UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA
QUMICA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
1. SUMILLA
Se impartirn conocimientos tericos y prcticos para la
comprensin de las reacciones que ocurren en el anlisis
qumico inorgnico, que tendrn aplicaciones en el
anlisis cualitativo y cuantitativo clsico y que permitir
entender las reacciones que ocurren en los diversos
procesos industriales inorgnicos
Se revisan conceptos de la ley de accin de masas
aplicados a reacciones analticas en Sistemas
Heterogneos y Homogneos para el entendimiento
cabal de la Gravimetra y Volumetra. La evaluacin de la
calidad de los resultados mediante el tratamiento
estadstico, para el aseguramiento de la calidad de los
resultados analticos. Asimismo se describen las
Tcnicas de muestreo para la obtencin de una muestra
representativa que es un factor fundamental en la calidad
de los resultados analticos. Tambin se resolvern
problemas, de inters analtico, para la complementacin
del curso.

2. OBJETIVOS

2.1. OBJETIVOS GENERALES

Dar a conocer los fundamentos bsicos de anlisis qumico
cualitativo y cuantitativo clsico.

2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

Lograr que los estudiantes puedan tener competencias
para realizar anlisis qumicos cualitativos y cuantitativos
clsicos en cualquier tipo de muestras (metales y
minerales, agua, alimentos, etc.)
SISTEMA DE EVALUACIN:
La evaluacin se realizar segn el Reglamento de
Evaluacin Acadmica.
Teora: Se tomarn tres exmenes y un examen sustitutorio,
que sustituir la nota ms baja. Comprender todo el curso

Promedio del Curso

1er Examen + 2do Examen + 3er Examen + Prom. Lab.

4

Nota aprobatoria 10.5

La asistencia a clases de teora y laboratorio es obligatoria
(>80%)
FECHAS DE EXAMENES TERICOS:
Primer Examen Parcial 22/09
Segundo Examen Parcial 27/10
Tercer Examen Parcial 01/12
Examen Sustitutorio 08/12
Entrega de Actas 14/12

BIBLIOGRAFA

Libros de Texto

1. ALEXEIEV, V. Semimicro Anlisis Qumico Cualitativo

Ed. MIR. Mosc. 1975
2. BURRIEL, F. Qumica Analtica Cualitativa Ed.
Paraninfo. Espaa 1980
3. ALEXEIEV, V. Anlisis Cuantitativo Ed. MIR. Mosc.
1978
4. HAMILTON Y SIMPSON. Clculos de Qumica Analtica
Ed. Mac-Graw Hill. 1981
5. SKOOG WEST HOLLER. Qumica Analtica. Ed.
Mc. Graw Hill, Mxico 1995
6. HARRIS D. Anlisis Qumico Cuantitativo Ed. Revert
S.A Tercera Edicin Espaa 2007
Libros de Consulta

1. BERMEJO, M. Cationes Caracteristicas Analticas. Ed.

Universidad de Compostela. 1977
2. DAY UNDERWOOD. Qumica Analtica Cuantitativa.
Ed. Prentice May. 5ta. Edicin. Mxico 1986
3. CURTMAN, L. Anlisis Qumico Cualitativo Ed. Marn.
1963

Enlaces de Internet

1. www.agapea.com/QUIMICA-ANALITICA-CUALITATIVA-
n28853i.htm-18k-
2. es.wikipedia.org/wiki/Gravimetra-19K-
QUMICA ANALTICA

Es una rama de la ciencia que estudia la caracterizacin de

las sustancias qumicas, es decir la materia en todas sus
formas. Su amplitud es enorme porque estudia desde los
tomos mas sencillos hasta los compuestos mas complejos
ya sea naturales o sintticos

En un sentido mas amplio, la qumica analtica es una

ciencia dedicada no solo a los mtodos del anlisis de la
composicin de la sustancia a analizar, sino tambin a los de
investigacin qumica multilateral de las sustancias que nos
rodean en la tierra y en los planetas accesibles a
observacin y anlisis cuando se puede traer muestras de
los mismos.
La qumica analtica nos permite resolver muchas tareas:

Aclarar la naturaleza del producto a investigar: orgnico u

inorgnico.
1. Establecer las formas en que se encuentran los
componentes individuales en el objeto en estudio, por
ejemplo como se encuentra el Azufre: S2-, SO32-, SO42-, el
grado de oxidacin de los elementos: hierro: Fe2+, Fe3+,
2. Determinar la composicin y el contenido del componente
principal (galena: PbS) y las impurezas que tiene Cu, Zn,
Ag, etc.
3. Establecer la frmula de una sustancia desconocida (un
mineral, una aleacin, los macro y micro nutrientes de un
alimento o planta, etc.)
De lo anterior mencionado se puede concluir que la qumica
analtica tiene como objetivos:
1. Un mayor desarrollo de la teora de los mtodos de
anlisis existentes.

2. Elaboracin cientfica de nuevos mtodos de anlisis de

acuerdo a los requerimientos de los avances de la ciencia.

3. El control qumico analtico de la produccin y de los

trabajos de investigacin cientfica en qumica y en ramas
afines como: bioqumica, agroqumica, geoqumica,
biologa, medicina, etc.
Divisin: Se divide en:
Qumica Analtica Cualitativa: Nos permite averiguar
quienes o cuales son los elementos presentes.
Ejemplo:
Identificar los elementos que constituyen una aleacin

ANALISIS CUALITATIVO Y
RESULTADOS

(Pb > Sn > Fe > Zn)

Qumica Analtica Cuantitativa: Nos permite averiguar

en que cantidades se encuentra cada uno de los
elementos.
En el presente curso se llevarn a cabo ambos anlisis.
En el presente curso el anlisis cualitativo se lleva a cabo
utilizando el semimicro anlisis donde las sustancias
corresponden a cantidades de 50 mg en slidos y de 1 a
3mL en lquidos.

VENTAJAS DEL ANLISIS SEMIMICRO.-

1. Es ms econmico
2. El tiempo de duracin es corto
3. Los resultados son confiables.

DESVENTAJAS DEL MTODO.-

1. Es necesario utilizar material de vidrio especial
2. El uso de Centrifugas.
3. Sin embargo las ventajas compensan los gastos que se
hacen inicialmente al implementarlo.
El anlisis Cualitativo inorgnico se utilizara M.S.A. y las
identificaciones directas
En el anlisis Cuantitativo se basa en las leyes de la
estequiometria basada en los mtodos gravimtricos y
volumtricos.
 PROCESO ANALITICO GENERAL

Las muestras susceptibles de anlisis pueden ser de

diversa naturaleza: Aguas de diferentes procedencias,
suelos de cultivo, muestras de yacimientos mineros,
materias primas, productos elaborados, etc.
Debido a esta diversidad se utiliza una terminologa
comn.
A la parte del objeto que se le realiza el anlisis se
denomina: MUESTRA
Los compuestos o elementos de inters se llaman:
ANALITOS. Estos suelen estar en presencia de una
MATRIZ, la cual no es directamente objeto de estudio,
pero que puede influir en las propiedades de los mismos.
PROCESO ANALITICO
REACCIONES ANALTICAS:
Una reaccin qumica adquiere importancia y se usa en
Qumica Analtica cuando los fenmenos son observables
y pueden relacionarse con la sustancia.
Los efectos externos a tomar en cuenta son:
1. Cambio de coloracin de la solucin
Ejemplo:
FeCl3 + NH4SCN Fe[Fe(SCN)6] + NH4Cl
Amarillo incoloro rojo sangre
2. Precipitacin o disolucin
Ejemplo:
AgNO3 + NaCl AgCl(s) + NaNO3

Blanco
calor
CuO(s) + H2SO4 CuSO4(aq) + H2O
Negro celeste
3. Desprendimiento de un gas
Ejemplo:
CaCO3 + HNO3 Ca(NO3)2 + CO2(g) + H2O
Efervescencia

CONDICIONES PARA LA REALIZACIN DE LAS
REACCIONES:
Es necesario crear determinadas condiciones, porque si no
el resultado no es fidedigno. Las condiciones a tomar en
cuenta son:
pH.- En el cual se lleva a cabo la reaccin.
Ejemplo:
HNO3
Ag+ + HCl AgCl(s)
Es necesario tener en cuenta si los precipitados son o no
solubles en cidos o en bases, en el ejemplo el AgCl es
insoluble en el cido.
Temperatura.- Depende de si los precipitados formados son
solubles o no en diferentes temperaturas.
Ejemplo: PbCl2 Su Kps = 2,4 x 10-4 y es soluble en agua
caliente.
Hay otros que requieren calentamiento para la formacin del
precipitado.
Ejemplo:
calor
Zn2+ + K4Fe(CN)6 K2ZnFe(CN)6(s)

Concentracin.- Es necesario tener en cuenta la solubilidad

del precipitado. Cada sustancia puede precipitar solo
cuando su concentracin en la solucin supera su
solubilidad. De aqu se deduce que si una sustancia es poco
soluble precipita aun siendo mnima la concentracin. A
estas reacciones se les denomina sensibles.
Para que las reacciones sean usadas en una identificacin
de algn elemento es tener en cuenta el
Tipo de Reaccin:
Selectividad: Se da en aquellas reacciones que nos
permiten agrupar iones que tienen una reaccin en comn.
Ejemplo:

Pb2+ + HCl PbCl2(s) Blanco

Ag+ + HCl AgCl(s) Blanco

Hg22+ + HCl Hg2Cl2(s) Blanco

El grado de selectividad de una reaccin es tanto mayor

cuanto menor es el nmero de iones con los cuales da
reaccin positiva, por lo que es excelente en los mtodos
sistemticos.
Sensibilidad: Son aquellas reacciones que se dan aun
cuando la concentracin de la sustancia sea mnima.
Ejemplo: Determinacin de Sb5* con Rodamina B

Sb5+ + Rodamina B solucin violcea

Baja Concentracin Sb5+ Alta Concentracin Sb5+

Factores que favorecen la sensibilidad
El aadir un solvente orgnico puede favorecer la sensibilidad
de una reaccin por precipitacin o cuando el solvente es
inmiscible con el agua puede aumentar la sensibilidad de una
reaccin al producirse una extraccin en la fase orgnica del
compuesto formado.
Ejemplo:
CH3CH2OH
Ca2+ + (NH4)2SO4 CaSO4(s) Blanco.

Alcohol
Co2+ + NH4SCN [Co(SCN)4]2-
Isoamilico Azul (fase orgnica)
En el ejemplo anterior por supuesto es necesario tener en
cuenta que no debe haber concentraciones grandes de Fe(III),
en caso contrario deber ser retirado por precipitacin.
Especificidad: Es la reaccin que se da con iones de
una manera determinante y no tiene interferencias
Ejemplo 1:
HNO3
Fe3+ + NH4SCN Fe[Fe(SCN)6] (aq)
(rojo sangre)

Fe3+ principal
Ejemplo 2:
Fe3+ + K4Fe(CN)6 Fe4[Fe(CN)6]3
Azul de prusia.

Por ser el color azul oscuro, cualquier in que de reaccin

positiva con este reactivo no ser observable.
Ejemplo 3:
Calor
NH4+ + NaOH NH3(g)

Puede ser identificado mediante el olor, o por cambio de

coloracin cuando se acerca un papel de tornasol rojo.
Sin embargo estas reacciones especficas son muy pocas y
solo algunos iones las poseen.
 CATIONES

Los Cationes se han clasificado en cinco grandes grupos en

funcin de los reactivos de grupo.

CLASIFICACIN ANALTICA DE CATIONES

Los cationes se clasifican en cinco grupos de cationes cuando

se utilizan los reactivos de grupo. Estos hacen uso de las
reacciones selectivas para su agrupamiento.

Primer Grupo: Pb2+; Ag+; Hg22+

Reactivo de grupo: HCl (3 a 6M)
Segundo Grupo: Hg2+; Bi3+; Cu2+; Cd2+; Sn2+; Sn4+; Sb3+;
Pb2+
Reactivo de grupo: H2S (Medio de HCl 0,3M)
 Tercer Grupo: Zn2+; Ni2+; Co2+; Mn2+; Fe2+; Fe3+; Al3+;
Cr3+
Reactivo de grupo: H2S (Medio de NH4OH + NH4Cl pH
= 8,7)
Cuarto Grupo: Ca2+; Ba2+; Sr2+
Reactivo de grupo: (NH4)2CO3 (Medio de NH4OH +
NH4Cl pH = 9,2)
Quinto Grupo: Mg2+; NH4+; K+
No tiene reactivo de grupo.

Como se puede observar el H2S es reactivo de grupo del II

y III grupo pero en diferentes medios. Sin embargo en los
ltimos tiempos se ha dejado el uso del sulfuro como
reactivo precipitante por su alto grado de toxicidad, y se
trabaja con bases para hacer las separaciones,
agrupndolos en M.S.A. del I al III grupo y M.S.A. del III al V
grupo
 PRIMER GRUPO DE CATIONES
Pb2+ ; Ag+ ; [Hg2]2+

CARACTERISTICAS ANALTICAS:

1. El primer grupo de cationes tiene como reactivo de grupo

HCl diluido cuya concentracin debe estar entre 3 - 6 M.
Ejemplo:
[Hg2]2+ + HCl Hg2Cl2(s) blanco

2. Si la concentracin de los iones cloruro es mayor, sta

solubiliza a los cationes Ag y Pb formando complejos
solubles (efecto del in comn), segn las reacciones:
Ejemplo:
AgCl + Cl- AgCl2- (complejo soluble)
Si la concentracin es menor la precipitacin de dichos iones
es incompleta
3. La separacin de los cationes del primer grupo se basa en
la solubilidad de sus cloruros en agua caliente y en
amonaco:
El PbCl2 es soluble en agua (Kps = 2,4 x 10-4) y aumenta
en agua caliente, por sta razn el plomo no precipita
cuantitativamente como cloruro.
La identificacin del plomo se lleva a cabo utilizando al
K2CrO4 en medio NH4CH3COO como reactivo especfico
segn:
NH4CH3COO
Pb2+ + K2CrO4 PbCrO4(s)
amarillo intenso
o separndolo con PbSO4 y utilizar su solubilidad en
NH4CH3COO segn:
Pb2+ + H2SO4 PbSO4(s) + NH4CH3COO Pb(CH3COO)2
Blanco Sol. incolora
 El AgCl y el Hg2Cl2 tienen comportamientos diferentes
con respecto al amonaco:
El AgCl es soluble en l formando el complejo diamino
argento segn:

AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-

Su identificacin se lleva a cabo acidificando la solucin

con HNO3 diluido, reprecipitandolo como AgCl

El Hg2Cl2 da una reaccin de auto oxidacin-reduccin

obtenindose una mezcla segn la siguiente reaccin:

Hg2Cl2 + 2NH3 Hg(NH2)Cl + Hg + NH4+ + Cl-

blanco negro
Esta reaccin se considera de identificacin para el Hg(I)
 SEGUNDO GRUPO DE CATIONES
Pb2+; Hg2+; Bi3+; Cu2+; Cd2+; Sb3+; Sb5+; Sn2+; Sn4+

CARACTERSTICAS ANALTICAS:
1. El reactivo de grupo es el H2S en medio cido (pH = 0,5
para una concentracin de iones H3O+ = 0,3M de HCl
especficamente). En esta concentracin se produce la
precipitacin cuantitativa del CdS (Kps = 7,9 x 10-27) y se
evita la precipitacin del ZnS (Kps = 2,5 x 10-23) in del III
grupo
Ejemplo: HCl
Cd2+ + H2S CdS(s) amarillo
2. El HNO3 diluido y en caliente disuelve fcilmente a los
sulfuros de ste grupo, segn
Ejemplo: calor
CuS + HNO3 Cu2+ + NO(g) + H2O + S(s)
3. En la prctica se analiza los iones de ste grupo en
funcin de las propiedades que muestran frente a las
bases:
a) Solubles en NH4OH: Cu2+; Cd2+

Cu2+ + NH4OH(exc.) [Cu(NH3)4]2+

sol. azul intenso

b)Solubles en NaOH : Pb2+; Sn2+; Sn4+; Sb3+; Sb5+; Cu2+ (*)

Sn2+ + NaOH(exc.) Na2SnO2 sol. Incolora

c) Insolubles en ambos: Hg2+; Bi3+

Hg2+ + NaOH(exc.) HgO(s) amarillo

Hg2+ + NH4OH(exc.) Hg(NH2)+(s) blanco
d) Iones que reaccionan con el agua: Bi3+; Sb3+ formando
las llamadas Oxisales.
Bi3+ + H2O BiO+(s) blanco

(*) El Cobre tambin forma cupritos por lo que es necesario

considerarlo en ambos grupos.

4. La identificacin de los iones Cu y Cd se realiza

precipitndolos con K4Fe(CN)6

Cu2+ + K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6(s)

marrn rojizo
Cd2+ + K4Fe(CN)6 Cd2Fe(CN)6(s) blanco

Sin embargo se pueden separar por ser el Cd2Fe(CN)6(s)

soluble en HCl
5. En una muestra si se mezclan Hg2+ y Sn2+ se produce
una reaccin redox
Hg2+ + SnCl2 Hg2Cl2(s) + Hg(s) + Sn4+
Blanco negro
Para identificar al Sn ser necesario reducirlo a Sn(II)

Sn4+ + Fe + calor Sn2+ + Fe3+

6. La separacin del Bi(III) del Sb(III) se realiza por la
propiedad del Sb(OH)3 de ser anftero y por lo tanto
soluble en NaOH y el Bi(OH)3 no.

Sb(OH)3 + NaOH(exc.) Na3SbO3

solucin incolora
Bi(OH)3 + NaOH(exc.) Bi(OH)3(s) blanco
7. En la dilucin de los iones en una mezcla el Bi(III) y Sb(III)
se precipitarn como oxisales y si se encuentran con iones
del I grupo lo harn junto con ellos. Ver (4d)

8. El Hg(II) en ausencia de Sn(II) se separa de los iones

precipitndolo con NH4OH obtenindose Hg(NH2)+ sal de
color blanco soluble en HCl y se le reconoce con SnCl2 Ver
reacciones 4c y 6
9. En una mezcla de iones del I y II grupo de cationes si se
desea una buena separacin de los iones Pb es preferible
agregar gotas de H2SO4 a la muestra a fin de tenerlo como
PbSO4 (Kps = 1,6 x 10-8) menos soluble que el PbCl2 (Kps =
2,4 x10-4)
10. La presencia de los iones Cu(II) se puede observar por ser
el nico in coloreado de los dos grupos de cationes. En
una muestra incolora indicar ausencia de Cobre.
 REGLAS DE SOLUBILIDAD
Las solubilidades de las diferentes sustancias varan dentro
de amplios lmites.
Pueden encontrarse en las tablas que figuran en distintos
manuales, expresado generalmente en g/100g de
disolvente.
Las siguientes reglas generales indican la solubilidad en agua
de los compuestos inorgnicos comunes.
1. Las sales de sodio, potasio y amonio son solubles. Los
nitratos, nitritos, cloratos y acetatos son solubles; el nitrato
de plata es relativamente poco soluble.
2. Los xidos e hidrxidos metlicos son insolubles, excepto
los de metales alcalinos (sodio, potasio, amonio) y el de
bario; los xidos e hidrxidos de estroncio y calcio son
relativamente poco solubles.
3. Los sulfuros son insolubles, excepto los alcalinos,
alcalinotrreos (Calcio, Bario, Estroncio) y Magnesio
4. Los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, excepto
los de Plata, Mercurio (I) y Plomo; el yoduro de mercurio
(II) es tambin insoluble.
5. Los fluoruros son insolubles, excepto los alcalinos y los de
Plata, Bismuto, Hierro (III) y Estao (IV)
6. Los sulfatos son solubles excepto los de Plomo, Bario,
Estroncio; los sulfatos de Calcio y Plata son relativamente
poco solubles.
7. Los cromatos son insolubles excepto los alcalinos y los de
Calcio, Magnesio y Cinc.
8. Los carbonatos, fosfatos, arseniatos y boratos son
insolubles excepto los de metales alcalinos. (Las sales
insolubles de estos aniones son solubles en cidos)
 Expresin de concentraciones
Las concentraciones a usar en el presente curso son:
Molaridad
Definida como el nmero de moles en la unidad de
volumen expresado en L
M = n/V(L)
Normalidad
Definida como el nmero de equivalente gramo en la
unidad de volumen expresado en L
N = # eq.-g/V(L)
Ejercicios.
1. Se pesa 55g de CaCl2 y se lleva a volumen de 1,5L Cul
es la N y la M de la solucin?
2. Se diluye 255mL de NH4OH 15 M en 1L de solucin
Cul es la nueva concentracin?
3. Se pesa 74g de KOH y se lleva a volumen de 500mL
Cul es la M y la N?
4. Qu peso de la sal de K4Fe(CN)6 se necesita para
preparar 1L de una solucin 0,5M?
5. Qu peso de la sal de Zn(NO3)2 se necesita para obtener
2,5L de una solucin 0,1N?
6. Qu volumen de HCl 12N es necesario diluir para
obtener 2,0L de solucin 0,5N?
Tarea:
Efectu las reacciones de separacin de los cationes del
I y II grupo indicando su solubilidad ya sea en el mismo
reactivo de precipitacin o en un cido o base que lo
disuelva. Indique el color del precipitado o solucin
resultante.

Ejemplo:

Pb2+ + NaOH Pb(OH)2

Si le agrego exceso de NaOH que se forma?

Si le agrego un HCl que se forma?