Reaccin de saponificacin de

acetato de etilo con hidrxido de

sodio en un reactor semi-continuo
Nelson A. Jimnez Reyes.
Universidad Veracruzana, Facultad de Ciencias Qumicas, Campus
Coatzacoalcos, Laboratorio de Fisicoqumica

Introduccin
El trmino jabn se aplica a las sales de sodio o potasio de varios cidos grasos,
especialmente oleico, esterico, palmtico y mirstica. Su uso est tan extendido
que su fabricacin se ha convertido en una industria vital para el bienestar y la
salud en el mundo actual.
Las principales materias primas para la fabricacin del jabn son el sebo y las
grasas. Tambin se consumen grandes cantidades de otros productos qumicos,
especialmente sosa castica, carbonato sdico y potasa castica, as como
silicato de sodio, bicarbonato sdico y fosfato trisdico. La reaccin qumica
bsica para la fabricacin del jabn es la saponificacin
En esta prctica se realizar la simulacin de un reactor que opera de forma
isoterma y semicontinua utilizando la reaccin de saponificacin del acetato de
etilo con sosa. La saponificacin del acetato de etilo transcurre relativamente
rpida a 25C de acuerdo con la ecuacin:

CH3COOC2H5 + Na+OH- CH3COO-Na+ + C2H5OH

La reaccin es reversible y la forma simplificada de la reaccin ser:

A +B C + D con K1 y K2
De donde A es el acetato de etilo, B es el hidrxido de sodio, C es el acetato de
sodio, D es etanol, K1 la cual para este caso es k= 2.08 es la constante cintica.
La velocidad de reaccin r viene dada por la expresin

r = K1 CA CB K2 CC CD

Esta reaccin puede seguirse de una forma conductimtrica puesto que la

conductividad disminuye en el Transcurso de la reaccin. Esto se deduce del
hecho de que la conductividad molar del ion OH- es mayor que la del in
acetato y stos sustituyen a los OH- en el transcurso de la reaccin.

Por otra parte el acetato de etilo y el alcohol que no son inicos, prcticamente
no afectan a las medidas de conductividad.

Reactor semi-continuo

Un reactor qumico es el recipiente o conjunto de recipientes en los que tiene

lugar una reaccin qumica a escala laboratorio o industrial. La clasificacin de
los reactores qumicos se puede efectuar desde distintos puntos de vista. Segn
la forma de operacin se clasifican en tres tipos:

Reactor discontinuo
Reactor continuo
Reactor semi-continuo

Siendo ste ltimo en el que se bas esta prctica.

El reactor semi-continuo es un sistema flexible pero ms difcil de analizar que los

otros dos tipos; ofrece un buen control de la velocidad de reaccin, debido a
que sta transcurre a medida que se aaden los reactantes.

El punto de partida para el diseo es un balance de materia referido a cualquier

reactante (o producto). Por consiguiente, tenemos:
 caudal de caudal de caudal perdido de caudal de
entrada de salida de reactante debido a acumulacin
reactante en = reactante + la reaccin qumica + de reactante
el elemento del elemento en el elemento de en el elemento
( de volumen ) ( de volumen ) ( volumen ) ( de volumen )

Debido a que flujo de entrada y salida puede expresar matemticamente.

dCA
(rA ) =
dt

El objetivo de la prctica es simular el comportamiento de un reactor que opera

de forma isoterma y semi-continua, utilizando la reaccin simple de
saponificacin del acetato de etilo con hidrxido sdico en fase homognea,
alimentando en continuo uno de los reactantes (acetato de etilo) sobre el otro
que ha sido previamente introducido en el reactor (hidrxido sdico).

Clculos
Para obtener los datos presentados se realizaron dos tipos de clculos uno de
tipo experimental y otro totalmente terico y se realiza la comparacin de
ambos caculos.

Para realizar los clculos de la parte prctica para la concentracin de sosa en

cualquier momento se ocupara la siguiente frmula:

= 0 + A (CA0 CB0 + ( B + A )CB = a + bCB 3.1

Las conversiones de acetato de etilo y de hidrxido de sodio se calculan con las

siguientes ecuaciones:

V0 CNaOH0 (V0 + Qt) CNaOH

XAcEt = 3.2
Q CAcEt0 t

V0 CNaOH0 (V0 + Qt) CNaOH

XNaOH = 3.3
V0 CNaOH0
Para la modelacin es decir para realizar la comparacin terica se necita llevar
a cabo un balance de materia en el reactor semicontinuo referido a uno de los
reactantes. Se ha elegido el acetato de etilo como componente clave, el
balance de materia de la ecuacin 4 seria:

dNAcEt
Q CAcEt0 = V (rAcEt ) + 3.4
dt

Para conocer el volumen del lquido que se tiene en cualquier momento en el

reactor se conocer por:

V = V0 + Q t 3.5

Para conocer los moles de acetato de etilo y sosa en un instante determinado

se pueden expresar como:

NAcEt = NAcEt0 (1 XAcEt ) = Q CAcEt0 t (1 XAcEt ) 3.6

Diferenciando la ecuacin:

dNAcEt dXAcEt
= Q CAcEt0 (1 XAcEt ) Q CAcEt0 t 3.7
dt dt

Sustituyendo la ecuacin 3.7 en la ecuacin 3.4 se obtiene:

dX AcEt k CAcEt CNaOH V Q CAcEt0 XAcEt

= 3.8
dt Q CAcEt0 t

Para resolver esta ecuacin diferencial se tomara los elementos diferenciales de

la ecuacin tomando un valor promedio entre cada uno de los valores:

k. CAcEt CNaOH V Q CAcEt0 XAcEt

XAcEt = t 3.9
Q CAcEt0 t

Las partes puestas en color azul corresponden a los elementos que se pueden
diferenciar estos valores se toman de los datos antecesores a la diferenciacin
por lo cual la aproximacin ser muy cercana a la requerida en este caso. Se
calcula el elemento izquierdo de la ecuacin 3.9 con la ecuacin 3.10:

NAcEt0 NAcEt
XAcEt = 3.10
NAcEt0

O se toma el valor aproximado de XAcEt de la prctica para la resolucin de

la ecuacin diferencial se tiene que llevar al Runge-Kutta de cuarto nivel u orden
para ello debemos calcular K0, K1, K2 y K3 de las siguientes formas:

K 0 = t f(XAcEtn , t) 3.11

K0 t
K1 = t f (XAcEtn + , t + ) 3.12
2 2

K1 t
K 2 = t f (XAcEtn + ,t + ) 3. .13
2 2

K 3 = t f(XAcEtn + K 2 , t + t) 3.14

Resolviendo la ecuacin 3.9 con los diferenciales aplicados en cada una de los
factores y como Runge-Kutta se aplica bajo pasos se agregara un paso de 0.5 el
mismo utilizado en los tiempos de 0 a 15 minutos y de 15 a 35 minutos pasos de 1
por lo cual la ecuacin final quedara de la siguiente forma:

K 0 + 2 K1 + 2 K 2 + K 3
X AcEt+(0.5) = XAcEtn 3.15
6

Metodologa
La simulacin del reactor semi-continuo se realiz empleando una
concentracin inicial de acetato de etilo 0,1 M y una concentracin inicial fija
de NaOH 0,1 M. En primer lugar, se preparar la disolucin de acetato de etilo
0,1 M y la de NaOH 0,1 M.
Se aadi al reactor (vaso de precipitado) 200 mL de la disolucin preparada
de sosa. Seguidamente, se coloc la sonda de conductividad dentro del reactor
de modo que qued bien sumergida en el medio de reaccin pero sin peligro
de que el agitador pudo chocar con ella cuando comenz a girar. La reaccin,
que se realiz a una temperatura de 25C, comenz con la adicin constante
de acetato de etilo 6,4 mL/min, contabilizndose desde ese momento el tiempo
con un cronmetro. Se tomaron los datos con intervalos de 0.5 minutos de t=0
hasta los 15 minutos y de 15 a 35 minutos intervalos de un minuto.

Resultados y discusiones
Curva de calibracin

Para obtener una relacin entre la concentracin de sosa caustica a lo largo de

la reaccin de saponificacin, se midi la conductividad de cinco diluciones
preparadas de sosa y acetato de etilo con concentraciones conocidas.
Representando grficamente los datos obtenidos, se obtuvo la lnea de
calibrado que nos permiti obtener la concentracin de hidrxido de sodio en
cualquier intervalo de tiempo de la reaccin de saponificacin midiendo la
conductividad. Los datos tomados se encuentran en la siguiente tabla:

Curva de calibracin
Muestra K(ms/cm) CNaOH(mol/L)
1 20.34 0.097000
2 15.80 0.065000
3 11.30 0.039520
4 6.95 0.018600
5 4.04 0.007296

Tabla 1. En la presente se muestra el comportamiento de la

conductividad con respecto a la concentracin de sosa.

De lo anterior se obtuvo una grfica (Grfica 1) el cual muestra los puntos

obtenidos en las soluciones a diferentes molaridades de NaOH. La curva de
calibracin mostr una regresin lineal de 0.9895 lo cual se observ que se ajusta
a una lnea recta.
De este modo se encontr la ecuacin de la recta cuya pendiente se utiliz para
conocer la concentracin de NaOH en cualquier momento mediante la
conductividad con la ecuacin despreciando la ordenada de origen y slo
tomando la pendiente.

Chart Title
25
y = 180.47x + 3.4777
CONDUCTIVIDAD (US/CM2)

20 R = 0.9895

15

10

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
CONCENTRACIN (M)
Grfica 1. Concentracin de NaOH vs conductividad.

A cada concentracin corresponde una determinada conductividad, por ello

la pendiente de la recta indica que en promedio, a cada incremento de una
unidad en la conductividad (x), le corresponde un incremento de 0.0055 mol/L
(determinado por la ecuacin 3.1) en la concentracin de la sosa (y) de esta
ecuacin se obtienen las concentraciones de hidrxido de sodio tomado el
dato de la pendiente de 0.0055 que se multiplic por la conductividad en cierto
tiempo para encontrar la concentracin en ese mismo instante.

Comparacin de conversin de acetato de etilo terico-prctico.

Para poder encontrar XAcEt se utilizaron las ecuaciones 3.2 hasta 3.15, de las
cuales la 3.5 se emple para encontrar X AcEt encontrado en la prctica y de las
ecuaciones 3.5 hasta la 3.15 se utilizaron para encontrar XAcEt terico mediante
la resolucin de una ecuacin diferencial (los datos calculados se anexan).
En la tabla 1 se determin la relacin entre las conversiones de reaccin de
acetato XAcEt esta comparacin son con lo obtenido durante la
experimentacin y lo determinado mediante el modelo de Rungue Kutta.

CONVERSIN DE ACETATO DE ETILO RESPECTO AL TIEMPO

7.00E-01
fraccin de conversin de acetato

6.00E-01

5.00E-01

4.00E-01

3.00E-01 practica 2
teoria
2.00E-01

1.00E-01

0.00E+00
0 5 10 15 20 25 30 35 40
tiempo (minutos)

Grfica 2. Comparacin grafica entre los elementos de los datos experimentales en relacin con el modelo
terico de Runge Kutta

Para lograr un mayor ajuste al modelo se realiz una pequea modificacin en

la concentracin de acetato de etilo con lo cual se log el ajuste mostrado en
la grfica 2.1

7.00E-01 CONVERSIN DE ACETAO DE ETILO RESPECTO AL TIEMPO

fraccin de conversin de acetato

6.00E-01
5.00E-01
4.00E-01
3.00E-01 practica 2
2.00E-01 teoria
1.00E-01
0.00E+00
0 5 10 15 20 25 30 35 40
tiempo (minutos)

Grfica 2.1 Comparacin grafica entre los elementos ajustados de los datos experimentales en relacin con el modelo
terico de Runge kutta
Esta grfica relaciona el tiempo con la fraccin molar de conversin del acetato
de etilo y compara lo calculado tericamente y lo obtenido en el laboratorio.

Al comparar los datos terico y prcticos, se observa que el comportamiento

del modelo (Runge Kutta) es proporcional respecto al tiempo y se observa que
a partir del minuto 10 se vuelve un comportamiento casi constante, de los datos
prcticos se observa que durante los primeros 15 minutos un comportamiento
anormal (el cual se retoma en la conclusin) y como a partir del minuto 17 la
grfica se comporta de la misma forma que el modelo.

INFLUENCIA DEL TIEMPO EN LA CONDUCTIVIDAD

En la reaccin de saponificacin, la conductividad mide los OH- que no han

reaccionado para formar etanol, por tanto en un tiempo t0=0, como no se ha
agregado acetato de etilo y slo estn presentes Na+ y OH- en la solucin, la
conductividad es de 20.24 mS/cm, que es la conductividad mxima a la que
puede llegar esta solucin. A medida que se le agrega el acetato de etilo, los
OH- de la solucin reaccionan y por tanto la conductividad ser menor. Por ello
se ha realizado el balance de materia en rgimen no estacionario, mostrando
en la grfica 3 el comportamiento de la conductividad con respecto al tiempo,
mostrando en t = 35 min. la conductividad se estabiliza en 5.09 mS/cm.

25 y = -0.3033x + 19.98
conductividad (mS/cm)

20 R = 0.9969
15
10
5
0
0 1.5 3 4.5 6 7.5 9 10.5 12 13.5 15 18 21 24 27 30 33
tiempo (minutos)

Grfica 3. Comportamiento de la conductividad vs tiempo.

En el grfico se muestra que la conductividad disminuye conforme aumenta el
tiempo de reaccin ya que la conductividad slo detecta los iones OH- que no
reaccionan con el acetato de etilo.

Conclusin

Se ha observado que es posible calcular la conversin de acetato de etilo en

una reaccin isotrmica a partir del anlisis del cambio de una propiedad fsica,
que sea proporcional a la concentracin y que vare durante la reaccin, como
se comprob con la conductividad a una presin y temperatura constantes,
puesto que existen modificaciones con el cambio de ms propiedades de la
sustancia, por ello, se analiz el comportamiento de la conductividad con
respecto al tiempo de la reaccin demostrando que la conductividad es
inversamente proporcional al tiempo, ya que aumentando este ltimo factor, se
agreg acetato de etilo continuamente haciendo reaccionar los OH- que
detecta la conductividad, por tanto entre ms solucin se agreg, menor fue la
conductividad. De este modo se ha comparado la conversin tericamente
con el mtodo de Runge-Kutta tomando los valores diferenciales que se han
impuesto durante el proceso de estudio y la conversin del mismo reactivo
mediante los datos obtenidos en la prctica, a partir de esa comparacin se ha
determinado que se logr una gran aproximacin entre los dos mtodos. En
cuanto al desvi de la grfica obtenida con los datos experimentales del tiempo
inicial al minuto 15 se puede concluir que se comport de esa forma por distintos
aspectos uno de ellos es que la constante de cintica es una propiedad que
vara conforme a la temperatura que en nuestro caso se consider como una
constante y sin embargo la temperatura vario de 23.5C a 28C debido a esto se
puede determinar que la variacin en este punto, otro aspecto importante es
que la agitacin en el inicio del proceso no fue el ideal y debido a esto la
conversin no se realiz completamente en lo medido es este segmento de
tiempo puede desfasarse, y por ltimo la cintica de la reaccin la cual no se
tom en cuanta para la realizacin del modelo Runge Kutta.

Bibliografa

Catellan, Gilbert. Fisicoqumica. 2 edicin. Addison Wesley Longman. Mxico,

1987. Captulo 31 y 32.

Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Revert, Espaa, 1986.

H. Scott Fogler, Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. 3 edicin.

Pearson Educacin, 2001.

R. M. Felder, R. W. Rousseau, Principios elementales de los procesos qumicos. 3

edicin, Limusa Wiley, 2010.

Smith, J. M. Ingeniera de la Cintica Qumica. CECSA, 1. Ed. Mxico. 1992

Steven C. Chapra y Raymond P. Canale. Mtodos Numricos para Ingenieros. 5

edicin. McGraw-Hill, 2007. Captulo 25, pp. 714-762.
 ANEXO

TIEMPO CONDUCTIVIDAD Csosa XACETATO Xacetato dferencial X act. Ajustado

1E-86 20.24 0.092880977 1.00E-62 1.00E-55 1.00E-62
0.5 19.84 0.090664543 0.478626364 0.048707587 0.422864632
1 19.49 0.088725162 0.411440683 0.094650526 0.363506329
1.5 19.12 0.08667496 0.426170739 0.136296542 0.37652028
2 18.75 0.084624758 0.443786779 0.174273311 0.392083987
2.5 18.35 0.082408323 0.484998615 0.208964269 0.428494492
3 17.96 0.080247299 0.513535214 0.240688833 0.453706472
3.5 17.68 0.078695794 0.479576265 0.269729292 0.423703866
4 17.2 0.076036072 0.555647476 0.296338664 0.490912501
4.5 16.86 0.074152103 0.559095264 0.320744499 0.493958608
5 16.49 0.072101901 0.577673298 0.343151539 0.510372233
5.5 16.15 0.070217931 0.585493786 0.363743946 0.517281606
6 15.81 0.068333961 0.59515081 0.382687299 0.525813551
6.5 15.47 0.066449992 0.606220552 0.400130438 0.535593628
7 15.15 0.064676844 0.612344671 0.416207148 0.541004264
7.5 14.84 0.062959107 0.617153544 0.431037701 0.545252885
8 14.51 0.061130548 0.62894567 0.444730265 0.555671185
8.5 14.22 0.059523633 0.63113664 0.457382171 0.557606899
9 13.92 0.057861307 0.637347728 0.469081058 0.563094373
9.5 13.63 0.056254391 0.642277999 0.479905908 0.567450249
10 13.35 0.054702887 0.64603646 0.489927959 0.570770836
10.5 13.09 0.053262204 0.646508112 0.499211533 0.571187539
11 12.81 0.0517107 0.652503161 0.507814767 0.576484142
11.5 12.54 0.050214606 0.657266196 0.515790268 0.580692266
12 12.29 0.048829335 0.658884856 0.523185693 0.582122346
12.5 12.06 0.047554884 0.65760348 0.530044266 0.580990255
13 11.81 0.046169613 0.661173219 0.536405241 0.584144106
13.5 11.58 0.044895163 0.661831124 0.542304307 0.584725363
14 11.34 0.043565302 0.665143316 0.547773955 0.587651673
14.5 11.11 0.042290852 0.667395918 0.5528438 0.589641839
15 10.89 0.041071812 0.668639478 0.557540871 0.590740519
15.5 10.675 0.039880479 0.669753654 0.561889868 0.591724889
16 10.46 0.038689145 0.671542777 0.565913389 0.593305573
16.5 10.25 0.037525517 0.673143711 0.569632137 0.594719992
17 10.04 0.036361888 0.675334959 0.573065104 0.596655951
17.5 9.845 0.035281376 0.67575054 0.576229728 0.597023116
18 9.65 0.034200864 0.676743318 0.579142047 0.597900232
18.5 9.46 0.033148058 0.677521442 0.581816825 0.598587701
TIEMPO CONDUCTIVIDAD Csosa XACETATO Xacetato dferencial X act. Ajustado
19 9.27 0.032095251 0.67881272 0.584267671 0.599728541
19.5 9.09 0.031097856 0.679135576 0.586507146 0.600013783
20 8.91 0.03010046 0.679940987 0.588546856 0.600725361
20.5 8.735 0.02913077 0.680494251 0.590397535 0.601214168
21 8.56 0.028161079 0.681482927 0.592069129 0.602087659
21.5 8.395 0.0272468 0.681517137 0.593570859 0.602117883
22 8.23 0.026332521 0.681965373 0.594911283 0.602513898
22.5 8.075 0.025473652 0.68147633 0.596098361 0.602081831
23 7.92 0.024614784 0.681381971 0.597139495 0.601998465
23.5 7.765 0.023755915 0.681657103 0.598041584 0.602241543
24 7.61 0.022897047 0.682278634 0.598811061 0.602790663
24.5 7.465 0.022093589 0.681964474 0.599453936 0.602513104
25 7.32 0.021290131 0.681984263 0.599975824 0.602530588
25.5 7.18 0.020514379 0.681701777 0.600381984 0.602281012
26 7.04 0.019738627 0.681728521 0.600677344 0.60230464
26.5 6.935 0.019156813 0.677820607 0.600866524 0.598852012
27 6.83 0.018574999 0.674272917 0.600953868 0.595717642
27.5 6.7 0.017854657 0.674025247 0.600943459 0.595498826
28 6.57 0.017134316 0.674043688 0.600839142 0.595515118
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