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Termodinmica en biologa

Oxidacin biolgica
Cadena respiratoria
Fosforilacin oxidativa
AA

Docente: Luisa Amaya Lau


Termodinmica biolgica
(Bioenergtica)
Es el estudio de la transformacin de la
energa en las ciencias biolgicas.
Es una importante rama de la fsica que
estudia las relaciones entre el calor y las
dems formas de energa.
Primera Ley de la Termodinmica
(Conservacin de la energa)
La energa puede convertirse de una forma a otra, pero no
puede crearse ni destruirse. La energa puede almacenarse
en varias formas y luego transformarse en otras.
Cuando los organismos oxidan carbohidratos, convierten la
energa almacenada en los enlaces qumicos en otras
formas de energa. En el caso de las reacciones qumicas,
esto significa que la suma de la energa de los productos de
la reaccin y la de la energa liberada en la reaccin misma
es igual a la energa inicial de las sustancias que reaccionan.
Dado que toda la energa entrante entra en el cuerpo como
alimento y se oxida en ltima instancia, la produccin total
de calor puede ser estimado midiendo el calor producido
por la oxidacin de los alimentos en un calormetro y se
expresa en kilocaloras.
Segunda Ley de la Termodinmica
Todos los procesos naturales tienden a ocurrir en una direccin tal
que la entropa del Universo se incrementa. Para mantener la
organizacin de la cual depende la vida, los sistemas vivos deben
tener un suministro constante de energa que les permita superar la
tendencia hacia el desorden creciente. El Sol es la fuente original de
esta energa.
Desde el punto de vista de la termodinmica los sistemas vivos
(sistemas abiertos) son regiones localizadas donde se produce un
continuo incremento de orden sin intervencin externa.
Las reacciones exergnicas (que liberan energa) tienen un G
negativo y las reacciones endergnicas (que requieren de energa)
tienen un G positivo. Los factores que determinan el G incluyen
H, el cambio en el contenido de calor, y S, el cambio en la
entropa, que es una medida del comportamiento aleatorio o
desorden del sistema. Estos factores se relacionan segn la
siguiente frmula: G=H - TS.
La entropa de un sistema es una medida del "grado de desorden" o
"grado de aleatoriedad" de ese sistema.
PODER CALORICO DE LOS ALIMENTOS
Es la cantidad de calor que libera la unidad de masa de
una sustancia cuando se oxida hasta su total conversin
en CO2 y agua (en los hidratos de carbono y grasas) y CO2
y agua y productos nitrogenados (en las protenas).
Hidratos de carbono 4,1 kcal/g
Grasas 9,3 kcal/g
Protenas. 4,1 kcal/g,
a nivel del organismo (las mediciones in vitro presentan
algunas diferencias con los valores dados).

El metabolismo basal normal oscila alrededor de 40 Kcal


por metro cuadrado y hora. Un sujeto adulto produce
alrededor de 70 Kcal/hora.
El cuerpo humano contiene aproximadamente 100 billones de clulas
La tasa de metabolismo en el estado de reposo se llama tasa de
metabolismo basal, que es la tasa de metabolismo requerida para
que un cuerpo se mantenga desarrollando las funciones
necesarias (respiracin y circulacin de la sangre) a nivel cero de
actividad externa.
Las reacciones biolgicas en las clulas se producen
fundamentalmente a temperatura, la presin y volumen
constante. La temperatura de la clula tiende a aumentar cuando
alguna energa qumica es transforma en calor, pero esta energa
se transfiere rpidamente al sistema circulatorio, que transporta a
las partes externas del cuerpo y, finalmente, para el medio
ambiente a travs de la piel. Las clulas musculares funcionan de
una manera muy similar a un motor, convirtiendo la energa
qumica en energa mecnica (trabajo) con una eficiencia de
conversin de cerca del 20 por ciento.

Esto es una consecuencia del principio de conservacin de la energa,


que requiere que el aporte de energa en un sistema debe ser igual a
la produccin de energa cuando el contenido total de energa de un
sistema permanece constante durante un proceso.
METABOLISMO
MECANISMOS DE REGULACION DE LA TEMPERATURA
CORPORAL
Debido a que la produccin de calor en el organismo es constante dentro de ciertos y muy estrechos
limites, la regulacin de la temperatura corporal se efecta en base, fundamentalmente, a
mecanismos de eliminacin de calor.
El organismo pierde calor por dos mecanismos fundamentales: a) Fsicos; b) Biolgicos.
En el primero se incluyen los medios correspondientes a cualquier cuerpo, animado o no, que se
halla a mayor temperatura que el medio circundante y que, lgicamente, cesan de actuar cuando la
temperatura ambiente sobrepasa 37 C, de acuerdo a la ley del equilibrio trmico .
Los mecanismos biolgicos son privativos de los seres vivos de sangre caliente y son desencadenados
en su mayora o por lo menos los ms importantes, por una serie de reflejos cuyo fin es acelerar o
disminuir la perdida de calor. Adems existen otros mecanismos llamados pasivos que tambin
eliminan calor, pero su importancia es secundaria respecto de los activos o reflejos.
a) FISICOS: Conduccin
Conveccin
Radiacin
b) BIOLOGICOS: Activos: Vasodilatacin
Vasoconstriccin
Sudoracin
Pasivos: Respiracin
Defecacin
Otros
OXIDACIN BIOLGICA

IMPORTANCIA BIOMDICA
La vida de los animales superiores depende de manera
absoluta del suministro de oxgeno. El uso principal de ste
es en la respiracin, que puede ser definida como el
proceso por el cual las clulas obtienen energa, en forma
de ATP, de la reaccin controlada del hidrgeno con el
oxigeno para formar agua. Adems, el oxigeno molecular es
incorporado a una variedad de sustratos por las enzimas
designadas como oxigenasas; muchos medicamentos,
contaminantes ambientales y carcingenos qumicos
(xenobiticos) son metabolizados por enzimas de esta clase,
conocida como el sistema del citocromo P450.
Oxidacin biolgica
En un circuito biolgico la fuente de electrones (alimentos: glucosa) es
enzimticamente oxidada y los electrones cedidos fluyen
espontneamente, a travs de los transportadores intermediarios
especializados hacia el oxgeno.
Parte de la energa libre liberada en este proceso exergnico es atrapada
por las mitocondrias, que la transforman en energa biolgicamente
aprovechable en forma de ATP.
La oxidacin biolgica de los alimentos est ntimamente acoplada con la
fosforilacin del ADP (conversin en ATP), pues la oxidacin biolgica no
puede proceder por la va de la cadena respiratoria en las mitocondrias sin
la fosforilacin del ADP.
Existen varias condiciones que pueden controlar la velocidad de
respiracin en las mitocondrias, pero la ms comn en el estado de reposo
es la disponibilidad de ADP. De esta forma la disponibilidad de ADP hace
que la oxidacin biolgica ocurra de forma escalonada y controlada en
lugar de explosiva y sin control como en muchos procesos no biolgicos.
La forma en que ocurre el proceso de oxidacin biolgica hace posible que
la energa libre sea capturada de forma eficaz (aprox. un 68% de la energa
liberada) y el por ciento restante se libera en forma de calor.
LAS ENZIMAS QUE INTERVIENEN EN PROCESOS DE
OXIDACIN Y REDUCCIN SE DENOMINAN
OXIDORREDUCTASAS

Las oxidorreductasas se clasifican en:


- Oxidasas
- Deshidrogenasas
- Hidroperoxidasas
- Oxigenasas.
1. Oxidasas
Enzimas que catalizan la remocin de hidrgeno de un
substrato pero usan solo oxgeno molecular como aceptor
de hidrgenos.
Son hemoprotenas, presentan el grupo prosttico hem.
Algunas tienen Cu++ en su molcula.
En estas reacciones el oxgeno se reduce a H2O o a H2O2.
Ejemplos:
Citocromo oxidasa: Cit. a y Cit a3 (Son inhibidos por el CO,
Cianuro y H2S)
Glucosa oxidasa, monoamina oxidasa, citocromo P450
oxidasa, NADPH oxidasa, Xantina oxidasa.
Oxidasas
2. Deshidrogenasas
Son enzimas que catalizan la oxidacin o reduccin de un sustrato por
sustraccin o adicin de dos tomos de hidrgeno (deshidrogenacin),
empleando un par de coenzimas que actan como aceptores o como
donadores de electrones y protones.
Las principales coenzimas implicados en estas reacciones redox son los
pares:
NAD+/NADH,
NADP+/NADPH,
FAD/FADH2 y
FMN/FMNH2;
en cada par, la primera es la forma oxidada y la segunda la forma reducida del
coenzima.
As, cuando una deshidrogenasa arranca dos tomos de hidrgeno de un
sustrato, oxidndolo, los electrones y los protones de dichos tomos de
hidrgeno son captados por la forma oxidada del coenzima, que se
reduce:
A-H2 + FAD A + FADH2
Deshidrogenasas
Algunas deshidrogenasas
Alfa-cetoglutarato deshidrogenasa
Glucosa-6-fosfato deshidrogenasa
Glutamato deshidrogenasa
Isocitrato deshidrogenasa
Lactato deshidrogenasa
Malato deshidrogenasa
Oxoglutarato deshidrogenasa
Piruvato deshidrogenasa
Succinato deshidrogenasa
Dinucletido de nicotinamida y adenina
NAD+
Reacciones redox de dinucletido de nicotinamida y adenina

En el metabolismo, el compuesto acepta o cede electrones en reacciones redox: la


extraccin de dos tomos de hidrgeno desde el reactivo (R), en la forma de un ion
hidruro (H-), y un protn (H+). El protn se libera en la solucin, mientras el reductor RH2
se oxida y el NAD+ se reduce a NADH debido a la transferencia del hidruro a los anillos de
nicotinamida.
RH2 + NAD+ NADH + H+ + R
Desde el par de electrones de hidruro se transfiere un electrn al nitrgeno con carga
positiva del anillo de nicotinamida del NAD+ , y el segundo tomo de hidrgeno se
transfiere al tomo de carbono C4 opuesto a dicho nitrgeno.
3. Hidroperoxidasas
Enzimas que utilizan perxido de hidrgeno o un perxido orgnico
como sustrato.
Dos tipos de enzimas pertenecen a esta categora: las peroxidasas,
que se encuentran en la leche, vegetales, leucocitos, plaquetas y
eritrocitos, y la Catalasa que se encuentra en animales y vegetales.
4. Oxigenasas
Enzimas que catalizan la incorporacin del oxgeno a una
molcula de sustrato. Intervienen en la sntesis o la
degradacin de numerosos tipos de metabolitos.
Se distinguen dos tipos de oxigenasas:
Monooxigenasas, que transfieren un tomo de oxgeno
al sustrato, y reducen el otro oxgeno a agua.

Dioxigenasas, u oxgeno transferasas, que transfieren al


sustrato ambos tomos de oxgeno de la molcula.
Las oxidasas y deshidrogenasas tienen diversas
funciones en el metabolismo y desempean
actividades importantes en la respiracin.
Las hidroperoxidasas protegen al cuerpo contra
la Iesin por radicales libres, mientras que las
oxigenasas realizan la hidroxilacin de
medicamentos.
La toxicidad del oxgeno puede ser causada por
el radical libre superxido. La enzima especfica
superxido dismutasa protege a los tejidos del
superxido.
Vitaminas y oxidoreductasas antioxidantes: defensa
ante el estrs oxidativo
Se conoce como estrs oxidativo a los efectos morbosos debidos al desequilibrio entre la accin
de agentes oxidantes sobre las clulas y la respuesta antioxidante de estas. Los agentes oxidantes
pueden ser exgenos (frmacos y venenos) y endgenos (como las especies reactivas del oxgeno
y los perxidos lipdicos).
Por su parte, el equipo antioxidante del organismo humano tiene tambin miembros exgenos y
endgenos. Entre los primeros estn las vitaminas antioxidantes esenciales (A, C, E) y
microelementos, entre los que figuran metales como el Fe y el Se; endgenamente tienen un
papel protagnico las enzimas oxidorreductasas, tanto las del metabolismo intermediario como
las ligadas al transporte electrnico en las biomembranas, y ciertos agentes reductores como el
glutatin.
Muchos procesos patolgicos se acompaan de estrs oxidativo, expresndose en la peroxidacin
de biomembranas y la subsiguiente apoptosis, lo cual podra acarrear la muerte celular.
Los compuestos qumicos y las reacciones capaces de generar especies reactivas del oxgeno con
potencial txico pueden reconocerse como prooxidantes. Por otra parte, a los compuestos y
reacciones que eliminan estas especies, disponen de ellas, suprimen su formacin o se oponen a
sus acciones se les conoce como antioxidantes.
En una clula normal existe un equilibrio apropiado entre prooxidantes y antioxidantes. No
obstante, este balance puede desplazarse hacia los prooxidantes cuando la produccin de estas
especies aumenta de modo considerable. Tal circunstancia se presenta despus de la
introduccin en el organismo de ciertos frmacos o venenos insecticidas y/o pesticidas. El
desbalance puede presentarse, adems, cuando la concentracin de antioxidantes disminuye, ya
sea debido a una malnutricin como la hipovitaminosis E, o a un fallo funcional de alguna de las
Radicales libres: mecanismo oxidante
Un radical libre es un tomo o molcula que tiene, al menos, un electrn sin neutralizar. Su
tendencia natural a ceder ese electrn o adquirir uno con el que pueda parearlo lo hace
sumamente reactivo.
Entre los radicales libres, por su importancia, estn algunas especies reactivas del oxgeno
(ERO) y los lipoperxidos o perxidos lipdicos.
Los lipoperxidos se originan, a su vez, a partir del ataque de radicales libres de ERO a las
biomembranas, en un proceso conocido como peroxidacin lipdica, el cual es tambin
responsable del deterioro progresivo que sufren los alimentos cuando se produce la
rancidez de las grasas.
Los efectos deletreos se inician por los radicales libres (ROO., RO., OH.) producidos
durante la formacin de perxidos a partir de cidos grasos (radicales perxido) que
contienen enlaces dobles interrumpidos entre grupos metilenos , es decir, los presentes en
los cidos grasos poliinsaturados que se encuentran tanto en membranas biolgicas como
en los alimentos.
La agresin de estas especies reactivas (tanto las del oxgeno como los lipoperxidos) en las
biomembranas constituye la esencia del dao en el estrs oxidativo, porque desestabiliza la
estructura y funcin de la clula y sus organelos, debido a que puede constituir causa, en
unos casos, y consecuencia en otros de la activacin de sealizaciones para la
autodestruccin de membranas y muerte celular (apoptosis).
Mecanismo antioxidante de las vitaminas
CyE
Las vitaminas antioxidantes, junto con el glutatin,
conforman un grupo de agentes reductores capaces de
donar electrones a especies oxidadas como los
radicales libres y los lipoperxidos, neutralizando de
esta manera el potencial oxidativo destructor de estos.

Otras vitaminas que tienen efecto antioxidante son la


vitamina A (beta carotenos) y la vitamina K (quinonas).

La vitamina E es un lpido abundante en la yema de


huevos, la leche entera, las vsceras de mamferos y los
aceites de pescados; el hombre debe ingerirla de modo
esencial.
La actividad vitamnica E es una de las primeras barreras de la peroxidacin de los cidos grasos
poliinsaturados. Los fosfolpidos de las membranas mitocondrial, del retculo endoplasmtico y
plasmtica poseen afinidades para el alfa-tocoferol, por lo que est muy concentrado en estos
sitios. Se ha comprobado la deficiencia de tocoferoles en procesos morbosos como la colestasis
heptica y la fibrosis qustica o en la reseccin intestinal), el envejecimiento y el padecimiento
de patologas crnico-degenerativas como la aterosclerosis, el mal de Alzheimer o el carcinoma
prosttico.
La vitamina C es una vitamina con un nivel antioxidante de alta jerarqua, pues incluye la
inhibicin de la formacin de radicales superxido, o de nitrosaminas durante la digestin;
adems, es el agente que reduce los radicales fenoxilo formados durante la actividad vitamnica
E, restablecindola.
Las vitaminas C y E, as como la A, clasifican como antioxidantes interruptores, porque actan
interrumpiendo la reaccin en cadena de formacin de radicales libres, atrapndolos y
reducindolos, a diferencia de los antioxidantes preventivos (entre los que se encuentran
las enzimas peroxidasas), que evitan la iniciacin de la secuencia de reacciones.
Los tocoferoles funcionan en un ambiente de alta presin parcial de oxgeno, mientras que los
betacarotenos lo hacen a presiones bajas.
El glutatin es un tripptido, gamma glutamil-cisteinil-glicina, que participa en las reacciones del
metabolismo de aminocidos como donante de grupos gamma glutamilos. Desde el punto de
vista de la oxidorreduccin, el glutatin reducido (G-SH) es capaz de ceder electrones desde su
grupo sulfhidrilo (SH) a una especie oxidada, como podra ser un lipoperxido de las
membranas, funcionando as como un potente agente antioxidante y rindiendo el producto
oxidado (GSSG).
Esquema de la molcula de ATP
Hidrlisis del ATP
LA CADENA RESPlRATORlA COLECTA Y OXIDA EQUIVALENTES
REDUCTORES
Toda la energa til liberada durante la oxidacin de cidos grasos,
aminocidos y virtualmente toda la que proviene de la oxidacin de los
carbohidratos se vuelve disponible dentro de las mitocondrias en
forma de equivalentes reductores (-H o electrones).
Las mitocondrias contienen la serie de catalizadores conocidos como la
cadena respiratoria que colectan y transportan equivalentes
reductores y los dirigen a su reaccin final con el oxgeno para formar
agua.
Tambin est en las mitocondrias la maquinaria que atrapa la energa
libre producida como fosfato de alta energa.
stas tambin contienen los sistemas enzimticos responsables de la
producccin de la mayor parte de los equivalentes reductores, es decir
las enzimas de la beta oxidacin y del ciclo del acido ctrico. ste ltimo
es la va metablica final comn para la oxidacin de todos !os
alimentos principales.
Los desnaturalizantes de protenas destruyen
su estructura secundaria, terciaria y cuaternaria
Los reactivos como la urea, el dodecilsulfato de
sodio (SDS), los cidos dbiles (H+) y las bases
dbiles (OH-), rompen los puentes de hidrgeno,
enlaces hidrfobos y electrostticos (pero no los
enlaces peptdicos ni los puentes disulfuro).
Por tanto, destruyen todos los rdenes de las
protenas, excepto su estructura primaria, y
anulan su actividad biolgica.

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