QUMICA I

ING. E. RAL MORALES MUOZ MSc.

TEMAS:
.
ESTADO LQUIDO
SOLUCIONES
CIDOS, BASES Y SALES
TERMOQUMICA
ELECTROQUMICA

02/08/2015 Ing. E. Ral Morales Muoz MSc. 1

 ELECTROQUMICA
Fuente: Fundamentos de Qumica General. Ing. Luis Escobar

Las transferencias de electrones que se producen entre los

tomos durante las reacciones qumicas pueden transmitir
Energa al entorno, en forma de calor o de electricidad.
ELECTROQUMICA. Es la parte de la Qumica que estudia
tanto las reacciones qumicas que producen electricidad, as
como las reacciones qumicas producidas por la electricidad.
Es decir, estudia las transformaciones entre la Energa
elctrica y la Energa qumica.
Las reacciones qumicas que producen electricidad son por
lo general espontneas y, a la inversa, la electricidad se usa
para provocar reacciones qumicas no espontneas.

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 ELECTROQUMICA
Fuente: Fundamentos de Qumica General. Ing. Luis Escobar

Las reacciones qumicas que producen electricidad y las que

son producidas por la electricidad se denominan reacciones
electroqumicas.
Las reacciones electroqumicas son reacciones redox. Las
reacciones qumicas que se producen por la accin de la
electricidad se denominan reacciones electrolticas. Las
reacciones qumicas que generan electricidad se denominan
reacciones de celda o de pila galvnica o voltaica, porque se
llevan a cabo en pilas o celdas electroqumicas, en las cuales
el cambio de Energa producido por una reaccin qumica
produce flujo de carga elctrica.
Las clulas del cerebro se comunican electroqumicamente.
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 ELECTROQUMICA
El funcionamiento de las bateras, la electrodeposicin y la
corrosin de metales son ejemplos que involucran procesos
electroqumicos.
En la mayora de las aplicaciones, el sistema reaccionante
est contenido en una celda electroqumica, considerada
como un sistema.
En las reacciones electroqumicas intervienen electrolitos, y
en general sustancias que en ciertas condiciones pueden
conducir los electrones, tales como las sustancias inicas.
Por esta razn las reacciones electroqumicas se escriben en
forma inica, usando cargas elctricas en lugar de nmeros
de oxidacin, usados para cualquier sustancia.
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 BALANCEO DE REACCIONES REDOX INICAS
METODO DE IONES Y ELECTRNES.
En este mtodo, la reaccin de xido-reduccin o redox se
divide en la reaccin de oxidacin y en la de reduccin. Las
ecuaciones de estas reacciones se balancean por separado y
luego se suman para obtener la ecuacin de la reaccin
redox balanceada.
En algunas reacciones redox complejas participan cationes
como Fe2+, Cu1+, etc., y oxianiones como Cromato CrO42 ,
Dicromato Cr2O72 , Permanganato MnO41 , Nitrato NO31 ,
Sulfato SO42 , etc., que pueden ser balanceados mediante
este mtodo, usando ecuaciones inicas.
Se puede pasar una ecuacin no inica a la forma inica.
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 BALANCEO DE REACCIONES REDOX INICAS
En la siguiente ecuacin no balanceada actan sustancias
inicas y covalentes, y se balancea por el mtodo general:
FeCl2 + K2Cr2O7 + HCl FeCl3 + CrCl3 + KCl + H2O
6 FeCl2 + K2Cr2O7 + 14 HCl 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 2 KCl + 7 H2O
Los compuestos inicos, como los cidos, bases y sales, se
ionizan en medio acuoso, en mayor o menor grado, pero las
molculas con enlaces covalentes se disocian con dificultad,
y no son electrolitos, por ejemplo las molculas H2, N2, O2,
Cl2, etc., los xidos, el H2O, el H2O2 y otras molculas.
En forma inica podemos escribir, en medio cido:
Fe2+ + Cr2O72 + H+ Fe3+ + Cr3+ + H2O
simplemente Fe2+ + Cr2O72 Fe3+ + Cr3+
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 BALANCEO DE REACCIONES REDOX INICAS
Usando ecuaciones inicas, podemos balancear la ecuacin
que representa la oxidacin de los iones Fe2+ a Fe3+ por los
iones dicromato Cr2O72 en medio cido. Como resultado,
los iones Cr2O72 se reducen a iones Cr3+. Para balancear la
ecuacin seguimos los siguientes pasos:
1) Escribir la ecuacin no balanceada de la reaccin redox
en su forma inica.
Fe2+ + Cr2O72 Fe3+ + Cr3+
2) Separar las ecuaciones de Oxidacin y de Reduccin.
Oxidacin: Fe2+ Fe3+
Reduccin: Cr2O72 Cr3+
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 BALANCEO DE REACCIONES REDOX INICAS
3) Balancear las ecuaciones de Oxidacin y de Reduccin,
de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas.
Para las reacciones que se llevan a cabo en un medio cido,
se agrega H2O para balancear los tomos de Oxgeno, y H+
para balancear los tomos de Hidrgeno.
En la reaccin de Oxidacin, los tomos estn balanceados.
Para balancear la carga se agrega un electrn a la derecha:
Fe2+ Fe3+ + 1e

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 BALANCEO DE REACCIONES REDOX INICAS
En la reaccin de Reduccin, como la reaccin tiene lugar
en un medio cido, para balancear los tomos de Oxgeno
se agregan 7 molculas de H2O a la derecha:
Cr2O72 2Cr3+ + 7H2O
Para balancear los tomos de Hidrgeno agregamos 14
iones H+ al lado izquierdo de la ecuacin:
14H+ + Cr2O72 2Cr3+ + 7H2O
Ahora hay 12 cargas positivas del lado izquierdo y solo 6
cargas positivas del lado derecho. Por tanto, agregamos 6
electrones al lado izquierdo de la ecuacin:
14H+ + Cr2O72 + 6e 2Cr3+ + 7H2O
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 BALANCEO DE REACCIONES REDOX INICAS
4) Si las ecuaciones de Oxidacin y Reduccin contienen
diferente nmero de electrones, multiplicar las ecuaciones
por el respectivo valor para igualar el nmero de electrones.
Fe2+ Fe3+ + 1e (x 6)
14H+ + Cr2O72 + 6e 2Cr3+ + 7H2O
Sumar las ecuaciones de Oxidacin y de Reduccin, y
balancear la ecuacin final por inspeccin. Los electrones en
ambos lados de la ecuacin se deben cancelar.
6Fe2+ 6Fe3+ + 6e
14H+ + Cr2O72 + 6e 2Cr3+ + 7H2O
6Fe2+ + 14H+ + Cr2O72 + 6e 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O + 6e
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 BALANCEO DE REACCIONES REDOX INICAS
Los electrones se cancelan en ambos lados, y queda solo la
ecuacin redox neta balanceada, en forma inica:
6Fe2+ + 14H+ + Cr2O72 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
Se verifica que la ecuacin contenga el mismo tipo y nmero
de tomos, as como el valor algebraico resultante para las
cargas en ambos lados de la ecuacin.
La inspeccin final muestra que la ecuacin resultante est
atmica y elctricamente balanceada.

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 BALANCEO DE REACCIONES REDOX INICAS
En las reacciones en medio bsico los tomos se balancean,
como se hizo en el paso 4 para un medio cido. Luego, por
cada ion H+ debemos agregar un nmero igual de iones OH
en ambos lados de la ecuacin. En el mismo lado de la
ecuacin donde aparezcan iones H+ y OH, estos se pueden
combinar para dar Agua.

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 ENERGA ELCTRICA
CARGA ELCTRICA q. Es una propiedad fsica intrnseca de
ciertas partculas subatmicas que se manifiesta mediante
fuerzas de atraccin o repulsin entre ellas.
El concepto ELECTRICIDAD tiene dos definiciones:
1) Propiedad fundamental de la materia que se manifiesta por
la atraccin o repulsin entre sus partes, debidas a electrones
con carga negativa, o protones con carga positiva.
2) Forma de Energa basada en esta propiedad, que puede
transmitirse por electrones o protones en movimiento, o en
reposo, o transformarse en la Energa de otras entidades.
CORRIENTE ELCTRICA. Flujo de electrones, como cargas en
movimiento, a travs de un medio, en un sentido dado.
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 ENERGA ELCTRICA
CORRIENTE ALTERNA CA. Flujo o movimiento de electrones a
travs de un medio, producido por diferencia de potenciales,
que cambia peridicamente su sentido.
CORRIENTE CONTINUA CC. Flujo de electrones a travs de un
medio, producido por una diferencia de potenciales, con un
sentido permanentemente.
En los temas que siguen nos referimos a Corriente Continua.
Se suele confundir el concepto Corriente elctrica con el
concepto Intensidad de corriente.
INTENSIDAD DE CORRIENTE I. Es la cantidad neta de carga
elctrica que pasa por la seccin transversal de un material,
por unidad de tiempo. I = q/t Es una forma de velocidad.
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 UNIDADES ELCTRICAS
COULOMBIO [C]. Es la unidad del Sistema Internacional para la
carga elctrica q. Es una unidad derivada.
Se define como la cantidad neta de carga elctrica igual a la
que pasa por toda la seccin de un conductor en el tiempo de
un segundo, si la intensidad de corriente es de un Amperio.
AMPERIO [A]. Es la unidad de intensidad de corriente I. En una
seccin, la Intensidad de corriente es la velocidad de cantidad
de carga. Por lo tanto, el Amperio es la velocidad de cantidad
de carga de 1 Coulombio por segundo: 1 A = 1 C/s
Carga q [C]
Intensidad de corriente I [A]
tiempo t [s]
q I t [C] [A] [s]
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 UNIDADES ELCTRICAS
OHMIO []. Es la unidad de resistencia elctrica R. Se define
como la resistencia elctrica del conductor en cuya seccin
hay la intensidad de un Amperio, si la diferencia de potencial
o fuerza electromotriz fem es de un Voltio [V].
Voltaje V [V]
Resistencia R [ ]
Intensidad I [A]
Tambin la resistencia se calcula en funcin de la resistividad
o resistencia especfica, mediante la siguiente ecuacin:
Longitud
Resistencia Resistencia Especfica
Area
l [cm]
R [] [ cm]
A [cm 2 ]
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 UNIDADES ELCTRICAS
VOLTIO [V]. Es la unidad de Voltaje, potencial elctrico, tensin
o fuerza electromotriz. Se define como la fem necesaria para
que haya la intensidad de 1 A, o pase 1C/s, por una resistencia
de 1 . Voltaje Resistencia Intensidad de corriente
V RI [V] [][A]
VATIO [W]. Es la unidad de potencia elctrica, medida como la
variacin del trabajo por unidad de tiempo, en [J]/[s]. Tambin
se puede calcular como el producto del Voltaje o fem [V] por
la Intensidad [A].
Potencia Voltaje Intensidad de corriente
P V I [W] [V][A]
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 UNIDADES ELCTRICAS
JOULE o VATIO-SEGUNDO. Es la unidad derivada del SI usada
para medir la Energa, igual a la producida por una potencia
elctrica de un Vatio, en un segundo. El Joule tambin se usa
para medir trabajo y calor.
Trabajo Energa W E
Potencia P
tiempo tiempo t t
Trabajo Potencia tiempo W Pt [J] [W] [s]
Joule es el trabajo necesario para mover una carga elctrica
de un Coulombio a travs de una diferencia de potencial de
un Voltio.
Trabajo Energa W E
Voltaje V
carga elctrica carga elctrica q q
Trabajo Voltaje carga elctrica W V q [J] [V] [C]
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 UNIDADES ELCTRICAS
FARADIO [F]. Es la unidad de capacidad elctrica en el SI. Se
define como la cantidad de carga elctrica asociada a la
masa de un equivalente-gramo de sustancia en un proceso
electroqumico.
q [C] [A] [s] [C]2
Ce [F]
V [V] [V] [J]

No debe confundirse con el faraday [f] (unidad), que es una

antigua unidad de carga elctrica equivalente a la constante
de Faraday. El faraday es igual a 96500 Coulombios.
1 f = 96500 C
constante de Faraday Fm = 96500 C (ver adelante)
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 UNIDADES ELCTRICAS
LEY DE OHM.
La diferencia de potencial entre dos puntos de un conductor
es proporcional a la Intensidad de la corriente que circula
por el conductor. V I ( es smbolo de proporcionalidad)
La constante de proporcionalidad es la resistencia elctrica
que aparece en la relacin: V = RI De donde:
Diferencia de potencial V [V]
Intensidad de corriente I [A]
Resistencia R []

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 REACCIONES REDOX DE SUSTITUCIN
REACCIN REDOX DE SUSTITUCIN SIMPLE DE METALES.
Al introducir una barra metlica de Zinc Zn (s) en una Solucin
de Sulfato Cprico CuSO4, una masa de Cobre metlico Cu (s)
se deposita sobre la barra de Zinc segn la reaccin:
Zn (s) + CuSO4 ZnSO4 + Cu (s) Zn (s) + Cu2+ Zn2+ + Cu (s)
En la reaccin, el Zn (s) se oxida a Zn2+ y el catin cprico Cu2+
se reduce a Cu (s), probablemente por un paso directo de dos
electrones de un tomo de Zn (s) a un catin Cu2+. Para indicar
esta transferencia electrnica se puede desdoblar la reaccin
en dos reacciones, una de Oxidacin y otra de Reduccin:
Zn (s) 2e Zn2+
Cu2+ + 2e Cu (s)
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 REACCIONES REDOX DE SUSTITUCIN
Fuente: Imgenes Google

Al inicio:

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 REACCIONES REDOX DE SUSTITUCIN
Al final:

02/08/2015 Ing. E. Ral Morales Muoz MSc. 23

 REACCIONES REDOX DE SUSTITUCIN
CELDAS GALVNICAS O VOLTAICAS.
La Energa transmitida por una reaccin redox espontnea de
sustitucin puede usarse para realizar trabajo elctrico. Esta
tarea se cumple por medio de una celda voltaica o galvnica,
un dispositivo en el que la transferencia de electrones tiene
lugar a lo largo de un conductor externo, y no directamente
entre los reactantes. Se le llama as en honor a los cientficos
Luigi Galvani y Alessandro Volta, realizadores de las primeras
celdas de este tipo.
En una pila galvnica la reaccin de Oxidacin y de Reduccin
tienen lugar simultneamente en subsistemas separados, con
transferencia de electrones a travs de conductores extra.

02/08/2015 Ing. E. Ral Morales Muoz MSc. 24

 REACCIONES REDOX DE SUSTITUCIN
CELDAS GALVNICAS O VOLTAICAS.

Electricidad desde el NODO. Electricidad hacia el CTODO.

Polo (). En l se produce la Polo (+). En l se produce la
Oxidacin del Zn por prdida Reduccin del Cu2+ por ganancia
de electrones. de electrones.
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 PILAS COMERCIALES
PILAS SECAS BATERIAS

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 PILAS COMERCIALES
PILAS DE MERCURIO PILAS ALCALINAS

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 CELDAS ELECTROLTICAS
ELECTRLISIS. Es el proceso mediante el cual un compuesto
qumico se descompone en sus Elementos o en compuestos
ms simples, por accin de la corriente elctrica.
Las celdas electrolticas consumen electrones de una fuente
de corriente externa, incrementando como consecuencia
Energa qumica.
Una celda electroqumica de corriente continua consta de dos
electrodos conductores cada uno sumergido en una Solucin
adecuada de electrolito, con caractersticas similares a las que
se indic para las celdas voltaicas o galvnicas.

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 CELDAS ELECTROLTICAS
CONSTANTE DE FARADAY Fm. Es la carga total de un mol de
electrones. Se expresa en [C].
CONSTANTE DE FARADAY MOLAR FM. Es la carga total por mol
de electrones. Se expresa en [C/mol].
19 C
carga por electr n : e pe 1,602 10
electrn
electrones
N Am 6,022 10 electrones
23
N AM 6,022 10 23

mol
Fm e pe N Am Fm 96472,44 C Se usa Fm 96485 C
C C
FM e pe N AM FM 96472,44 Se usa FM 96485
mol mol
C
Tambin se puede usar valores redondeados Fm 96500 C FM 96500
mol
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 CELDAS ELECTROLTICAS
LEYES DE FARADAY.
Las leyes de Faraday establecen las relaciones cuantitativas
entre la cantidad de carga que pasa a travs de una Solucin
y la cantidad del cambio qumico que produce. Las leyes de
Faraday se pueden plantear de la siguiente manera:
1. La masa de cualquier sustancia liberada o depositada en un
electrodo es directamente proporcional a la carga que pasa a
travs del electrolito.
mq
2. Las masas de diferentes sustancias liberadas o depositadas
en cada electrodo por la misma carga, son directamente
proporcionales a las masas equivalentes de las sustancias.
m meq
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 LEY DE FARADAY DE LA ELECTROLISIS
Las leyes de Faraday pueden ser combinadas para obtener las
siguientes relaciones:
1
m q meq Si (Elemento) es la alencia estructural de un Elemento :
Fm
mm (Elemento) 1 mm
meq (Elemento) m q
(Elemento) Fm
mm (Oxidante) 1 mm
meq (Oxidante) m q
N r e ganados (Oxidante) Fm N r e ganados
mm (Reductor) 1 mm
meq (Reductor) m q
N r e perdidos (Reductor) Fm N r e perdidos
1 mm
m q
e pe N A m
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 PROBLEMAS RESUELTOS
Ejercicio 1.
La carga elctrica relativa del in aluminio generalmente se
designa con 3+. Expresar esta carga en Coulombios.
DATOS DE ENTRADA
qr(Al3+) = 3+
q(p+) = +1,6021019 C q(e) = 1,6021019 C (4 c.s.)
DATOS DE SALIDA (4 c.s.)
q(Al3+) [C]
RESOLUCIN
El in Al3+ tiene un dficit de 3 electrones, o un exceso de 3
protones: q(Al3+) = 3q(p+)
q(Al3+) = 3(+1,6021019 C) = +4,8061019 C (4 c.s.)
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 PROBLEMAS RESUELTOS
Ejercicio 2.
Se tiene una intensidad de 1,80 Amperios a travs de un
alambre. Calcular cuantos Coulombios pasarn por una
seccin dada del alambre en un tiempo de 1,36 minutos.
DATOS DE ENTRADA
I = 1,80 A (3 c.s.)
t = 1,36 min
DATOS DE SALIDA (3 c.s.)
q
RESOLUCIN
q = It
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 PROBLEMAS RESUELTOS
60 s
t 1,36 min 81,6 s
1 min
C
q 1,80 A 81,6 s 1,80 81,6 s 146,88 C
s
q 147 C (3 cifras significat ivas)

En ciertos casos conviene realizar los clculos en una sola o

en pocas operaciones unificadas.
C 60 s
q 1,80 A 1,36 min 1,80 1,36 min 146,88 C
s 1 min
q 147 C (3 cifras significat ivas)

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 PROBLEMAS RESUELTOS
Ejercicio 3.
Cul es el tiempo necesario para que circulen 18000 C, si se
utiliza una corriente de 10,00 A.
DATOS DE ENTRADA
q = 18000 C
I = 10,00 A (4 c.s.)
DATOS DE SALIDA (4 c.s.)
t
RESOLUCIN
q q 18000 C 18000 C
I t t t 1800 s (4 c.s.)
t I 10,00A C
10,00
s
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 PROBLEMAS RESUELTOS
Ejercicio 4.
Una corriente de 2,00 Amperios de intensidad fluye por una
resistencia cuando se tiene en sus extremos una diferencia
de potencial de 110 voltios. Calcular el valor de la resistencia.
DATOS DE ENTRADA
I = 2,00 A (3 c. s.)
V = 110 V
DATOS DE SALIDA (3 c. s.)
R
RESOLUCIN
V 110 V V
R R R 55 55 R 55,0 (3 c.s.)
I 2,00A A
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 PROBLEMAS RESUELTOS
Ejercicio 5.
Una corriente de 80,0 microamperios de intensidad fluye por
una celda solar, durante un tiempo de 100 das. Calcular la
carga que ha pasado por la seccin de un conductor que es
parte su circuito. Expresar el resultado en faradays.
DATOS DE ENTRADA
I = 80,0 A (3 c.s.)
t = 100 d
DATOS DE SALIDA (3 c.s.)

RESOLUCIN

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 PROBLEMAS RESUELTOS
Ejercicio 7.
En la electrolisis de una Solucin de Sulfato Cprico CuSO4
circula una corriente de 20,0 Amperios de Intensidad en el
tiempo de 1,00 horas. Calcular la masa de Cobre Cu que se
ha depositado en el ctodo.
DATOS DE ENTRADA
I = 20,0 A (3 c.s.)
t = 1,00 h
DATOS DE SALIDA (3 c.s.)
m(Cu)
RESOLUCIN
La masa de Cu que se deposita en el ctodo es proporcional
a la carga transferida a los cationes Cu2+:
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 PROBLEMAS RESUELTOS
60 s
t 1 h 60 min 3600 s
1 min
C
q I t q 20 A 3600 s 20 3600 s 72000 C
s
Se produce la reaccin: 2CuSO4 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2
En forma inica: 2Cu2+ + 2H2O 2Cu + 4H+ + O2
Los cationes Cu2+ oxidan a los tomos O, de NOX 2 a 0.
m m (Oxidante)
m eq (Oxidante)
N r e ganados (Oxidante)

Asumiendo que : m m (Cu) m m (Cu 2 ) 63,54 g

2
m eq (Cu )
63,54 g
31,77 g
2
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 PROBLEMAS RESUELTOS
Se produce la reaccin: 2CuSO4 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2
En forma inica: 2Cu2+ + 2H2O 2Cu + 4H+ + O2
Los cationes Cu2+ oxidan a los tomos O, de NOX 2 a 0.
C
Fm e pe N Am e pe 1,602 10 19 N Am 6,022 10 23 electrones
electrn
C
Fm 96472,44 C Fm 96500 C FM 96500
mol
1 1
m q meq m(Cu ) 72000 C 31,77 g 23,7040 g
Fm 96500 C
m(Cu ) 23,7 g (3 cifras significativas)

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