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Son aquellos en los que existe intercambio de energa entre la radiacin electromagntica
y la materia. Estos son debidos a transiciones entre distintos niveles energticos. Son los
mtodos ms utilizados.
UV = 100 400 nm
IR = 800 100,000 nm
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Instrumentacin Espectrofotomtrica Bsica
2) Un selector de longitud de onda que asle una regin del espectro para hacer la medicin
4) Detector de radiacin
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ESPECTROFOTOMETRA ATMICA
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COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTMETRO DE ABSORCIN ATMICA:
FUENTE DE RADIACIN
Las lmparas de ctodo hueco emiten luz por el siguiente proceso: el gas inerte es ionizado
cuando se aplica un potencial elctrico entre el nodo y el ctodo. Los iones cargados
positivamente colisionan con el ctodo cargado negativamente vaporizando parte del metal
que forma el ctodo. Estos tomos de metal separado son excitados a travs del impacto con
los iones del gas inerte. Los tomos, al pasar al estado fundamental, emiten el exceso de
energa en forma de radiacin electromagntica.
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Las lmparas de elemento sencillo emiten luz de longitudes de onda especficas para el
elemento del cual est construido el ctodo.
Tambin es posible construir un ctodo de una mezcla o aleacin de varios metales para
lmparas multielemento. Sin embargo, no todos los metales pueden ser usados en
combinacin con otros, debido a las propiedades metalrgicas o limitaciones espectrales.
Cuando elementos incompatibles son combinados, las lneas de emisin de un elemento
pueden interferir con algn otro, reduciendo la especificidad de absorcin atmica. Ejemplos
de lmparas multielemento: Ca-Mg, Cu-Fe-Ni, Cu-Fe-Mn-Zn, etc.
Algunas reglas bsicas pueden ser aplicadas en la seleccin de una lmpara de elemento
sencillo o una multielemento. Frecuentemente, la intensidad de emisin para un elemento en
una lmpara multielemento no es tan grande como para el mismo elemento en una lmpara
de elemento sencillo. Esto puede afectar un anlisis donde se requieren el mejor lmite de
deteccin y precisin. Las lmparas de elemento sencillo son la seleccin preferida bajo estas
circunstancias.
Las lmparas multielemento ofrecen ventajas en ciertas situaciones. Cuando varios
elementos van a ser determinados sucesivamente, una lmpara multielemento puede reducir
la frecuencia de cambio de lmpara. Tambin, si una importante pero infrecuente
determinacin analtica es requerida para varios elementos, una lmpara multielemento
puede reducir el inventario de lmparas requerido ahorrando dinero. Si una lmpara de
repuesto es necesaria para una especfica determinacin, una lmpara multielemento puede
servir en lugar de varias lmparas de elemento sencillo.
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Cuando se aplica un campo de RF, el gas inerte es
ionizado y la energa acoplada excita los tomos
vaporizados del analito dentro del tubo, ocasionando
que emitan su espectro caracterstico.
Su rendimiento no es tan confiable como el de la
lmpara de ctodo hueco, pero para elementos como
Se, As, Cd y Sb estas lmparas poseen mejores
lmites de deteccin que las de ctodo hueco. Esto
ocurre porque las lmparas de descarga sin
electrodos para los mencionados elementos tienen ms intensidad que las lmparas de ctodo
hueco correspondientes y, por tanto, son bastante tiles para identificar tales elementos.
ATOMIZADOR
Es la parte del instrumento que proporciona tomos en estado fundamental. Slo los tomos
en estado fundamental absorben la radiacin, por lo que es necesario suministrar a las
muestras energa, de forma rpida, en cantidad suficiente para disociar la molcula. El
rendimiento y la reproducibilidad del paso de atomizacin determina en gran medida la
sensibilidad, precisin y exactitud del mtodo; es decir, la atomizacin es con mucho el paso
ms crtico en Espectrofotometra Atmica. La energa trmica necesaria para atomizar la
muestra se puede aportar de distintas formas: llama, cmara de grafito, generador de hidruros,
vapor fro.
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La llama consta de tres zonas: la inferior es de baja
temperatura y en ella se volatiliza el disolvente; en la zona
intermedia es donde se produce la atomizacin y donde se
encuentra la mayor proporcin de tomos en estado
fundamental; finalmente, en la parte superior de la llama el
oxgeno se combina con la muestra dando xidos muy
refractarios y poco deseables.
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2) Horno con Cmara de Grafito (Espectrofotometra de Absorcin Atmica con
atomizacin electrotrmica)
Durante las etapas de secado y descomposicin trmica se pasa una purga de un gas inerte
(argn) a travs del tubo para retirar el disolvente y los vapores de la matriz. Se debe trabajar
en campana extractora. El enfriamiento de la cmara se consigue mediante circulacin de
agua fra.
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Las ventajas respecto a la llama son que presenta mayor sensibilidad (lmites de deteccin
100 a 1000 veces menor), consume menos cantidad de muestra en el anlisis (10 100 L),
permite realizar anlisis de trazas y puede aplicarse al anlisis de muestras slidas.
Tubo de grafito
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3) Generador de Hidruros (Espectrofotometra de Absorcin Atmica por generacin
de hidruros)
Se hace reaccionar el elemento analito, en una solucin cida, con el borohidruro de sodio
NaBH4 para formar hidruros gaseosos del elemento en estudio.
Una vez formado el hidruro gaseoso, ste es separado de la solucin y transportado por un
gas portador hasta una celda de cuarzo, donde es calentado producindose la atomizacin.
Generador de hidruros.
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4) Vapor Fro (Espectrofotometra de Absorcin Atmica por vapor fro de mercurio)
Se utilizan las propiedades voltiles del mercurio elemental para provocar transiciones
electrnicas atmicas y permitir la determinacin sensible de este elemento.
Se reducen los iones Hg (II) a Hg metlico con el borohidruro de sodio NaBH4 en HCl. El
Hg metlico al estado de vapor es transportado despus por el gas portador hasta la celda de
cuarzo, donde se atomiza a temperatura ambiente.
APLICACIONES
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B) ESPECTROFOTOMETRA ATMICA DE EMISIN
Los espectros de emisin atmica son lneas bien definidas que permiten analizar cualitativa
(en funcin de la longitud de onda emitida) y cuantitativamente (segn el grado de
intensidad) un elemento.
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Los fotmetros de llama miden la intensidad de la luz emitida, la cual es directamente
proporcional al nmero de tomos que la emiten.
Por ello, la Espectrofotometra de emisin de llama actualmente tiene poca utilidad, excepto
en la determinacin de metales alcalinos y, ocasionalmente, de calcio. Estos elementos se
excitan a temperaturas relativamente bajas para dar espectros que son notablemente sencillos
y exentos de interferencias de otras especies metlicas.
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Un plasma es una mezcla gaseosa conductora de la electricidad que
contiene una concentracin significativa de cationes y electrones, creado
mediante un generador de radiofrecuencia. En los anlisis de emisin se
utiliza el plasma de argn.
1) Instrumentacin:
- En EA no se necesita lmpara (la llama acta como fuente).
- La calidad del monocromador tiene que ser superior en EA.
2) Destreza:
- Los mtodos de EA requieren mayor cautela en la seleccin de parmetros de la llama.
3) Precisin y Exactitud:
- Son similares.
4) Interferencias:
- Son mayores en EA.
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Ambos mtodos deben considerarse complementarios, siendo la sensibilidad de cada uno de
ellos superior a la del otro para determinados elementos.
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