Energa: La primera ley (. Por favor Guiense con la hoja original, estan Ah las frmulas de NE (...

))
2.1.-La primera ley de la termodinmica:
Una de las leyes fundamentales de la fsica es la ley de conservacin de la energa. En la mecnica
clsica, esto lleva al teorema trabajo-energa que puede escribirse en la siguiente forma cuando las
fuerzas de friccin estn ausentes y todas las fuerzas son conservadoras:
(2.1)
W es el trabajo realizado en el sistema y deltaE es el cambio en la energa que generalmente se
compone de un cambio en el deltaK de energa cintica y un cambio en el deltaU de energa
potencial. Cuando la friccin est presente, se debe tener en cuenta el trabajo realizado contra la
friccin. La ecuacin 2.1 proporciona un poderoso medio para resolver muchos problemas en la
mecnica.
La ley de la conservacin de la energa es la base de la primera ley de la
termodinmica. Consideremos un sistema de gas ideal en el que el delta de trabajo es donde y al
cual se aade el deltaQ de calor, como se muestra esquemticamente en la figura 2.1.
De acuerdo con la Ecuacin 2.1, podemos esperar que la energa cintica de las partculas en el gas
aumente como resultado de los dos procesos. No ocurre cambio en la energa potencial porque el
gas es ideal, con interacciones insignificantes entre las partculas. Son cero porque el centro de
masa del contenedor permanece fijo. Estas consideraciones llevan a la siguiente relacin para el
sistema:
(2.2)
Figura 2.1 Un sistema de gas ideal al que se agrega el deltaQ de calor y sobre el cual se realiza el
delta de trabajo.
DeltaE es el cambio total en la energa del gas, que es igual al cambio total en la energa cintica de
las partculas que componen el gas. Si cada partcula tiene la masa m, esto da:
(2.3)
Deltap (i) 2 es el cambio en el momento al cuadrado para la i-sima partcula, y la suma est sobre
todas las N partculas en el sistema. Si ponemos: ............, donde .... Es el cambio de la media
aritmtica en el mpetu al cuadrado por partcula, obtenemos:
(2.4)
Donde (....) Es el cambio medio en la energa cintica por partcula. Usando el teorema de
equiparticin del Captulo 1, podemos relacionar (...) con el cambio en la temperatura absoluta del
gas. Volviendo a la ecuacin 2.2, la relacin .......... O infinitesimalmente,
(2,5)
Es el enunciado matemtico de la primera ley de la termodinmica y expresa el hecho de que el
cambio en la energa interna del sistema es igual a la suma del trabajo realizado en el sistema y el
calor agregado al sistema.En unidades SI, todas las cantidades en La ecuacin 2.2 se mide en julios.
Aunque la primera ley ha sido anotada para un sistema de gas ideal, es una ley general para
cualquier sistema termodinmico. El cambio de energa deltaE se compone usualmente de las
contribuciones potenciales de energa y energa cintica. Ntese que la convencin de signos
adoptada en la Ecuacin 2.5 Cuenta como positivo tanto para el trabajo realizado en el sistema
como para el calor aadido al sistema porque estos procesos conducen a un aumento de la energa
interna. Nuestra eleccin de la convencin de signo es arbitraria, pero una vez que se ha hecho
debe utilizarse de manera coherente.
2.2.- Aplicacin de la primera ley a un sistema fluido:
Considere un fluido, tal como un gas, en un recipiente de cilindro-cilindro como se muestra en la
Figura 2.2.
Si la presin en el fluido es P, entonces se debe ejercer F = PA sobre el pistn para mantenerlo fijo
en posicin. Si F se incrementa muy ligeramente, se hace que el pistn se mueva hacia dentro por
una distancia infinitesimal dx y el trabajo infinitesimal realizado En el sistema es:
(2.6)
Una disminucin en el volumen del sistema corresponde al trabajo que se est realizando en el
sistema o dW> 0 para dV <0. Esto es consistente con la convencin de signo elegida para el trabajo
realizado. La primera ley para fluidos se convierte en:
(2,7)
En esta forma, la ley se puede aplicar a una variedad de situaciones. A menudo es til en la
consideracin de procesos trmicos para introducir la idea de un gran bao de calor a una
temperatura dada. El bao de calor es lo suficientemente grande que puede absorber en calor o
Renunciar a calor a un sistema, con el que est en trmico:
Figura 2.2 Se muestra un recipiente de cilindro-cilindro para un sistema de fluido. Esta disposicin
permite que se realice un trabajo en el sistema cuando el pistn, de seccin transversal A, es
empujado en el contacto del cilindro, con un cambio insignificante en su temperatura. La siguiente
aplicacin simple como un ejercicio.
Ejercicio 2.1: Un gas ideal contenido en una disposicin de pistn-cilindro est a la temperatura T.
Si el pistn es empujado lentamente de modo que el volumen cambie de V, a Vi, cunto calor debe
ser rechazado por el sistema a un bao de calor en Para que la temperatura permanezca
constante?
Suponemos que el pistn es empujado suficientemente lentamente para que el sistema est
siempre cerca del equilibrio. La ecuacin de gas ideal de estado puede ser aplicada en todas las
etapas del proceso. La Figura 2.2 muestra la situacin.
La primera ley (Ecuacin 2.7) est dada por ................ Debido a que el gas es ideal, la energa
interna no cambia en un proceso isotrmico, como se puede ver con la ayuda de la Ecuacin 1.12.
La energa media de las molculas no cambia. Con dE = 0, tenemos dQ = PdV, y la integracin
conduce a deltaQ = ............ La ecuacin de gas ideal da P = nRT / V, y obtenemos
(2,8)
Si Vi <Vf, se sigue que deltaQ <0, y esto demuestra que el calor es rechazado por el sistema en el
proceso de compresin. El resultado anterior ser til en nuestro anlisis de los motores trmicos
en el captulo 3.
Ejercicio 2.2: Considere un proceso de compresin isotrmica para un gas que obedece a la
ecuacin de van de waals de tate. Obtener una expresin para el calor rechazado por el
sistema. Supongamos como aproximacin que para una compresin isotrmica relativamente
pequea la energa interna del gas permanece casi constante. Esto corresponde a que la energa
cintica permanece constante segn el teorema de equiparticin y un cambio insignificante en la
energa potencial. Potencial para un gas van der waals en el captulo 7)
Con el supuesto de que delta E = 0, tenemos delta Q = ..........Para un gas van der waals, con n = 1
mol, P = ............... Esto da
(2,9)
En este caso, es necesario conocer la constante de van der waals a y b para obtaindelta Q. Para Vf
<Vi, el primer trmino ser negativo y el segundo positivo.
Esto refleja el hecho de que en el trmino de presin, que implica la constante a, una disminucin
en el volumen aumenta la importancia de la interaccin interparticular atractiva, mientras que en
el trmino de volumen, la constante b simplemente reduce el volumen efectivo disponible para las
partculas. Si el cambio de energa interna no es pequeo, se requiere un clculo ms
elaborado. Los procesos de expansin para un gas van der waals se consideran en el captulo 7.
Figura 2: Compresin isotrmica de un gas ideal: el calor delta Q se rechaza en el gran depsito
trmico, o bao de calor, que se mantiene a una temperatura fija T.
2.3.-Terminologa:
La terminologa utilizada en la descripcin de los diversos procesos que se llevan a cabo en los
sistemas se resume en la tabla 2.1.
A continuacin se da otra terminologa til.
Variable de estado - especifica el estado de un sistema (por ejemplo, PV y T)
El valor variable variable depende del tamao del sistema (por ejemplo, V, N o n)
El valor variable intensivo no depende del tamao del sistema (por ejemplo, T y P)
Funcin estatal: funcin termodinmica de las variables de estado.
Cuadro 2.1: esto si saben ps
Un ejemplo de funcin de estado es la energa interna de un sistema. Para un gas ideal, vemos a
partir de la ecuacin 1.13 que E = 1/2 fNRT, y en este caso, E es simplemente una funcin de T, es
decir, E = E (t) .Para un proceso en el que se produce un cambio de temperatura Lugar, no importa
cmo se alcance un estado final particular. La energa interna del estado final se especifica
completamente por la temperatura absoluta final. En general, E ser una funcin de dos variables
de estado para sistemas que no son ideales de modo que Tenemos que E = E (V, T). Ntese que
debido a que existe una ecuacin de estado que conecta las variables de estado (P, V y T para un
gas), slo se necesitan dos variables de estado para especificar el estado del sistema Y por lo tanto
la energa interna completamente.
Aunque la primera ley se refiere a dE, dQ y dW, es importante darse cuenta de que aunque E es
una funcin de estado, Q y W no son funciones de estado. DE es un diferencial exacto, que puede
escribirse en trminos de derivadas parciales de E = E (V, T) como:
(2,10)
DQ y dW, por otro lado, son diferenciales inexactos y no pueden escribirse en una forma similar a
la Ecuacin 2.10. Un cambio infinitesimal en la energa interna puede ocurrir de varias
maneras. Esto significa que dQ y dW dependen de la trayectoria seguida, pero la suma da el mismo
valor dE para los estados inicial y final especificados. Macroscpicamente, encontramos que
diferentes combinaciones de deltaQ y deltaW pueden conducir al mismo cambio deltaE. ,
Observamos que para las variables de estado, los diferenciales totales pueden escribirse en
trminos de derivadas parciales como sigue:
(2.11)
2.4: Diagramas PV:
Es conveniente representar los procesos que implican un sistema de fluidos en un diagrama de
volumen de presin o PV y la figura 2.4 muestra cmo se hace esto.
Es fcil ver que el trabajo realizado en un proceso, como el que se muestra en la Figura 2.4, est
dado por el rea bajo la curva que representa el proceso en un diagrama PV, es decir, delta W ......
En un proceso de expansin , El delta W es negativo, a partir de nuestra convencin de signos, ya
que el trabajo es realizado por el gas. Los procesos isocricos e isobricos se representan en los
diagramas fotovoltaicos por lneas rectas paralelas a los ejes vertical y horizontal
respectivamente.Si los diagramas fotovoltaicos se dibujan a escala, El rea bajo una curva puede
ser calculada directamente usando resultados geomtricos, y esto da la magnitud del trabajo
realizado en el proceso correspondiente. El signo se obtiene determinando si el proceso es una
expansin (negativa) o compresin (positiva).
Figura 2.4: Diagrama PV para un gas que muestra un proceso de expansin isotrmica que forma
un volumen inicial Vi a un volumen final Vf.
2.5: Procesos adiabticos cuasiestticos para un gas ideal:
Se ha definido un proceso adiabtico como aquel en el que delta Q = 0, con el sistema
trmicamente aislado de modo que no puede producirse flujo de calor. El experimento muestra
que en el proceso adiabtico cuasiesttico, la presin y el volumen de un gas ideal estn
relacionados por la expresin PV = constante o:
(2.12)
Donde y es una constante para un sistema dado y tiene el valor 5/3 = 1,66 para un gas
monoatmico. Deducimos la ecuacin 2.12 ms adelante en este captulo. Debido a que la
ecuacin de gas ideal del estado se mantiene siempre en cualquier proceso de este tipo, la
ecuacin 2.12 puede ser reescrita como
(2.13)
La temperatura de un gas cambiar en una expansin o compresin adiabtica como sigue: .........
Los procesos de expansin adiabtica se usan para enfriar gases como nitrgeno en plantas
licuadoras.
2.6: Sistemas magnticos:
En aplicacin de la primera ley a sistemas magnticos, es necesario considerar el trabajo
magntico realizado en un sistema cuando se cambia un campo magntico H aplicado desde un
valor inicial a un valor final. Para un material magntico, la induccin magntica en el sistema
Puede escribirse como
(2.14)
Con ..................... la permeabilidad del espacio libre .M es la magnetizacin o momento magntico
por unidad de volumen del material y tiene unidades de amperios por metro .H es producido por
una corriente elctrica externa en un circuito y tambin tiene unidades de amperios Por metro. La
susceptibilidad magntica x se define por la relacin M = xH. La eleccin de las unidades de M
como amperios por metro hace que la induccin magntica B sea el vector de fuerza para un
dipolo magntico en lugar de H. Los sistemas tratados en este libro son paramagnticos y no
ferromagnticos. Como una simplificacin y como una buena aproximacin para los paramagnetos,
Supongamos que M << Hand que la permeabilidad relativa u de cualquier material de inters
est cerca de la unidad con B = u (o) H.
Consideremos un solenoide largo de N vueltas, seccin transversal A y volumen V, que lleva una
corriente I y se llena de material magntico, como se muestra en la figura 2.5.
El campo magntico aplicado producido por la corriente viene dado por H = ni.
El factor de desmagnetizacin se supone pequeo para la geometra elegida.
Cuando la corriente a travs del solenoide cambia con el tiempo, se induce una fem (E), de acuerdo
con la ley faraday de induccin:
(2.15)
Figura 2.5: Un vstago de material magntico est contenido en un solenoide largo a travs del
cual se pasa una corriente i.
El trabajo infinitesimal realizado sobre el sistema de solenoide ms material magntico por la
fuente de energa externa en la transferencia de una carga I dt a travs del solenoide es:
(2.16)
La combinacin de las ecuaciones 2.15 y 2.16 da dW = NAidB y con H = Ni / L, donde L es el
solenoide (E), la diferencia de potencial aplicada a travs del solenoide. Longitud, obtenemos:
(2,17)
El primer trmino de la Ecuacin 2.17 corresponde al trabajo realizado en el establecimiento del
campo magntico aumentado en vaco y el segundo trmino al asociado con el aumento de la
magnetizacin del material magntico.
Si se considera que el sistema consta del solenoide ms el material magntico (con u = 1), la
primera ley se puede escribir en una buena aproximacin como:
(2.18)
Es conveniente reescribir la Ecuacin 2.18 en la forma
(2.19)
Donde E * = ...... .. contiene la energa del campo de vaco como un cambio en el cero de energa
arbitrariamente elegido. Esto corresponde a la exclusin del campo de vaco como parte del
sistema de inters y la retencin de slo el trmino de energa asociado con el magntico Material
en el campo aplicado. Se obtiene una expresin alternativa pero equivalente a la Ecuacin 2.19 si
hacemos uso del diferencial d (MB) = MdB + BdM, o:
(2,20)
Insertar la Ecuacin 2.20 en la Ecuacin 2.19 da dE * = dQ + Vd (MB) -VMdB, y esta ecuacin se
escribe como:
(2,21)
En la ecuacin 2.21, E * ... es la autoenerga del material solo, con la energa de campo de vaco y la
energa de campo mutuo del campo de muestra y el campo aplicado restado de la energa total E.
Tanto dE * como dE + son Diferenciales exactos de funciones de estado y corresponden a
diferentes puntos de vista del sistema de inters.
Las expresiones para el trabajo infinitesimal realizado en los dos casos que generalmente se
consideran son:
(I) Material magntico ms campo mutuo:
(2,22)
(Ii) Slo material magntico:
(2,23)
Dependiendo de la situacin que se est considerando, se puede utilizar cualquiera de estas dos
expresiones. Es importante sealar que los signos son diferentes en las dos expresiones para
dW. En la discusin anterior, se ha implicado que cualquier cambio en el volumen V de la muestra
es pequeo y puede ser ignorado, pero si V cambia suficientemente, se puede omitir un trmino
adicional porque Es mucho menor que el trmino de trabajo magntico.
Una visin adicional de las diversas contribuciones a la energa magntica se obtiene considerando
la densidad de energa del campo magntico que viene dada por:
(2.24)
Con la Ecuacin 2.14, obtenemos
(2,25)
Los tres trminos de la ecuacin 2.25 son la energa del campo de vaco, la energa del campo
mutuo y la energa del propio, respectivamente. Las cantidades E * y E +, definidas anteriormente,
se identifican fcilmente mediante el reordenamiento de la Ecuacin 2.25.
Para muchos clculos, ser conveniente excluir la energa del campo de vaco y la energa del
campo mutuo y usar E +, la energa autoenergtica o de muestra del sistema magntico. En este
captulo, y para muchas secciones del libro, Limitan la discusin a sistemas magnticos lineales
ideales, especficamente sistemas paramagnticos que obedecen a la ley de Curie. Aqu se
excluyen los ferromagnetos y los antiferromagnetos que experimentan transiciones a fases
ordenadas de spin por debajo de sus temperaturas de transicin, pero se consideran en el captulo
17, que trata sobre sistemas no ideales.
2.7: Sistemas paramagnticos:
Despus de distinguir la auto-energa de las otras contribuciones de energa, ahora anotar la forma
de esta energa que se utiliza ampliamente en las aplicaciones de fsica trmica. Considere un
momento fijo u en un campo de induccin magntica B = u (0) H. La energa potencial del
momento viene dada por el producto escalar de u y B, es decir,
(2,26)
Esto se deduce de la consideracin del trabajo realizado en un proceso en el que se realiza un
cambio de orientacin del momento en el campo aplicado (permitimos que el momento sea
macroscpico e ignore los efectos de cuantificacin para el presente) .Para un sistema
macroscpico, Como un paramagneto, la expresin de la energa potencial viene dada por:
(2,27)
Con M como el momento magntico total de la muestra y B como la induccin magntica. Para
simplificar la notacin, se ha omitido la espada superscript de E. Esta notacin simplificada se
usar en general para designar la autoenerga a menos que se indique lo contrario . Para un
paramagneto, la magnetizacin viene dada por la ley de Curie (Ecuacin 1.4). Ms informacin
sobre la Ecuacin 2.26 y 2.27 se da en el captulo 4.
Ejercicio 2.3: Un material paramagntico que obedece a la ley de Curie est situado en un campo
magntico cuya fuerza se incrementa de H a H, en un proceso isotrmico. Obtener una expresin
para el wok hecho en el material en este proceso.
Cunta energa de calor es rechazada por el sistema?
Tenemos de la ecuacin 2.23 dW = ....... La ley Cury (Ecuacin 1.4) es M = CH / T, y la sustitucin de
M en la ecuacin 2.23 seguida de integracin da:
(2,28)
De la ecuacin 2.27, el cambio en la energa interna del material magntico es simplemente
............
El cual para un proceso isotrmico da:
(2,29)
Donde se ha vuelto a hacer uso de la ley curie. De la primera ley y usando las ecuaciones 2.28 y
2.29, se deduce que:
(2,30)
sta es la energa trmica rechazada en el proceso de magnetizacin isotrmica. Este resultado es
cualitativamente similar al resultado obtenido para el calor rechazado en la compresin isotrmica
de un gas donde se realiza trabajo en el sistema. Ntese que hemos expresado nuestros resultados
en trminos del campo aplicado H en vez de en trminos de la induccin magntica B. Esto se debe
a que la forma elegida para la ley de Curie implica el campo externo H aplicado a un material
paramagntico.
Diagramas MH: Por analoga con los sistemas gaseosos, donde los procesos estn representados
en los diagramas fotovoltaicos, los procesos magnticos pueden representarse en los diagramas
MH. En el caso magntico, M es la magnetizacin o momento magntico por unidad de volumen.
Si multiplicamos M por V obtenemos (M) el momento magntico total, que es una cantidad
extensa. La figura 2.6 muestra los procesos de desmagnetizacin isotrmica y adiabtica MH para
un sistema paramagntico.
Obsrvese que en el proceso de desmagnetizacin adiabtica. M permanece constante como se
muestra a continuacin. La desmagnetizacin en este contexto significa la reduccin del campo H
aplicado producido por el circuito magntico externo. A partir de la ecuacin 2.23, el trabajo
realizado sobre el material en cualquier proceso es proporcional al rea bajo la curva MH. De
nuevo excluimos la energa de campo de vaco y la energa de campo mutuo. El material
paramagntico se supone que obedecer la ley de Curie, y se sigue de una que isotermas estn
representados por lneas rectas de pendiente C / T, que extrapolan o el origen procesos .Adiabatic
estn representados por caminos horizontales, tales como 1 2, en el que el magntica La
intensidad de campo cambia de H1 a H2.La afirmacin de que M es constante en un proceso
adiabtico se basa en la primera ley (Ecuacin 2.21), que para dQ = 0 da dE = dW = -u (o)
VMdH. Junto con la expresin de la energa en la ecuacin 2.27, esto conduce a la siguiente
relacin .......................................... .. El reemplazo de M por CH / T muestra que esta relacin se
satisface slo si M permanece Constante, demostrando que M1 = M2 en un proceso adiabtico. De
la ley de Curie se deduce que
(2,31)
La ecuacin 2.31 es una relacin til que expresa las temperaturas inicial y final de un
paramagneto ideal en trminos de los campos inicial y final aplicados en un proceso adiabtico.
El trabajo realizado en un proceso adiabtico es el rea bajo la curva en un diagrama MH, teniendo
en cuenta el signo: .............................. De manera similar, el trabajo realizado en un proceso
isotrmico se obtiene fcilmente.
El enfriamiento magntico, que se analiza en la siguiente seccin, es un ejemplo de la importancia
prctica de los procesos mostrados en la figura 2.6
El diagrama muestra un ciclo que se compone de un proceso de magnetizacin isotrmica, un
proceso de desmagnetizacin adiabtica y un proceso de calentamiento a la constante H.
2.8.-Enfriamiento magntico:
La figura 2.7 representa esquemticamente una disposicin utilizada para conseguir el
enfriamiento de un sistema paramagntico por medio de la desmagnetizacin adiabtica.
Con el interruptor de calor cerrado, el material paramagntico se isotrmicamente magnetizado
por un aumento en el campo magntico aplicado, y esto corresponde a la ruta de 0- 1 en la
Figura 2.6.When equilibrio ha sido alcanzado en T1 en el alto H1 campo, el material paramagntico
Se asla trmicamente abriendo el interruptor trmico hecho de material superconductor, con alta
conductividad trmica en su estado normal y baja conductividad trmica en el estado
superconductor, o utilizando un gas de intercambio que puede ser bombeado para romper el
contacto trmico. Enfriamiento del material paramagntico se archieved mediante reduccin
adiabtica de la intensidad de campo magntico aplicado de H1 a H2 largo de la trayectoria 1 2
en la Figura 2.6 .Desde ecuacin 2.31, la temperatura final alcanzada viene dada por:
(2,32)
Esto se entiende fcilmente por la ley de Curie porque la magnetizacin alcanzada en un gran
campo magntico H1 a la temperatura T1 es retenida. En la terminacin del proceso adiabtico, en
el campo mucho ms bajo H2.Podra pensarse que la temperatura cero absoluta puede ser
alcanzada cuando H2 es:
Figura 2.7: Representacin esquemtica de la disposicin utilizada para el enfriamiento magntico
de un material paramagntico por medio de un proceso de desmagnetizacin adiabtica. El
material est situado en un campo suministrado por un imn. El contacto trmico entre el
paramagneto y el bao de calor a una temperatura fija T1 se controla por medio de un interruptor
trmico. Con el interruptor trmico abierto, el campo aplicado se reduce gradualmente y la
temperatura del paramagneto disminuye.
Disminucin a cero. Esto no es as porque, para cualquier sistema paramagntico real, siempre hay
algunas interacciones entre los giros que conducen a una ruptura de la ley curie a temperaturas
muy bajas. Este punto se analiza con mayor detalle en el captulo 6.
Adems de la descomposicin de la ley de Curie, un tratamiento completo debe considerar las
interacciones entre el sistema de giros en el material paramagntico y la red de acogida en la que
estn ubicados. La red se enfra mediante los giros a travs de los procesos de relajacin spin
-lattice. Bajas temperaturas, el tiempo de relajacin de la retcula de espn puede llegar a ser muy
largo, y esto impide que se alcance el equilibrio para todo el sistema de vueltas ms retculo. Estos
detalles no se siguen aqu.
2.9: Expresin general del trabajo realizado:
Para el sistema de fluidos, el trabajo infinitesimal realizado est dado por la ecuacin 2.6 dW =
-PdV. En el caso de un sistema magntico, tenemos dos expresiones que dependen de lo que el
sistema se toma para ser.Para el material magntico ms el caso de campo, Tienen de la ecuacin
2.22 dW = u (o) VHdM = u (o) Hd (M), mientras que para el caso del material magntico solamente,
la ecuacin 2.23 es dW = -u (o) VMdH = -u (o) DH. Otros dos procesos que se consideran a menudo
es el estiramiento de un alambre y el aumento en el rea superficial de un lquido. Para un alambre
estirado,
(2,33)
Donde F es la fuerza aplicada y dl es el aumento de longitud del hilo. Para la superficie del lquido,
(2,34)
Donde S es la tensin superficial y dA el aumento en rea de la superficie. Otros ejemplos incluyen
el trabajo realizado por una clula elctrica, con emf (E), en la transferencia de carga dQ a travs
de un circuito dW = - (E) dQ.
Las ecuaciones para el trabajo realizado en un sistema son del
DW = YdX
Donde Y es una fuerza generalizada, que es una variable intensiva, y X es un desplazamiento
generalizado, que es una variable extensa. Para un sistema particular, se debe tener cuidado al
elegir las expresiones de signo para que dW cumpla con la convencin que hemos adoptado. Los
diversos procesos pueden representarse grficamente en un diagrama Y en funcin de X, como se
muestra en la figura 2.8. La fuerza generalizada, que es una cantidad intensiva, suele estar
representada grficamente a lo largo del eje vertical, mientras que el desplazamiento generalizado,
que es una cantidad extensa, es Trazado a lo largo del eje horizontal.
El trabajo realizado en una carga de la variable extensa X de X (i) a X (f) viene dado por
(2,35)
Este es el rea bajo la curva entre los valores lmite X (i) y X (f). Por las razones discutidas en la
seccin 2.6, se debe tener cuidado al especificar el sistema en situaciones magnticas. En las
expresiones para el trabajo realizado en medios polarizables en campos electri- cos se debe tener
precaucin.
La fuerza generalizada (variable intensiva) Y se representa frente al desplazamiento generalizado
(variable extensa) X para el proceso X (o) es el valor de la variable X para Y = 0.
2.10: Capacidad calorfica:
Considere una situacin en la que el calor deltaQ se aade a un sistema que resulta en un aumento
de la temperatura deltaT. Definimos la capacidad calorfica del sistema como
(2,36)
La unidad SI de C es joules por kelvin. Ntese que C puede ser una funcin de T. Es conveniente
introducir el calor especfico de una sustancia definida como la capacidad calorfica, ya sea por
unidad de masa
(2,37)
O por mol
(2,38)
Tenga en cuenta el uso de minsculas c para el calor especfico. La unidad es J kg (-1) K (-1) o Jmol
(-1) K (-1). Para agua a temperatura ambiente, c = 4,18 x 10 (3) J kg Caloras especficas para otras
sustancias estn disponibles en tablas.
De la equiparticin del teorema de la energa, es fcil obtener una expresin de la capacidad
calorfica de un gas ideal. La energa interna de un gas ideal monatmico es de la Ecuacin 1.13 E =
N (3 / 2k (b) T) = 3 / 2nRT, y un cambio infinitesimal en E con temperatura es dE = 3 / 2nRdT. Esta
expresin con la primera ley da 3 / 2nRdT = dQ-PdV, y con reordenamiento, obtenemos
(2,39)
Para proceder, es importante reconocer que la capacidad calorfica de un gas o, ms generalmente,
de un fluido se puede medir con dos restricciones diferentes: o bien el volumen o la presin
pueden mantenerse constantes. Las capacidades trmicas correspondientes se denotan C (v ) Y C
(p), respectivamente. De la ecuacin 2.39, se deduce que
(2,40)
Y
(2,41)
La ecuacin de gas ideal de los estados da ............, que, con la ecuacin 2.41, conduce a
(2,42)
Los calores especficos de molares se obtienen inmediatamente despus de la divisin por n. De las
ecuaciones 2.41 y 2.42, vemos que:
(2,43)
La razn fsica para que C (p) sea ms grato que C (v) es que el trabajo se hace en el caso P
constante, que no se hace a la constante V. Una parte del calor se convierte en trabajo mecnico
cuando P es constante y v aumenta .
Por lo tanto, se requiere energa calorfica adicional para producir un aumento dado de
temperatura para la constante P en comparacin con la constante V.
En trminos ms generales, para un gas ideal formado por partculas con f grados de libertad a las
que se aplica el teorema de equiparticin de la energa, las expresiones de capacidad calorfica son
C (v) = 1 / 2fnR y C (p) = (1 / 2f + 1 ) NR. El cambio infinitesimal en la energa interna es de la
primera ley y nuestra definicin de C (v) dada por dE = dQ = C (v) dT. La primera ley se puede
escribir convenientemente en la forma
(2,44)
La ecuacin 2.44 es til en clculos que implican procesos de gas ideales como se ilustra en el
siguiente ejemplo.
Ejercicio 2.4: Un gas ideal monoatmico experimenta una expansin adiabtica del volumen V (i) a
V (f). Obtenga una expresin para la relacin entre la temperatura inicial y la temperatura final del
gas.
Para dQ = 0 y con C (v) = 3 / 2nR, la ecuacin 2.44 se reduce a # / 2nRdt = -PdV Con el uso de la ley
de gas ideal, esta ecuacin puede ser integrada para dar 3 / 2ln (Ti / Tf) = ln (Vf / Vi) de la cual
obtenemos (Ti / Tf) = (Vf / Vi) (2/3). Ms generalmente, para un gas que no es monatmico, es fcil
ver que
(2,45)
Cul es una forma alternativa de la ecuacin 2.13.Figura 2.9 muestra, esquemticamente, la forma
del comportamiento especfico del calor con la temperatura para los gases monatomic y
diatomic. A temperaturas bajas, los gases se lican y las temperaturas bajas se excluyen de la
parcela. Los calores especficos de lquidos y slidos se tratan en el captulo 8. Para los gases
diatmicos, los grados de libertad vibratorios contribuyen al calor especfico a temperaturas
suficientemente altas, Por encima de la temperatura ambiente. En el captulo 16 se da una
descripcin ms detallada de las diversas contribuciones a los calores especficos de los gases
poliatmicos.
Figura 2.9: Representacin esquemtica de los calores especficos de los gases monoatmicos y
diatmicos en funcin de la temperatura. A una temperatura suficientemente baja, los gases se
licuan y / o se solidifican. A altas temperaturas, los movimientos vibratorios contribuyen al calor
especfico de las molculas diatmicas.
La capacidad calorfica de un slido paramagntico ideal puede considerarse de manera similar a la
que acaba de darse para un gas ideal. Las capacidades trmicas se pueden definir de la siguiente
manera: C (h) = (dQ / dT) h y C (m) = (dQ / dT) m. Una discusin de estas capacidades de calor se
aplaz hasta ms adelante en este libro cuando una expresin de la energa interna de un sistema
paramagntico se ha derivado mediante un enfoque microscpico.
2.11 Proceso adiabtico cuasiesttico para un gas ideal revisitado:
En la seccin 2.5 presentamos la relacin PV (y) = constante para los procesos adiabticos. Ahora
es posible relacionar la cantidad y con los calores especficos introducidos en la seccin
2.10. Desde 2.44, la primera ley para n = 1 mol de un gas ideal es
(2,46)
La ecuacin de gas ideal de estado es PV = RT. Formando el diferencial de PV, tenemos
(2,47)
En la sustitucin de PdV de la Ecuacin 2.46 en la Ecuacin 2.47, obtenemos dQ = C (v) + R) dT-VdP,
y con C (p) -C (v) = R esto da
(2,48)
Para un proceso adiabtico infinitesimal, dQ = 0, y de la Ecuacin 2.48 obtenemos:
(2,49)
Con la ecuacin 2.47, se deduce que
(2,50)
Dividimos la ecuacin 2.49 por la ecuacin 2.50 y reordenamos el resultado para obtener la
ecuacin diferencial de primer orden dP / P = - (C (p) / C (v)) dV / V.Para un proceso cuasiesttico,
la integracin conduce a InP = - (C (p) / C (v)) lnV + Ln (constante), o con antilogas
(2,51)
La comparacin de la ecuacin 2.51 con la ecuacin 2.12 muestra que y = C (p) / C (v). No slo se
encuentra la forma de la ecuacin 2.12 obtenida, sino una expresin explcita para y en trminos
de calores especficos. C (p) / C (v) = 5/3 = 1,66 para un gas ideal monatmico.
2.12.-Coeficiente de dilatacin trmica y compresibilidad isotrmica:
Para la materia condensada es conveniente introducir dos coeficientes que caracterizan un sistema
particular. Estos son el coeficiente de expansin trmica isobrica,
(2,52)
Y la compresibilidad isotrmica,
(2,53)
Los valores medidos de estos coeficientes han sido tabulados para muchos slidos y lquidos. La
relacin entre los calores especficos para tales sistemas toma la forma
(2,54)
Una derivacin de esta relacin se da ms adelante en el libro.
Ejercicio 2.5: Muestre que la relacin de los barcos que conectan los calores especficos a volumen
constante y presin constante tal como se da en las ecuaciones 2.43 y 2.54 son consistentes para
un gas ideal.
La ecuacin de gas ideal de estado PV = RT (para n = 1 mol), = 1 / V (dV / dT) (p) = R / PV = 1 / T
yk = -1 / V (dV / dP ) (T) = RT7P (l) V = 1 / P. Sustituyendo a beta y k en la ecuacin 2.54, obtenemos
C (p) -C (v) = PV / T = R, que es el resultado de la ecuacin 2.43.
Ahora tenemos la primera ley y otras relaciones necesarias para analizar una amplia variedad de
procesos termodinmicos. En el prximo captulo, tratamos con motores trmicos y refrigeradores,
y de los resultados obtenidos se introduce el concepto de entropa, que es de fundamental
importancia en fsica trmica.