ValdiviesoVelarde E

Biblioteca Digital - Direccin de Sistemas de Informtica y Comunicacin
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
T
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA
UN
AMBIENTAL
ica
m
Qu
ra
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN DE COBRE ADSORBIDO EN
CARBN ACTIVADO EN LA CINTICA DE DEGRADCIN DEL
nie
CIANURO LIBRE USANDO H2O2

ge
TESIS PARA OPTAR EL TITULO DE INGENIERO AMBIENTAL

In
de
AUTOR (A):
Br .VALDIVIESO VELARDE, ERLY MERCEDES

ca
ASESOR:
Dr. CRUZ MONZN, JOS ALFREDO

e
ot
COASESOR:
bli
Dr. REYES LPEZ, IVAN

Bi
TRUJILLO PER
2014
Esta obra ha sido publicada bajo la licencia Creative Commons Reconocimiento-No Comercial-Compartir bajola misma licencia 2.5 Per.
Para ver una copia de dicha licencia, visite http://creativecommons.org/licences/by-nc-sa/2.5/pe/
JURADO CALIFICADOR
T
UN
ica
Ms. Ing.: Mario Reyna Linares
m
PRESIDENTE
Qu
ra
nie
ge
Ms. Ing.: Walter Moreno Eustaquio

SECRETARIO
In
de
e ca
ot
Dr. Ing.: Jos Alfredo Cruz Monzn

bli
ASESOR
Bi
DEDICATORIA
T
A:
UN
Dios, por haberme permitido llegar hasta este
punto y haberme dado salud para lograr
mis objetivos, fortaleciendo mi corazn e
ica
iluminando mi mente, adems de su infinita
bondad y amor.
m
Mis padres, por lo que valen, porque admiro su
Qu
fortaleza y por lo que han hecho de m, Dndome
ejemplos dignos de superacin y entrega para salir
ra
adelante pero ms que nada, por su amor infinito y
apoyo constante e incondicional.
nie
Mis hermanos, gracias por haber fomentado en m

ge
el deseo de superacin y el anhelo de triunfo en la

vida para lograr xitos profesionales.
In
Mis compaeros, con quienes compart la vida

de
universitaria y me ensearon que con fe se puede

lograr cualquier objetivo
e ca
Finalmente a los Docentes, de la facultad de Ing.

ot
Qumica e Ing. Ambiental a quienes les debo gran

bli
parte de mis conocimientos, gracias por sus

enseanzas.
Bi
Erly M. Valdivieso Velarde
AGRADECIMIENTO
T
UN
Agradezco profundamente a mi asesor de tesis Dr. Jos Alfredo Cruz Monzn por el gran
apoyo brindado, constante asesoramiento y capacidad para guiar mis ideas las cuales fueron
de gran importancia para el desarrollo del presente trabajo. A mi Coasesor de tesis Dr. Ivn
ica
Reyes Lpez por su experiencia e importante aporte y participacin activa en el desarrollo
de sta tesis. Al Ing. Juan Vega Gonzales, docente de Ing. Metalrgica de la UNT, por sus
m
oportunos consejos y apoyo desinteresado, Al tcnico Sr. Santos Orlando Zoto Quezada,
encargado del laboratorio de Qumica analtica por brindarme las facilidades para el uso de
Qu
materiales y equipos.
Agradezco a los docentes y amigos que de una u otra manera contribuyeron en la realizacin
de la presente investigacin.
ra
Finalmente un eterno agradecimiento a esta prestigiosa Universidad, la cual abre sus puertas a
jvenes como nosotros, preparndonos para un futuro competitivo y formndonos como
nie
personas de bien.
ge
Br. Erly Mercedes Valdivieso Velarde.

In
de
e ca
ot
bli
Bi
INDICE
DEDICATORIA
T
AGRADECIMIENTO
UN
INDICE GENERAL..................................................................................................... i
INDICE DE FIGURAS Y TABLAS............................................................................ ii
RESUMEN................................................................................................................... 1
ica
ABSTRACT................................................................................................................. 2
INTRODUCCIN........................................................................................................ 3
m
MATERIALES Y MTODOS..................................................................................... 13
1 Materiales.................................................................................................................. 13
Qu
1.1 Materiales de vidrio.......................................................................................... 13
1.2 Otros Materiales................................................................................................ 13
ra
1.3 Equipos..............................................................................................................
1.4 Reactivos...........................................................................................................
14
14
nie
2 Mtodos..................................................................................................................... 15
2.1 Adsorcin de cobre en carbn activo............................................................... 16
2.2 Procedimiento experimental para la degradacin de cianuro libre.................. 17
ge
2.3 Determinacin de la concentracin de cianuro libre........................................ 18

RESULTADOS............................................................................................................. 19
In
DISCUSIN.............................................................................................................. 35
4.1 Cobre adsorbido en carbn activado.................................................................. 35
de
4.2 Influencia del % Cu adsorbido en el % CN- removido..................................... 35

4.3 Influencia de la relacin molar de [H2O2] / [CN-] en el % CN- removido........ 36
a
4.4 Influencia la masa de carbn con cobre adsorbido al 5.90 % Cu en la

ec
remocin del cianuro libre en funcin del tiempo............................................. 37

4.5 Cintica de degradacin del cianuro libre......................................................... 38
ot
4.6 Anlisis Estadstico.......................................................................................... 39

bli
CONCLUSIONES........................................................................................................ 40
RECOMENDACIONES............................................................................................... 41
Bi
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.......................................................................... 42
ANEXOS
T
ANEXO 1: Procedimiento experimental para la adsorcin de cobre en carbn
UN
activado .............................................................................................. 46
ANEXO 2: Procedimiento experimental para la de degradacin de cianuro libre. 47
ANEXO 3: Clculos para la determinacin del cianuro libre............................... 48
ica
ANEXO 4: LMP y ECA nacionales e internacionales para cianuro..................... 49
ANEXO 5: Panel fotogrfico................................................................................. 51
m
INDICES DE FIGURAS Y TABLAS
Qu
a).- Figuras
Fig. 1. Formacin de cianuro de hidrgeno y cianuro libre en soluciones acuosa

en funcin del pH.........................................................................................
ra 7
Fig. 2. Diagrama de flujo del desarrollo experimental seguido durante la
realizacin del proyecto............................................................................... 15
nie
Fig. 3. Estudio de la adsorcin de cobre en carbn activado a diferentes tiempos. 19

Fig. 4. Influencia del % Cu adsorbido en l % CN- removido a 1.5 horas............. 20
ge
Fig. 5. Relacin molar [H2O2] / [CN-] y carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido

en l % CN- removido a un tiempo 1.5 horas .......................................... 21
In
Fig. 6. Concentracin de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn

activado al 5,90 % Cu adsorbido en funcin del tiempo 27
de
Fig. 7. Porcentaje de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn

activado al 5.90 % Cu adsorbido en funcin del tiempo............................ 28
a
Fig. 8. Ajuste de datos experimentales del % CN- removido en funcin del

ec
tiempo. Modelo Exponencial...................................................................... 31

ot
tiempo. Modelo Michael-Menten............................................................... 32

bli
tiempo. Modelo Latencia/Estallido............................................................ 33
Bi
ii
Fig. 11. Procedimiento para la adsorcin de cobre en carbn activado............... 54
T
Fig. 12. Procedimiento experimental para la degradacin del cianuro libre........ 57
UN
b).- Tablas
ica
TABLA 1. Estudio del % Cobre adsorbido en carbn activado a diferentes
m
tiempos.................................................................................................. 19
TABLA 2. Influencia del % Cu adsorbido en l % CN- removido a 1.5 horas....... 20
Qu
TABLA 3. Influencia de la relacin molar de [H2O2] / [CN-] y carbn activado al
5.90%Cu adsorbido en l % CN- removido a un tiempo de 1.5horas. 21
TABLA 4. Influencia de 0.2500 g carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido en el
ra
% CN- removido en funcin del tiempo.............................................. 22
TABLA 5: Influencia de 1.0000 g carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido en el
nie
% CN- removido en funcin del tiempo................................................. 23
ge
% CN- removido en funcin del tiempo.................................................. 24

In
% CN- removido en funcin del tiempo.................................................. 25

de
% CN- removido en funcin del tiempo................................................. 26

TABLA 9. Resumen de la concentracin de cianuro libre removido a diferentes
a
masas de carbn activado al 5,90 % Cu adsorbido en funcin del

ec
tiempo.................................................................................................. 27
TABLA 10. Resumen del porcentaje de cianuro libre removido a diferentes
ot
masas de carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido en funcin del

tiempo................................................................................................. 28
bli
TABLA 11. Degradacin del cianuro libre en funcin del tiempo a las
Bi
condiciones ptimas............................................................................ 29
iii
TABLA 12. Resumen del porcentaje de cianuro libre removido a las condiciones
T
ptimas en funcin del tiempo............................................................ 30
UN
TABLA 13. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Exponencial
% CN- removido = alfa [ 1 exp (-beta.t)]+C..................................... 31
TABLA 14. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Michael-Menten
ica
% CN- removido = Vmax t / (Km + t)+C.............................................. 32
TABLA 15. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Latencia/Estallido
m
% CN- removido =Pt + Q[ 1 exp(-Rt)]+C......................................... 33
TABLA 16. Resumen de los Modelos de ajuste Cintico a los datos
Qu
experimentales del % CN- removido .................................................. 34
TABLA 17. LMP y ECA nacionales e internacionales para cianuro................... 49
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
iv
Escuela Profesional de Ingeniera Ambiental 1
T
UN
RESUMEN
Se estudi la cintica de degradacin del cianuro libre usando H2O2 y diferentes concentraciones
ica
de cobre adsorbido en carbn activado, se realizaron ensayos utilizando soluciones de cianuro
libre a partir de NaCN grado reactivo, estas soluciones se sometieron a diferentes porcentajes y
m
masas de cobre adsorbido en carbn activado en presencia de H2O2 y a diferentes tiempos de
agitacin.
Qu
Las variables estudiadas fueron: concentracin de cianuro libre [CN -], concentracin de cobre
adsorbido en carbn activado, concentracin de perxido de hidrogeno [H2O2]; pH; Tiempo de
ra
agitacin, despus de la cual se encontraron las condiciones ptimas que fueron las siguientes:
[CN-] inicial igual a 200.66 ppm ; %Cu adsorbido igual a 5.90 ; masa de carbn adsorbido con
nie
cobre igual a 2.5 g ; relacin molar de [H2O2] / [CN-] igual a 10 ; pH igual a 12 y tiempo de
agitacin igual a 80 minutos.
ge
Los resultados obtenidos indican que el cobre adsorbido en carbn activado usando perxido de
hidrogeno permiti obtener un alto % CN- removido con una valor de 99,23 en 80 minutos, con
In
una capacidad de remocin de 19 mg CN- removidos / g carbn al 5.90 % Cu adsorbido; la

cintica de degradacin de cianuro presenta un comportamiento definido por el modelo de
de
Michael Menden del tipo: f (t) = Vmax t / (Km+ t) +C, con una valor mximo de remocin de
cianuro libre igual 1.018E+02, Km= 2.494E+00 y un C=0.000E+00, presentando un alto valor
a
de coeficiente de correlacin lineal igual a R2 =1

ec
Palabras claves: degradacin, cianuro libre, cobre adsorbido, carbn activado, perxido de
ot
hidrogeno.
bli
Bi
Valdivieso Velarde Erly Mercedes
T
UN
ABSTRAC
The kinetics of degradation of free cyanide was studied using different concentrations of H2O2
ica
and copper adsorbed on activated carbon, assays were performed using cyanide-free solutions
from reagent grade NaCN, these solutions were submitted to different mass percentages of
m
copper and carbon adsorbed activated in the presence of H2O2 at different times of turmoil.
Qu
The variables studied were: concentration of free cyanide [CN -], concentration of copper
adsorbed on activated carbon, hydrogen peroxide concentration [H2O2]; pH; Stirring time, after
which the optimal conditions found were as follows:
ra
[CN-] initially equal to 200.66 ppm; % Cu adsorbed equal to 5.90; carbon mass adsorbed copper
equal to 2.5 g; molar ratio [H2O2] / [CN-] equal to 10; pH = 12 and time equal to 80 minutes
nie
stirring.
ge
The results indicate that copper adsorbed activated carbon using hydrogen peroxide allowed to
obtain a high % CN- removed with a value of 99.23 in 80 minutes , with a removal capacity 19
In
mg CN- / g coal to 5.90 % Cu adsorbed ; the degradation kinetics of cyanide has a behavior
defined by Michael Menden model of the type: f (t) t = Vmax / (Km + t) + C, with a maximum
de
value of equal free cyanide removal 1.018E + 02 ; Km = 2.494E + 00 and C = 0.000E + 00,
showing a high value of correlation coefficient equals R2 = 1
a
ec
Keywords: degradation, free cyanide, copper adsorbed, activated carbon, hydrogen peroxide.
ot
bli
Bi
T
UN
INTRODUCCIN
El cianuro ha sido utilizado en la extraccin de metales desde 1887 y actualmente se le utiliza y
ica
maneja en forma segura en la recuperacin de oro y plata en todo el mundo [6]. Debido a su
capacidad para disolver selectivamente el oro y plata de sus minerales, las operaciones mineras
m
para la extraccin de oro por cianuracin utilizan soluciones muy diluidas de cianuro de sodio
tpicamente entre 0.01 % y 0.05 % (100 a 500 ppm) de acuerdo al tipo de mineral.
Qu
En nuestro pas algunas empresas mineras que se dedican al beneficio de oro y plata disuelven
el oro presente en el mineral, usando soluciones diluidas de cianuro de sodio, las cuales luego
ra
del proceso de extraccin evacuan sus efluentes con contenidos de cianuro que van desde 50 a
2000 ppm de NaCN , estos efluentes luego de ser tratados qumicamente , son evacuados hacia
nie
canchas de relaves, las que si no cumplen con monitoreos cuidadosos y adecuados diseos de
ingeniera para su reprocesamiento representan latentes riesgos medioambientales de posibles
ge
derrames , percolaciones a un acufero y emanacin de HCN gaseoso, cerca de las canchas de

relaves .
In
Se tiene registrado algunos accidentes que causaron la muerte masiva de peces y vida acutica,
originando as serias alteraciones ecolgicas y modificaciones del ambiente [18].
de
Las normas establecidas para la concentracin permitida de iones y compuestos de cianuro

pueden variar de un pas a otro, e incluso de un sitio a otro [18].
a
ec
Es recomendable por normas ambientales internacionales disminuir el nivel de cianuro en

efluentes mineros antes de que sea vertido a los ros a 1ppm de cianuro total, valor muy cercano
ot
a la norma para el agua potable que es de 0.070 ppm segn el D.S.010-2010 MINAN (LMP
bli
para la descarga de efluentes lquidos de actividades Minero-Metalrgicas) en nuestro pas [23].

Ver Anexo 4.
Bi
La Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos y Canad (USA / Canad), establece

una concentracin permitida de cianuro en el agua potable de 0,2 mg/L [37]; la organizacin
T
Mundial de la Salud (OMS) consideran 0,07 mg / L CN- [41]; La Unin Europea (UE) especifica
UN
0,05 mg/L CN total [40].
Por lo general, las normas establecidas, tanto para la vida acutica dulce y marina son inferiores
que las normas establecidas para la calidad del agua potable. Por ejemplo. Canad establece
ica
normas para la descarga a un cuerpo de agua dulce y de agua marina para el cianuro como 0,005
y 0,001 mg / L respectivamente. El Banco Mundial exige que los efluentes de las compaas de
m
extraccin de mineral de hierro cumplan niveles de 1 mg/L de cianuro total; 0,1 mg/L de CN
libre y 0,5 mg / L de CN-WAD [15].
Qu
Toxicidad del cianuro:
ra
El cianuro es altamente txico para los seres humanos, afecta a la salud de las personas al ser
inhalado, ingerido o absorbido a travs de los ojos y la piel, en exposicin a corto plazo, an en
nie
concentraciones bajas puede ocasionar dao al cerebro y al corazn, producir coma y otros
efectos neurolgicos. En exposicin a largo plazo causa prdida de peso, efectos nocivos en la
tiroides, particularmente en el sistema nervioso y la muerte de un persona [24,31]. El contacto
ge
con la piel con lquidos que lo contienen puede producir irritacin y lceras [4].
In
La toxicidad de una sustancia normalmente se expresa como la concentracin o dosis que es

letal en el 50% de la poblacin expuesta (LC50 o LD50). Inhalacin de 100 a 300 ppm de
de
cianuro de hidrgeno gaseoso produce la muerte en 10-60 minutos, la inhalacin de 2000 ppm
de cianuro de hidrgeno provoca la muerte dentro de un minuto.
a
La dosis letal de cianuro depende del peso corporal de la persona y su condicin fsica, para
ec
seres humanos, la dosis letal de cianuro por ingestin o inyeccin es de 1.0 mg por kg de peso,
para animales es de 9 mg por kg de peso, la dosis letal para peces es de 0.02 mg/L de cido
ot
cianhdrico y entre 0.2 -1.0 mg/L de cianuro libre [4,18].

bli
Bi
Aspectos generales sobre la qumica del cianuro:
El termino cianuro sirve para referenciar a una familia de compuestos qumicos que se
T
caracterizan por la presencia de un tomo de carbono enlazado a un tomo de nitrgeno
UN
mediante un enlace covalente triple.
(CN)- ion cianuro
ica
Existen diferentes formas de cianuro de acuerdo a su composicin y estabilidad [21]. Cada una
con diferente grado de toxicidad y la clasificacin de estos puede hacerse como sigue:
m
Cianuro Libre:
Qu
Es el trmino utilizado para describir tanto al in de cianuro (CN -) que se disuelve en el agua
del proceso como cualquier cianuro de hidrgeno (HCN) que se forma en la solucin.
Compuestos Simples de Cianuro:

ra
Los cianuros simples se definen como las sales del cido cianhdrico (KCN y NaCN, etc.). Los
nie
cuales se disuelven completamente en solucin produciendo cationes alcalinotrreos libres y

aniones cianuros.
ge
Compuestos Complejos de Cianuro

In
Cianuros de hierro, Ferrocianuros, en el cual el hierro reducido con la valencia +2 y el

ferricianuro, en donde el hierro se encuentra oxidado con valencia +3. El ferrocianuro es la
de
forma usual en solucin a potenciales redox ambientales pero, rpidamente se puede oxidar a
ferricianuro, los cianuros de hierro desde el punto de vista ambiental requieren especial atencin
a
debido a su gran estabilidad en ausencia de luz y su tendencia a disociarse en su presencia.

ec
Aunque esos complejos resisten la degradacin natural hasta la disipacin total del cianuro libre
y de los complejos de cianuro metlico ms rpidamente degradables, los ferricianuros son
ot
capaces de desprender niveles txicos de cido cianhdrico cuando se exponen a intensa

bli
radiacin ultravioleta.
Bi
Cianuro total: (TCN)
Se denomina as a todos los compuestos de cianuro existentes en una solucin acuosa. Este es
T
un trmino que se emplea en los procedimientos analticos. El cianuro total incluye el cianuro
UN
libre, los cianuros simples y los todos los cianuros complejos.
Cianuro Disociable con cido Dbil (CN Wad):
ica
Es un trmino analtico utilizado para designar a los compuestos de cianuro que se disocian
bajo reflujo con un cido dbil, normalmente a pH 4.5.
m
Otros Compuestos Derivados del Cianuro:
Qu
Tiocianato: la presencia de tiocianato (SCN-) en efluentes resulta de la reaccin del cianuro
con iones sulfuros desprendidos de los sulfuros metlicos durante la lixiviacin.
Cianato y Amonio: la oxidacin del cianuro se puede realizar con oxidantes tales como el
ra
cloro, ozono, oxgeno y perxido de hidrogeno para convertirlo a cianato. A temperatura
nie
ambiente, el cianato y tiocianato reaccionan lentamente con el agua para formar amoniaco,
in formato, y/o carbonato.
ge
Desde el punto de vista ambiental, los complejos de cianuro son considerados entre los
compuestos ms peligrosos para el medio ambiente y su toxicidad se debe principalmente a su
In
capacidad para liberar cianuro libre en presencia de intensa luz ultravioleta. Por esta razn, los
procesos de tratamiento de aguas residuales de cianuro por lo general estn relacionados con
de
cianuros libres (CN- y HCN) que incluye el propio anin cianuro y el cianuro de hidrgeno ya
sea en estado gaseoso o acuoso.
a
De acuerdo a lo establecido en la teora debe tenerse en cuenta que, en general, los mecanismos
ec
de descomposicin del cianuro libre se lleva a cabo con pH en un rango de 10.5-12 para evitar
la liberacin de cido cianhdrico gaseoso que es altamente txico y peligroso para el medio
ot
ambiente.
bli
A pH menores de 10.5 ocurre la hidrlisis del cianuro a cianuro de hidrogeno, siendo critica a
Bi
pH menores que el pKa del cianuro igual a 9.39 [1].
CN + H2O HCN (g) + OH (1)
A valores de pH mayores que 10.5 se produce otra reaccin de hidrolisis, aunque con una
cintica muy lenta a temperatura ambiente, esta provoca la gradual descomposicin del cianuro
T
de soluciones alcalinas:
UN
CN + 2H2O NH3 (g) + HCO2 (2)
(Adams, 1990) report que en valores de pH altos la hidrolisis de cianuro se minimiza, mientras
ica
que en valores inferiores el cianuro libre existe como cido cianhdrico (HCN) [2], el cual es un
cido dbil y es altamente soluble en agua [13].
m
Tal como se muestra en el siguiente esquema:
Qu
100
Cianuro en forma de HCN (%)
ra
50
HCN CN-
nie
ge
0
In
7 8 9 10 11 12 13
7 7
pH
de
Fig. 1. Formacin de cianuro de hidrgeno y cianuro libre en soluciones acuosas en funcin

del pH.
a
Tecnologas en el tratamiento del cianuro:

ec
Se proponen diferentes procesos para la remocin de compuestos de cianuro en solucin [7, 21]
ot
en particular: la oxidacin por clorinacin alcalina [21]; la oxidacin por SO2/Aire (proceso
bli
INCO) [16,17]. Sin embargo, estos mtodos utilizan productos qumicos peligrosos como son
el hipoclorito de sodio y cloro, los cuales producen residuos txicos que implican la presencia
Bi
de niveles adicionales de desintoxicacin [8,39].
Los otros mtodos de tratamiento utilizados, tales como: la oxidacin por ozono [30]; foto
oxidacin [9]; procesos electroqumicos [34]. Son muy caros y en muchos casos no pueden
T
degradar completamente todos los complejos de cianuro [8].
UN
Una alternativa de tratamiento ambientalmente viable que ha recibido considerable atencin es
la oxidacin con perxido de hidrgeno, este mtodo consiste en la oxidacin de cianuros a
cianatos, proceso que se considera menos txico [10].
ica
CN + H2O2 CON + H2O (3)
m
CON + 2H2O CO32- + NH4+ (4)
Qu
Este proceso es interesante, ya que remueve la totalidad del cianuro libre y no produce
productos peligrosos. Sin embargo, para aumentar la velocidad de remocin de cianuros este
proceso requiere el uso de un metal de transicin (Cu, Ag, V, Th) como catalizador en
ra
concentraciones de 5 a 50 mg / L [38]. Generalmente cobre soluble se utiliza como catalizador
[27], sin embargo para el logro de la efectividad en el proceso algunas industrias como la de
nie
Galvanoplasta requiere la eliminacin de sus efluentes aguas abajo. Por lo que la catlisis
heterognea resultara ser una alternativa ms apropiada en la oxidacin del cianuro por
ge
perxido de hidrgeno.
Se han realizado estudios sobre el uso de catalizadores heterogneos para la remocin de

In
cianuros por oxidacin con perxido de hidrgeno. Pak y Chang (1997) utilizaron Ru / MgO
como catalizadores [29].
de
Procesos que implican la adsorcin sobre carbn activado han recibido amplia aceptacin, La
adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados o retenidos en la
a
superficie de un material, en contraposicin a la absorcin, que es un fenmeno de volumen.

ec
En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada superficie. El

ot
resultado es la formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido

o lquido.
bli
El carbn activado del tipo granular es el adsorbente ms ampliamente utilizado, debido a su

Bi
buena capacidad para la adsorcin de molculas orgnicas e inorgnicas.
El mismo posee la virtud de retener o adherir en su superficie uno o ms componentes (tomos,

molculas e iones) del lquido que est en contacto con l. Este fenmeno se denomina poder
T
adsorbente.
UN
Una partcula de carbn activado tpico, ya sea en forma de polvo o granular, tiene una estructura
porosa que poseen en su interior cavidades o tneles interconectados que reciben el nombre de
poros, estos constituyen la parte ms importante en la estructura de un carbn activado, ya que
ica
determinan sus propiedades texturales, las cuales se relacionan con la adsortividad y determinan
la superficie especfica a lo largo del sistema poroso, facilitando la difusin y la adsorcin.
m
El carbn activado es un trmino general que se aplica a toda una serie de productos derivados
Qu
de materiales carbonosos, es un material amorfo que presenta un rea superficial
excepcionalmente alta y se caracteriza por tener una proporcin de microporos (poros menores
que 2 nanmetros). Estas caractersticas le confieren propiedades adsorbentes excepcionales que
pueden ser aprovechadas en diferentes reas [19,32].
ra
nie
Son muchas las sustancias que pueden ser adsorbidas de una solucin de carbn activado, pero
el grado de adsorcin vara mucho. Es variable la naturaleza y cantidad de grupos qumicos
funcionales existentes en la superficie de los carbones, responsables de la mayor o menor
ge
afinidad entre el adsorbente y especie metlica a adsorber.

In
Si bien por su carcter hidrfobo, los carbones activados adsorben preferentemente compuestos
no polares, la presencia de inorgnicos y hetero-tomos que forman grupos funcionales
de
superficiales influencian las propiedades de adsorcin de especies polares. Entre estos grupos
funcionales oxigenados estn los grupos: carboxlicos, fenlicos carbonlicos, quinnicos,
lactnicos. Ellos pueden actuar como cidos dbiles y ser centros de retencin de los
a
ec
contaminantes metlicos.
El carbn activado es conocido por ser eficaz para la oxidacin de cianuro. Acta tanto como
ot
un adsorbente y como un catalizador. La adsorcin es una tecnologa ampliamente utilizada

bli
para la eliminacin y la recuperacin de cianuro [13]. El mtodo requiere el burbujeo de la

solucin con aire u oxgeno. El cianuro se oxida a cianato en presencia de carbn activo [25].
Bi
La oxidacin de cianuro a cianato es termodinmicamente favorable a temperatura ambiente,

pero la cintica de esta reaccin es sumamente lenta en ausencia de un catalizador y se describe
T
a continuacin:
UN
CN + O2 CON (5)
Adicionalmente el in cianato se descompone lentamente por accin del agua formando
ica
carbonato de amonio y urea, segn las reacciones (6) y (7)
CON + 2H2O + H+ NH4+ + HCO3 (6)
m
CON + NH4+ CO(NH2)2 (7)
Qu
El carbn activado impregnado con algunos metales de transicin es utilizado como catalizador
para la oxidacin heterognea de otros contaminantes de cianuros por perxido de hidrgeno
[12]. Se ha utilizado cobre impregnado en carbn activado para la oxidacin del SO2 y del fenol.
ra
Segn el mtodo de preparacin, la impregnacin de cobre en carbn activado puede resultar
en la creacin de CuO, que es conocido como un catalizador activo en reacciones oxidativas.
nie
En presencia de perxido de hidrgeno, CuO apoyara la formacin de radicales libres de

hidroxilos que tienen un fuerte potencial de oxidacin [22].
ge
Se han realizado estudios sobre la adsorcin de nquel y plata en carbn activado para la
remocin de cianuro [3].
In
Por otra parte, Yeddou et al. (2010) Realiz estudios sobre la oxidacin de cianuro libre con
de
perxido de hidrgeno catalizada por carbn activado preparado a partir de huesos de aceituna
[5]. Sin embargo, la oxidacin de cianuros por perxido de hidrgeno en presencia de cobre
a
adsorbido en carbn activado todava no se ha investigado.

ec
Este trabajo est dedicado a determinar la cintica de degradacin del cianuro libre a partir de
la determinacin del rango de concentracin ptima de cobre adsorbido en carbn activado que
ot
permita a un efluente caracterizado disminuir la concentracin de cianuro libre por degradacin

bli
usando perxido de hidrogeno, para lo cual se examinarn las siguientes variables:

Bi
Variable Independiente: Concentracin de cobre adsorbido en carbn activado.

Variable Dependiente: Cintica de degradacin del cianuro libre usando H2O2 .
Se realizarn diversas pruebas en base a una relacin molar determinada de [H 2O2] / [CN-],
sobre concentraciones variables de cobre adsorbido en carbn activado y en base a ellas se
T
determinar la cintica de degradacin del cianuro libre.
UN
PROBLEMA
Cul es la influencia de la concentracin de cobre adsorbido en carbn activado sobre la
cintica de degradacin del cianuro libre usando perxido de hidrogeno?
ica
HIPTESIS
m
Al incrementar la concentracin de cobre adsorbido en carbn activado se mejora la cintica de
degradacin del cianuro libre usando perxido de hidrogeno.
Qu
OBJETIVOS
a) Objetivo general :
ra
Determinar si las diferentes concentraciones de cobre adsorbido en carbn activado
usando perxido de hidrogeno influyen en la cintica de degradacin de cianuro libre.
nie
b) Objetivos especficos :
Determinar la concentracin ptima de Cu adsorbido en carbn activado que permita
ge
la mayor degradacin del cianuro libre.

Determinar la masa ptima de carbn con cobre adsorbido que permita la mayor
In
degradacin del cianuro libre.

Determinar diferentes modelos de ajuste de curvas para el comportamiento cintico de
de
la degradacin del cianuro libre a condiciones ptimas experimentales.

Evaluar la relacin existente entre la ecuacin cintica y la concentracin de Cu
a
adsorbido en carbn activado.

ec
ot
bli
Bi
POSIBLE CONTRIBUCIN E IMPACTO

Los resultados que se obtengan de la presente investigacin sern de mucha utilidad para
T
aplicarlo en los diversos lugares donde se realiza la actividad minera, remediando de manera
UN
segura y eficiente los impactos provocados por el vertimiento de los efluentes cianurados al
medio ambiente, con esta investigacin se contribuir a mantener la calidad ambiental en los
cursos de agua o suelo, debido a que por este tratamiento se degradara eficientemente el
ica
contenido de cianuro libre presente en efluentes cianurados por debajo del mximo permitido
por las leyes ambientales peruanas.
m
Qu
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
T
UN
MATERIA LES Y MTODOS
1. Materiales:
ica
1.1 Materiales de Vidrio:
m
2 Fiolas de 25 ml.
2 Fiolas de 50 ml.
Qu
2 Fiolas de 100 ml.
4 Fiolas de 250 ml.
2 Fiolas de 1000 ml.
5 Vasos de precipitacin de 100 ml.
ra
1 Vaso de precipitacin 500 ml.
nie
4 Vasos de precipitacin 600 ml.

1 Vaso de precipitacin 1000 ml.
ge
2 Buretas graduadas de 50 ml.

1 Pipeta graduada de 1 ml.
In

de

5 Erlenmeyer de 250 ml.
2 Erlenmeyer de 500 ml.
a
10 Lunas de Reloj.
ec
1.2 Otros Materiales

ot
4 Pizetas plsticas para agua destilada.

bli
4 Pastillas de agitacin magntica de 3.5 cm.

4 Embudos de plstico.
Bi
1 Botella de color mbar de 50 ml.
3 Botellas de color mbar de 1000 ml.

1 Caja de papel filtro cuantitativo Wathma N40.
T
4 Micropipetas de 100 L.
UN
2 Frascos de color mbar de 100 ml.
8 Frascos de color trasparente de 50 ml.
3 Esptulas de acero inoxidable.
ica
5 Galoneras de plstico de 4 L.
2 Cajas de guantes quirrgicos.
m
1.3 Equipos:
Qu
1pH metro de la marca JENWAY modelo 3510.
1 Balanza analtica marca RADWAG Wagi Elektroniczne.
1 Equipo de Absorcin Atmica a la flama marca/modelo: PERKIN ELMER
ra
AANALYST 300.

nie
4 Agitadores magnticos.
1.4 Reactivos:
ge
Cianuro de sodio grado reactivo (NaCN).

Sulfato de cobre Pentahidratado grado reactivo (CuSO4.5H2O).
In
Carbn activado Tipo granular marca GRC-20.

de
Ioduro de potasio (KI).

Cloruro de sodio (NaCl).
Dicromato de potasio (K2Cr2O7).
a
Nitrato de plata Q.P (AgNO3).

ec
Hidrxido de sodio (NaOH).

ot
Perxido de Hidrgeno (H2O2).

Agua destilada.
bli
Bi
2. Mtodos:
T
La evaluacin de la Influencia de la concentracin de cobre adsorbido en carbn activado en la
UN
cintica de degradacin del cianuro libre usando H2O2 se realiz de acuerdo a la metodologa
presentada en el diagrama de la fig. 2.
ica
Tiempos de Adsorcin
Solucin: Adsorcin de (1.5, 3, 4.5 y 6 horas)
250 ml de CuSO4.5H2O cobre en carbn
activado
m
Qu
Muestra Solucin: 250 ml de NaCN
[CN-]o = 200 ppm pH=12
[]
ra
= Carbn con Cu adsorbido
[]
nie
Oxidacin
WCA-Cu:
ge
WCA-Cu: 1 g 0.25; 1; 1.5; 2.5 y 3.5 g

Analisis del CN- Tiempos:
Tiempo:
In
1.5 horas (0, 10, 20, 40, 80,

120 y 160 minutos)
de
Cintica del CN-

Condiciones: Tiempos:
%Cu-CA ptimo (0, 5,10, 20, 40, 80,
WCA-Cu ptimo 120 y 160 minutos)
a
Resultado
ec
ot
Fig. 2. Diagrama de flujo del desarrollo experimental seguido durante la realizacin del
proyecto.
bli
Bi
2.1 Adsorcin de cobre en carbn activado:
T
Los experimentos de adsorcin se llevaron a cabo mediante un proceso de impregnacin, usando
UN
un cobre (II) de una solucin acuosa de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4.5H2O) y carbn
activado del tipo granular (CA), de acuerdo a proporciones establecidas, con agitacin constante
y diferentes tiempos de adsorcin.
ica
Se trabaj con 4 L de solucin de sulfato de cobre a una concentracin de 76000 ppm y a un
valor de pH igual a 5, ajustado con hidrxido de sodio (1 N).
m
Los experimentos se llevaron a cabo en un vaso de precipitacin de 600 ml con un volumen de
Qu
solucin de 250 ml y muestras de 30 g de carbn activado para cada ensayo.
La solucin se agit con agitadores magnticos durante tiempos de adsorcin de 1,5 ; 3 ; 4,5 y
6 horas, con agitacin magntica suave a 40 rpm.
ra
En todos los ensayos al finalizar el tiempo de adsorcin se llev acabo la separacin slido -
nie
lquido mediante filtracin por gravedad utilizando papel filtro Wathma N40, posteriormente
se tomaron muestras de las soluciones filtradas para la determinacin de la concentracin de
cobre presente en la solucin por Absorcin Atmica a la Flama y con la Tcnica de Estndares
ge
Externos.
In
La adsorcin de iones de cobre fue determinada por la diferencia entre la concentracin inicial
en la solucin acuosa y la concentracin medida despus de la adsorcin.
de
Las lecturas reportadas por el equipo de absorcin atmica en (mg/L) son recalculadas para
obtener grficas de porcentaje de cobre adsorbido en carbn activado en la solucin en funcin
a
del tiempo.
ec
Finalmente el carbn adsorbido en cobre pas por un proceso de lavado y secado a temperatura
ot
ambiente. Ver Anexo 1.

bli
La variable estudiada fue: % Cu adsorbido en carbn activado a diferentes tiempos.

Bi
2.2 Procedimiento experimental para la degradacin de cianuro libre:
T
Se trabaj con 4L de solucin de NaCN (99.8 %) grado reactivo y luego por dilucin se prepar
UN
la solucin de cianuro libre a utilizar en una concentracin de 200 ppm tericos ajustando el
valor de pH a 12, mediante la adicin de hidrxido de sodio (NaOH) (1 N), valor mantenido fijo
durante todos los ensayos. El pH se midi usando un pH metro estndar de la marca JENWAY
ica
modelo 3510.
La solucin preparada se almacen en una botella de vidrio de color mbar cerrada con tapa
m
para evitar el ingreso de aire y contacto con la luz.
Qu
Los experimentos se llevaron a cabo en un vaso de precipitacin de 600 ml con un volumen de
solucin de 250 ml con agitacin magntica suave de 40 rpm a diferentes tiempos de agitacin.
El comienzo del experimento se considera que se produce con la adicin de carbn adsorbido
ra
de acuerdo a cantidades estipuladas, luego para los siguientes ensayos se aade perxido de
hidrogeno (50 % en peso) de acuerdo a las proporciones establecidas.
nie
Las variables estudiadas fueron: influencia del % Cu adsorbido, masa de carbn con cobre
adsorbido, relacin molar de [H2O2] / [CN-], tiempo de agitacin. Ver Anexo 2.
ge
Los ensayos se llevaron a cabo con las siguientes condiciones constantes:

In
(a) Influencia del % Cu adsorbido: se utiliz muestras de 1 g de carbn con cobre adsorbido a
de
diferentes % Cu adsorbido, con agitacin constante y un tiempo de agitacin de 1.5 horas, los
experimentos se realizaron por duplicado.
a
(b) Influencia de la relacin molar de [H2O2] / [CN-]: se realizaron pruebas con muestras de 1g
ec
de carbn con cobre adsorbido a un % Cu adsorbido ptimo con diferentes relaciones molares
de [H2O2] / [CN-] y agitacin constante durante un tiempo de agitacin de 1.5 horas, los
ot
experimentos se realizaron por duplicado.

bli
(c) Influencia de la masa de carbn con cobre adsorbido: se utilizaron muestras de 0.25, 1,1.5,
2.5 y 3.5 g de carbn con cobre adsorbido a un % Cu adsorbido ptimo y a una relacin molar
Bi
determinada de [H2O2] / [CN-], con agitacin constante y tiempos de agitacin de 0, 10, 20, 40,
80, 120 y 160 minutos.
(d) cintica de degradacin del cianuro libre: Para evaluar el comportamiento cintico de la
degradacin del cianuro libre se evaluaron las siguientes condiciones ptimos: relacin molar
T
determinada de [H2O2] / [CN-]; % Cu adsorbido ptimo, masa de carbn con cobre adsorbido
UN
ptima, tiempos de agitacin (0; 5; 10; 20; 40; 80; 120 y 160 minutos), los experimentos se
realizaron por duplicado.
ica
Para determinar la cintica de degradacin del cianuro libre se utiliz el Software Simfit
Windows V5 Academic, con el Programa Inrate del Autor W.G. Bardsley University Of
m
Manchester, U.K.
2.3 Determinacin de la concentracin de cianuro libre:
Qu
La determinacin de la concentracin de CN - en las muestras, se realiz por el mtodo
volumtrico; empleando una solucin tituladora de nitrato de plata (0.00988 N) y 5 gotas de
solucin indicadora de yoduro de potasio (KI). ra
Durante todos los experimentos se titul un volumen de muestra de 100 ml a tiempos de
nie
agitacin de: 0, 5,10, 20, 40, 80, 120 y 160 minutos.
El anlisis de cianuro libre por titulacin con una solucin de nitrato de plata consiste en la
ge
reaccin de iones de plata (Ag+) con el cianuro libre (CN-) para formar el in argentocianuro
(Ag(CN)2-) , esta reaccin ocurre mientras exista cianuro disponible para complejarse con la
In
plata. [28].
de
Una vez que todo el cianuro ha reaccionado, la plata adicionada posteriormente reacciona con
el in argentocianuro para formar un slido de cianuro de plata (AgCN), en caso de no existir
a
algn agente indicador, o se lleva a cabo la reaccin de la plata adicionada con el in yoduro
ec
(I-) para precipitar yoduro de plata (AgI), en caso de estar presente yoduro de potasio (KI)
como agente indicador. El volumen consumido de solucin de nitrato de plata de concentracin
ot
conocida puede relacionarse directamente con la concentracin de cianuro libre en la solucin

bli
problema titulada.
Bi
T
UN
RESULTADOS
Tabla 1. Estudio del % Cobre adsorbido en carbn activado a diferentes tiempos.
ica
T = tiempo de adsorcin del Cu sobre carbn activado W1 = g de Cu presente solucin inicial
W2 = g Cu presente en solucin final W = g Cu presente adsorbido en carbn
WCu = g Cu / g carbn con Cu adsorbido % Cu = % Cu adsorbido en carbn
m
Carbn
Qu
Tiempo
Ensayo activado W1 W2 W W Cu % Cu
(horas)
(g)
1 30.0023 1.5 5.0250 3.5725 1.4525 0.0462 4.62
2
3
29.9999
30.0066
3.0
4.5
5.0250
5.0250
ra 3.1450
3.1375
1.8800
1.8875
0.0590
0.0592
5.90
5.92
nie
4 30.0031 6.0 5.0250 3.1263 1.8988 0.0595 5.95
ge
7.0
In
5.0
% Cu
de
5.90 5.92 5.95

4.62
3.0
a
ec
1.0
1.5 3.0 4.5 6.0
ot
Tiempo (horas)
bli
Fig. 3. Estudio de la adsorcin de cobre en carbn activado a diferentes tiempos.
Condiciones:
Bi
Volumen solucin= 250 ml de CuSO4.5H2O [Cu] inicial = 20100 ppm

Velocidad de agitacin = 40 rpm % Cu = % Cu adsorbido en carbn activado
Tabla 2. Influencia del % Cu adsorbido en l % CN- removido a 1.5 horas.
T
% Cu = % Cu adsorbido en carbn W = g carbn con Cu adsorbido
[CN -] o = concentracin inicial CN - (ppm CN -) [CN -] f = concentracin final CN - (ppm CN -)
UN
[CN -] removido = concentracin CN - removido (ppm CN -)
VAgNO3 [CN-] % CN-

Ensayos % Cu W (g) [CN-]o [CN-]f
(ml) removido removido
ica
1 4.62 1.0055 9.6 200.1597 49.3210 150.8387 75.36
2 5.90 1.0031 5.0 200.1597 25.6880 174.4717 87.17
m
3 5.92 1.0006 4.9 200.1597 25.1742 174.9855 87.42
4 5.95 1.0010 4.8 200.1597 24.6605 175.4992 87.68
Qu
100 ra
nie
90
% CN- removido
ge
80
87.17 87.42 87.68

In
70
75.36
de
60
4.62 5.90 5.92 5.95
%Cu
a
ec
Fig. 4. Influencia del % Cu adsorbido en l % CN - removido a 1.5 horas

ot
bli
Bi
Tabla 3. Influencia de la relacin molar de [H2O2] / [CN-] y carbn activado al 5.90 % Cu

adsorbido en l % CN- removido a un tiempo de 1.5 horas
T
UN
W [] VH2O2 VAgNO3 [CN- ] % CN-
Ensayo [CN-]o [CN-]f
ica
(g) [] (ml) (ml) removido removido
1 1.0058 5 0.2 2.0 200.1597 10.2752 189.8845 94.87
m
2 1.0000 7.5 0.3 1.7 200.1597 8.7339 191.4258 95.64
3 1.0001 10 0.4 0.7 200.1597 3.5963 196.5634 98.20
Qu
4 1.0004 12.5 0.5 0.6 200.1597 3.0826 197.0771 98.46
100
ra
nie
98
% CN- removido
ge
96
98.46
In
94 98.20
95.64
94.87
92
de
90
a
5 7.5 10 12.5
ec
-
[H2O2] / [CN ]
ot
Fig. 5. Relacin molar de [H2O2] / [CN-] y carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido

bli
en l % CN- removido a un tiempo de 1.5 horas

Bi
Tabla 4. Influencia de 0.2500 g carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido en

el % CN- removido en funcin del tiempo .
T
UN
Condiciones:
Volumen solucin NaCN = 250 ml
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Qu
Wm Tiempo VAgNO3 [CN-] % CN-
Ensayo [CN-]o [CN-]f
(g) (min) (ml) removido removido
1 0.2518 0 39.06 200.6892 200.6892 0.0000 0.00
2 0.2500 10 18.30
ra
200.6892 94.0181 106.6711 53.15
nie
3 0.2503 20 16.60 200.6892 85.2842 115.4050 57.50
4 0.2500 40 13.50 200.6892 69.3576 131.3316 65.44

ge
5 0.2501 80 9.50 200.6892 48.8072 151.8820 75.68

In
6 0.2515 120 5.00 200.6892 25.6880 175.0012 87.20
7 0.2508 160 4.00 200.6892 20.5504 180.1388 89.76

de
a
ec
ot
bli
Bi

el % CN- removido en funcin del tiempo .
T
UN
Condiciones:
Volumen solucin NaCN = 250 ml NaCN
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
[CN-]o [CN-]f
Qu
Ensayos
1 1.0042 0 39.06 200.6892 200.6892 0.0000 0.00
2 1.0042 10 17.60
ra 200.6892 90.4218 110.2674 54.94
3 1.0080 20 15.70 200.6892 80.6603 120.0289 59.81

nie
4 1.0030 40 12.50 200.6892 64.2200 136.4692 68.00

ge
5 0.9998 80 7.90 200.6892 40.5870 160.1022 79.78
6 1.0031 120 3.10 200.6892 15.9266 184.7626 92.06

In
7 1.0020 160 2.90 200.6892 14.8990 185.7902 92.58

de
a
ec
ot
bli
Bi

el % CN- removido en funcin del tiempo.
T
UN
Condiciones:
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Qu
Ensayos [CN-]o [CN-]f
1 1.4979 0 38.90 200.6892 200.6892 0.0000 0.00
2 1.5009 10 17.10
ra 200.6892 87.8530 112.8362 56.22
nie
3 1.5001 20 14.20 200.1496 72.9539 127.1957 63.55
4 1.5021 40 11.60 200.1496 59.5962 140.5534 70.22

ge
5 1.5008 80 5.90 200.1496 30.3118 169.8378 84.86

In
6 1.5005 120 2.60 200.1496 13.3578 186.7918 93.33
7 1.5008 160 2.40 200.1496 12.3302 187.8194 93.84

de
a
ec
ot
bli
Bi

T
UN
Condiciones:
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Qu
1 2.5008 0 38.90 200.1496 200.1496 0.0000 0.00
2 2.5005 10 16.40
ra 200.1496 84.2566 115.8930 57.90
3 2.5010 20 11.60 200.1496 59.5962 140.5534 70.22

nie
4 2.4989 40 5.20 200.1496 26.7155 173.4341 86.65

ge
5 2.5010 80 0.30 200.1496 1.5413 198.6083 99.23
6 2.5003 120 0.25 200.1496 1.2844 198.8652 99.36

In
7 2.5012 160 0.10 200.1496 0.5138 199.6358 99.74

de
a
ec
ot
bli
Bi

T
UN
Condiciones:
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Qu
1 3.5024 0 39.05 200.1496 200.1496 0.0000 0.00
2 3.5001 10 16.40
ra 200.1496 84.2566 115.8930 57.90
nie
3 3.5009 20 11.30 200.1496 58.0549 142.0947 70.99
4 3.5002 40 4.90 200.1496 25.1742 174.9754 87.42

ge
5 3.4989 80 0.29 200.6681 1.4899 199.1782 99.26

In
6 3.5012 120 0.20 200.6681 1.0275 199.6406 99.49
7 3.5007 160 0.10 200.6681 0.5138 200.1543 99.74

de
a
ec
ot
bli
Bi
Tabla 9. Resumen de la concentracin de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn

activado al 5.90 % Cu adsorbido en funcin del tiempo
T
UN
[CN-] [CN-] [CN-] [CN-] [CN-]
Tiempo
Ensayos removido removido removido removido removido
(min)
0.25 g 1.00 g 1.50 g 2.50 g 3.50 g
ica
1 0 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
2 10 106.6711 110.2674 112.8362 115.8930 115.8930
m
3 20 115.4050 120.0289 127.1957 140.5534 142.0947
Qu
4 40 131.3316 136.4692 140.5534 173.4341 174.9754
5 80 151.8820 160.1022 169.8378 198.6083 199.1782
6 120 173.0012 184.7626 186.7918 198.8652 199.6406
7 160 180.1388
ra
185.7902 187.8194 199.6358 200.1543
nie
200
ge
[CN-] removido (ppm)
In
150
[CN-] removido 0.25 g

de
100 [CN-] removido 1.00 g

a
50 [CN-] removido 2.50 g

ec
0
ot
0 40 80 120 160
Tiempo (min)
bli
Fig. 6. Concentracin de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn activado

Bi
al 5.90 % Cu adsorbido en funcin del tiempo.
Tabla 10. Resumen del porcentaje de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn
activado al 5.90 % Cu adsorbido en funcin del tiempo
T
UN
% CN- % CN- % CN- % CN- % CN-
Tiempo
Ensayos removido removido removido removido removido
(min)
0.25 g 1.00 g 1.50 g 2.50 g 3.50 g
ica
1 0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
2 10 53.15 54.94 56.22 57.90 57.90
m
3 20 57.50 59.81 63.55 70.22 70.99
4 40 65.44 68.00 70.22 86.65 87.42
Qu
5 80 75.68 79.78 84.86 99.23 99.26
6 120 87.20 92.06 93.33 99.36 99.49
7 160 89.76 92.58
ra 93.84 99.74 99.74
nie
120
100
ge
80
% CN- removido
In
60 % CN- removido 0.25 g

de
% CN- removido 1.00 g
% CN- removido 2.50 g

a

ec
0
ot
0 40 80 120 160
Tiempo (min)
bli
Fig. 7. Porcentaje de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn activado

Bi
al 5.90 % Cu adsorbido en funcin del tiempo.
Tabla 11. Degradacin del cianuro libre en funcin del tiempo a las condiciones ptimas.
T
Condiciones:
UN
[CN -] o = 200.6681 ppm CN -
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
R = mg CN - removido/ g carbn al 5.90 % Cu adsorbido
pH solucin = 12
m
Qu
Ensayo [CN-]f R
1 2.5000 0 39.05
ra200.6681 0.0000 0.00 0.0000
136.9619 68.25 13.6902

nie
2 2.5011 5 12.40 63.7062
3 2.5006 10 7.60 39.0458 161.6223 80.54 16.1584

ge
4 2.5000 20 3.40 17.4678 183.2003 91.30 18.3200
5 2.5013 40 1.50 7.7064 192.9617 96.16 19.2861

In
6 2.5000 80 0.30 1.5413 199.1268 99.23 19.9127

de
7 2.5003 120 0.20 1.0275 199.6406 99.49 19.9617
8 2.5000 160 0.10 0.5138 200.1543 99.74 20.0154

a
ec
ot
bli
Bi
Tabla 12. Resumen del porcentaje de cianuro libre removido a las condiciones ptimas en
funcin del tiempo.
T
UN
Condiciones:
[CN -] o = 200.6681 ppm CN -
[H2O2] / [CN -] o = 10
% Cu en carbn activado = 5.90
ica
Wm = 2.5000 g carbn con 5.90 % Cu adsorbido
m
Qu
Tiempo % CN-
Ensayos
(min) removido
1 ra
0 0.00
2 5 68.25
nie
3 10 80.54
4 20 91.30
ge
5 40 96.16
In
6 80 99.23
7 120 99.49
de
8 160 99.74
a
ec
Aplicando el paquete estadstico SIMFIT se tuvieron los siguientes resultados, correspondiente

ot
al porcentaje de cianuro libre removido en funcin del tiempo a condiciones ptimas.

bli
Bi
Tabla 13. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Exponencial
T
%CN- removido = alfa [ 1 exp (-beta.t )] + C
UN
Velocidad inicial estimada de remocin del cianuro libre, df/dt (t = 0) = 2.087E+01
Coeficiente de variacin medio en % = 4.719
R al cuadrado (teora, experimento) = 0.990
ica
m
Parmetro Valor Err.Est. 95% Lm. Conf.
alfa 9.710E+01 1.7 0E+00 9.29E+01 1.01E+02
Qu
beta 2.149E-01 2.09E-02 1.64E-01 2.66E-01
C 0.000E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
100
ra
D atos y cu rva aju stad a
nie
75
% CN- removido
ge
50
f(t)
In
25
de
0
a
ec
0 40 80 120 160
t
Tiempo (min)
ot
bli
Fig. 8. Ajuste de datos experimentales del % CN- removido en funcin del Tiempo.
Bi
Modelo Exponencial
Tabla 14. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Michael-Menten

%CN- removido = Vmax t / (Km + t) + C
T
UN
ica
m
Vmax 1.018E+02 3.52E-01 1.01E+02 1.03E+02
Qu
Km 2.494E+00 6.85E-02 2.33E+00 2.66E+00
C 0.000E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
ra
nie
120
ge
90
% CN- removido
In
60
f(t)
de
30
a
0
ec
0 40 80 120 160
ot
t Tiempo (min)
bli
Bi
Modelo Michael-Menten
Tabla 15. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Latencia/Estallido

%CN- removido = Pt + Q [ 1 exp ( -R.t)] + C
T
UN
ica
m
P 6.062E-02 2.45E-02 -2.47E-03 1.24E-01
Qu
Q 9.180E+01 2.41E+00 8.56E+01 9.80E+01
R 2.491E-01 2.48E-02 1.85E-01 3.13E-01
C 0.000E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
ra
120
nie
ge
90
% CN- removido
In
60
f(t)
de
30
a
ec
0 40 80 120 160
ot
t Tiempo (min)
bli
Bi
Modelo Latencia/Estallido
Tabla 16. Resumen de los Modelos de ajuste Cintico a los datos experimentales del
% CN- removido
T
UN
Modelo cv% med. Veredicto
Exponencial 4.719 Bueno
ica
Michael-Menten 0.776 Bueno
Latencia/Estallido 3.548 Bueno
m
Qu
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
T
UN
DISCUSIN
ica
4.1. Cobre adsorbido en carbn activado
La Tabla 1, reporta los resultados del % Cu adsorbido en las muestras de carbn activado a
m
diferentes tiempos de adsorcin (1.5, 3, 4.5 y 6 horas) a condiciones experimentales constantes,
en donde al tiempo de 6 horas se reporta el mayor % Cu adsorbido en carbn activado con un
Qu
valor de 5.95%, mientras que a una 1.5 horas el menor % Cu con un valor de 4.62%,
verificndose la correlacin existente entre tiempo de agitacin y porcentaje de adsorcin.
ra
Este comportamiento fue evidente a partir del hecho de que durante la etapa inicial un gran
nmero de sitios activos de la superficie del carbn estaban disponibles para la adsorcin y
nie
despus de un lapso de tiempo, los sitios de la superficie vacantes restantes fueron difciles de
ser ocupados, debido a las fuerzas de repulsin entre las molculas de la fase slida y lquida
[26].evidenciando con ello una lenta difusin de los reactivos hacia el interior de los poros del
ge
carbn en la etapa final para la consecucin del equilibrio [11].

In
4.2. Influencia del % Cu adsorbido en l % CN- removido

de
La Tabla 2, reporta los resultados de los diferentes % Cu adsorbidos en la remocin de cianuro

libre en todos los casos la solucin de NaCN se inicia con una concentracin de cianuro libre de
200.1597 ppm y a una misma masa de carbn con cobre adsorbido (W=1g), en un tiempo de
a
agitacin de 1.5 horas.

ec
Se observa que a un 5.90 % Cu adsorbido se alcanza un porcentaje de remocin de cianuro libre

ot
de 87.17 % luego de ese valor la diferencia no es muy significativa, el % CN- removido se vio
bli
influenciado por la accin cataltica del carbn con cobre adsorbido, el cual aument la
velocidad de oxidacin del cianuro, oxidando el cianuro libre a cianato [1,33] .
Bi
Este hecho se relaciona con los estudios realizados por Adams (1994) y Yazici et al. (2009),
quienes demostraron la accin cataltica del carbn activado impregnando con cobre en la
T
oxidacin del cianuro por oxgeno. [25,42].
UN
A 4.62 % Cu adsorbido segn la Fig.4, se aprecia una lenta degradacin de cianuro removido
alcanzando un valor de 75.36 % comparado con 5.90 %Cu este comportamiento podra estar
ica
relacionado por una lenta difusin de los reactivos hacia el interior de los poros de carbn.
Con el fin de no extender la adsorcin de cobre en carbn activado ms all del tiempo necesario,
m
se estudi el tiempo de 3 horas luego de ste tiempo el % CN- removido viene a ser ms o menos
constante no representando significancia en los valores, por tanto el porcentaje de cobre
Qu
adsorbido ptimo en ese tiempo corresponde a 5.90% Cu.
4.3. Influencia de la relacin molar de [H2O2] / [CN-] en el % CN- removido

ra
La Tabla 3, reporta los resultados de la influencia de la relacin molar de [H2O2]/[CN-] en el %
CN- removido, usando carbn activado al 5.90 % Cu a un tiempo de 1.5 horas , en las mismas
nie
condiciones ensayadas, se muestra que para relaciones molares de 5 ; 7.5 y 10. La concentracin
de cianuro libre alcanzado fueron de 10.27 ppm,8.73 ppm y 3.59 ppm respectivamente. Para
ge
relaciones molares superiores a 10 la degradacin del cianuro no tiene mucha diferencia

significativa. A este respecto encontramos coincidencia con lo sealado por Yeddou et al. (2010)
In
[37], quien encontr el mismo impacto en las relaciones molares iniciales. Kitis et al. (2005)
obtuvo ms del 90 % de cianuros removido en una proporcin molar de aproximadamente 1,15.
de
[20].
La Fig.5 muestra que la oxidacin de cianuro libre por perxido de hidrogeno se dio
a
espontneamente [1], se ha notado que el cianuro fue primeramente adsorbido y catalticamente

ec
oxidado, en la figura se muestra que l % CN- removido, se incrementa con el aumento de la

relacin molar inicial de [H2O2] / [CN-], para la relacin molar de 10 se alcanza una remocin
ot
de ms del 98% de CN-, este resultado se ve influenciado por la presencia de 1.0 g carbn con
bli
cobre adsorbido, resultados muy similares a otros estudios mostraron que la velocidad de
remocin del cianuro por perxido de hidrogeno aumenta con la presencia de un catalizador
Bi
impregnado en carbn en carbn activado.
Adhoum y Monser (2002) han encontrado que en presencia de carbn activado, slo el 38% de
cianuros se eliminan durante 4 h, mientras que en presencia de carbn activado impregnado con
T
CuO, en un rango de relacin molar de 1,5 a 10, ms del 90 % de cianuros son eliminados
UN
durante los primeros 20 minutos, reafirmando con ello el efecto positivo de la interaccin del
catalizador y el potente oxidante en la degradacin del cianuro libre [3].
ica
4.4. Influencia de la masa de carbn con cobre adsorbido al 5.90 % Cu en la remocin del
cianuro libre en funcin del tiempo
m
La Tabla 9, presenta el resumen de los resultados de la concentracin de cianuro libre removido
a diferentes masas de carbn activado al 5.90 % Cu, los cuales se sintetiza en la Fig. 6, en ella
Qu
cada curva muestra la remocin del cianuro libre obtenida para cada una de las masas de carbn
con cobre adsorbido (0.25; 1; 1.5; 2.5 y 3.5g) a diferentes tiempos de agitacin (0; 10; 20; 40;
80; 120 y 160 minutos) en las condiciones experimentales ensayadas.
ra
Analizando las curvas se observa que la remocin de cianuro libre se incrementa con el aumento
nie
de la masa inicial de carbn adsorbido hasta el valor de 2.5 g , a partir de los cuales los resultados
estn muy cerca y el aumento de la masa de carbn adsorbido no tiene ya mayor significancia,
en cambio la masa ms baja indica que todava hay una alta cantidad de cianuros presentes.
ge
Analizando ambas curvas se puede apreciar una marcada diferencia en la [CN-] removido, en
In
funcin de la masa de carbn adsorbido, claramente se nota que esta aumenta a medida que se
incrementa la masa de carbn adsorbido hasta un tiempo de 80 minutos, ms all de ese tiempo
de
se tiende hacer constante, mientras que para masas mayores a 2.5 g no hay diferencia
significativa en los valores, esto se puede explicar por los fenmenos de trasportes que limitan
a
la cintica de oxidacin [35].

ec
La Tabla 10, resume los resultados obtenidos del % CN - removido para cada masa de carbn
con cobre adsorbido al 5.90 % Cu en los diferentes tiempos de agitacin estudiados los cuales
ot
se ilustran en la Fig.7, en donde se observa que el incremento en la masa de carbn con cobre
bli
adsorbido representa un mayor porcentaje de remocin del cianuro libre logrndose una
remocin de ms del 99.22 % de CN-, para 2.5 g de carbn adsorbido en 80 minutos, mientras
Bi
que en ese mismo tiempo la masa ms baja 0.25 g de carbn adsorbido remueve un 75.68 % de
CN-.
Analizando ambas curvas se puede apreciar una marcada diferencia en el porcentaje de

remocin de ms del 23 % CN - removido, este hallazgo se relaciona directamente con el
T
aumento de los sitios activos en masa de carbn adsorbido los cuales condujeron al aumento del
UN
porcentaje de remocin de cianuro. Sin embargo a partir de masas mayores que 2.5 g de carbn
adsorbido, los resultados estn muy cerca y el aumento de la masa no tiene ya un efecto
significativo, deducindose la cantidad de 2.5 g de carbn adsorbido, como la cantidad ptima
ica
de remocin de cianuro.
m
4.5. Cintica de degradacin del cianuro libre
La Tabla 12, resume los resultados del % CN- removido a las siguientes condiciones ptimas
Qu
experimentales: % Cu adsorbido ptimo igual a 5.90 ; masa ptima de carbn con cobre
adsorbido igual a 2.5000 g , relacin molare de [H2O2]/[CN-] igual a 10, pH=12, en todos los
casos la solucin de cianuro de sodio se inicia con una concentracin inicial de cianuro libre de
ra
200.6681 ppm para cada tiempo de agitacin de 0,5,10,20,40,80,120 y 160 minutos.
nie
La curva de la Fig. 9 representa el ajuste para el comportamiento cintico de la degradacin del
cianuro libre, en ella se aprecia que la cintica de degradacin del cianuro libre envuelve dos
ge
procesos: la reaccin del cobre adsorbido en la superficie del carbn y la adsorcin y/u oxidacin
del ion cianuro que ocurre en la porosidad del carbn. [11].
In
En la figura se observa la tendencia inicial y final del proceso de remocin del cianuro libre,
dando como resultado que al inicio del proceso se desarrolle muy rpidamente la disminucin
de
de la concentracin del cianuro y en una segunda parte un trabajo de adsorcin de las especies
presentes en la solucin que pertenece a una cintica ms lenta.
a
% CN- removido = Vmax t / (Km + t) + C (8)

ec
Donde:
ot
Vmax: valor mxima de remocin del cianuro libre (%)

bli
Km : parmetro de remocin de Michael-Menden.

t : tiempo especfico de remocin de cianuro (minutos)
Bi
c : constante.
La ecuacin (8) considera la oxidacin del cianuro libre como una reaccin que sigue una
cintica definida por el modelo Michael-Menden, con la cual se determinaron los sgtes
T
parmetros: Vmax=1.018E+02; Km=2.494E+00; C=0.000E+00, presentando un alto valor de
UN
coeficiente de correlacin lineal igual a R2=1.
4.6. Anlisis Estadstico:
ica
Para validar estadsticamente los resultados experimentales relacionados con el comportamiento
cintico de la degradacin del cianuro libre en funcin del tiempo, fueron analizados los datos
m
promedio del software estadstico Simfit con el programa Inrate.
Qu
Los resultados de las Tablas 13, 14 y 15 se sintetizan en la Tabla 16, la cual presenta los
resultados de los diferentes modelos de ajuste de curvas utilizados para el comportamiento de
la cintica de degradacin del cianuro libre a las condiciones ptimas ensayadas tales modelos
ra
son los siguientes: Modelo Exponencial, Modelo de Michael-Menten y Modelo de Latencia
Estallido.
nie
El modelo de Michael - Menten, present el menor valor de coeficiente de variacin medio en

% igual a 0.776 para un nivel de confianza del 95 %, deducindose que existen diferencias
ge
estadsticas significativas entre las muestras inicial y final, aceptndose as la hiptesis de

investigacin, la cual seala que al incrementar la concentracin de cobre adsorbido en carbn
In
activado se mejora la cintica de degradacin del cianuro libre usando perxido de hidrogeno.
de
a
ec
ot
bli
Bi
T
UN
CONCLUSIONES
En el estudio de la influencia de la concentracin de cobre adsorbido en el carbn activado en
ica
la cintica de degradacin del cianuro libre usando H2O2 realizado en el laboratorio de Qumica
Analtica Cuantitativa de la Universidad Nacional de Trujillo, se ha llegado a las siguientes
m
conclusiones:
1. La interaccin de las condiciones ptimas estudiadas nos demuestran que es posible
Qu
degradar el cianuro libre por oxidacin utilizando H2O2 y carbn con cobre adsorbido, lo
cual se ha demostrado al reducir su concentracin desde una concentracin inicial de
ra
200.6681 ppm hasta una concentracin final de 1.5 ppm de cianuro libre, alcanzando un alto
porcentaje de remocin del 99.23 % CN- y una capacidad de remocin del 19 mg CN-
nie
removidos /g carbn al 5.90% Cu adsorbido en 80 minutos.
2. El aumento de la masa inicial de carbn con cobre adsorbido desde 0.25 g hasta un valor de
ge
2.5 g evidenci una mejora significativa en la degradacin del cianuro libre por encima de
esa cantidad los valores vienen a ser ms o menos constantes no representando significancia
In
en la concentracin y porcentaje del cianuro libre removido.

de
3. La cintica de degradacin del cianuro libre usando perxido de hidrogeno a las condiciones
ptimas ensayadas, se ajusta al modelo de Michael-Menten, puesto que presenta resultados
a
estadsticos congruentes, con un alto coeficiente de correlacin lineal igual a R2=1 y un

ec
comportamiento del tipo: % CN- removido = Vmax t / ( Km + t ) + C , con una Vmax=1.018E

+02; Km=2.494E+00 y un C=0.000E+00.
ot
bli
Bi
T
UN
RECOMENDACIONES
ica
Considerando que los resultados obtenidos en este trabajo pueden tener aplicacin prctica, se
recomienda lo siguiente:
m
1. Mejorar el tipo de agitacin, para optimizar la uniformidad del CN - removido.
Qu
2. Estudiar bajo qu condiciones es posible regenerar el carbn activado utilizado.
3. Estudiar el efecto de la temperatura y el pH en la cintica de degradacin del cianuro
libre en disolucin acuosa.
ra
4. Realizar y evaluar la cintica de degradacin del cianuro libre con otros oxidantes
no contaminantes como hipoclorito de sodio, ozono, etc.
nie
5. Realizar estudios de escalamiento.
6. Realizar estudios a escala piloto.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
T
UN
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3):13621366.
Bi
T
UN
ANEXOS
ica
ANEXO 1: Procedimiento experimental para la adsorcin de cobre en carbn activado
1. Pesamos el CuSO4.5H2O con precisin +/- 0.001.
m
2. Preparamos 4 L de solucin de CuSO4.5H2O.
3. Regulamos el pH de la solucin de CuSO4.5H2O.
Qu
4. Pesamos el carbn activado con precisin +/- 0.001.
5. Colocamos en un vaso de precipitacin un volumen de 250 ml se solucin de sulfato de
cobre junto con carbn activado previamente pesado de acuerdo a las proporciones
establecidas
ra
6. Ponemos la solucin en agitacin magntica suave a 40 rpm, durante tiempos de 1,5; 3;
nie
4,5 y 6 horas.
7. Despus de cumplido los tiempos de adsorcin estipulados, Filtramos la solucin con
ge
papel filtro cuantitativo Wathma N40.

8. Tomamos un volumen de 20 ml de muestra, para determinacin de la concentracin de
In
cobre presente en la solucin por Absorcin Atmica.

9. Lavamos con agua destilada el carbn adsorbido con la finalidad de eliminar cualquier
de
polvo fino presente y proceder a su secado.

a
ec
ot
bli
Bi
ANEXO 2: Procedimiento experimental para la degradacin del cianuro libre
T
1. Pesamos NaCN con precisin +/- 0.001.
UN
2. Preparamos 4 L de solucin madre de NaCN de 1000 ppm tericos.
3. Por dilucin preparamos la solucin de cianuro libre a utilizar en una concentracin de
200 ppm tericos.
ica
4. Ajustamos el pH de la solucin con hidrxido de sodio (1 N) a un valor de pH igual a 12.
5. Pesamos diferentes cantidades de carbn con cobre adsorbido con precisin +/- 0.001.
m
6. Colocamos un volumen de 250 ml de solucin en un vaso de precipitacin adicionando
carbn adsorbido de acuerdo a cantidades estipuladas a diferentes tiempos de agitacin con
Qu
agitacin magntica suave de 40 rpm, luego para los siguientes ensayos se aade perxido
de hidrogeno (50 % en peso) de acuerdo a las proporciones establecidas.
7. Para evaluar el comportamiento cintico de la degradacin de cianuro agitamos la solucin
ra
durante tiempos de 0; 5; 10; 20; 40; 80; 120; 160 minutos, con agitacin magntica suave
de 40 rpm.
nie
8. Cumplido los tiempos establecido determinamos la concentracin de CN-, analizando un
volumen de muestra de 100 ml de solucin de cianuro de sodio por el mtodo volumtrico
ge
con solucin de nitrato de plata (0.00988 N) y 5 gotas de solucin indicadora de yoduro de

potasio (KI).
In
9. Finalmente utilizamos el software SIMFIT W.G. Bardsley University Of Manchester, U.K.

Windows V5 Academic, con la finalidad de determinar la ecuacin cintica de degradacin
de
del cianuro libre.

a
ec
ot
bli
Bi
ANEXO 3: Clculos para la determinacin del cianuro libre
T
Determinacin la concentracin final del cianuro libre:
UN

[] = % ( )

ica
( )
% =

m
Donde:
Qu
3 = 0.00988
3 =
=0.049
= 100
ra
Determinacin de cianuro libre removidos:
nie
= [] []
ge
Determinacin del porcentaje de cianuro libre removidos:

In

% = ( )
[]
de
Volumen a utilizar de Perxido de hidrgeno al 50% :

[22]
a
Densidad del H2O2 al 50 % = 1.196 g/cm3 ; Solucin: 250 ml de NaCN ; [] = 10

ec
Para:[CN]o = 200.6681 ppm

ot
22 1 22 1 22
[H2O2 ] = 10 200.6681 0.25 1000 22 1.196 22

bli
H2O2= 0.4 H2O2

Bi
ANEXO 4: LMP y ECA nacionales e internacionales para cianuro.
T
UN
Tabla 17. LMP y ECA nacionales e internacionales para cianuro.
LMP: Lmite Mximo Permisible

ECA: Estndar de Calidad Ambiental
ica
TCLP: Toxicity characteristc leaching procedure ensayo de lixiviacin)
US EPA: Ministerio de Medio Ambiente de los EEUU
m
Valor Organismo o Pas Fuente Comentario
Efluentes
Qu
1 mg/L Per D.S.010-2010-MINAM LMP como cianuro total, valor en
(LMP para actividades cualquier momento
Minero-Metalrgicas)
Suelo
0.9 mg/kg
0.9 mg/kg
Per ra
D.S.010-2010-MINAM Suelo agrcola
(ECA como cianuro libre) Suelo Residencial/Parques
8 mg/kg Suelo Comercial/Industrial/
nie
Extractivos
20 mg/kg Pases Bajos Ministerio de Medio Valor de Intervencin (remediacin)
Ambiente de Holanda como CN libre
ge
650 mg/kg Valor de Intervencin (remediacin)

como CN total (pH del suelo <5)
50 mg/kg Valor de Intervencin (remediacin)
In
como CN total (pH del suelo 5)
1250 mg/kg Austria NEPM guideline,Schedule Nivel de investigacin de cianuro libre

de
B (1) para sitios industriales/comerciales,

basndose en riesgo de salud
humana
250 mg/kg Nivel de investigacin de cianuro libre
a
para sitios residenciales, basndose

en riesgo de salud humana
ec
Agua Subterrnea
1.5 mg/L Pases Bajos Ministerio de Medio Valor de Intervencin (remediacin)
ot
Ambiente de Holanda como CN libre o total

0.2 mg/L EEUU US EPA LMP en agua subterrnea (como CN
bli
libre)
Bi
T
Valor Organismo o Pas Fuente Comentario
UN
Agua Potable
0.07 mg/L Per Reglamento de la Calidad LMP Como CN libre
del Agua para Consumo
Humano.DSN031-
2010-SA
ica
0.2 mg/L EEUU US EPA LMP Como CN libre
Aire
10 ppm HCN (11mg/m3) Per Gua Ambiental para el Concentracin mxima
m
Manejo de Cianuro, MEM permitida en el lugar de trabajo
1996 (el valor umbral de olor para
HCN es aprox.2 a 5 ppm)
Residuos
Qu
a) Concentr.CN libre <70 Austria NSW EPA (2009)2 Residuo no peligroso.
mg/kg o CN total < 320 Lmite permisible de CN en un
mg/kg residuo que permite la
b) CN libre: Concentr. deposicin en un relleno
<300 mg/kg, y TCLP
< 3.5 mg/L
ra sanitario.
c) CN total: concentr.
< 5.900 mg/kg y TCLP
nie
< 16 mg/L
a) CN libre: TCLP >14 Residuo peligroso. El material
mg/L debe ser lavado o estabilizado
ge
b) CN total: TCLP >64 qumicamente antes de la

mg/L disposicin final en un relleno
c) CN libre: concentr. de sustancias peligrosas.
>1.200 mg/kg
In
d) CN total: concentr.
>23.600mg/kg
de
a
ec
ot
bli
Bi
ANEXO 5: Panel fotogrfico
T
UN
ica
m
Qu
ra
1.- Pesaje de carbn activado y sulfato de cobre pentahidratado.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
2.- Preparacin de la solucin de sulfato de cobre.

Bi
T
UN
ica
m
Qu
ra
3.- Medicin del pH de la solucin.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
4.- Inicio de la adsorcin de cobre en carbn activado.
T
UN
ica
m
Qu
5.- Adsorcin de cobre en carbn activado a diferentes tiempos.
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
6.- Filtracin de la solucin de sulfato de cobre despus de transcurridos los diferentes tiempos de
agitacin.
bli
Bi
T
UN
ica
m
Qu
ra
7.- Muestras de la solucin de cobre para analisis por absorcin atmica
nie
ge
In
de
a
ec
8.- Muestras de carbn con cobre adsorbido previamente lavadas y secadas a temperatura ambiente.
ot
bli
Fig.11. Procedimiento para la adsorcin de cobre en carbn activado

Bi
T
UN
ica
m
Qu
ra
nie
1.- Preparacin de la Solucin madre de Cianuro de sodio.

ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
2.- Medicin del pH de la solucin.
T
UN
ica
m
Qu
3.-Solucion de cianuro a diferentes % Cu adsorbido en carbn activado.
ra
nie
ge
In
de
a
ec
4.- Agitacin magntica de la solucion de cianuro a diferentes tiempos.

ot
bli
Bi
T
UN
ica
m
Qu
ra
5.- Degradacion del cianuro libre usando carbn con cobre adsorbido y H2O2 a diferentes tiempos.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
6.- Titulacin del CN- con nitrato de plata, usando KI como indicador.
Bi
Fig.12. Procedimiento experimental para la degradacin del cianuro libre.

ValdiviesoVelarde E

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Biblioteca Digital - Direccin de Sistemas de Informtica y Comunicacin

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

CIANURO LIBRE USANDO H2O2

TESIS PARA OPTAR EL TITULO DE INGENIERO AMBIENTAL

Br .VALDIVIESO VELARDE, ERLY MERCEDES

Dr. CRUZ MONZN, JOS ALFREDO

Dr. REYES LPEZ, IVAN

Ms. Ing.: Walter Moreno Eustaquio

Dr. Ing.: Jos Alfredo Cruz Monzn

Mis hermanos, gracias por haber fomentado en m

el deseo de superacin y el anhelo de triunfo en la

Mis compaeros, con quienes compart la vida

universitaria y me ensearon que con fe se puede

Finalmente a los Docentes, de la facultad de Ing.

Qumica e Ing. Ambiental a quienes les debo gran

parte de mis conocimientos, gracias por sus

Erly M. Valdivieso Velarde

Br. Erly Mercedes Valdivieso Velarde.

2.3 Determinacin de la concentracin de cianuro libre........................................ 18

4.2 Influencia del % Cu adsorbido en el % CN- removido..................................... 35

4.4 Influencia la masa de carbn con cobre adsorbido al 5.90 % Cu en la

remocin del cianuro libre en funcin del tiempo............................................. 37

4.6 Anlisis Estadstico.......................................................................................... 39

Fig. 1. Formacin de cianuro de hidrgeno y cianuro libre en soluciones acuosa

Fig. 3. Estudio de la adsorcin de cobre en carbn activado a diferentes tiempos. 19

Fig. 5. Relacin molar [H2O2] / [CN-] y carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido

Fig. 6. Concentracin de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn

Fig. 7. Porcentaje de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn

Fig. 8. Ajuste de datos experimentales del % CN- removido en funcin del

tiempo. Modelo Exponencial...................................................................... 31

tiempo. Modelo Michael-Menten............................................................... 32

Fig. 11. Procedimiento para la adsorcin de cobre en carbn activado............... 54

% CN- removido en funcin del tiempo.................................................. 24

% CN- removido en funcin del tiempo.................................................. 25

% CN- removido en funcin del tiempo................................................. 26

masas de carbn activado al 5,90 % Cu adsorbido en funcin del

masas de carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido en funcin del

una capacidad de remocin de 19 mg CN- removidos / g carbn al 5.90 % Cu adsorbido; la

de coeficiente de correlacin lineal igual a R2 =1

Valdivieso Velarde Erly Mercedes

Valdivieso Velarde Erly Mercedes

El cianuro ha sido utilizado en la extraccin de metales desde 1887 y actualmente se le utiliza y

derrames , percolaciones a un acufero y emanacin de HCN gaseoso, cerca de las canchas de

Las normas establecidas para la concentracin permitida de iones y compuestos de cianuro

Es recomendable por normas ambientales internacionales disminuir el nivel de cianuro en

para la descarga de efluentes lquidos de actividades Minero-Metalrgicas) en nuestro pas [23].

Valdivieso Velarde Erly Mercedes

La Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos y Canad (USA / Canad), establece

La toxicidad de una sustancia normalmente se expresa como la concentracin o dosis que es

cianhdrico y entre 0.2 -1.0 mg/L de cianuro libre [4,18].

Valdivieso Velarde Erly Mercedes

Aspectos generales sobre la qumica del cianuro:

(CN)- ion cianuro

Compuestos Simples de Cianuro:

cuales se disuelven completamente en solucin produciendo cationes alcalinotrreos libres y

Compuestos Complejos de Cianuro

Cianuros de hierro, Ferrocianuros, en el cual el hierro reducido con la valencia +2 y el

debido a su gran estabilidad en ausencia de luz y su tendencia a disociarse en su presencia.

capaces de desprender niveles txicos de cido cianhdrico cuando se exponen a intensa

Valdivieso Velarde Erly Mercedes

Cianuro total: (TCN)

Cianuro Disociable con cido Dbil (CN Wad):

pH menores que el pKa del cianuro igual a 9.39 [1].

CN + H2O HCN (g) + OH (1)