ALDEHIDOS

DEFINICIN

La palabra aldehdo proviene del latn cientfico alcohol dehydrogenatum que significa
alcohol deshidrogenado. En este sentido, los aldehdos son compuestos orgnicos
caracterizados por poseer el grupo funcional CHO. A diferencia de los dems grupos
funcionales que contienen un grupo carbonilo C=O, los aldehdos slo estn unidos a un
radical y por otro enlace, a un hidrgeno.

ESTRUCTURA
La geometra de los aldehdos es trigonal plana pues su carbono principal posee hibridacin
con 3 orbitales atmicos sp2 y 1 orbital p. Estos orbitales atmicos unidos con los orbitales
atmicos de los dems carbonos son 1sp2-s, con el hidrgeno, 1sp2-sp2 y 1p-p, ambos con
el oxgeno y por ltimo, 1sp2-sp3, con el radical. Como consecuencia, los aldehdos tienen
3 enlaces sigma y un enlace pi. As, los ngulos que forman los enlaces del carbono con los
tres tomos enlazados es aproximadamente de 120.

PROPIEDADES FSICAS

1. Entre las propiedades fsicas de los aldehdos se pueden distinguir el punto de ebullicin
y de fusin de los mismos, pues ste es ms alto que el de los hidrocarburos de peso molecular
similar. No obstante, al no poder formar enlaces de hidrgeno fuerte entre sus molculas,
tienen temperaturas de fusin y ebullicin menores al de los alcoholes. Los primeros dos
compuestos con aldehdo, metanal y etanal, son gases a temperatura ambiente (27C),
mientras que los dems son lquidos.
2. Por otro lado, la solubilidad de este grupo funcional depende exclusivamente de la longitud
de la cadena principal. Los aldehdos que tienen hasta 5 tomos de carbono, presentan alta
solubilidad, mientras que los que tienen ms de 5 tomos, y a medida que aumenta su peso
molecular y el nmero de carbonos, la insolubilidad de los mismos comienza a hacerse
notoria. Por esto puede decirse que los aldehdos son principalmente polares, pero ha medida
que aumenta el nmero de carbonos de la cadena principal, prima la apolaridad del mismo.
3. La densidad de los aldehdos aumenta ha medida que el nmero de carbonos aumenta. A
continuacin se muestra una tabla que contiene especficamente los puntos de fusin,
ebullicin, densidad y solubilidad de los aldehdos con menor peso molecular y otros ms
populares.

PROPIEDADES QUMICAS
Las reacciones qumicas de los aldehdos son funcin del grupo carbonilo. Caracterizado por
su alta electronegatividad, el oxgeno atrae el par electrnico ms hacia l alejndolo del
carbono. Po esta razn, la distribucin electrnica del enlace no resulta simtrica; el oxgeno
es ligeramente negativo y el carbono ligeramente positivo. Al adicionar reactivos al doble
enlace carbono-oxgeno, se observa que la parte positiva del reactivo siempre es atrado por
el oxgeno, y el fragmento negativo se une al carbono.
1. Reacciones de adicin nuclefila:
La reaccin general de adicin para los aldehdos es:
La parte nucleofila del reactivo choca con el carbono del carbonilo, rompiendo el enlace pi
() y haciendo desplazar los electrones hacia el oxgeno, adems originndose un
intermediario bipolar.

El enlace X H de dicho intermediario se encuentra muy polarizado gracias a la carga

positiva sobre X y tender a perder el in hidrgeno. El tomo de oxgeno cargado
negativamente adquirir el in hidrgeno, de la siguiente manera:

Esta reaccin de adicin permite a los aldehdos agregar agua para formar hidratos, cido
cianhdrico para formar cianhidrinas, alcoholes para formar hemiacetales o hemicetales y
bisulfito de sodio, entre otros.

2. Reacciones de condensacin con derivados de amoniaco (base) y cidos:

 Cuando un compuesto carbonlico entra en contacto con una base acuosa diluida y no
se encuentre presente un halgeno, se da una reaccin de condensacin. Un ejemplo de esto
es cuando se adiciona amonaco y algunos compuestos derivados de forma NH2 Y. Se
forman productos condensados en los que el carbono carbonilo se une con el nitrgeno del
compuesto adicionado en un doble enlace. La reaccin universal para este proceso es:

Este proceso tambin se puede dar en presencia de cidos.

3. Oxidacin de los aldehdos:

Los aldehdos oxidan fcilmente y se convierten en el cido carboxlico respectivo. La
reaccin general para el proceso de oxidacin es:

Al ver ambas estructuras se puede notar que en el producto de la reaccin, el oxgeno

adicionado se ha unido al hidrgeno original del aldehdo, formando as la estructura de un
cido carboxlico. Existen tres tipos de oxidacin en aldehdos, al tratar la utilizacin de
oxidantes relativamente dbiles, como soluciones alcalinas de compuestos cpricos o
argentosos, las cuales reciben el nombre de reactivos de Fehling, Benedict y Tollens.

4. Reduccin de aldehdos:
Los aldehdos se reducen con facilidad, a los correspondientes alcoholes primarios. Pueden
emplearse una gran variedad de agentes reductores, siendo el mas simple la mezcla de
hidrgeno y metal.
 Todas las imgenes sacadas
de: http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/ALDEHIDOS.pdf

OBTENCIN QUMICA
Los aldehdos pueden prepararse por varios mtodos en los que intervienen la oxidacin o la
reduccin, pero hay que tener en cuenta que como los aldehdos se oxidan y se reducen con
facilidad, deben emplearse tcnicas o reactivos especiales.
1. 1. Oxidacin de alcoholes primarios:
Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehdos, sin embargo, este proceso presenta
el inconveniente de que el aldehdos puede ser fcilmente oxidado a cido carboxlico, por
lo cual se emplean oxidantes especficos como son el complejo formado por CrO3 con
piridina y HCl (clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de
Collins (CrO3 con piridina), utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente.

Tambin se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones) pero hay que
tener mucho cuidado con su utilizacin por el peligro de posterior oxidacin a cido
carboxlico.
2. 2. Ozonlisis de alquenos:
La ruptura oxidativa (ozonlisis) de un alqueno con al menos un hidrgeno vinlico da lugar
a la formacin de un aldehdo. Si el compuesto fuese cclico se obtendra un compuesto con
dos grupos aldehdo.
I3 3. Oxidacin de metilbenceno:

La oxidacin de metilbencenos se usa para producir benzaldehdo. En ste, se da la cloracin

por radicales libres de un metilbenceno, luego, el aislamiento del ismero dicloro. Por ltimo,
debe producirse agua para formar el aldehdo.

OBTENCIN NATURAL

Los aldehdos se encuentran ampliamente presentes en la naturaleza, pues como se ampliar

prximamente en los usos de los aldehdos, los aromas de las frutas, canela, vainilla,
verduras, plantas, arboles e incendios se dan por este grupo funcional. Adems, cabe resaltar
que el carbohidrato glucosa es un aldehdo llamado polihidroxialdehdo.

ORIGEN HISTRICO
El cientfico alemn Justus von Liebig (1803-1873) fue el primero en nombrar este grupo
orgnico. En su experimento, al deshidrogenizar dos tomos de hidrgeno del etanol forma
el primer aldehdo llamado comnmente aceltaldehdo.
Primera reaccin que produce aldehdo
http://books.google.com.co/books?id=UxA3kcGM-
i0C&pg=PA159&lpg=PA159&dq=deshidrogenacion+del+etanol&source=bl&ots=5WF3N
2alDP&sig=G_v05Uy5h0eib7rL1fAOYkBkzgg&hl=es&sa=X&ei=tBKLUfbDA6HY0gGE
-4CQAw&redir_esc=y#v=onepage&q=deshidrogenacion%20del%20etanol&f=false

USOS GENERALES
1. Explosivos:
El aldehdo frmico, tambin conocido como metanal, es utilizado fundamentalmente en la
industria para la obtencin de resinas fenlicas y alqudicas, junto con la elaboracin de
explosivos como el pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol (TNPE). Adems, este
producto tambin se utiliza para obtener poliuretano expandido.

Pentaetritrol
spanish.alibaba.com

2. Plsticos:
La elaboracin de plsticos termoestables como la bakelita, se da gracias a la intervencin
del formaldehdo. Adems, los aldehdos se usan en las industrias mecnicas para la
elaboracin de plsticos tcnicos que sustituyen las piezas metlicas en los automviles y en
la maquinaria. Del mismo modo, estos plsticos obtenidos tambin son utilizados como
cubiertas resistentes a choquen en aparatos elctricos.
 Producto hecho de bakelita
sjplasticos.wordpress.com

3. Perfumera:
Uno de los usos ms comunes de los aldehdos es el que se le da en la industria de la
perfumera puesto que ellos se encuentran en gran medida en las fragancias de las frutas y
las flores. Por esta cualidad, los aldehdos se utilizan no slo para la creacin de fragancias
sino tambin para la fijacin de la misma. Compuestos como el benzaldehdo(olor de
almendras amargas), el aldehdo ansico (esencia de ans), la vainillina, el piperonal (esencia
de sasafrs), el aldehdo cinmico (esencia de canela), la vainillina (saborizante principal de
la vainilla), aportan a la creacin de diferentes fragancias. Por otra lado, la muscona y la
civetona son utilizados para fijar los aromas, evitando su evaporacin.

html.rincondelvago.com
 corinto.pucp.edu.pe

4. Desinfeccin y conservacin:

No es raro pensar que el ms importante de los aldehdos en trminos de industria, sea el

formaldehdo pues sus usos van desde la formacin de plsticos hasta la desinfeccin. Sin
embargo, a pesar de poseer otras utilidades en la industria textil, es ampliamente utilizado en
su solucin acuosa. sta recibe el nombre del conocido formol o formalina y es comnmente
utilizado para la preservacin de tejidos ante la descomposicin. A continuacin es mostrado
mediante las imgenes los diferentes usos de este producto.

Producto formol para la preservacin

solventesindustrialesuni.blogspot.com

IMPACTO AMBIENTAL
Al reutilizar y recalentar el aceite para las fritura, en especial el aceite de girasol, se genera
una degradacin de los cidos grasos del aceite y como resultado, se forman aldehdos
txicos. Esta emisin de aldehdos con bajo peso molecular, se van en el ambiente
contaminando la atmosfera y contribuyendo al efecto invernadero, pues al reaccionar con
oros gases, propicia la formacin de radicales perxidos, R-C-O-O que oxidan al NO2
produciendo O3 y lluvia acida.
IMPACTO EN LA SALUD
As mismo, La agencia SINC descubri por medio de un experimento que algunos aldehdos
txicos como el 4-hidroxi-[E]-2-nonenal, permanecan en el aceite, y como son compuestos
 muy reactivos, podan reaccionar con protenas, hormonas y enzimas. Y tras investigaciones
estos compuestos se encontraron en diversos tipos de cncer, enfermedades
neurodegenerativas, como el alzhimer y el prkinson.
Por ltimo, el gran conocido formaldehdo, al ser altamente txico, es sumamente peligroso
en la salud humana puesto que el contacto con el mismo trae consigo consecuencias mortales
en los seres humanos. Un ejemplo de esto es el contacto con la piel que resultar en una
senacin de quemazn y picor, adems de ser relacionado como un producto cancergeno.
Por esta razn, las industrias de los cosmticos han comenzado a prevenir de los posibles
efectos del uso de este producto sobre el cuerpo para la desinfeccin.

Reacciones: Repasar documento Repaso de reacciones

CETONAS:

Una cetona es un compuesto orgnico caracterizado por poseer un grupo funcional carbonilo
unido a dos tomos de carbono. Las cetonas suelen ser menos reactivas que los aldehdos
dado que los grupos alqulicos actan como dadores de electrones por efecto inductivo. Las
cetonas se forman cuando dos enlaces libres que le quedan al carbono del grupo carbonilo se
unen a cadenas hidrocarbonadas. El mas sencillo es la propanona, de nombre comn acetona.

ESTRUCTURA

Las cetonas son compuestos parecidos a los aldehdos, poseen el grupo carbonilo (C=O) ,
con la diferencia que estas en vez de hidrogeno, contiene dos grupos orgnicos. Es decir, que
luce una estructura de la forma RRCO, donde se puede presentar que los grupos R y R sean
alfticos o aromticos.

PROPIEDADES FSICAS
- Estado fsico: son lquidas las que tienen hasta 10 carbonos, las ms grandes son slidas.
- Olor: Las pequeas tienen un olor agradable, las medianas un olor fuerte y desagradable,
y las ms grandes son inodoras.
- Solubilidad: son insolubles en agua (a excepcin de la propanona) y solubles en ter,
cloroformo, y alcohol. Las cetonas de hasta cuatro carbonos pueden formar puentes de
hidrgeno, hacindose polares.
- Punto de ebullicin: es mayor que el de los alcanos de igual peso molecular, pero menor
que el de los alcoholes y cidos carboxlicos en iguales condiciones.

PROPIEDADES QUMICAS
Reacciones de adicin
Reacciones de hidratacin de cetonas
Al aadir una molcula de agua H-OH al doble enlace carbono-oxgeno, resulta un diol. Si
se produce un diol con los dos grupos OH unidos al mismo tiempo, se le llama hidrato. En
la reaccin de formacin de estos, el grupo OH del agua se une al tomo de carbono del
carbonilo, mientras que el H al tomo de oxgeno carbonilo.

Crditos: organica1.org/teoria1411/18.ppt

Adicin de alcoholes
Al adicionar alcoholes (ROH) a las cetonas se producen hemicetales. Como ejemplo de esta
formacin esta la reaccin entre la acetona y el alcohol etlico. No obstante, los hemicetales
no son estables, tienen un bajo rendimiento y en su mayora no pueden aislarse de la solucin.

Crditos: http://www.guatequimica.com/tutoriales/carbonilo/Propiedades_Quimicas.htm

Adicin de amonaco y sus derivados

Las cetonas reaccionan con el amonaco NH3, o con las aminas para formar un grupo de
sustancias llamadas iminas o bases de Schiff. Las iminas resultantes son inestables y
continan reaccionando para formar, eventualmente, estructuras ms complejas.
Reaccin general

crditos: Libro de qumica

Adicin del reactivo de Grignard
Reactivo de Grignard son compuestos organometlicos utilizados en numerosas reacciones
orgnicas de sntesis. Al reaccionar dicho reactivo con una cetona se forman alcoholes
terciarios con cadenas carbonadas ms largas que los compuestos carbonilos que los
originaron. Al ser el reactivo de Grignard polarizado debido a la diferencia en las
electronegatividades del carbono y del magnesio, ataca primero al oxgeno del carbonilo para
despus atacar al carbono carbonilo. Como resultado de esta reaccin, se obtiene un alcohol
terciario.
Reaccin general:

Crditos: http://www.ulpgc.es/descargadirecta.php?codigo_archivo=4538

Crditos: http://organica1.org/qo1/ok/alcohol/alco115.htm

Reaccin de sustitucin
Halogenacin
Se da la halogenacin cuando una cetona est en presencia de una base fuerte. La reaccin
de sustitucin ocurre en el carbono contiguo al grupo funcional. No obstante, puede
reaccionar ms de un halgeno, sustituyendo los hidrgenos pertenecientes a la cadena.

Crditos: http://www.quimicaorganica.org/enolatos-y-enoles/246-halogenacion-de-
aldehidos-y-cetonas.html

En otro ejemplo, este mtodo permite obtener la monobromoactona, un poderoso gas

lacrimgeno.
Crditos: http://www.quimicaorganica.org/enolatos-y-enoles/246-halogenacion-de-
aldehidos-y-cetonas.html

OBTENCIN:
las cetonas se pueden obtener a partir de reacciones qumicas y las que se encuentran en la
naturaleza. Respecto a las reacciones, los mtodos ms importantes son mediante la
oxidacin de alcoholes secundarios, ozonlisis de alquenos, hidratacin de alquinos, y a
partir de reactivos de Grignard.

Oxidacin de alcoholes secundarios

Siendo el mtodo ms utilizado, los oxidantes que se usan son dicromato de potasio K2Cr2O7,
trixido de cromo CrO3, y permanganato de potasio KMnO4 diluidos en piridina o acetona.
Las cetonas, al ser obtenidas mediante esta oxidacin, son resistentes a una posterior, por lo
que se pueden aislar del oxidante con facilidad.

Ozonlisis de alquenos
Se forman las cetonas mediante la ruptura de alquenos con ozono, seguida de una reduccin
suave. La ozonlisis se puede usar como mtodo de sntesis o como tcnica analtica gracias
a que los rendimientos son buenos.

Reaccin general:

Ejemplo:

Creditos: www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r88250.DOC

Hidratacin de alquinos
Se le adiciona agua a los alquinos en los carbonos que contienen el triple enlace, mediante
catalizadores como mercurio Hg y cido sulfrico H2SO4. De esta manera se obtiene como
resultado una cetona.
Creditos: www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r88250.DOC

Los alquinos se pueden hidratar Markovnikov, formando cetonas,

Si son alquinos terminales da lugar a la obtencin de metilcetonas. Si el alquino es interno se

puede obtener una mezcla de cetonas

Creditos: http://www.ulpgc.es/descargadirecta.php?codigo_archivo=4538

Fuentes naturales

En la naturaleza se pueden encontrar cetonas ampliamente distribuidas en diferentes campos,

estn en la fructosa, en las hormonas cortisona, testosterona y progesterona, as como tambin
en el alcanfor, que es utilizado como medicamento tpico.

Tambin, el mismo cuerpo humano las secrete cuando no hay suficientes hidratos de carbono.
Este es el estado de cetosis que se explicar mas adelante.