONES. En la cual debe tener el contenido de todas las
palabras claves que se encontrara en el documento con una breve descripcin de cada
uno de ellos.
-CLUSULA SEGUNDA: OBJETO. La razn, causa y tiempo que origina la creacin del
contrato.
-CLUSULA TERCERA: COMPROMISOS COMPLEMENTARIOS. Son los compromisos
que los involucrados realizaran para el cumplimiento del contrato por ejemplo la
distribucin, como se tratara el producto a comercializarse, de donde a donde ambas
partes podrn despachar y recepcionar el producto, etc.
-CLUSULA CUARTA: CANTIDAD. Estipulan la rutina y cantidad del producto a
comercializar por ejemplo segn el CONTRATO DE COMPRA - VENTA DE GAS
NATURAL QUE CELEBRAN, POR UNA PARTE ENERGA ARGENTINA S.A. (ENARSA) Y
POR OTRA PARTE YACIMIENTOS PETROLIFEROS FISCALES BOLIVIANOS (YPFB)
se tiene la siguiente informacin en dicha clusula:
4.1 El suministro por YPFB y la recepcin por ENARSA del Gas en el Punto de Entrega,
ser de siete coma siete millones de Metros Cbicos de Gas por Da (7,7 MMm 3/d) en los
tres primeros aos a partir del Inicio del Suministro, con posibilidad de ampliar los
volmenes hasta 16 MMm3/d en el segundo y/o tercer ao de Contrato, incrementndose
desde la puesta en marcha del GNEA, de acuerdo a los volmenes establecidos en la
presente Clusula, hasta alcanzar veintisiete coma siete millones de Metros Cbicos de
Gas por Da (27,7 MMm3/d), manteniendo este nivel hasta la finalizacin del Contrato.
Estos volmenes corresponden, Ao por Ao, a la Cantidad Diaria Contractual (CDC), que
se detalla a continuacin:

AO VOLUMEN CDC [MM m3/d]


2007 7,7
2008-2009 Hasta 16
2010-2026 27,7
4.2 Las Partes acuerdan que en caso de retraso en la construccin y puesta en marcha
del GNEA y/o disponibilidad de Gas por parte de Bolivia, el Comit de Gerencia revisar y
actualizar lo determinado en la Subclusula 4.1 y recomendar la elaboracin de la
Adenda respectiva al Contrato. Este retraso, en ningn caso, podr ser mayor a un (1)
Ao.
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-CLUSULA QUINTA: INICIO DEL SUMINISTRO. En este punto se dice la fecha de inicio
a suministrar el producto, la fecha de seguridad en caso de existir un retraso y las
tolerancias en caso de un imprevisto.
-CLUSULA SEXTA: PUNTO DE ENTREGA Y TRANSPORTE DE GAS. En este punto se
tiene los puntos en los cuales se realizara el suministro del producto por ejemplo en el
contrato analizado es HASTA FRONTERA BOLIVIA/ARGENTINA por parte de la empresa
YPFB.
-CLUSULA SPTIMA: CONDICIONES DE ENTREGA DEL GAS. en este punto debe
contener la siguiente informacin mnima como se estipula en el CONTRATO DE
COMPRA - VENTA DE GAS NATURAL QUE CELEBRAN, POR UNA PARTE ENERGA
ARGENTINA S.A. (ENARSA) Y POR OTRA PARTE YACIMIENTOS PETROLIFEROS
FISCALES BOLIVIANOS (YPFB).
7.1 El Gas debe ser puesto en el Punto de Entrega indicado en la Clusula Sexta a un
rango de Presin de Operacin de quinientos cuarenta y ocho (548 psig) a seiscientos
setenta libras por pulgada cuadrada (670 psig) en Pocitos y de mil (1.000 psig) a mil
doscientos ochenta libras por pulgada cuadrada (1280 psig) en Madrejones.
7.2 Cada Ao las Partes acordarn la Presin de Operacin en el Punto de Entrega
Yacuiba para el GNEA, as como el rango permisible de variaciones, para que el
Gasoducto est en condiciones de transportar los volmenes de Gas programados.
7.3 Las Partes acuerdan que, durante cualquier Ao, la Presin de Operacin en el Punto
de Entrega, conforme est establecido en la Subclusula 7.2 de esta Clusula, podr ser
aumentada, si fuese necesario, hasta el lmite de la presin mxima de operacin, para
permitir la recepcin de los volmenes de Gas relacionados a la energa pagada y no
retirada.
7.6 El Gas para el GNEA ser suministrado en el Punto de Entrega a una temperatura
mxima de cincuenta grados Centgrados (50 C).
-CLUSULA OCTAVA: ESPECIFICACIONES DEL GAS. Debe contener toda la
informacin del gas que se va a suministrar por ejemplo tenemos los siguientes datos del
gas natural de Bolivia:
8.1 El Gas a ser entregado por YPFB y recibido por ENARSA, en el Punto de Entrega
indicado en la Clusula Sexta, deber cumplir las siguientes especificaciones:
8.1 Tener un Poder Calorfico superior base seca de referencia, de nueve mil trescientas
kilocaloras por Metro Cbico (9.300 kcal/ m3) (1045 BTU/PC).
8.2 Tener un Poder Calorfico superior base seca mnimo a suministrar de ocho mil
novecientas kilocaloras por Metro Cbico (8.900 kcal/ m3) (1000 BTU/PC).
8.3 Tener un contenido mximo de dos coma cero por ciento (2,0%) en volumen de nitrgeno
(N2).
8.4 Tener un contenido mximo de tres coma cinco por ciento (3,5%) en volumen de
sustancias inertes, aqu entendidas como dixido de carbono (CO 2), nitrgeno (N2) y
gases inertes y se aceptar una concentracin mxima de dixido de carbono (CO 2) de
dos por ciento (2%) en volumen.
-CLUSULA NOVENA: MEDICIN
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-CLUSULA DCIMA: EQUIPOS DE MEDICIN Y DE CONTROL
-CLUSULA DECIMOPRIMERA: PRECIO. Del cual existen distintos mtodos por ejemplo:
En el caso de Argentina:
La frmula de fijacin de precios en el Contrato de exportacin de gas natural a Argentina
es similar a la estipulada en el Contrato GSA, salvo que se aade a la canasta de tres fuel
oils, el precio internacional de diesel ol, de acuerdo a la siguiente frmula:

Donde:
PG: Precio del Gas, en unidades de Dlar por milln de BTU (US$/MMBTU), para el
trimestre pertinente;
FO1i, FO2i, FO3i y DOi: son promedios aritmticos de los puntos medios diarios de los
precios, determinados en conformidad con las cotizaciones diarias, superior e inferior, de
cada Da del Semestre inmediatamente anterior al Trimestre correspondiente a la
aplicacin de PG, siendo:
FO1: Fuel Oil de tres coma cinco por ciento (3,5%) de azufre, referido bajo el ttulo
Cargoes FOB Med Basis Italy, en unidades de Dlar por tonelada mtrica (US$/TM).
FO2: Fuel Oil N 6 de uno por ciento (1%) de azufre, 6 API, referido bajo el ttulo U.S.
Gulf Coast Waterborne, en unidades de Dlar por barril (US$/bbl);
FO3: Fuel Oil de uno por ciento (1%) de azufre, referido bajo el ttulo Cargoes FOB NWE,
en unidades de Dlar por tonelada mtrica. (US$/TM);
DO: LS Diesel, referido bajo el ttulo U.S. Gulf Coast Waterborne, en unidades de
UScents/US galn (USc$/USgal).
De acuerdo al contrato de Brasil se tiene lo siguiente:
El precio de exportacin al Brasil se fija cada tres meses y est vinculado a la cotizacin
de tres fuel oils, de acuerdo a la siguiente formula:

Para el mercado interno el precio del gas natural es 1,66 Bs/m3.


Para tener un panorama general se tiene la siguiente tabla:
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Y las otras clusulas que debe contener el contrato de compra y venta de Gas son:
-CLUSULA DECIMOSEGUNDA: GARANTAS DE SUMINISTRO Y RECEPCIN DEL
GAS.
-CLUSULA DECIMOTERCERA: FACTURACIN Y FORMA DE PAGO
-CLUSULA DECIMOCUARTA: COMIT DE GERENCIA
-CLUSULA DECIMOQUINTA: REVISIN DE LAS CLUSULAS
CONTRACTUALES
-CLUSULA DECIMOSEXTA: FUERZA MAYOR
-CLUSULA DECIMOSEPTIMA: SOLUCIN DE CONTROVERSIAS
-CLUSULA DECIMOCTAVA: INTEGRIDAD DEL CONTRATO
-CLUSULA DECIMONOVENA: IMPUESTOS
-CLUSULA VIGSIMA: EXIGIBILIDAD DEL CONTRATO
-CLUSULA VIGSIMA PRIMERA: DOMICILIO LEGAL Y NOTIFICACIONES
-CLUSULA VIGSIMA SEGUNDA: CESIN, TRANSFERENCIA Y SUBROGACIN
-CLUSULA VIGSIMA TERCERA: VIGENCIA Y PRRROGA
-CLUSULA VIGSIMA CUARTA: CONSIDERACIONES ADICIONALES
-CLUSULA VIGSIMA QUINTA: ACEPTACIN
Por el momento Bolivia tiene los siguientes demandantes Para el Gas Natural:
Mercado interno
Mercado de exportacin comprometido al Brasil
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Mercado de exportacin comprometido a Argentina

2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES FSICAS DEL GAS NATURAL


En Bolivia la evaluacin de las propiedades fsicas la realizan mediante las siguientes
normas:
La verificacin de los valores de las caractersticas del Gas ser efectuada mediante la
utilizacin de las revisiones aprobadas de los siguientes mtodos de anlisis:
PROPIEDAD FSICA NORMA
Poder Calorfico ASTM D-3588 y GPA-2145
Gravedad Especfica ASTM D-3588 y GPA-2145
Vapor de Agua ASTM D-1142
cido sulfhdrico ASTM D-5504
Mercaptanos ASTM D-5504
Azufre total ASTM D-1072
Dixido de carbono ASTM D-1945
Oxgeno ASTM D-1945
Nitrgeno ASTM D-1945
Mercurio A ser acordado por las Partes.
La medicin de los volmenes de Gas ser realizada diariamente, utilizndose medidores
de placa de orificio para la estacin Pocitos-Bolivia y medidores ultrasnicos para la
estaciones de Madrejones-Bolivia y Yacuiba-Bolivia. El Poder Calorfico y la gravedad
especfica sern calculados a partir de la composicin qumica determinada por
cromatografa.
Los clculos del volumen de Gas entregados bajo el Contrato se harn segn la norma
AGA-3 ltima revisin para medidores de placa de orificio y la norma AGA-9, ltima
revisin, para medidores ultrasnicos, complementados por el procedimiento mostrado en
el Anexo C.
El Poder Calorfico Superior y la gravedad especfica de un Da ser resultado del clculo,
segn la norma ASTM D- 3588 y GPA 2145, a partir del anlisis cromatogrfico del Gas,
realizado segn la norma ASTM D- 1945, correspondiente a ese Da. En caso de existir
ms de un anlisis en un Da, el Poder Calorfico y la gravedad especfica sern el
resultado del clculo a partir de la composicin promedio de cada componente, usando el
metano como componente de ajuste para el cien por ciento (100%).

Para entendimiento de la evaluacin de propiedades fsicas se da la definicin de:


anlisis cromatogrfico es un mtodo fsico de separacin para la caracterizacin de
mezclas complejas, la cual tiene aplicacin en todas las ramas de la ciencia; es un
conjunto de tcnicas basadas en el principio de retencin selectiva, cuyo objetivo es
separar los distintos componentes de una mezcla, permitiendo identificar y determinar las
cantidades de dichos componentes. Diferencias sutiles en el coeficiente de particin de
los compuestos dan como resultado una retencin diferencial sobre la fase estacionaria y,
por tanto, una separacin efectiva en funcin de los tiempos de retencin de cada
componente de la mezcla.

La cromatografa puede cumplir dos funciones bsicas que no se excluyen mutuamente:


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Separar los componentes de la mezcla, para obtenerlos ms puros y que puedan
ser usados posteriormente (etapa final de muchas sntesis).

Medir la proporcin de los componentes de la mezcla (finalidad analtica). En este


caso, las cantidades de material empleadas suelen ser muy pequeas.
En cromatografa de gases la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una
columna cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo de una fase mvil que es un
gas inerte, y a diferencia de la mayora de los tipos de cromatografa, la fase mvil no
interacciona con las molculas del analito; su nica funcin es la de transportar el analito
a travs de la columna.
Respecto a la cromatografa lquida, la cromatografa de gases tiene la ventaja de
disponer de detectores mucho ms universales (por ejemplo, el de ionizacin de llama).
Adems, para numerosas aplicaciones, los mtodos son ms simples, ms rpidos y
ms sensibles que los correspondientes a la cromatografa lquida de alta resolucin. La
instrumentacin requerida para cromatografa de gases tambin es mucho ms sencilla y
econmica que la empleada en HPLC. Sin embargo, en cromatografa de gases, la
influencia de la temperatura sobre la distribucin del equilibrio es considerable, a
diferencia de la cromatografa lquida. Por ello, la cromatografa de gases presenta
limitaciones en tres casos:
compuestos poco voltiles, generalmente los de peso molecular superior a 300
u.m.a.
compuestos sensibles a una elevacin de la temperatura incluso moderada
(determinados compuestos de inters biolgico)
compuestos que se encuentran en forma inica (puesto que son e n general
poco voltiles)
Por esta razn, la cromatografa de gases se emplea cuando los componentes de la
mezcla problema son voltiles o semivoltiles y trmicamente estables a temperaturas de
hasta 350-400C. En cambio, cuando los compuestos a analizar son poco voltiles y/o
termolbiles, la tcnica separativa adecuada suele ser la cromatografa lquida de alta
resolucin (HPLC).
A menudo la cromatografa de gases se emplea para confirmar de la presencia o
ausencia de un compuesto en una muestra determinada.
ASTM o ASTM International es una organizacin de normas internacionales que
desarrolla y publica acuerdos voluntarios de normas tcnicas para una amplia gama de
materiales, productos, sistemas y servicios. Existen alrededor de 12.575 acuerdos
voluntarios de normas de aplicacin mundial. Las oficinas principales de la organizacin
ASTM internacional estn ubicadas en West Conshohocken, Pennsylvania, Estados
Unidos, al noroeste de la ciudad de Filadelfia.

3. PROPIEDADES TERMODINMICAS DEL GAS NATURAL


Las propiedades termodinmicas del gas natural se pueden calcular por mtodos
rigurosos en software especializado y tambin se pueden realizar mediante cartas,
correlaciones y procedimientos rpidos de clculo.
Los diagramas de Presin Entalpa para compuestos puros determinan la Entalpa y
Entropa de forma ms sencilla por medio de estas grficas, en cambio las mezclas
requieren un tratamiento especial y algo ms elaborado.
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Entalpa Y Entropa De Gases
Las entalpas y entropas de componentes puros pueden ser precedidas por medio de
grficas P-H, donde la determinacin es directa conociendo la presin, temperatura y
composicin. En el caso de mezclas bifsicas se requiere adems la fraccin de vapor
en base molar de la mezcla.
Las entropas y entalpas de las mezclas como en caso del gas natural y sus
condensados deben calcularse tomando en cuenta los aportes de cada uno de sus
componentes.
El cambio de entalpa con la presin y temperatura en mezclas de hidrocarburos es
complejo y puede ser predicha por medio de correlaciones termodinmicas. Las
entalpas ideales y reales se tratan por separado.
La entalpa ideal a una temperatura dada, que se calcula a partir de una correlacin
elaborada a partir de mediciones experimentales de una variedad de mezclas de gas.

H PT H OO=( H OT H OO ) ( H OT H TP )

Donde:
O O
H T H O .Es la entalpa ideal est dada a la temperatura deseada T y tiene unidades
de BTU/mol

H OT H TP .El cambio de la entalpa con la presin, a partir de la diferencia entre la


entalpa del gas ideal y la entalpa a la temperatura deseada.
Donde:
Ho es cero a la temperatura absoluta, de tal forma que la ecuacin se puede describir
como:

H PT =H OT ( H OT H TP )

Los valores del cambio de la entalpa real de gas o lquido pueden ser obtenidos a
partir del principio de estados correspondientes.
La segunda carta es la correlacin que muestra la desviacin de un fluido real a partir del
cambio de entalpa con la presin. El valor de ( H 0H ) es calculada por:

{[ ]}
(0 ) (,)
0
( H H ) =R T C
( H 0H )
RTC ] [+
( H 0H )
RT C

Donde:
(0)

[ ( H 0 H )
RTC ] Es el cambio de la entalpa de un fluido simple con la presin.
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(,)

[ ( H 0 H )
RTC ] Es la desviacin para un fluido simple.

Como por ejemplo una de las aplicaciones de la evaluacin de propiedades


termodinmicas es el control de calidad del gas ser efectuado de la siguiente manera:
a) Punto de Roco de Hidrocarburos: un anlisis mensual, con base en promedios diarios de
la cromatografa, aplicando la ecuacin de estado de Peng Robinson, para la presin de
operacin del Gasoducto, en el Punto de Entrega para la presin manomtrica de
cuarenta y cinco (45) kilogramos-fuerza por centmetros cuadrados kgf/cm2 y para tres (3)
presiones intermedias.
Modelo Matemtico de Peng-Robinson
RT a
P=
V mb V 2m+ 2b V mb 2

R = constante de los gases (8,31451 J/molK)

0,45723553 R2 T 2C
a=
PC

0,07779607 R T 2C
b=
PC

2
=(1+ ( 0,37464+1,54226 0,26992 2 ) ( 1T 0,5
r ))

T
Tr=
TC

b) Poder Calorfico Superior base seca: un clculo diario obtenido de promedios


horarios de la cromatografa.
c) Gravedad especfica: un clculo diario.
d) Contenido de vapor de agua: un anlisis diario, en base a los promedios horarios
de la cromatografa, segn la norma ASTM D- 1142;
e) Cuando se requiera verificar la existencia de cido Sulfhdrico: a travs de un
anlisis segn la norma ASTM D-5504 o similar.
f) Cuando se requiera verificar la existencia de mercaptanos: a travs de un anlisis
segn la norma ASTM D-5504 o similar.
g) Cuando se requiera verificar la existencia de azufre total: mediante un anlisis
segn la norma ASTM D-1072. La frecuencia de anlisis podr ser acordada
entre las Partes, en funcin de la experiencia operacional.
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h) Dixido de carbono, oxgeno y nitrgeno: a travs del seguimiento de la
composicin del Gas por anlisis cromatogrfico.
i) Mercurio: el control ser realizado con la periodicidad y a travs del mtodo de
anlisis a ser acordado entre las Partes.

4. EL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL


En el tratamiento de gas natural de Bolivia el equilibrio liquido-vapor se lo realiza por la
relacin de la cromatografa gas-lquido que viene siendo de la siguiente manera.
En la cromatografa gas-lquido (CGL) o cromatografa de gases (CG), los componentes
de una muestra que se vaporiza son fraccionados como consecuencia de ser repartidos
entre una fase gaseosa mvil y una fase estacionaria lquida mantenidas en una columna.
Instrumentos para la cromatografa gas-lquido:
Se utilizan ordenadores para el control automtico de la mayora de los parmetros
instrumentales, tales como la temperatura de la columna, caudales y la inyeccin de la
muestra. A travs de un software se pueden obtener los tiempos de retencin, rea y
ancho de los picos.
Componentes del cromatgrafo de gases:
Gas Portador: La fase mvil gaseosa debe ser qumicamente inerte. El He es la fase
mvil ms comn, aunque tambin se emplea argn, nitrgeno e hidrgeno. Estos
gases se suministran en tanques presurizados. Se requieren reguladores de presin,
calibradores y medidores de flujo para controlar la velocidad de flujo del gas.
El sistema de gas portador contiene a menudo un tamiz molecular para eliminar el
agua u otras impurezas (trampas que retiran elementos que contaminan la fase mvil).
Con un medidor de pompas de jabn se puede medir la velocidad de flujo. En la
trayectoria del gas se forma una pelcula de jabn cuando se exprime un bulbo de
caucho que contiene una solucin de jabn, se mide el tiempo requerido para que esta
pelcula se mueva entre dos graduaciones en la bureta y se convierte a velocidad de
flujo.
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Sistema de inyeccin de muestra: Para que la columna sea eficiente, es necesario


que la muestra sea de un tamao apropiado para que pueda ser introducida en un
"tapn" de vapor, la inyeccin lenta o las muestras de tamao excesivo causan un
ensanchamiento de la banda y una resolucin pobre.
El mtodo ms comn de inyeccin de muestra implica el uso de una microjeringa
para inyectar una muestra lquida o gaseosa a travs de un diafragma o "septum" de
silicona, en una cmara de vaporizacin instantnea situada en la cabeza de columna
(la cmara de muestra normalmente est unos 50C por encima del punto de
ebullicin del componente menos voltil de la muestra). El lquido pasa a gas en forma
explosiva.
El slit permite que gran parte de la muestra escape al exterior. De no ser as se
producira saturacin, es decir, se observara una asimetra de seales.
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Vista de la seccin transversal de un inyector de vaporizacin instantnea.

Saturacin

Lo normal de muestra es aprox. 1/200 L. El tiempo de retencin es inversamente


proporcional a la concentracin.
Columnas y Fases Estacionarias: Cada fase estacionaria tiene como caracterstica:
T mnima A < T que sta se produce una constante de reparto falsa. La
viscosidad es muy grande, se crea resistencia a la transferencia de masa.
T mxima A > T que sta la fase estacionaria empieza a cambiar de estado y se
escapa. Pasa al estado gaseoso y abandona el sistema (proceso conocido como
"sangrado").
Naturaleza de la Fase Estacionaria:
La regla general dice que para separar:
Sustancias apolares se compra una columna apolar.
Sustancias polares se compra una columna polar.
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Fases estacionarias de uso frecuente en cromatografa de gases Capilar

Actualmente, se requiere tener en el laboratorio tres tipos de fase estacionaria:

- Apolar
- Semipolar
- Polar
Tipos de Columna:
a) Columnas Capilares: Las columnas capilares o capilares abiertas son de dos tipos
bsicas:
- capilares de pared recubierta (WCOT): son simplemente tubos capilares con la
pared interna recubierta de una capa fina de fase estacionaria lquida. Los WCOT se
construan de vidrio, luego se introdujeron columnas tubulares abiertas de slice
fundida. Se fabrican a partir de slice especialmente purificada con un contenido
mnimo de xidos metlicos. Estos capilares tienen las paredes muchos ms delgados
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que sus equivalentes de vidrio. Se recubren con un polmero para hacerla ms
flexible. La resistencia de los tubos se refuerza con un recubrimiento externo protector
de piliimida. Las columnas que resultan son flexibles y pueden doblarse en forma
helicoidal con un dimetro de varios centmetros. Ofrecen ventajas como resistencia
fsica, una reactividad mucho menor frente a los componentes de la muestra y
flexibilidad. Asimismo tienen menor capacidad de carga, pero son ms eficientes para
sustancias voltiles.

- capilares con soporte recubierto (SCOT): la superficie interna del capilar est
revestida de una fina capa (~ 30 m) de un material de soporte, tal como tierra de
diatomeas. Este tipo de columnas contiene varias veces la fase estacionaria de una
columna capilar de pared recubierta y por tanto, tiene una mayor capacidad de carga
(no se satura tan fcilmente). La eficiencia de una columna SCOT es menor que la
WCOT, pero es sensiblemente mayor que una columna de relleno.

Columna tubular abierta de pared recubierta


(WCOT): la pared interior de la columna est
recubierta de una fase estacionaria lquida.
Columnas tubulares abiertas recubiertas de
soporte (SCOT): la fase estacionaria lquida
recubre un soporte slido unido a la pared
interior de la columna.

b) Columnas de Relleno (Empaquetadas): En


estas la fase estacionaria corresponde a una pelcula delgada de lquido colocada en
la superficie de un soporte (empaque) slido inerte y finamente dividido, de modo tal
que el rea de la superficie expuesta a la fase mvil sea lo ms grande posible. El
empaque slido ideal consiste de pequeas partculas uniformes, esfricas, con buena
resistencia mecnica y con una superficie especfica de al menos 1 m 2/g. Adems, el
material debe ser inerte a las elevadas temperaturas y esta humedecido
uniformemente por la fase lquida. Las actuales columnas de relleno se fabrican con
tubo de vidrio, metal (acero inoxidable, cobre, aluminio) o de tefln, con una longitud
caracterstica de 2 a 3 m y un dimetro interno de 2 a 4 mm. Ya estn fuera de uso,
solo se emplean en cromatografa HPLC.

El nmero de platos tericos (N) es funcin del largo de la columna (L). Sin embargo, N
no es propio de la columna, sino que depende tambin del soluto con que se trabaja, es
decir, de la naturaleza del soluto. En general, a mayor N se tiene una mejor separacin.

Para mejorar la resolucin, usa

una columna ms larga (aumentara el tiempo de retencin)


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una columna ms estrecha (disminuye la capacidad de carga)

una fase estacionaria ms fina.

Otra fase estacionaria (cambia la interaccin con el analito)

Grosor del film df

Al disminuir el grosor de la fase estacionaria


1. disminuye la altura de plato
2. disminuye el tiempo de retencin
3. disminuye la cantidad de analito que se puede analizar
- A mayor df mayor tiempo de retencin (tr) mayor varianza (2)
- A mayor temperatura de la columna menor varianza (2) y menor tiempo de retencin
(tr).
Cuando se separan compuestos voltiles es recomendable utilizar un df mayor.
Hay otro tipo de cromatografa que trabaja la adsorcin
GLC KL (constante de particin)
GSC KD

5. TRANSPORTE Y DISTRIBUCIN DEL GAS NATURAL


La distribucin y transporte del gas natural en Bolivia tanto al interior como al
exterior del pas se la realiza mediante los medios que poseen YPFB y los tratos
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internacionales de comercio que realiza de acuerdo a los contratos que se
estipulan con los pases que se suministran el gas natural.
El transporte de hidrocarburos por ductos en Bolivia es un servicio
pblico y como tal, es una actividad regulada que se encuentra sujeta al
cumplimiento, entre otras, de las siguientes disposiciones:

Ley N 3058 de 17 de mayo de 2005 (Ley de Hidrocarburos).

Decreto Supremo N 29018 de 31 de enero de 2007 que aprueba


el Reglamento para el Transporte de Hidrocarburos por Ductos
(RTHD).

Decreto Supremo N 24721 de 23 de julio de 1997 que aprueba el


Reglamento para el Diseo, Construccin, Operacin y Abandono
de Ductos.

Normas de libre acceso en Bolivia aprobadas mediante Resolucin


Administrativa ANH N 1532/2014 de 11 de junio de 2014.

La Ley de Hidrocarburos constituye la base legal fundamental para el


desarrollo de las actividades relacionadas con los hidrocarburos en
Bolivia, abarcando las actividades de exploracin, explotacin,
comercializacin, transporte y almacenaje, refinacin e industrializacin
y la distribucin de gas natural por redes.
El Reglamento para el Transporte de Hidrocarburos por Ductos define los
lineamientos de la actividad de transporte de hidrocarburos por ductos
bajo los principios de eficiencia, transparencia, calidad, continuidad,
neutralidad, competencia y adaptabilidad.
Las tarifas de transporte se determinan mediante una estructura
tarifaria de flujo de caja para un perodo de 20 aos y son calculadas por
concesin, siguiendo la metodologa de tarifa estampilla, es decir, sin
discriminar distancia entre origen y destino.
YPFB Transporte S.A. tiene las siguientes concesiones para el
transporte de hidrocarburos:

Concesin Sistema de Gasoductos Mercado Interno

Concesin Sistema de Gasoductos de Gas Exportacin

Concesin Sistema de Oleoductos Mercado Interno

Concesin Sistema de Oleoductos de Mercado Exportacin


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Los contratos de transporte de YPFB Transporte S.A. estn
relacionados con las concesiones y son requeridos para brindar el
servicio.
La Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) es el ente regulador del
sector que, bajo tuicin del Ministerio de Hidrocarburos y Energa, es
responsable del cumplimiento de la normativa vigente.
Se establece en Reglamento de distribucin de gas natural por
redes, 15 de mayo de 2014 lo siguiente:
CONTENIDO
Captulo I - Disposiciones generales. Establece el objeto, mbito de
aplicacin, alcance, servicio pblico, principios, definiciones entre otros.
Captulo II - Funciones institucionales. Funciones del ministerio de
hidrocarburos y energa, ente regulador, empresa distribuidora, entre
otros.
Captulo III - Otorgacin de licencias de operacin para la
distribucin de gas natural. Condiciones y obligaciones generales del
empresa, vigencia y solicitudes entre otros. Segn los siguientes
artculos se establecen puntos estratgicos de las operaciones de
distribucin:
Artculo 14.- (Condiciones generales y obligaciones de la
empresa) La actividad de Distribucin de Gas Natural por Redes, estar
sujeta a las siguientes condiciones generales:

a. La Empresa Distribuidora tendr la obligacin de construir,


instalar, operar y mantener en el rea Geogrfica de Distribucin,
Redes Primarias y Secundarias y cualquier otro equipo o instalaciones
requeridas para la Distribucin de Gas Natural entre el Punto de
Entrega y:

1. Instalacin Domstica: Vivienda Unifamiliar; el medidor de


los Usuarios, Vivienda Multifamiliar; la Vlvula de Acometida.

2. Instalacin Comercial; la Vlvula de Acometida;

3. Instalacin Industrial y GNV; la Red Primaria.

b. La Empresa Distribuidora tiene la obligacin de presentar cada


cinco (5) aos al Ente Regulador, los Planes de Expansin por
periodos de cinco (5) aos;

c. La Licencia de Operacin faculta a la Empresa Distribuidora a


realizar las siguientes actividades:

1. Construccin, instalacin, operacin y mantenimiento de las


Redes de Distribucin de Gas Natural, Estaciones Distritales de
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Regulacin y Puertas de Ciudad (City Gate) cuando
corresponda;

2. Distribucin del Gas Natural por Redes;

3. Servicios tcnicos relacionados directamente con la


actividad de Distribucin de Gas Natural por Redes;

4. Instalaciones internas de Usuarios domsticos y comerciales


otorgadas por el Estado, cumpliendo el Reglamento Tcnico;

5. Instalacin de Gabinetes Tcnicos en Viviendas


Multifamiliares de Usuarios domsticos otorgadas por el Estado;

6. Toda otra actividad referente a la administracin y operacin


de Sistemas de Distribucin.

d. La Empresa Distribuidora deber atender los requerimientos de


servicio que soliciten los Usuarios ubicados dentro del rea
Geogrfica de Distribucin, de acuerdo a su Plan de Expansin y los
trminos y condiciones previstos en este Reglamento;

e. La Empresa Distribuidora deber prestar el servicio en forma


ininterrumpida, salvo casos excepcionales de emergencia,
imposibilidad sobrevenida o situaciones debidamente autorizadas por
el Ente Regulador;

f. La Empresa Distribuidora adoptar todas las medidas de seguridad


para que el servicio sea confiable, seguro y efectuar campaas de
educacin dirigidas a los Usuarios para el uso del Gas Natural;

g. La Empresa Distribuidora slo contratar como personal que


realice las actividades de Distribucin de Gas Natural por Redes, a
personas naturales con los conocimientos y competencias necesarias,
las que debern cumplir con las disposiciones legales, reglamentarias
y tcnicas sobre la materia.

Artculo 15.- (Vigencia de la licencia de operacin)

I. En el caso que la actividad de Distribucin de Gas Natural por Redes


sea realizada por YPFB actuando por s misma de conformidad al
Artculo 7 del presente Reglamento, la vigencia de la Licencia de
Operacin otorgada por el Ente Regulador ser indefinida.

II. Para aquellos casos en los que YPFB desarrolle la actividad de


Distribucin de Gas Natural por Redes en asociaciones o sociedades,
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la Licencia de Operacin ser otorgada por un plazo mximo de diez
(10) aos, computables a partir de la fecha de la Resolucin
Administrativa emitida por el Ente Regulador.

Captulo IV - Obras e instalaciones. Condiciones tcnicas de las


instalaciones, bienes, causes de abandonos, entre otros.
Captulo V - Calidad del servicio pblico. Estipula controles de
calidad del gas natural.
Seccin I - Aspectos tcnicos de operacin
Seccin II - Suministro de gas natural por redes
Seccin III - Solicitud del servicio
Seccin IV - Obligacin de provisin del servicio
Seccin V - Caractersticas del servicio y causas de suspensin
Seccin VI - Instalaciones y responsabilidad del usuario
Seccin VII - Medicin y equipos de medicin
Seccin VIII - Lectura de medidores y facturacin
Captulo VI - Tarifas de distribucin de gas natural por redes.
Estipulas las tarifas, clientes y usuarios, entre otros. Estableciendo
mediante clculo:

I. Las Tarifas de Distribucin de Gas Natural por Redes, para las Empresas
Distribuidoras, sern fijadas en base al valor de los activos
relacionados al rea Geogrfica de Distribucin.

II. Para fines de control, seguimiento y revisin de las Tarifas de


Distribucin de Gas Natural por Redes por parte del Ente Regulador,
las Empresas Distribuidoras debern mantener y presentar la
informacin contable que requiera dicho ente, de conformidad a los
procedimientos establecidos para tal efecto.

III. Las Empresas de Distribucin, debern llevar una contabilidad


independiente y especfica para la actividad de Distribucin de Gas
Natural por Redes, en relacin a otras actividades econmicas que
pueda desarrollar la Empresa.

La cual estar bajo la base tarifaria de:

I. El valor de los bienes que servir de base para el clculo de las tarifas,
denominado base tarifaria, se define como el valor del Activo Fijo
neto de las inversiones realizadas por la Empresa Distribuidora y el
capital de trabajo.

II. Se determina el Activo Fijo neto como el valor del Activo Fijo bruto
menos la depreciacin acumulada.
Los bienes costeados por terceros y entregados a la Empresa
Distribuidora a ttulo gratuito, no integrarn la base tarifaria.
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III. El Ente Regulador bajo informe tcnico econmico fundamentado,
podr excluir de la base tarifaria, aquellas inversiones, activos, costos
y/o gastos que considere inadecuados o que no se encuentren
relacionados con la actividad de Distribucin de Gas Natural por
Redes.

IV. Las inversiones que comprendern la base tarifaria, debern ser tiles,
utilizables y al mismo tiempo estar destinadas al ejercicio eficiente de
la Distribucin de Gas Natural por Redes

Captulo VII - Fondo nacional del gas para YPFB - FONGAS YPFB
Captulo VIII - Fondo Nacional del Gas para Otras Empresas
Distribuidoras FONGAS DISTRIBUIDORAS
Captulo IX - Inversiones en instalaciones internas
Captulo X - Infracciones y sanciones

6. BIBLIOGRAFIA

o http://www.anh.gob.bo/index.php?N=dre
o https://es.scribd.com/doc/40579049/Tesis-Gas-Natural
o https://es.scribd.com/doc/70271421/Caracteristicas-y-Propiedades-del-Gas-Natural
o https://www.academia.edu/24043222/Propiedades_F
%C3%ADsicas_del_Gas_Natural_45_CAP%C3%8DTULO_2_Propiedades_F
%C3%ADsicas_del_Gas_Natural_2.1_INTRODUCCI%C3%93N
o http://www.gasnaturaldistribucion.com/es/conocenos/quienes+somos/historia+del+gas/
1297104955871/caracteristicas+del+gas+natural.html
o http://www.ypfbtransporte.com/no/reg/SitePages/Inicio.aspx
o http://docentes.uto.edu.bo/cvelascoh/wp-
content/uploads/Capitulo_2_Combustibles.pdf

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