Lequilibrio chimico

Rielaborazione dal materiale TFA 2013,

prof.ssa Erica Farnetti, Universit di Trieste
Lequilibrio chimico
Consideriamo la reazione chimica A+BC+D
Quando la velocit della reazione diretta uguale a quella della
reazione inversa la reazione allequilibrio: in questa situazione la
concentrazione di tutti i reagenti e prodotti non varia pi nel tempo
(equilibrio dinamico).

Quando la reazione allequilibrio, si trova sperimentalmente che il

rapporto ([C] [D]) / ([A] [B]) costante: questa costante chiamata
costante di equilibrio Keq
[C ][ D] Legge di azione di
K eq
[ A][ B] massa

caratteristico per ciascuna reazione chimica, e

dipende solo dalla temperatura.
[C ]c [ D]d
Per aA + bB cC + dD K eq a b
[ A] [ B]
Posizione dellequilibrio

Maggiore il valore di Keq, pi lequilibrio spostato verso la formazione

dei prodotti.
se Keq<<1 [C] [D] << [A] [B]
se Keq1 [C] [D] [A] [B]
se Keq>>1 [C] [D] >> [A] [B]
Uso di Kc
Nellespressione della K non compaiono mai le
concentrazioni di solidi, liquidi puri e di solventi in
soluzioni diluite.
Esempi:
I solidi non entrano nella Kc
H2(g) + S(s) H2S(g) [H 2 S ]
Kc
I solventi non entrano nella Kc [H 2 ]
HClO(aq) + H2O H3O+(aq) + ClO-(aq) [ H 3O ][ClO ]
Kc
I gas entrano nella Kc [ HClO]
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) K
[CO ][ H ]
2 2
c
[CO][ H 2O]
 Principio di Le Chatelier
In un sistema allequilibrio, se si apporta una variazione a uno dei
fattori che determinano lequilibrio stesso, il sistema si modificher in
modo da controbilanciare leffetto di questo cambiamento

Questo un principio empirico che fornisce un criterio pratico ma non

spiega le ragioni del comportamento previsto, n permette di fare
previsioni quantitative.

In generale, leffetto della variazione di uno dei parametri che determinano

lequilibrio pu essere previsto con due approcci:
applicando il principio di Le Chatelier
utilizzando la legge di azione di massa

I due diversi approcci portano alla stessa previsione, ma il secondo

rappresenta il modo pi rigoroso di trattare lequilibrio mobile.
Fattori che influenzano lequilibrio - 1
Variazione della concentrazione di un componente del sistema
allequilibrio:
A+BC +D
Quale sar leffetto di unaggiunta di B?

Previsione in base al principio di Le Chatelier:

il sistema si comporter in modo da contrastare la variazione
apportata, quindi si evolver in modo da consumare almeno in parte
leccesso del composto B.
Pertanto lequilibrio si sposter verso la formazione dei prodotti.

Quindi A+BC + D
[B]
Fattori che influenzano lequilibrio - 2
Variazione della temperatura del sistema allequilibrio:
A + B C + Q reazione esotermica
Quale sar leffetto di un aumento della temperatura?

Previsione in base al principio di Le Chatelier:

Il sistema si comporter in modo da contrastare la variazione apportata:
aumentare la T equivale ad aggiungere calore Q, quindi nel nostro caso
(reazione esotermica) lequilibrio si sposter verso sinistra, in modo da
consumare almeno in parte il calore fornito.

Quindi A + B C + Q reazione esotermica

T

Nel caso di una reazione endotermica si avrebbe leffetto opposto:

A + B + Q C
T
Fattori che influenzano lequilibrio - 3
Variazione del volume del reattore sul sistema allequilibrio:
A(g) + B(g) C(g)
Quale sar leffetto di una diminuzione del volume?
Previsione in base al principio di Le Chatelier.
Il sistema si comporter in modo da contrastare la variazione apportata,
quindi si evolver in modo da adattarsi meglio al nuovo volume.
Lequilibrio si sposter verso destra, in modo da diminuire il numero di
particelle totali.
Quindi A + B C
V
In modo analogo si pu discutere leffetto di una variazione della
pressione totale: infatti dalla P ~ 1/V una diminuzione di volume
corrisponde a un aumento della pressione.
Fattori che influenzano lequilibrio - 4
Aggiunta di un catalizzatore.
(catalizzatore: sostanza che aumenta la velocit di una reazione senza
comparire nella stechiometria della reazione)

Questa variazione porta a un diverso meccanismo di reazione, e quindi a un

diverso valore di energia di attivazione: pertanto si avr una variazione
della velocit di reazione.
La posizione dellequilibrio invece non influenzata dalla presenza o
meno di un catalizzatore.

Quindi tra la reazione in assenza e quella in presenza di un catalizzatore

cambia la velocit con cui raggiunto lo stato di equilibrio, ma non la
composizione della miscela di equilibrio.