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TRATAMIENTO MECNICO DE MINERALES II

CINTICA DE FLOTACIN DE MINERALES

Victor H. A. Ciribeni

Carrera: Ingeniera en Minas

2013
Cintica de la flotacin 2

CINTICA DE FLOTACIN
INTRODUCCIN

La flotacin espumante consiste en lograr la adhesin selectiva de burbujas de gas (aire) sobre la superficie del o de los
minerales que interesa separar, convirtindolos en hidrfobos, mediante la adicin de reactivos (colectores). El mineral se
adherido a la burbuja sube a la superficie de la fase lquida, formando una espuma que puede extraerse fcilmente.

La flotacin no solo es un proceso de concentracin y separacin de minerales, por basarse en las propiedades superficiales
de las partculas, se lo puede emplear para separar materiales diversos, ya sean inorgnicos como orgnicos y hasta de
carcter biolgico. Adems, mientras exista superficie libre, es posible flotar partculas de cualquier tamao, siempre que se
logre la efectiva adhesin de estas a la burbuja y puedan ser elevadas a la superficie.

Para que el proceso de flotacin cumpla con la finalidad de separar los minerales hidroflicos de los hidrofbicos, luego de
acondicionadas las partculas es necesario ponerlas en contacto con las burbujas para producir la separacin mecnica entre
ambas. La eficiencia de la flotacin depender de probabilidad del encuentro partcula-burbuja, la adhesin, descontada las
probabilidades de des-adhesin.

Los fenmenos que hacen a la flotacin son muy variados y estn regidos por una gran cantidad de variables, las que se
pueden dividir en:

1. las derivadas de las propiedades de los minerales, su gnesis y los minerales acompaantes.

En este grupo tienen mayor importancia la masa y la forma de las partculas de acuerdo a las propiedades de los minerales y el
tipo de molienda empleado. Adems, se incluye la naturaleza de los minerales valiosos, tanto primario como secundarios
incluidos, los metales nobles y la ganga asociada, los constituyentes solubles de la mena, el grado de oxidacin natural y la
producida durante la explotacin.

2. las relativas a los reactivos empleados y su aplicacin.

Se debe tener en cuenta principalmente la cantidad de colector por unidad de superficie de mineral, adems de la presencia de
gases disueltos en el agua y su pH, el orden y punto de adicin de los reactivos, la temperatura, el tiempo medio de
acondicionamiento, etc..

3. Las vinculadas con las caractersticas del equipo de flotacin.

En este grupo de variable se debe considerar las variables relacionadas con la cantidad de burbujas y el movimiento relativo de
los flujos internos de las partculas y las burbujas, adems del grado y tipo de aereacin, velocidad del rotor, altura de espuma,
agua de lavado, geometra de la mquina, tiempo de retencin, etc..

Parte de los problemas principales de la cintica de flotacin es la determinacin de la forma de la ecuacin al cual estuvieron
dirigidas la mayor parte de las investigaciones, otro problema es el efecto cuantitativo que las principales variables del proceso
tienen sobre las constantes cinticas que siendo tan importante como el primero no existe datos muy completos.
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Para la formulacin de las ecuaciones cinticas existen cuatro mtodos:

1. Emprico: consiste en efectuar un ajuste de curvas a los datos de recuperacin en funcin del tiempo y es la base del
mtodo semi-emprico aunque no se conoce su aplicacin directa.

2. Semi-emprico: integrando una ecuacin diferencial entre los lmites adecuados. Es el mtodo ms usado y las formas
de las ecuaciones son similares a las utilizadas en cintica qumica.

3. Analgico: se aplican las ideas de la cintica qumica con o sin modificaciones, siendo necesario conocer el orden de
la reaccin.

4. Analtico: emplea hiptesis hidrodinmicas para obtener las ecuaciones de probabilidad y frecuencia de encuentros-
captura y velocidad de remocin de slidos del recipiente donde se flota.

La cintica qumica se ocupa de la interaccin existente entre tomos, molculas o iones, mientras que la cintica de flotacin
hace lo mismo con burbujas y partculas, existiendo una analoga entre las ecuaciones algebraicas de ambas, se determin
que la velocidad especfica de flotacin tiene el mismo significado dimensional que la velocidad de reaccin en una reaccin de
primer orden y que los parmetros estn relacionados en forma similar con los procesos que describen.

ECUACIONES BSICAS.

Flotacin en banco.

El concentrado obtenido entre la primera y la ltima celda de un banco vara, en cantidad y calidad, semejante al obtenido en
un ensayo de laboratorio en el transcurso del tiempo. En la figura N 1 se muestra la forma que generalmente tiene la curva
recuperacin-tiempo de un ensayo de laboratorio.

La recuperacin del mineral flotable, luego de un tiempo muy prolongado, alcanza un valor asinttico a RI generalmente menor
al 100 %. La velocidad de recuperacin en el tiempo t1 esta dada por la pendiente de la tangente AB y en t2 por la pendiente
de la tangente CD que es menor.

Entre la velocidad de flotacin y la cantidad de material flotable que permanece en la celda existe una relacin directa de la
siguiente forma:

Pendiente de AB Pendiente de CD
k (1)
( RI R1) n ( RI R2) n

cuyo significado es:

n
Velocidad de flotacin = k * (concentracin en la celda) (2)

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100

RI
D

R2 80
C

B
Recuperacin % 60

R1

A
40

20

0
0 1 2 3 4 5 6
t1 t2
Tiempo, min.

Figura N 1. Curva recuperacin vs. tiempo tpica de un ensayo de flotacin de laboratorio.

La velocidad de flotacin es la velocidad de cambio de concentracin del mineral flotable dentro de la celda, por lo tanto la
ecuacin 2 se puede escribir como una ecuacin diferencial de la forma:
dc
k *Cn (3)
dt
Esta es la ecuacin bsica de la cintica en la cual n da el orden y k es la constante cintica de flotacin y que integrada para
n =1 queda:

C C0 * e k *t (4)

donde:

C0 = concentracin del mineral flotable en el instante cero.

C = concentracin del mineral flotable en la celda en el instante t.

La ecuacin 4 se puede escribir como:

C
ln k * t (5)
C0

Graficando los valores experimentales de ln C/C 0 en funcin de t, se obtiene la recta cuya pendiente es k para n = 1, como se
puede ver en la grfica de la figura N 2.
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Como se dijo anteriormente, la recuperacin mxima alcanzable RI muy difcilmente puede llegar al 100 %. Si denominamos CI
al mineral que queda dentro de la celda luego de un tiempo de flotacin prolongado (siendo proporcional a 100 RI de la figura
N 1), la ecuacin 3 ahora queda de forma ms exacta como se muestra a continuacin:

dc
k * (C CI )n (6)
dt

100

.
Proporcin de mineral en la pulpa C/C0 *100, %.

10 .
.
1
.
.
0.1 .
0.01
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo, [min.]

Figura N 2. Variacin de la concentracin relativa de mineral flotable en la pulpa en funcin del tiempo.

Integrando la ecuacin 6 se obtiene:

C0 CI
ln k *t (7)
C CI
Con respecto a la concentracin no existe una definicin exacta, se adoptan diferentes convenciones, utilizando la ms
general:

M
C (8)
V
Donde:
M = masa, puede ser todo el slido o solo la parte flotable.
V = volumen, puede ser de la pulpa con o sin aire o el volumen del agua.

Con respecto al volumen, debera ser constante durante el transcurso del experimento para simplificar las ecuaciones, sin
embargo esto no siempre se cumple ya disminuye a medida que se extrae espuma, en proporcin a la cantidad de mineral
flotable presente.

En cuanto a la recuperacin R esta dada por:

M0 M
R (9)
M0

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Si V es constante, reemplazando y simplificando quedar:

C0 C
R (10)
C0
y entonces RI, recuperacin despus de un tiempo muy prolongado de flotacin:

M 0 MI C0 CI
RI (11)
M0 C0
Reemplazando las ecuaciones 10 y 11 en la 6 se obtiene:

dR
k * C0n 1 ( RI R) n (12)
dt
Para n=1, el trmino en C0 desaparece y por integracin se llega a:

R RI * (1 e kt ) (13)

Conocida como la ecuacin de Garca Ziga.

El desarrollo hecho supone que la nica variable independiente es la concentracin del mineral flotable, mientras que el resto
de las variables permanecen constantes: concentracin de reactivos, cantidad y tamao de burbujas, distribucin de tamao de
partculas, condiciones de operacin de la celda, etc.. El operador debe prestar atencin a cualquier variacin en las
condiciones de operacin ya que un cambio en las r.p.m. durante el ensayo o la apertura de la vlvula de aire, etc., la figur a N
1 dejara de ser una curva suave y el valor de k obtenido no ser representativo.

Para cierto conjunto de condiciones operativas, la constante cintica de flotacin k, es la medida cuantitativa de la probabilidad
de que las partculas de una determinada especie puedan ser recuperadas en el concentrado. k puede ser utilizado para
comparar el efecto de diferentes reactivos o celdas de flotacin tratando la misma pulpa. Cada mineral presente en una mena,
incluso el agua, tendr su propio valor de k en un ensayo y los cocientes entre esos valores son una medida cuantitativa de la
selectividad de la operacin.

La constante cintica k, no es la medida de la recuperacin de un mineral en la flotacin sino que la recuperacin es funcin de
k y del tiempo de flotacin. Es el factor bsico en el enfoque cintico del proceso de flotacin y es necesaria su determinacin
exacta para la evaluacin del efecto de las variables sobre el proceso y para la organizacin y el dimensionamiento de los
circuitos de flotacin.

Flotacin continua

Las plantas industriales son procesos continuos, por lo tanto las ecuaciones cinticas deben adecuarse. Consideremos una
nica celda continua operando en equilibrio, o sea que a partir de una alimentacin constante en cantidad y calidad, produce
un concentrado y una cola cuyas caractersticas no cambian con el tiempo. La operacin de esa celda continua puede
considerarse equivalente a la celda de banco en un instante de tiempo, la constante cintica queda definida en este caso por:

Velocidad de flotacin (masa / unidad de tiempo )


k (14)
Masa de material flotable en la celda

y se puede demostrar que la recuperacin fraccional en una celda individual esta dada por:
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k
R (15)
1 k
Donde:
= tiempo de residencia nominal de la pulpa en la celda (volumen de la celda / caudal del flujo de cola).

Cuando se tiene un banco de celdas iguales en serie, todas en las mismas condiciones y el volumen de concentrado
recuperado de cada celda puede considerarse despreciable, la recuperacin fraccional de la primera ser:

k
R1 (16)
1 k
y en la segunda celda, alimentada por la cola de la primera, estar dada por la ecuacin 15 y la recuperacin con respecto a la
alimentacin original al banco de celdas ser:

k
R2 * (1 R1 ) (17)
1 k
y para un banco de N celdas se obtendr de la siguiente forma:

R R1 R1 (1 R1 ) R1 (1 R1 ) 2 R1 (1 R1 ) N 1 (18)

cuya suma es:

R 1 (1 R1 ) N (19)

finalmente, sustituyendo la ecuacin 15 en la 19, obtenemos:

R 1 (1 k ) N (20)

Ejemplo:

Supongamos que se trata una mena simple de dos componentes, A y B, alimentando un banco de 6 celdas con un tiempo de
retencin de 2 minutos cada una. Muestreando alimentacin, concentrado y cola de cualquiera de las celdas, podemos calcular
la recuperacin de los dos minerales. Suponiendo los siguientes datos:

Mena (alimentacin): 5 % mineral A y 95 % mineral B

Tiempo de residencia en cada: 2 min.

RA= 37,5 % RB= 3,8 %

tomando la ecuacin 15 y despejando k:

R
k (21)
* (1 R)
Substituyendo los valores obtenemos:

kA = 0,30 min 1; kB = 0,02 min 1

Ahora se puede calcular el producto del banco de celdas empleando la ecuacin 20:

RA = 94,04 %; RB = 20,74 %

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Y el tonelaje de los minerales en el concentrado ser:

TA = 94,04 * 5,0 = 4,70 t/h; TB = 20,74 * 95,0 = 19,70 t/h

Totalizando: 24,41 t/h de concentrado

Finalmente, la ley ser: 4,70/24,41 * 100 = 19,27 % de mineral A en peso

DETERMINACIN DE LOS NDICES CINTICOS

Determinacin de k y RI en el laboratorio

Mediante un ensayo de flotacin con extraccin de espumas en tiempos acumulativos y proporcionales a la cantidad de
flotacin (o a la concentracin del mineral flotable dentro de la celda), se obtiene la grfica recuperacin vs. tiempo, del mineral
flotable y de la ganga. Con la recuperacin acumulada (R), se obtiene una estimacin de la recuperacin mxima denominada
RI y que puede corregirse haciendo la grafica en escala logartmica de:

RI R
(22)
RI
en funcin del tiempo de flotacin, como se muestra en la grfica figura N 3. Esta dar una recta si la estimacin de RI es
exacta y se curvar hacia arriba si es mayor o hacia abajo en caso contrario. Realizando iteraciones sucesivas hasta encontra r
el valor de RI , la pendiente de esa recta es k, la constante de velocidad especfica de flotacin.

Figura N 3. Determinacin de la recta cuya pendiente es la constante cintica de flotacin, k.


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La ecuacin de primer orden con los parmetros k y RI puede utilizarse para calcular el tiempo ptimo de flotacin (top), o sea
el tiempo para el cual la diferencia de recuperacin (R) entre el mineral til (subndice u) y la ganga (subndice g) es un
mximo:

1 RI * k u
t op * ln u
ku k g (23)
RI g * k g

Finalmente, se determina la separacin ptima haciendo la diferencia entre las recuperaciones del mineral til y la ganga en el
tiempo ptimo, que se calculan con :


R RI * 1 exp k * t op (24)

La diferencia entre ambas recuperaciones es la eficiencia de la separacin y representa la medida de la fraccin de la


alimentacin que puede ser perfectamente separada. Superado el tiempo ptimo comienza a disminuir la ley del concentrado
debido a la mayor flotacin de la ganga.

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