1

Termodinmica y Termoqumica.

La Termodinmica, (como su nombre lo indica), trata del flujo del calor; pero adems de la conversin del
calor en trabajo mecnico, y en general, de la transformacin de una energa en otra. Por conveniencia se
agrupan las formas de energa en dos clases, denominadas calor y trabajo, siendo el calor la forma de
energa que se propaga bajo una cada de temperatura. El trabajo se considera a todas las formas de
energa diferentes del calor; es decir, la accin de una fuerza por una distancia, (w = F * d), la expansin de
un gas contra una presin opositora, la produccin de energa elctrica.
La termodinmica no considera el tiempo de transformacin; su inters se centra en los estados inicial y
final de un sistema, sin mostrar ninguna curiosidad por la velocidad con que tal cambio se produce.
El estado de un sistema macroscpico en equilibrio puede describirse mediante variables termodinmicas,
propiedades medibles como la temperatura, la presin o el volumen. Es posible identificar y relacionar entre
s muchas otras variables (como la densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el coeficiente de
expansin trmica), con lo que se obtiene una descripcin ms completa de un sistema y de su relacin con
el entorno. Cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene lugar
un proceso termodinmico.
La Termoqumica es el estudio de los efectos calorficos que acompaan a las reacciones qumicas, la
formacin de soluciones y los cambios de estado de la materia, tales como la fusin o vaporizacin y otros
procesos fisicoqumicos. Se constituye en una ayuda muy til para la energtica y direccin de los procesos.
1. Conceptos y definiciones fundamentales
La ciencia de la Termodinmica naci en el siglo XIX como una necesidad de describir el funcionamiento
de las mquinas de vapor y de establecer sus lmites de trabajo; (el nombre mismo de termodinmica
significa potencia generadora de calor). Los principios observados para las mquinas pronto se
generalizaron en postulados, los cuales se conocen ahora como la primera y segunda leyes de la
termodinmica. Estas leyes no tienen demostracin matemtica; su validez se sustenta en la ausencia
de experiencia contraria a lo establecido por ellas. As, la termodinmica forma parte, junto con la
mecnica y el electromagnetismo, del conjunto de leyes bsicas de la fsica.
1.1. La concentracin de soluciones:
La concentracin de una solucin indica la cantidad de soluto respecto a la cantidad de solvente. Se
expresa generalmente un unidades basadas en la relacin peso/peso o en la relacin peso/volumen.
Las relaciones ms utilizadas para expresar la concentracin de las soluciones son:
a) Porcentaje en peso/peso. Indica el nmero de gramos de soluto disueltos en 100 g de solucin.
Ejemplo: Una solucin al 10 % (en peso) de NaCl contiene 10 g de NaCl en 100 g de solucin; es decir,
10 g de NaCl + 90 g de agua.
b) Cantidad en peso por volumen: Indica el peso del soluto, (generalmente en gramos) contenido en
un cierto volumen de solucin. A menudo el volumen es 100 mL o 1 litro. Cuando el volumen es 100
mL, se emplea la expresin, (en realidad poco correcta), por ciento (%) en volumen.
Ejemplo: Una solucin al 20 % (en peso/volumen) de KNO3 est formada por 20 g de KNO3 disueltos en
agua hasta un volumen de 100 mL.
c) Molaridad: La molcula gramo o mol de una sustancia, es la cantidad de peso, expresada en
gramos, igual al peso molecular de la sustancia misma. Por ejemplo, un mol de NaOH, (PM = 40)
corresponde a 40 g de hidrxido de sodio: Un mol de Ba(OH)2 (PM = 171) corresponde a 171 g de
hidrxido de bario.
La concentracin molar o molaridad de una solucin indica el nmero de moles de soluto disueltos en un
litro de solucin.
Una solucin que contiene un mol gramo de sustancia en 1 litro se denomina solucin molar y se indica
con M. Las soluciones que contengan dos, tres moles por litro, se llaman dos molar, tres molar y se
indican con 2 M, 3 M. Las soluciones que tengan 1/10, 1/100 de mol por litro, se indican con 0.1 M, 0.01
M.
Ejemplo: Se disuelve 17 g de AgNO3 (PM = 170 g) y se lleva a un volumen de 1 litro, se obtiene una
solucin de 0.1 M , que se indica AgNO3 0.1 M.
Volmenes iguales de soluciones de igual molaridad, contienen igual nmero de moles. El nmero de
moles (n) contenido en un determinado volumen de solucin es:
 2

n=V*M
Ejemplo: Se hace reaccionar Na2CO3 106 mg (PM = 106 g/mol) con HCl segn la ecuacin:
Na2CO3 + 2 HCl = 2 NaCl + H2CO3
Si se necesita 2 mmol de HCl, esto puede corresponder, p. ej a 2 mL de HCl 1 M, o a 1 mL de HCl 2 M o
a 20 mL de HCl 0,1 M. De hecho:
V * M = 2 mL * 1 mol / 1000 mL = 0.002 mol= 2 mmol
V * M = 1 mL * 2 mol / 1000 mL = 0.002 mol = 2 mmol
V * M = 20 mL * 0.1 mol / 1000 mL = 0.002 mol = 2 mmol
d) Normalidad: Toma en consideracin el concepto de peso equivalente. Este consiste en un nmero igual
al peso molcula (o atmico) dividido por un nmero entero, variable para todas sustancia segn la
reaccin que se considere.
El peso equivalente de un cido viene dado por el peso molecular dividido por el nmero por el nmero
+
de iones H sustituibles. El peso equivalente de una base viene dado por su peso molecular dividido por
el nmero de iones OH- sustituibles
Ejemplo: En la reaccin:
H2SO4 + Ba(OH)2 = Ba2SO4 + 2 H2O
98 171
P.Eq H 2 SO 4 49 g / Eq; P.Eq Ba ( OH ) 2 85.5 g / Eq
2 2
El peso equivalente de una sal no oxidante es igual a su peso molecular dividido por el nmero de la
carga positiva (o negativa) de sus iones.
Ejemplo: El peso equivalente del BaCl2 es 208 g/2 = 104 g /Eq.
El peso equivalente de una sustancia oxidante o reductora es igual al peso molecular dividido por el
nmero de electrones cambiados en la reaccin oxido reductora en la que la sustancia participa.
Ejemplo: Para la reaccin:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- = Mn2+ + 4 H2O
158
P.Eq KMnO 4 31.6 g / Eq
5
En general, en las reacciones entre dos reactantes que tienen normalidad diferente, los volmenes de
las soluciones son inversamente proporcionales a la normalidad respectiva. Se aqu se deduce que:
V1 * N1 = V2 * N2
Ejemplo: Hasta qu volumen hace falta diluir 50 mL de solucin de HCl 2 N para transformarla en
solucin 0.3 N?
V1 * N1 = V2 * N2
V1 * 0.3 N 50 mL*2 N

333
.
Se debe diluir con agua 50 mL de solucin 2 N hasta 333 mL.
e) Molalidad (m): corresponde a moles de soluto ms 1000 g de agua.
Ejemplo: Una solucin 1 molal de H2SO4 (PM 98 g) contiene 98 g de cido ms 1000 mL de agua.
f) Fraccin molar: de algn constituyente en una solucin (lquido, slido o gas) se define como la
proporcin del nmero de moles de determinado constituyente en relacin al nmero total de moles de
todos los constituyentes.
Ejemplo: Un litro de solucin contiene 0.1 mol de NaCL y 0.2 moles de BaSO4. Las fracciones molares
sern:
0.1 0.2
N NaCl 0.33; N BaSO 4 0.67
0.1 0.2 0.1 0.2
 3

1.2. Dimensiones y unidades.

Las unidades primarias estn dadas por un acuerdo internacional, y aparecen codificadas como el
Sistema Internacional de Unidades (abreviado SI, de Systme International).
El segundo, cuyo smbolo es s y que es la unidad SI de tiempo, es la duracin de 9 192 631
770 ciclos de la radiacin asociada con una transicin determinada del tomo de cesio.
El metro, con smbolo m, es la unidad fundamental de longitud y se define como la distancia que la luz
recorre en el vaco durante 1/299792,458 de segundo.
El kilogramo, smbolo kg, es la masa de un cilindro de platino/iridio que se guarda en el International
Burean of Weights and Measures en Svres Francia.
El grado Kelvin o kelvin es la unidad de temperatura bsica en el Sistema Internacional de Unidades,
correspondiente a una fraccin de 1/273.16 partes de la temperatura del punto triple del agua1. Se
representa con la letra K. Siendo sus grados del mismo tamao que los grados Celsius, su importancia
o
radica en el 0 de la escala: A la temperatura de 0 K se la denomina cero absoluto y corresponde al
punto en el que las molculas y tomos de un sistema tienen la mnima energa trmica posible. Ningn
sistema macroscpico puede tener una temperatura inferior. A la temperatura medida en kelvins a veces
se le llama "temperatura absoluta".
La medida de la cantidad de sustancia es el mol, cuyo smbolo es Mol, definida como la cantidad de
sustancia representada por tantas entidades elementales (por ejemplo, molculas) equivalentes a la
cantidad de tomos que existen en 0.012 kg de carbono 12. Lo anterior es lo que se conoce como
gramo mol, empleado comnmente por los qumicos.
Los mltiplos y submltiplos decimales de las unidades SI estn indicados por prefijos. As:

Otros sistemas de unidades, tales como el sistema ingls de ingeniera, emplean unidades que estn
relacionadas con las del sistema SI mediante factores de conversin fijos. As, el pie (ft) se define como
0.3048 m, la libra masa (lbm) como 0.45359237 kg y la libra mol (lb mol) como 453.59237 mol.
1.2.1. Fuerza.
La unidad de fuerza del SI es el newton, con smbolo N, obtenida de la segunda ley de Newton, la cual
expresa la fuerza F como el producto de la masa m y la aceleracin a:
F = m*a
El newton se define como la fuerza que cuando se aplica a una masa de 1 kg produce una aceleracin
de 1 m s-2; por tanto, el newton es una unidad derivada que representa 1 kg m s-2.
La dina es la unidad de fuerza en el Sistema CGS. Se define como la fuerza necesaria para dar a una
masa de un gramo una aceleracin de un centmetro por segundo al cuadrado: 1 dina = 1 gcm/s = 105
kgm/s = 10 N. 1 N= 105 dina.
En el sistema ingls de unidades de ingeniera, la fuerza se considera como una dimensin
independiente adicional junto con la longitud, el tiempo y la masa. La libra-fuerza (lbf) se define como la

En el Anexo 1 se encuentra tablas de conversin de las principales magnitudes fsicas.

1
El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado slido, el estado lquido y el estado gaseoso de una
sustancia. Se define con una temperatura y una presin de vapor.
El punto triple del agua, por ejemplo, est a 273,16 K (0,01C) y a una presin de 611,73 Pa (0,0060373057 atm). Esta
temperatura, debido a que es un valor constante, sirve para calibrar las escalas Kelvin y Celsius de los termmetros de
mayor precisin.
 4

fuerza que acelera una libra masa a 32.1740 ft/s (aceleracin de la gravedad). En este caso, la ley de
Newton debe incluir una constante de proporcionalidad dimensional para reconciliarse con esta
definicin. As
1
F ma
gc
1
Donde: 1lb f * 1(lb m ) * 32.1740(ft)(s) -2
gc

y g c 32.1740 (lb m ) (ft) (lb f ) -1 (s) -2

La libra-fuerza equivale a 4.4482216 N
Puesto que la fuerza y la masa son conceptos diferentes, una libra fuerza una libra masa son cantidades
diferentes y sus unidades no se cancelan entre si. Cuando una ecuacin contiene ambas unidades, (lbf)
y (lbm), la constante dimensional gc tambin debe aparecer en la ecuacin para hacer que sta sea
dimensionalmente correcta.
El peso es una propiedad que se refiere a la fuerza de gravedad que acta sobre un cuerpo y, por tanto,
se expresa de manera correcta en Newtons o en libras-fuerza. Desafortunadamente, los estndares de
masa a menudo se conocen como pesos, y el uso de una balanza para comparar masas recibe el
nombre de pesar. As, es necesario discernir del contexto lo que se quiere dar a entender fuerza o
masa, cuando se hace uso de la palabra peso de una manera casual o informal.
Ejemplo: Un astronauta pesa 730 N en Houston, Texas, donde la aceleracin local de la gravedad es g =
9.792 m s-2. Cul es la masa y el peso del astronauta la luna, donde g = 1.67 m s-2?
SOLUCIN; Sea a = g, con la siguiente forma de la ley de Newton
F 730 N
F = mg de aqu que: m 2
74.55 N m 1 s 2
g 9.792 m s
Puesto que el newton N tiene las unidades kg m s-2, m = 74.55 kg
Esta masa del astronauta es independiente de la posicin, pero el peso depende de la aceleracin local
de la gravedad. Por tanto, el peso del astronauta en la luna es:
F(luna) = mg(luna) = 74.55 kg * 1.67m s-2
-2
F(luna) = 124.5 kg m s = 124.5 N
El uso del sistema ingls de unidades de ingeniera requiere la conversin del peso del astronauta a (lbf)
y de los valores de g a (ft)(s-2) Ya que 1 N equivale a 0.224809(lbf) y 1 m a 3.28084(ft), se tiene que
Peso del astronauta en Houston = 164.1(lbf)
-2
g (Houston) = 32.13 y g(luna) =5.48(ft)(s )
Con esto, de la ley de Newton
1 2
F g c 164.1 (lb f ) * 32.174 (lbm ) ( ft ) (lb f ) ( s )
m ,
g 32.13 ( ft ) ( s ) 2
m = 164.3(lbm)
La masa del astronauta en (lbm) y su peso en (lbf) en Houston son numricamente casi los mismos, pero
en la luna ste no es el caso:

m g luna 164.1 * 5.48

F(luna ) 28.0 lb f
gc 32.174
1.2.2. Volumen
En el sistema internacional de unidades, la fuerza se define mediante la ley de Newton. Existen otras
cantidades adicionales que encuentran un uso frecuente en las aplicaciones de la termodinmica.
Algunas, como el volumen, son tan comunes que casi no necesitan definicin.
 5

El volumen es una cantidad que representa el producto de tres longitudes. El volumen de una sustancia,
al igual que su masa, depende de la cantidad de material considerada. Por otra parte, el volumen
especfico o molar, V, est definido como el volumen por unidad de masa o por mol y, por tanto, es
independiente de la cantidad total de material considerada. La densidad, , es el recproco del volumen
especfico o molar.
1.2.3. Presin
La presin P ejercida por un fluido sobre una superficie est definida como la fuerza normal ejercida por
el fluido por unidad de rea de la superficie. Si la fuerza se mide en N y el rea en m2, la unidad es
entonces el newton por metro cuadrado N m-2 o pascal, cuyo smbolo es Pa, y es la unidad bsica de
presin del SI. En el sistema ingls de ingeniera, la unidad ms comn es la libra-fuerza por pulgada
cuadrada (psi).
Puesto que una columna vertical de un fluido dado bajo la influencia de la gravedad ejerce una presin
en su base en proporcin directa con la altura de la columna, la presin tambin se expresa como la
altura equivalente de una columna de fluido. Esta es la base para el empleo de manmetros en la
medicin de la presin. La conversin de la altura a fuerza por unidad de rea se desprende de la ley de
Newton aplicada a la fuerza de gravedad que acta sobre la masa de fluido en la columna. La masa est
dada por
m=Ah
donde A es el rea de seccin transversal de la columna, h es la altura de sta y es la densidad del
fluido. Por tanto,
F mg Ah g
P h g
A A A
La presin que corresponde a una altura de fluido est determinada por la densidad del fluido (la cual
depende de ste y de la temperatura) y de la aceleracin local de la gravedad. Otra unidad de presin es
la atmsfera estndar (atm), que es la presin promedio aproximada ejercida por la atmsfera de la tierra
a nivel del mar, definido como 101 325 Pa, 101.325 kPa, o 0.101325 MPa. El bar, que es una unidad SI
5
definida como 10 Pa, es igual a 0.986923 (atm).
La mayora de los manmetros proporcionan lecturas que son la diferencia entre la presin de inters y
la presin atmosfrica de los alrededores. Estas lecturas se conocen como presiones manomtricas, y
pueden convertirse a presiones absolutas al sumarles la presin baromtrica. En los clculos
termodinmicos deben emplearse presiones absolutas.
Como el Pascal resulta demasiado pequeo para mucha aplicaciones, se defini la unidad torr (en honor
a Torricelli) de manera que 1 atm = 760 torr. Siendo el torr es la presin equivalente de 1 milmetro de
mercurio a 0C en un campo gravitacional estndar, y es igual a 133.322 Pa.
Otra unidad de presin que se utiliza con frecuencia es el bar: 1 bar = 100 kPa = 0.986923 atm. En la
actualidad el bar es la presin estndar que se emplea para reportar datos termodinmicos.
Ejemplo: Se utiliza un manmetro de peso muerto con un pistn que tiene un dimetro de 1 cm para
medir presiones con mucha exactitud. En una medicin en particular, una masa de 6.14 kg (incluidos el
pistn y la bandeja) logra el equilibrio. Si la aceleracin local de la gravedad es 9.82 m s-2, cul es la
presin manomtrica medida? Si la presin baromtrica es 748(torr), cul es la presin absoluta?
SOLUCIN La fuerza ejercida por la gravedad sobre el pistn, la bandeja y las pesas es:
F = mg = (6.14 kg)(9.82 m s-2) = 60.295 N
F 60.295
Presin manomtrica = 76.77 N cm 2
A (1 / 4) ( ) (1) 2
Por tanto, la presin absoluta es:
P = 76.77 + (748) (0.013332) = 86.74 N cm-2 o,
P = 867.4 kPa.
1.2.4. Relaciones Presin Volumen - Temperatura en los gases
La ley de Boyle indica que P V = constante (a T y n constantes), de modo que P1 * V1 = V2 * P2 .
Generalizando: para una masa de un gas a una temperatura dada, siempre el producto de la presin por
su volumen respectivo es constante.
 6

La Ley de Gay-Lussac indica que V / T = constante, (a P y n constantes). Para una masa dada de un
gas, el volumen que presenta es directamente proporcional a su temperatura absoluta: V1 * T2 = V2 * T1.
Estas expresiones se combinan aplicando la hiptesis de Avogadro, la cual dice que la cantidad n de una
sustancia (1 mol) es proporcional al volumen cuando T y P son constantes, y as se obtiene la ley de los
gases ideales:
PV=nRT
Donde R es la constante universal de los gases. Cuando un gas sigue esta ley, se dice que es un gas
ideal. Esta ecuacin es una de las ms importantes en fisicoqumica y establece que en cualquier
muestra de gas con comportamiento ideal, si se permite que una de las cuatro variables (cantidad,
presin, volumen o temperatura) cambie, los valores de las otras tres sern tales que se mantendr un
valor constante para R.
Las molculas de un gas ideal no se atraen ni se repelen entre si y su volumen es despreciable en
comparacin con el recipiente que las contiene. A pesar de que un gas real no existe en la naturaleza,
las discrepancias en el comportamiento de los gases reales en intervalos razonables de temperatura y
presin no afectan de forma significativa los clculos, por lo que se puede utilizar con seguridad la
ecuacin del gas ideal para resolver muchos problemas de gases.
El valor de R depender de las unidades en que se midan P y V. Se debe tener en consideracin las
condiciones de temperatura y presin estndar, que corresponden a 0o C (273 K) y 1 atm
respectivamente. En estas condiciones, 1 mol de gas ocupa 22.414 L.
1 22.414 .
0.082057
1 273.15 .
En general, en trminos de las variables que participan, R debe tener la siguiente forma:

. .


. . .
En consecuencia, R puede expresarse en un conjunto de unidades que representan trabajo o energa.
Se requieren diversas unidades de R para distintos propsitos; algunos de los valores ms empleados
para R se mencionan en la siguiente Tabla:
.
0.082057
.
8.314
.
8.314 10
.
1.987
.
.
0.083145
.

1.2.5 Ley de Dalton de las presiones parciales

Cuando diferentes gases se introducen en el mismo recipiente, se interdifunden o mezclan rpidamente.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que a temperatura constante, la presin ejercida
por una mezcla de gases en un volumen definido es igual a la suma de las presiones individuales que
cada gas ejercera si ocupase solo fuese ese gas el que ocupase el volumen total. Es decir:
Ptotal = p1 + p2+ p3 +
Donde la presiones individuales, p1, p2, p3, se denominan presiones parciales.
Para un sistema constituido por una mezcla de gases, si n1, n2 y n3 es la cantidad en moles de tres gases
diferentes, y NTotal = n1 + n2 + n3, y la presin total a una temperatura determinada es P, entonces:

1 1
; 2 2
; 3 3

 7

Lo cual, para el caso del gas 1 es equivalente a:

1 1

A las fracciones n1 / NTotal ; n2 / NTotal; n3 / NTotal ,se les llama fracciones molares de los respectivos
componentes.2. Para representar una fraccin molar se usa muchas veces el smbolo x. Luego, la
expresin:

1 1
se puede escribir: p1 = x1 P.

De esta expresin se deduce que la presin parcial ejercida por cada componente de una mezcla
gaseosa es directamente proporcional a su concentracin molar en la mezcla. O sea, que para cada gas
componente se tendra que:
% Molar = % Presin.
Una propiedad de las fracciones molares y de las fracciones de presin es:
La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es igual a 1.
1 2 3
. 1

La suma de las fracciones de presin de todos los componentes de una mezcla es igual a 1:
1 2 3
. 1
Ejemplo: Una mezcla gaseosa cuya presin total es de 500 mm de Hg se compone de 280 g de N2 y
220 g de CO2. Calclese las presiones parciales de los dos gases.
280
2 280 10
28

220
2 220 5
44

Moles totales de la mezcla: = 15 moles

10
500 333
15
La presin parcial del CO2 ser: 500 333 = 167 mm de Hg.
1.2.6 Ley de Amagat
El volumen total ocupado por una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volmenes parciales de sus
componentes:
V = v1 +v2 + v3 +
El volumen parcial de un componente est presente en una mezcla gaseosa es el volumen que ocupara
aquel componente gaseoso si el solo estuviera presente, a la misma presin y temperatura que tiene la
mezcla.
De modo semejante a lo explicado en los efectos de la presin, se concluye que:
Vn = xn * V
en donde, xn es la fraccin molar de un gas cualquiera en la mezcla gaseosa. De esto tambin se
deduce que:
% volumtrico = % molar
Considerando los efectos de la presin de mezclas gaseosas, se tiene:
% volumtrico = % molar = % presin

2
En general, en cualquier mezcla gaseosa, lquida o slida, se llama fraccin molar de un componente, a la
relacin entre su nmero de moles y el nmero de moles de la mezcla.
 8

As por ejemplo, si la composicin volumtrica del aire es 21 % de oxgeno y 79 % de nitrgeno, en

condiciones normales de 1 atmsfera de presin total, entonces la presin parcial del oxgeno es de 0.21
atm y del nitrgeno de 0.79 atm.
1.2.7 Trabajo
Cada vez que una fuerza acta a lo largo de una distancia, se realiza trabajo, W. Por definicin, la
cantidad de trabajo est dada por la ecuacin:
W=F*l
Donde F es la fuerza que acta a lo largo de la lnea de desplazamiento l.
La unidad de trabajo SI es el newton-metro o joule, que se simboliza J. Un joule es igual al trabajo
realizado por una fuerza de un newton al mover un objeto a travs de una distancia paralela de un metro.
Un joule, equivale a:
1 newton * 1 metro
1 vatio * 1 segundo
1 culombio * 1 voltio
0,00987 atmsfera * litro
0,239 caloras (1 calora = 4,187 joules)
En el sistema ingls la unidad ms utilizada es el pie-libra fuerza, (ft lbf).
En el sistema C.G.S. la unidad de trabajo es el ergio (erg), que es el trabajo realizado por una fuerza de
1 dina para desplazar 1 cm un cuerpo.
1 Joule = 105 dinas * 102 cm = 107 ergios.
1 ergio = 10-7 J
En termodinmica es frecuente encontrar el trabajo que acompaa al cambio en el volumen de un fluido.

W = Fext X
WPV = Pext A X
WPV = Pext V

1.2.8 Energa
Energa es un trmino muy usado aun cuando representa un concepto bastante abstracto. A diferencia
de la materia, la energa no se puede ver, tocar, oler o pesar. La energa se conoce y reconoce por sus
efectos. Frecuentemente se define como capacidad de hacer trabajo. El trabajo tiene un significado
especial para los cientficos. En el estudio de la mecnica, el trabajo es fuerza por distancia, pero existe
otros tipos de trabajo. Todas las formas de energa son capaces de hacer trabajo; (esto es, ejercer una
fuerza en una distancia), pero no todos ellos tienen la misma relevancia para la termodinmica.
La unidad de energa definida por el Sistema Internacional de Unidades es el julio, que se define como el
trabajo realizado por una fuerza de un newton en un desplazamiento de un m. Existen muchas otras
unidades, algunas de ellas en desuso.
A la capacidad de un cuerpo para hacer un trabajo se le dio en nombre de energa, palabra derivada de
un vocablo griego que significa en trabajo. De aqu que se diga que el trabajo necesario para acelerar
un cuerpo produzca un cambio en su energa cintica, o:


2
Y que el trabajo hecho para elevar un cuerpo produzca un cambio en su energa potencial, o

La energa trmica es la energa asociada con el movimiento aleatorio de los tomos y las molculas. En
general, la energa trmica se puede calcular a partir de mediciones de temperatura mientras ms
vigoroso sea el movimiento de los tomos y molculas en una muestra de materia, estar ms caliente y
 9

mayor ser su energa trmica. Sin embargo, es necesario distinguir con claridad entre energa trmica y
temperatura. Una taza de caf a 70C tiene mayor temperatura que una tina con agua caliente a 40C,
pero se almacena mucha mayor energa trmica en la tina porque tiene mucho mayor volumen y mucha
mayor masa que la taza de caf y, en consecuencia, ms molculas de agua y mayor movimiento
molecular.
Es importante entender la diferencia entre energa trmica y calor. El calor es la transferencia de
energa entre dos cuerpos que estn a diferentes temperaturas. Comnmente se habla de flujo de
calor del objeto caliente al objeto fro. A pesar de que el trmino calor en s mismo implica transferencia
de energa, por costumbre se utilizan trminos como calor absorbido o calor liberado para describir los
cambios energticos que ocurren durante su proceso.
La energa qumica es una forma de energa almacenada entre las unidades estructurales de las
sustancias; esta cantidad est determinada por el tipo y organizacin de los tomos en la sustancia
tomada en consideracin. Cuando las sustancias participan en las reacciones qumicas, la energa
qumica se libera, almacena o convierte en otras formas de energa.
La energa est tambin en funcin de la posicin de un objeto. Esta forma de energa se llama energa
potencial. Por ejemplo, debido a su altitud, una piedra en el tope de una cima tiene mayor energa
potencial y provocar un golpe mayor sobre el agua ubicada en el valle, que una piedra situada en la parte
de abajo. La energa qumica puede ser considerada como una forma de energa potencial, la cual est
relacionada con las posiciones relativas y distribucin de los tomos de las sustancias de inters.
La energa debida al movimiento de un objeto se llama energa cintica. La energa cintica de un
objeto en movimiento depende tanto de su masa como de la velocidad del objeto.
Todas las formas de energa se pueden intercambiar (al menos en principio). Se siente calor cuando se
est bajo la luz del Sol porque la energa radiante del Sol se convierte en energa trmica en la piel.
Cuando se hace ejercicio, la energa qumica almacenada en el cuerpo se utiliza para producir la energa
cintica del movimiento. Cuando una pelota empieza a rodar hacia abajo en una colina, su energa
potencial se convierte en energa cintica. Sin duda se puede pensar en muchos otros ejemplos. Los
cientficos han llegado a la conclusin de que a pesar de que la energa puede asumir muchas formas
que son mutuamente interconvertibles, la energa no se puede destruir ni crear. Cuando una forma de
energa desaparece, alguna otra forma de energa (de igual magnitud) debe aparecer, y viceversa. Se
supone en consecuencia que la energa total del universo permanece constante. Este enunciado por lo
general se conoce como la ley de la conservacin de la energa.
1.2.7 Calor.
El Universo est hecho de materia y energa. La materia est compuesta de tomos y molculas (que
son grupos de tomos) y la energa hace que los tomos y las molculas estn en constante movimiento
- rotando alrededor de si mismas, vibrando o chocndose unas con otras. El movimiento de los tomos y
molculas crea una forma de energa llamada calor o energa trmica, que est presente en todo tipo de
materia. Incluso en los vacos ms fros de espacio hay materia que posee calor, muy pequeo pero
medible.
La energa puede presentarse de muy diferentes formas y pude cambiar de una a otra. Muchos tipos de
energa pueden convertirse en calor. La energa electromagntica (luz), la electrosttica (o elctrica), la
mecnica, la qumica, la nuclear, el sonido y la trmica, pueden calentar una sustancia haciendo que se
incremente la velocidad de sus molculas. Si ponemos energa en un sistema ste se calienta, si
quitamos energa se enfra.
El calor se transfiere de un objeto caliente hacia un objeto frio; es decir, el calor siempre fluye de una
temperatura mayor hacia otra menor, ocurriendo la transferencia de calor hasta que ambos cuerpos se
encuentren en equilibrio trmico, vale decir, a la misma temperatura. Entonces, la temperatura es un
anlogo a una fuerza que transfiere energa en forma de calor. Por consiguiente, la rapidez con que se
transfiere calor, es proporcional a la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos.
En el sentido termodinmico, el calor nunca se considera como algo almacenado en un cuerpo. Al igual
que el trabajo, existe como energa en trnsito de un cuerpo a otro, o entre un sistema y sus alrededores.
Cuando se aade energa a un cuerpo en forma de calor, este se almacena, no como calor, sino como
energa cintica y potencial de los tomos y molculas que forman el cuerpo.
Es as que la energa trmica es una forma de energa asociada al movimiento de los tomos, molculas
y otras partculas que forman la materia. El calor puede ser generado por reacciones qumicas (como en
la combustin), nucleares (como en la fusin nuclear de los tomos de hidrgeno que tienen lugar en el
interior del Sol), disipacin electromagntica (como en los hornos de microondas) o por disipacin
mecnica (friccin). Su concepto est ligado al Principio Cero de la Termodinmica, segn el cual dos
 10

cuerpos en contacto intercambian energa hasta que su temperatura se equilibre. El calor puede ser
transferido entre objetos por diferentes mecanismos, entre los que cabe resear la radiacin, la
conduccin y la conveccin, aunque en la mayora de los procesos reales todos los mecanismos
anteriores se encuentran presentes en mayor o menor grado.

El calor que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de transformacin que se
efecte sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos no tienen calor, sino energa
interna. El calor es la transferencia de parte de dicha energa interna (energa trmica) de un sistema a
otro, con la condicin de que estn a diferente temperatura.
El calor es una energa de nivel bajo puesto que el trabajo se puede transformar ntegramente en calor,
pero no al contrario, (segundo principio de la termodinmica).
El flujo calorfico se define como la cantidad de calor que se transfiere a travs de una unidad de rea
por unidad de tiempo. La ley de conduccin del calor, determina que el tiempo que tarda un flujo de calor
a travs de una superficie es tambin proporcional a la gradiente de temperatura.
Tradicionalmente, la cantidad de energa trmica intercambiada se mide en caloras, que es la cantidad
de energa que hay que suministrar a un gramo de agua para elevar su temperatura de 14.5 a 15.5
grados Celsius. El mltiplo ms utilizado es la kilocalora (kcal = 1000 cal.):
De aqu se puede deducir el concepto calor especfico de una sustancia, que se define como la energa
necesaria para elevar la temperatura de un gramo de dicha sustancia un grado Celsius, o bien el
concepto capacidad calorfica, anlogo al anterior pero para una masa de un mol de sustancia (en este
caso es necesario conocer la estructura qumica de la misma).
Joule, tras mltiples experimentaciones en las que el movimiento de unas palas, impulsadas por un
juego de pesas, se movan en el interior de un recipiente con agua, estableci el equivalente mecnico
3
del calor , determinando el incremento de temperatura que se produca en el fluido como consecuencia
de los rozamientos producidos por la agitacin de las palas:

El BTU, (o unidad trmica britnica) es una medida para el calor muy usada en Estados Unidos y en
muchos otros pases. Se define como la cantidad de calor que se debe agregar a una libra de agua para

3
Joule utiliz una rueda con paletas (las cuales estn dentro de un cilindro con agua), conectadas a un
conjunto de poleas, con pesos en sus extremos.
De esta manera, al caer los pesos, las paletas giran.
Este giro de las paletas hace que la temperatura del agua se incremente.
 11

aumentar su temperatura en un grado Fahrenheit, y equivale a 252 caloras. Adems 1 BTU = 1,000
Joules.
Siendo el calor la energa total del movimiento molecular en una sustancia, la temperatura es una
medida de la energa molecular media. El calor depende de la velocidad de las partculas, su nmero, su
tamao y su tipo. La temperatura no depende del tamao, del nmero o del tipo. Por ejemplo, la
temperatura de un vaso pequeo de agua puede ser la misma que la temperatura de un cubo de agua,
pero el cubo tiene ms calor porque tiene ms agua y por lo tanto ms energa trmica total.
El calor puede transferirse de un lugar a otro por tres mtodos diferentes: conduccin en slidos,
conveccin en fluidos (lquidos o gases) y radiacin a travs de cualquier medio transparente a el.
a) Conduccin:
La conduccin tiene lugar cuando dos objetos a diferentes temperaturas entran en contacto. El calor
fluye desde el objeto ms caliente hasta ms fro, hasta que los dos objetos alcanzan a la misma
temperatura. La conduccin es el transporte de calor a travs de una sustancia y se produce gracias a
las colisiones de las molculas. En el lugar donde los dos objetos se ponen en contacto, las molculas
del objeto caliente, que se mueven ms deprisa, colisionan con las del objeto fro, que se mueven ms
despacio. A medida que colisionan las molculas rpidas dan algo de su energa a las ms lentas. Estas
a su vez colisionan con otras molculas en el objeto fro. Este proceso contina hasta que la energa del
objeto caliente se extiende por el objeto fro. Algunas sustancias conducen el calor mejor que otras. Los
slidos son mejores conductores que los lquidos y stos mejor que los gases. Los metales son muy
buenos conductores de calor, mientras que el aire es muy mal conductor.

b) Conveccin:
En lquidos y gases la conveccin es usualmente la forma ms eficiente de transferir calor. La
conveccin tiene lugar cuando reas de fluido caliente ascienden hacia las regiones de fluido fro.
Cuando esto ocurre, el fluido fro desciende tomando el lugar del fluido caliente que ascendi. Este ciclo
da lugar a una continua circulacin en que el calor se transfiere a las regiones fras. Puede ver como
tiene lugar la conveccin cuando hierve agua en una olla. Las burbujas son las regiones calientes de
agua que ascienden hacia las regiones ms fras de la superficie.
c) Radiacin:
Tanto la conduccin como la conveccin requieren la presencia de materia para transferir calor. La
radiacin es un mtodo de transferencia de calor que no precisa de contacto entre la fuente y el receptor
del calor. Por ejemplo, podemos sentir el calor del Sol aunque no podemos tocarlo. El calor se puede
transferir a travs del espacio vaco en forma de radiacin trmica. Esta, conocida tambin como
radiacin infrarroja, es un tipo de radiacin electromagntica. La radiacin es por tanto un tipo de
transporte de calor que consiste en la propagacin de ondas electromagnticas que viajan a la velocidad
de la luz. No se produce ningn intercambio de masa y no se necesita ningn medio.
Los objetos emiten radiacin cuando electrones en niveles de energa altos caen a niveles de energa
bajos. La energa que se pierde es emitida en forma de luz o radiacin electromagntica. La energa
absorbida por los tomos hace que sus electrones "salten" a niveles de energa superiores. Todos los
objetos absorben y emiten radiacin. Cuando la absorcin de energa est equilibrada con la emisin, la
temperatura del objeto permanece constante. Si la absorcin de energa domina, la temperatura del
objeto aumenta, si la emisin domina, la temperatura disminuye.
 12

1.2.7.1 Medicin del calor.

Los calores de combustin comnmente se miden colocando una masa conocida del compuesto en
estudio en un recipiente de acero, llamado bomba calorimtrica a volumen constante, la cual se llena con
oxgeno a unas 30 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua
como se muestra en la figura.

La muestra se enciende elctricamente, el calor producido por la combustin se puede calcular con
exactitud registrando el incremento de temperatura del agua. El calor liberado por la muestra es
absorbido por el agua y el calormetro. El diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer
adecuadamente que no hay prdida de calor (o masa) hacia el entorno durante el tiempo que toma llevar
a cabo las mediciones. En consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en la cual
se sumerge constituyen sistema aislado.
1.2.7.2 Escalas de temperatura.
La temperatura es una manifestacin del contenido de calor de un sistema. Se puede medir en grados
Celsius, grados Fahrenheit, grados Kelvin grados Rankine. Sus equivalencias son:
o
K = 273.15 + oC o
C = (5/9)*(oF-32) o
F = (9/5)*oC+32 o
R = 1.8 oK

o o o
F C K
El agua hierve a 212 100 373
Temperatura Ambiente 72 23 296
El agua se congela a 32 0 273
Cero Absoluto -460 -273 0

A la temperatura del cero absoluto no hay movimiento y no hay calor. Es cuando todo el movimiento
atmico y molecular se detiene y es la temperatura ms baja posible. El cero absoluto tiene lugar a 0
 13

grados Kelvin, -273.15 grados Celsius o -460 grados Farenheit. Todos los objetos tienen una
temperatura ms alta que el cero absoluto y por lo tanto emiten energa trmica o calor.
2 Sistema termodinmico y sus caractersticas.
Se llama sistema a la porcin del Universo (porcin de materia), que escogemos para una consideracin
termodinmica. Un sistema es as, cualquier combinacin de materia que deseamos estudiar.

Un sistema puede ser:

a) Cerrado: cuando no intercambia materia con cualquier otro sistema, pudiendo dar o recibir energa.
b) Abierto: cuando es posible una transferencia o retiro de materia a dicho sistema, pudiendo adems
intercambiar energa; y,
c) Aislado: cuando no intercambia materia ni energa con cualquier otro sistema.

Los sistemas pueden ser:

a) Homogneo: cuando es completamente uniforme, tal como el gas o una mezcla gaseosa, un lquido
o un slido, tambin una solucin.
b) Heterogneo: cuando el sistema no es uniforme, sino que consiste de en dos o ms partes
homogneas, que estn separadas unas de otras por superficies fsicas delimitatorias.
Se llama fase a cada una de las partes homogneas de cualquier sistema que es separada de otras por
superficies fsicas definidas; por ejemplo el hielo, agua lquida y vapor de agua. Una solucin es una
simple fase porque no presenta fases delimitatorias visibles. Semejante circunstancia ocurre con una
mezcla de gases. En cambio, el agua y el aceite forman dos fases diferentes; la mata y la escoria, (en
procesos piro-metalrgicos) constituyen dos fases.
Las propiedades fsicas de un sistema se pueden considerar en dos grupos:
a) Propiedades intensivas: que son caractersticas de cada sustancia e independientes de su cantidad.
Ejemplos de ellas son: temperatura, presin, densidad, ndice de refraccin, viscosidad, tensin
superficial, etc.
b) Propiedades extensivas: que dependen de la cantidad de materia del sistema; p. ej., el volumen,
entalpa, etc.
Un proceso termodinmico implica un cambio de estado en un sistema, que puede ser:
a. Isotrmico: Cuando el cambio ocurre a temperatura constante.
b) Isobrico: si la presin se mantiene constante.
c) Isocrico isomtrico: cuando el proceso se realiza a volumen constante.
 14

d) Adiabtico: cuando no hay intercambio de calor entre el sistema y los sistemas limitantes, mientras el
cambio ocurre.
e) Reversible: Si esta constituido de una serie de estados de equilibrio. Cualquier proceso que se
conduce de forma que en cada etapa, la fuerza impulsora es solo infinitesimalmente mayor que la
opuesta y que puede invertirse al incrementar sta un infinitsimo, se denomina proceso reversible; el
que no satisface estos requisitos se dice que es irreversible.
En trminos prcticos, los procesos reversibles son imposibles en la naturaleza, ya que requeriran
para su realizacin un tiempo infinito. En consecuencia todos los procesos naturales son irreversibles;
sin embargo, el concepto de reversibilidad es valioso tericamente hablando, tal que se justifica su
empleo.
Equilibrio termodinmico: comprende a tres equilibrios diferentes que deben existir simultneamente:
- Equilibrio trmico: la temperatura es la misma en todo el sistema;
- Equilibrio qumico: si el sistema consiste de ms de una sustancia, su composicin debe ser la
misma en el tiempo.
- Equilibrio mecnico: no debe existir movimientos macroscpicos dentro del sistema o del sistema
con respecto a sus limitantes.
El cambio en la energa que acompaa a un cambio de estado termodinmico de un sistema puede ser
debido a la realizacin de un trabajo sobre el sistema por el sistema. Tambin a la transferencia de
energa en forma de calor que recibe o se retira del sistema.
Si el trabajo (w) es hecho por el sistema, w tendr signo negativo; (el sistema pierde energa).
4
Si el trabajo (w) es hecho sobre el sistema, w tendr signo positivo; (el sistema gana energa).
Si el calor (q) es transferido sobre el sistema, q tendr signo positivo; (el sistema gana energa).
Si el calor (q) es transferido por el sistema, q tendr signo negativo; (el sistema pierde energa).

En resumen
w (-) hace trabajo. q (+) recibe calor.
w (+) recibe trabajo. q (-) entrega calor

3 La primera ley de la Termodinmica.

El origen de la termodinmica se remonta al descubrimiento de los aspectos cuantitativos de la
conversin de calor en energa y viceversa. Hasta comienzos del siglo XIX el calor era considerado como
un fluido denominado calrico. El primer dato cuantitativo fue obtenido por Thompson, (1798), quien
observ que al taladrar un metal se generaba una tremenda cantidad de calor. Posteriormente determin
la cantidad de calor producido por una cierta cantidad de trabajo, 940 lb-ft para calentar 1 oF una libra de
agua; (el valor reconocido actualmente es 780 ft-lb). La demostracin final de que el calor es energa, se
demostr con el trabajo de Joule. Hall que el trabajo de de 107 ergios empleado por unas paletas en el
agua de un calormetro producan 0,241 caloras (el valor actualmente aceptado es 0,239). Joule
convirti sistemticamente la energa elctrica y mecnica en calor en varias maneras. En todos los
casos encontr aproximadamente el mismo valor para el factor de conversin, mostrando de esta
manera que una cierta cantidad de trabajo siempre produce la misma cantidad de calor.

4
Nota.- CUIDADO! En muchos libros an se considera positivo el trabajo realizado por el sistema.
 15

La primera ley de la termodinmica puede considerarse como una ampliacin del principio de la
conservacin de la energa mecnica y se la conoce comnmente por la Ley de la Conservacin de la
Energa, y se resume como sigue: La energa de un sistema de masa constante no puede ni crearse ni
destruirse, aunque puede convertirse de una forma en otra.
Consideremos una masa gaseosa contenida en un cilindro con un pistn ajustado y que trabaja sin
friccin, Fig. 1; llamemos U a la energa interna de este sistema gaseoso.
Supongamos que una energa externa, (en forma de calor), a la que se le denomina q, se aplica al
sistema. Este sistema absorbe esta energa y desarrolla una cantidad de trabajo. Naturalmente, el gas al
estar ms caliente tiende a expandirse, originando que el pistn se desplace hacia arriba, venciendo la
presin externa, F. Es decir, el sistema recibe energa en forma de calor, q, y parte de esa energa la
utiliza para realizar el trabajo, w, para vencer la presin que se ejerce sobre l.

Figura 1: Gas confinado en un pistn con mbolo que se mueve sin rozamiento.
Luego:
U q w (1a)

Ya que WPV = Pext V; entonces:

U q P V (1b)

Donde U corresponde a las variaciones de energa interna del sistema. Obsrvese que q es positivo
porque el sistema recibe calor y w es negativo porque el sistema hace trabajo sobre el entorno.
Las ecuaciones (1) corresponden a la expresin matemtica de la primera ley de la termodinmica. La
energa interna es una funcin de estado o propiedad de estado; por lo tanto, su variacin es
caracterstica del estado inicial y final del sistema, (es independiente del camino seguido para su
produccin).
3.1. Contenido calorfico y entalpa
La ecuacin (1b) es general y aplicable para el clculo de w, q y U, en cualquier expansin o
contraccin del sistema. Sin embargo, bajo condiciones especiales, estas ecuaciones pueden tomar
formas particulares:
a) Si el volumen de un sistema gaseoso se mantiene constante, entonces el sistema no efecta ningn
trabajo, w = 0, y la ecuacin (1a) se transforma en :
U q (2)

b) La presin de oposicin es cero: Un proceso de ese tipo se denomina de expansin libre ; aqu, P =
0 y de nuevo:
U q
c) Si la presin se mantiene constante, la ecuacin (1a) se escribe:
U q PV (3)

donde V representa la variacin del volumen en el sistema. El trabajo involucrado de expansin de

slidos y lquidos es pequeo y frecuentemente despreciable; sin embargo no sucede con los
gases, donde los cambios de volumen pueden ser grandes.
Si a los estados inicial y final del sistema gaseoso se les asigna A y B respectivamente, la ecuacin (3)
puede escribirse:
 16

U B U A q P (VB V A )
q (U B PV B ) (U A P V A ) (4)

El trmino (U + PV) se conoce como contenido calrico o entalpa y se simboliza H; tal que:

(U B PVB ) H B
(U A PVA ) H A
De donde:

q HB HA
q H
La entalpa es una propiedad extensiva del sistema que depende de la cantidad de sustancias presentes
en el mismo. Si la reaccin en un sistema es exotrmica, H es negativa; si es endotrmica, H es
positiva.
La mayora de los cambios fsicos y qumicos, incluyendo aquellos que se efectan en los sistemas vivos,
ocurren en las condiciones de presin constante de la atmsfera. En el laboratorio, por ejemplo, las
reacciones generalmente se efectan en vasos de precipitados, matraces o tubos de ensayo que
permanecen abiertos al entorno y en consecuencia a una presin aproximada de una atmsfera (1 atm).
Para expresar el calor liberado o absorbido en un proceso a presin constante, se utiliza una cantidad
llamada entalpa, que se representa por el smbolo H. El cambio de entalpa durante un proceso a presin
constante se representa por H (delta H, donde el smbolo denota cambio), y es igual al calor liberado
o absorbido por el sistema durante el proceso. La entalpa de reaccin es la diferencia entre las entalpas
de los productos y las entalpas de los reactivos:
H = H(productos) - H(reactivos)
La entalpa de reaccin puede ser positiva o negativa, dependiendo del proceso. Para un proceso
endotrmico (calor absorbido por el sistema de los alrededores), H es positivo (esto es, H > 0). Para un
proceso exotrmico (se libera calor del sistema hacia los alrededores), H es negativo (esto es, H < 0).
A 0C y a presin constante de 1 atm, el hielo puede fundirse para formar agua lquida. Para cada mol de
hielo convertido en agua lquida, en estas condiciones, el sistema (hielo) absorbe 6.01 kilojoules (kJ) de
energa. Por lo que para este cambio fsico se puede escribir como:
H2O(s) H2O(l)) H = 6.01 kJ (1.44 kcal)
H = H(productos)-H(reactivos)
= H(agua lquida) - H(hielo)
= 6.01 kJ (1.44 kcal)
Dado que el valor de H es positivo, ste es un proceso endotrmico, que es lo esperado en la fusin de
hielo, un cambio que implica absorcin de energa.
Como otro ejemplo, considrese la combustin de metano (CH4):
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H = - 890.4 kJ (-212.71 kcal)
Donde:
H = H(productos)-H(reactivos)
= [H (CO2(g)) + 2 H (H2O(l))] - [H (CH4(g)) + 2 H (O2(g))]
= - 890.4 kJ (- 212.71 kcal)
Por experiencia se sabe que la combustin del gas natural libera calor a los alrededores por lo que es un
proceso exotrmico y H debe tener un valor negativo.
Las ecuaciones que representan la fusin del hielo y la combustin de metano no solo representan las
relaciones de masa requeridas sino tambin los cambios de entalpa. Las ecuaciones que expresan
simultneamente las relaciones de masa y de entalpa se llaman ecuaciones termoqumicas. La siguiente
gua es de utilidad para escribir e interpretar ecuaciones termoqumicas:
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al nmero de moles de cada sustancia. As, la
ecuacin que representa la fusin del hielo se puede leer como sigue: cuando un mol de agua lquida
 17

se forma a partir de 1 mol de hielo a 0C, el cambio de entalpa es de 6.01 kJ. En la combustin de
metano se interpreta la ecuacin de la siguiente manera: cuando un mol de metano gaseoso reacciona
con dos moles de oxgeno gaseoso para formar 1 mol de dixido de carbono gaseoso y 2 moles de
agua lquida, el cambio de entalpa es de 890.4 kJ.
Cuando se invierte una ecuacin, se cambian los papeles de reactivos y productos. En consecuencia,
la magnitud de H para la ecuacin es la misma pero cambia el signo. Lo cual es razonable si se
considera el proceso implicado. Por ejemplo si una reaccin consume energa trmica de su entorno
(esto es, si es endotrmico), entonces la reaccin inversa debe liberar energa trmica hacia los
alrededores (esto es, debe ser exotrmica). Lo cual significa que la expresin del cambio de entalpa
debe tambin cambiar su signo. As, invirtiendo la fusin del hielo y la combustin de metano, las
ecuaciones termoqumicas son:
H2O(l)) H2O(s) H = - 6.01 kJ (-1.44 kcal)
CO2(g) + 2 H2O(l) CH4(g) + 2 O2(g) H = +890.4 kJ (212.71 kcal)
y lo que era un proceso exotrmico ahora es endotrmico, y viceversa.
Si se multiplican ambos lados de la ecuacin termoqumica por el factor n, entonces H tambin
cambiar por el mismo factor. As, en la fusin de hielo, si n = 2 entonces:
2 H2O(s) 2 H2O(l)) H = 2 (6.01 kJ) = 12.02 kJ
Si n = entonces:
H2O(s) H2O(l)) H = (6.01 kJ) = 3.005 kJ
Cuando se escriben ecuaciones termoqumicas, se deben especificar siempre los estados fsicos de
todos los reactivos y productos, porque de ellos dependen los cambios reales de entalpa. Por ejemplo,
en la ecuacin de combustin de metano, si se obtuviera vapor de agua en lugar de agua lquida como
producto:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g)
el cambio de entalpa sera 802.4 kJ en lugar de 890.4 kJ porque se necesitan 88.0 kJ de energa
para convertir 2 moles de agua lquida a vapor de agua; esto es,
2 H2O(ls) 2 H2O(g)) H = 88.0 kJ = 21.02 kcal
La entalpa de una sustancia varia con la temperatura y el cambio de entalpa de una reaccin tambin
depende de la temperatura especfica, (se ver ms adelante que los cambios de entalpa se expresan
por lo general a una temperatura de referencia de 25C). Puede parecer que esta convencin presente
problemas para ciertas reacciones como las de combustin. Durante la combustin de metano, por
ejemplo, la temperatura del sistema de reaccin es mucho mayor a 25C. Sin embargo, los cambios de
temperatura que ocurren durante la reaccin no deberan presentar problemas. Slo se considera el
cambio de entalpa cuando se convierte 1 mol de metano y 2 moles de oxgeno gaseoso a 25C a 1
mol de dixido de carbono y 2 moles de agua a la misma temperatura. Si los productos se forman a
una temperatura mayor de 25C, eventualmente se enfran a 25C y el calor requerido para enfriar el
sistema simplemente resulta parte del cambio total de energa.
3.2 Calor especfico y capacidad calorfica.
El calor especfico, (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la
cantidad de calor requerido para elevar en un grado Celsius la temperatura de una cantidad dada de
sustancia. La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico de una sustancia es:
Cms (5)

donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo, el calor especfico del agua es de 4.184
J/g C (1 cal/g.C ) y la capacidad calorfica de 60 g de agua es:
Cagua =(60.0 g)(4.184 J/g C) = 251 J/C
Ntese que el calor especfico tiene unidades de J/g C y la capacidad calorfica tiene unidades de
J/C.
El calor especfico de algunas sustancias se anota en la siguiente Tabla:
 18

Tabla: Calor especfico de algunas sustancias comunes

Sustancia Calor especfico,
(J/gC
Al 0.900
Au 0.129
C (grafito) 0.720
C (diamante) 0.502
Cu 0.385
Fe 0.444
Hg 0.139
H2O 4.184
C2H5OH
2.460
(etanol)

Si se conocen el calor especfico y la cantidad de sustancia, entonces el cambio en la temperatura (T) de

la muestra indicar la cantidad de calor (q), que ha sido absorbido. La ecuacin para calcular el cambio de
calor liberado en un proceso especfico est dada por:
q = m s T (6)
q = C T (7)
donde m es la masa de la muestra y T es el cambio de la temperatura: T = Tfinal - Tinicial
La convencin para el signo es la misma que para el cambio de entalpa; (q) es positivo para procesos
endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos. En el ejemplo se muestra una aplicacin de la
ecuacin 6.
EJEMPLO: Se calienta una muestra de agua de 466 g de 8.50C a 74.60C. Calclese la cantidad de calor
absorbido por el agua.
Solucin
Usando la ecuacin (6), se escribe
q = m s T
= (466 g)(4.184 J/g C)(74.60C 8.50C)
5
= 1.29 x l0 J
= 129 kJ (30.82 kcal)
3.3 Entalpa estndar de formacin y de reaccin.
Hasta ahora se ha visto que el cambio de entalpa de una reaccin se puede obtener a partir del calor
absorbido o liberado en una reaccin (a presin constante). De la ecuacin
H = H(productos) - H(reactivos)
se ve que H tambin se puede calcular si se conocen las entalpas reales de todos los reactivos y
productos. Desafortunadamente no hay forma de determinar el valor absoluto de entalpa de una
sustancia. Slo se puede dar valores relativos relacionados con una referencia arbitraria. Esto es similar
al problema de los gegrafos que intentan especificar las alturas de montaas y valles. En lugar de
establecer una escala de elevacin absoluta (tal vez basada en la distancia al centro de la Tierra?), de
comn acuerdo todas las alturas y depresiones geogrficas se expresan con respecto a una referencia
arbitraria, el nivel del mar, el cual se define como cero metros o pies. De modo similar, en
termodinmica se ha acordado un punto de referencia arbitrario con el cual se comparan todas las
entalpas.
El punto de referencia nivel del mar para todas las expresiones de entalpa est basado en lo que
implica el trmino entalpa de formacin (tambin llamado calor de formacin). La entalpa de formacin
de un compuesto es el cambio de calor (en kJ o kcal) cuando se sintetiza un mol de un compuesto a
partir de sus elementos en condiciones de presin constante. La cantidad puede variar con las
 19

condiciones experimentales por ejemplo, la temperatura y la presin en las que se efecte el proceso. En
o
consecuencia, se define la entalpa estndar de formacin de un compuesto (Hf ) como el cambio de
calor que resulta de la formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados
estndar. El estado estndar, se refiere a la condicin de 1 atm. El superndice denota que la
medicin se efecta en condiciones de estado estndar (1 atm) y el subndice f denota formacin. A
pesar de que el estado estndar no especifica cul es la temperatura, se utilizarn siempre valores de
(Hfo) medidos a 25C, (298 oK).
La importancia de las entalpas estndar de formacin es que una vez que se conocen los valores, se
puede calcular la entalpa de las reacciones tales como:
aA + bB cC + dD
donde a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos. La entalpa de la reaccin llevada a cabo en
condiciones de estado estndar, llamada entalpa estndar de reaccin, (Horxn) est dada por:
Horxn = [c Hfo(C) + d Hfo(D)] - [a Hfo(A) + b Hfo(B)] (8)
donde a, b, c y d tienen todos unidades de mol. Se puede generalizar la ecuacin (8) como sigue:
Horxn = >- n Hfo(productos) - m Hfo (reactantes) (9)
donde m y n denotan los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y productos, y (sigma) significa
la suma de.
La ecuacin (8) muestra cmo se puede calcular Horxn a partir de los valores Hfode los compuestos. La
enorme cantidad de datos que se ha venido acumulando a lo largo de los aos est almacenada en
estos valores de Hfo. Por convencin, la entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su
forma ms estable es cero. Tmese el oxgeno por ejemplo. El oxgeno molecular (O2) es una forma
alotrpica ms estable que el ozono (O3) a 1 atm y 25C. Entonces se puede escribir Hfo (O2) = 0, pero
Horxn (O3) 0. Del mismo modo, el grafito es una forma alotrpica del carbono ms estable que el
diamante a 1 atm y 25C, por lo que Hfo (C, grafito) = 0 y Hfo (C,diamante) 0.
A continuacin se describen las formas del mtodo directo y el indirecto de medir los valores de Hfo de
los compuestos.
El mtodo directo. Este mtodo se aplica a compuestos que se pueden sintetizar con facilidad a partir
de sus elementos. Supngase ahora que se desea conocer la entalpa de formacin del dixido de
carbono. Esto requiere que se mida la entalpa de la reaccin en que el carbono (grafito) y el oxgeno
molecular en sus estados estndar se convierten en dixido de carbono en estado estndar
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Horxn, = -393.5 kJ
Por experiencia se sabe que esta reaccin se puede llevar a su consumacin con facilidad. De la
ecuacin (8) se puede escribir,
Horxn = (1 mol) Hfo (CO2(g)) - [(1 mol) Hfo(C, (grafito)) + (1 mol) Hfo (O2, (g))]
= -393.5 kJ
Dado que tanto el grafito como el O2 son formas alotrpicas estables, se infiere que Hfo(C(grafito)) y Hf
(O2, (g)) valen cero. Por lo tanto
Horxn = (1 mol) Hfo (CO2, g) = -393.5 kJ
o
Hf (CO2, (g)) = -393.5 kJ/mol
Ntese que la asignacin arbitraria de cero para el Hfo de cada elemento en su forma ms estable en el
estado estndar no afecta los clculos en modo alguno. El inters de la termoqumica se centra slo en
los cambios de entalpa que pueden determinarse experimentalmente, y no en sus valores absolutos. La
seleccin del cero como nivel de referencia para la entalpa facilita los clculos. Haciendo referencia de
nuevo a la altitud terrestre, se encuentra que el Monte Everest es 2903 m ms alto que el Monte
McKinley. Esta diferencia de altitud es independiente de que se asigne 0 m 1000 m al nivel del mar.
Otros compuestos que se pueden estudiar similarmente son SF6, P4O10 y CS2. Las ecuaciones que
representan sus sntesis son:
S(rmbico) + 3 F2(g) SF6(g)
4 P(blanco) + 5 O2(g) P4O10(s)
C(grafito) + 2 S(rmbico) CS2(l)
 20

Ntese que S(rmbico) y P(blanco) son las formas alotrpicas ms estables de los elementos a 1 atm y 25C,
o
por lo que sus valores de Hf son cero.
El mtodo indirecto. Hay muchos compuestos que no se pueden sintetizar directamente a partir de sus
elementos. Por ejemplo, la reaccin que interesa puede proceder en forma demasiado lenta, o
reacciones secundarias indeseables pueden producir otras sustancias diferentes al compuesto de
inters. En estos casos se pueden determinar sus valores de Hfo por un procedimiento indirecto, que
est basado en la ley de Hess de la sumatoria de calores (o simplemente ley de Hess). La ley de Hess
se puede enunciar de la siguiente manera: Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio
de entalpa es el mismo independientemente de que la reaccin se efecte en un paso o en una serie de
pasos.
Considrense el grafito y el diamante, los dos altropos del carbono. En condiciones atmosfricas el
grafito es la forma ms estable, por lo que el diamante se convierte lentamente en grafito:
C(diamante) C(grafito)
Supngase que se desea conocer la entalpa estndar de formacin del diamante. A partir de la
ecuacin anterior se escribe
Horxn = (1 mol) Hfo (C, (grafito)) - (1 mol) Hfo (C, (diamante))
Dado que por definicin Hfo grafito es cero, se infiere que
Horxn = (1 mol) Hfo (C, (diamante))
Esta ecuacin muestra que se puede determinar experimentalmente la entalpa estndar de la reaccin
de conversin de diamante a grafito. Sin embargo, como la reaccin es tan lenta (puede tomar millones
de aos para consumarse), no se puede poner el diamante en calormetro a presin constante para
medir el cambio de calor. En vez de ello, se tiene que llevar a cabo un procedimiento indirecto. Se sabe
que se pueden medir los cambios de entalpa para las siguientes dos reacciones:
a) C(diamante) + O2(g) CO2(g) Horxn = -395.4 kJ
b) C(grafito) + O2(g) CO2(g) Horxn = -393.5 kJ
Invirtiendo la ecuacin (b) se obtiene
c) CO2(g) C(grafito) + O2(g) Horxn = +393.5 kJ
A continuacin, se suman las ecuaciones (a) y (c) para obtener la ecuacin deseada:
a) C(diamante) + O2(g) CO2(g) Horxn = - 395.4 kJ
c) CO2(g) C(grafito) + O2 Horxn = + 393.5 kJ
__________________________________________________
d) C(diamante) C(grafito) Horxn = -1.9 kJ o de otra forma:
o
C(grafito) C(diamante) H rxn = +1.9 kJ
As, se tiene Hfo(C, (diamante)) o
= H rxn /mol, o + 1.9 kJ/mol. Obsrvese que en la adicin de dos ecuaciones
termoqumicas, se manejan las frmulas como expresiones algebraicas. Como 1 mol de O2 y un mol de
CO2 aparecen tanto en el lado izquierdo como en el derecho, se pueden cancelar en la suma.
Segn la ley de Hess, se observa que el cambio de entalpa para el proceso global (d) es igual a la suma
de los cambios de entalpa de los dos pasos individuales que conducen a la reaccin global [(a) + (c)].
Considrese otro ejemplo. Supngase que se desea conocer la entalpa estndar de formacin del
metano (CH4). Se puede representar la sntesis de CH4 a partir de sus elementos como:
C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g)
Sin embargo, el metano no se puede preparar directamente a partir de sus elementos C e H porque esta
reaccin no se lleva a cabo. Por ende, se deber emplear una ruta indirecta usando la ley de Hess. Para
empezar, se sabe que se han estudiado las siguientes reacciones que implican C, H2 y CH4 con O2 y que
sus valores de Horxn han sido determinados con exactitud:
a) C(grafito) + O2(g) CO2(g) Horxn = -393.5 kJ
b) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) Horxn = -571.6 kJ
c) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) Horxn = -890.4 kJ
 21

Como se desea obtener una ecuacin que contenga slo C y H2 como reactivos y CH4 como producto, se
debe invertir c) para obtener:
d) CO2(g) + 2H2O(1) CH4(g) + 2O2(g) Horxn = 890.4 kJ
El siguiente paso es llevar a cabo la operacin a) + b) + d):
a) C(grafito) + O2(g) CO2(g) Horxn = -393.5 kJ
b) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) Horxn = -571.6 kJ
d) CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2 O2(g) Horxn = 890.4 kJ
_______________________________________________________
e) C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g) Horxn = -74.7 kJ
Como se puede ver, todas las especies no-esenciales (O2, CO2 y H2O) se cancelan en esta operacin.
Como las ecuaciones anteriores representan la sntesis de 1 mol de CH4 a partir de sus elementos, se
tiene Hfo(CH4) = -74.7 kJ/mol.
En retrospectiva, se observa que el cambio de entalpa para la formacin de metano es el mismo si se
lleva a cabo en un solo paso [a partir de C y H2 como se muestra en (e)] o en una serie de ellos [a) + b) +
d)]. Este ejemplo debe convencer acerca de la utilidad de la ley de Hess. Como no es posible formar
metano haciendo reaccionar hidrgeno gaseoso con grafito, no hay forma de medir directamente el
cambio de entalpa. Sin embargo, tomando una ruta indirecta, esto es, usando los datos de las reacciones
que se pueden estudiar con facilidad en el laboratorio, se puede calcular la entalpa de formacin del
metano.
Una ltima palabra acerca de la ley de Hess. La regla general al aplicar la ley es que se debera acomodar
la serie de ecuaciones qumicas (correspondientes a la serie de etapas) de tal manera que, al sumarlas,
todas las especies se cancelen excepto los reactivos y productos que aparecen en la reaccin global. Para
lograr esto, a menudo es necesario multiplicar alguna o todas las ecuaciones que representan las etapas
individuales por los coeficientes apropiados.
La siguiente Tabla contiene las entalpas estndar de formacin de numerosos elementos y compuestos.
Tabla de Entalpas estndar de formacin de algunas sustancias inorgnicas a 25oC

3.4 Calor de solucin y de dilucin.

Hasta este punto se ha orientado el estudio hacia los efectos de la energa trmica en las reacciones
qumicas. Muchos procesos fsicos (por ejemplo, la fusin de hielo o la condensacin de un vapor)
tambin implican la absorcin o liberacin de calor. Tambin la solucin de un soluto en un disolvente, o
bien la dilucin de una solucin implican cambios de entalpa.
3.4.1 Calor de disolucin.
En la inmensa mayora de los casos, la disolucin de un soluto en un disolvente produce efectos de calor
medibles. A presin constante, la magnitud del cambio de calor es igual al cambio de entalpa. El calor
 22

de disolucin (tambin llamado entalpa de disolucin) Hsoln es el calor generado o absorbido cuando
cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente. La cantidad Hsoln representa la
diferencia entre la entalpa de la solucin final y las entalpas de sus componentes originales (esto es, el
soluto y el disolvente) antes de ser mezclados. As
Hsoln = Hsoln - Hcomponwntes
No se puede medir Hsoln ni Ccomponentes, pero su diferencia Hsoln se puede determinar fcilmente. Como
otros cambios de entalpa, Hsoln es positivo para procesos endotrmicos (los que absorben calor) y
negativo para procesos exotrmicos (los que generan energa).
Considrese el calor de solucin requerido en la disolucin de un compuesto inico y el soluto en agua,
el disolvente. Por ejemplo, qu pasa cuando el NaCl se disuelve en agua? Mientras el NaCl es slido,
los iones Na+ y Cl- estn fuertemente enlazados por fuerzas de interaccin positivas-negativas
(electrostticas), pero cuando un pequeo cristal de NaCl se disuelve en agua, la red tridimensional de
iones se rompe en sus unidades individuales. (La estructura del NaCl slido se muestra en la figura 2 )

Figura 2: El proceso de disolucin de NaCl Se puede imaginar que el proceso ocurre en dos pasos
independientes: 1) separacin de iones del estado cristalino al estado gaseoso; y 2) hidratacin de los
iones gaseosos. El calor de solucin es igual al cambio de energa de estos dos pasos.
+ -
Los iones Na y Cl se estabilizan en solucin por su interaccin con molculas de agua. Se dice que los
iones estn hidratados. Aqu el agua juega un papel similar al de un buen aislante elctrico. Las molculas
 23

de agua protegen a los iones Na+ y Cl- unos de otros y reducen eficazmente la atraccin electrosttica que
los mantiene unidos en el estado slido. El calor de disolucin se define mediante el siguiente proceso

NaCl ( s ) H

2O
Na ( ac ) Cl ( ac )
La disolucin de un compuesto inico como el NaCl en agua implica interacciones complejas entre el
soluto y las especies del disolvente. Sin embargo, desde el punto de vista del anlisis energtico es
posible imaginar que el proceso de disolucin tiene lugar en dos pasos separados. Primero, los iones Na+
y Cl- en el slido cristalino se separan uno del otro a la fase gaseosa:
energa + NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g)
La energa requerida para este proceso se llama energa reticular (U), la energa requerida para separar
completamente un mol de un compuesto slido inico en sus iones gaseosos. La energa reticular del
NaCl es 788 kJ/mol. En otras palabras, se necesita suministrar 788 kJ de energa para separar 1 mol de
NaCl slido en 1 mol de iones Na+ y 1 mol de iones Cl-.
El siguiente paso consiste en que los iones gaseosos Na+ y Cl- interactan con el agua y se hidratan:
+ + -
Na (g) + Cl(g) Na (ac) + Cl (ac) + energa
El cambio de entalpa asociada con el proceso de hidratacin se llama calor de hidratacin, Hhudrt (El
calor de hidratacin es una cantidad negativa para cationes y aniones.) Aplicando la ley de Hess, es
posible considerar el Hsoln como la suma de las cantidades relacionadas: la energa reticular (U) y el
calor de hidratacin Hhydrt:
NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) U = 788 kJ

Na+(g) + Cl-(g)
Na+(ac) + Cl-(ac)
H O
2
Hhydrt = -784 kJ
_______________________________________________________

NaCl(s)
Na+(ac) + Cl-(ac)
H O
2
Hsoln = 4 kJ
sumando los cambios de entalpa,
Hsoln = U + Hhydrt:
= 788 kJ/mol - 784 kJ/mol
= 4 kJ/mol
Se aprecia que el proceso de disolucin del NaCl es ligeramente endotrmico. Cuando 1mol de NaCl se
disuelve en agua, sern absorbidos 4 kJ de calor de los alrededores inmediatos. Este efecto se puede
observar al notar que el recipiente que contiene la solucin se enfra ligeramente. La tabla que se muestra
a continuacin, comprende valores de Hsoln de varios compuestos inicos. Dependiendo de la naturaleza
del catin y del anin involucrados, para un compuesto inico el valor de Hsoln, puede ser negativo
(exotrmico) o positivo (endotrmico).

Cuando una solucin preparada previamente se diluye, esto es, cuando se adiciona ms disolvente para
disminuir la concentracin total de soluto, se libera o absorbe calor adicional. Si cierto proceso de
disolucin fue endotrmico y la solucin se diluye, otra vez la misma solucin absorbe ms calor de sus
alrededores. Lo contrario tambin es cierto para un proceso de disolucin exotrmico se libera ms
calor.Si se adiciona ms disolvente para diluir la solucin. En consecuencia, siempre se recomienda ser
precavido al trabajar en el laboratorio en los procesos de dilucin. Debido a que el calor de dilucin del
cido sulfrico (H2SO4) concentrado es altamente exotrmico, la disminucin de su concentracin
agregando ms agua, representa un problema riesgoso. El cido sulfrico (H2SO4) concentrado est
 24

formado por 98% de cido y 2% de agua en volumen. Cuando se diluye con agua, una considerable
cantidad de calor se desprende hacia el entorno. Este proceso es tan exotrmico que nunca se debe
intentar diluir cido concentrado agregndole agua. El calor generado fcilmente provoca que la solucin
del cido hierva y se proyecte fuera del recipiente. El proceso recomendado es agregar cido concentrado
al agua (mientras se agita constantemente).
Ejemplo: Termoqumica de la Cal.
Cal es un trmino que incluye tanto al xido de calcio, CaO, (tambin llamada cal viva), como al hidrxido
de calcio, Ca(OH)2, (tambin denominada cal apagada). El mayor consumidor de cal es la industria del
acero, que la usa por sus propiedades bsicas para eliminar las impurezas cidas de las menas de hierro.
Tambin se usa en el control de la contaminacin atmosfrica, en el tratamiento de agua (para neutralizar
los cidos), en los procesos de la metalurgia extractiva y en alguna medida en la industria alimentaria.
Industrialmente la cal viva se prepara por calentamiento de la caliza, CaCO3, por encima de los 1000 oC:
CaCO3 CaO(s) + CO2(g) Ho = 177.8 kJ
La cal apagada se produce por tratamiento de la cal viva con agua:
CaO + H2O(l) CaOH2(s) Ho = -65.2 kJ
La cal viva es un slido blanco que funde a 2570 oC. La reaccin exotrmica de la cal viva con agua y los
calores especficos muy bajos de ambas (0.946 J/g oC) y cal apagada (1.2 J/g oC) hacen peligroso el
almacenamiento y transporte de esa sustancia; en ocasiones poda prenderse fuego en los barcos de
madera al introducirse el agua en el contenedor de cal.
Por ejemplo, una muestra de 500 g de agua reacciona con una cantidad equimolar de CaO (ambos a una
temperatura inicial de 25 oC) Cul es la temperatura final del producto Ca(OH)2?
Solucin:
1 mol H 2 O
moles de H 2 O 500 g H 2 O x 27.7 mol H 2 O
18.02 g H 2 O
La reaccin:
CaO + H2O(l) Ca(OH)2(s)
indica que existe una relacin de 1 mol de reactantes y productos. Por lo tanto, el calor generado por la
reaccin es:
65.2 kJ
27.7 mol Ca(OH ) 2 x 1.81 x10 3 kJ
1mol Ca (OH ) 2
Conociendo el calor especfico y el nmero de moles de Ca(OH)2 producido, se puede calcular la
elevacin de la temperatura utilizando:
q = m s T
de donde:
q
T
ms
Calculando:
74.1 g Ca (OH ) 2
m Ca ( OH ) 27.7 molCa(OH ) 2 x 2.05 10 3 g Ca (OH ) 2
2
1mol Ca (OH ) 2
1.81 x 10 6 J
Entonces: T 736 C
(2.05 x 10 3 g ) (1.2 J / g C )
y la temperatura final es :
T T final Tinicial
T final (736 25) C 761C
Evidentemente, una temperatura tan elevada es un riesgo que se debe evitar fehacientemente.
 25

3.4.2 Calor de formacin.

Determinar el calor de formacin para el NiO a 25oC y 1 atm de presin de acuerdo a la siguiente
reaccin:
Ni(s) + O2(g) NiO(s)
El cambio de entalpa estndar de la reaccin se puede escribir:
Ho(298) = Ho (298),NiO - [Ho (298),Ni + Ho (298),O2]
Ya que Ho (298),Ni = 0
y Ho (298),O2 = 0
Ho(298) = Ho (298),NiO = -57,500 cal/mol
o
Significa que se genera 57.5 kcal cuando 1 mol de Ni(s) a 25 C y 1 atm. reacciona con mol de O2 a 25
o
C y 1 atm. Para formar 1 mol de NiO(s) a 25oC y 1 atm.
3.4.3. Calor de reaccin.
Calcular el calor de reaccin estndar a 25oC (298oK) y 1 atm. para la reaccin:
3 FeO(s) + 2 Al(s) Al2O3(s) + 3 Fe(s)
a) Por mol de Al2O3(s) formado; b) por mol de Fe(s) formado; c) por mol de FeO(s) reactante y, d) por g.
de Fe formado.

H 298; FeO ( s ) 63.3 kcal / mol (264.84 kJ / mol )

H 298 ; Al 2 O3 ( s ) 400 kcal / mol ( 1673 .64 kJ / mol )

Masa atmica del Fe = 56 g/mol
Solucin:

H 298;Rxn H 298; prod H 298; react

H 298; Rxn H 298; Al 2 O 3 3 H 298; Fe 3 H 298; FeO 2 H 298; Al

Ya que el contenido calorfico estndar de un elemento puro es cero y el contenido calorfico estndar de
un compuesto es igual a su calor de formacin estndar, se tiene:

H 298; Rxn H 298; Al 2 O 3 3 H 298; FeO

400.0 3 (63.3)
210.1 kcal
o
Cuando 3 moles de FeO(s) reaccionan con 2 moles de Al(s) a 25 C y 1 atm. forman un mol de Al2O3(s) y 3
moles de Fe(s) y se genera 210.1 kcal.
Puesto que se forman 3 moles de Fe, el calor de reaccin es de -210.1/3 = -70.03 kcal por mol de Fe.
Por mol de Al: (-210.1)/2 = --105.05 kcal.
Por gramo de Fe: (-70.03)/56 = -1.255 kcal/g de Fe.
3.4.4. Calor de formacin de iones.
Para cualquier electrolito dado en agua, el calor de formacin tipo sera la suma de los correspondientes
a los iones individuales. An ms stos podran utilizarse para deducir los cambios trmicos para otras
reacciones en que participan los iones. La aproximacin a esta evaluacin puede hacerse por medio de
la ecuacin
H+ + OH- = H2O(l) Ho298C = -13,360 cal
Como el calor tipo de formacin de un mol de agua a partir de los iones hidrgeno y oxidrilo a 25C
involucra el desprendimiento de 13 360 caloras, debe proporcionarse esta cantidad a fin de disociar a un
mol de agua en estos dos iones, por tanto:
H2O(l) = H+ + OH- Ho298C = 13,360 cal
 26

Cuando esta ecuacin se combina con la del calor tipo de formacin de 1 mol de agua lquida:
H2(g) + O2- = H2O(l) Ho298C = -68,320 cal
se obtiene los calores tipo de formacin de los iones hidrgeno e hidroxilo
H2(g) + O2- = H+ + OH- Ho298C = -54,960 cal
Esta suma no puede resolverse en la actualidad sin hacer alguna suposicin con respecto al calor de
formacin de uno de estos iones. La convencin adoptada generalmente es la de que el calor de
formacin del ion hidrgeno en solucin acuosa es cero a 25C y su actividad uno, es decir que:
H2(g) = H+ Ho298C = 0 kcal
Con esta convencin el calor de formacin del ion hidroxilo
H2(g) + O2- = OH- Ho298C = -54,960 cal
Una vez que los calores de formacin de estos dos iones se conocen, se calculan los restantes
fcilmente. Como el calor tipo de formacin del HCl en agua a 25C es = - 40,020 cal, y como
+
= 0 para el H , = - 40,020 cal representa el calor de formacin del ion cloruro.
Por un procedimiento anlogo, se evalan los calores de formacin de muchos iones en la solucin
acuosa. Algunos de ellos se encuentran resumidos en la siguiente tabla.

El uso de ella en el clculo de los calores de reaccin que comprende a los cidos y bases fuertes o
sales en solucin acuosa se muestra con mayor claridad con un ejemplo. Supongamos que se desea
calcular en la reaccin:
H2(g) + AgCl(s) = Ag(s) + H+ + Cl- Ho298C = ? cal
Como las entalpas del H2(g), Ag(s) y H+son todas cero, estar dada por:

H H Clo H AgCl
o

Al colocar el valor de Cl- de la tabla anterior y el AgCl(s) resulta:

H 298
o
K 40,020 ( 30,360)

9,660 cal
3.4.5 La termoneutralidad de las soluciones salinas.
Como las sales de los cidos y bases fuertes se consideran totalmente ionizadas, cabe esperar que si
se mezclan soluciones de tales sales sin que se produzca una interaccin qumica el efecto calorfico
resultante debe ser cero. As, por ejemplo, cuando se mezcla una solucin diluida de nitrato de potasio
con otra de bromuro sdico resulta:
KNO3(ac) + NaBr(ac) = KBr(ac) + NaNO3(ac) H = 0
Que el intercambio indicado en esta ecuacin no comprende reaccin qumica alguna se observa cuando
la ecuacin se escribe en forma inica, es decir:
 27

K+(ac) + NO-3(ac) + Na+(ac) + Br-(ac) = K+(ac) + Br-(ac) + Na+(ac) + NO-3(ac) H = 0

Como los productos y reactivos son idnticos, no cabe esperar un cambio trmico y cualquier ligera
variacin debe relacionarse a la dilucin de la mezcla.
Este principio segn el cual las soluciones diluidas de las sales neutras de los cidos y bases fuertes
pueden mezclarse sin absorcin o desprendimiento calorfico se conoce como principio de la termo-
neutralidad de las soluciones salinas.
Cuando durante la mezcla tiene lugar una reaccin qumica no tiene validez el principio anterior. As
cuando una solucin de cloruro de bario se mezcla con otra diluida de sulfato de sodio, se precipita
sulfato de bario, y el calor de reaccin en lugar de ser cero, es
BaCl2(ac) + Na2SO4(ac) = BaSO4(s) + 2 NaCl(ac) H = -4,630 cal.
o, en forma inica:
Ba2+(ac) + SO-4(ac) = BaSO4(s) H = - 4,630 cal
3.4.5. Calores de neutralizacin de cidos y bases.
Al neutralizar soluciones diluidas de cidos fuertes con bases fuertes tambin a la temperatura ambiente,
el calor de neutralizacin por mol del agua formada es esencialmente constante e independiente de la
naturaleza del cido o base. Esta constancia del calor de neutralizacin se entiende fcilmente cuando
se recuerda que los cidos fuertes, bases y sales se disocian completamente en sus soluciones diluidas
y que en consecuencia el proceso de neutralizacin comprende nicamente la combinacin del ion
hidrgeno e hidroxilo para formar agua no ionizada. Como este proceso es igual en toda neutralizacin,
el valor correspondiente de H ser constante para cada mol de agua formada. El valor de esta cantidad
a 25C, corregida al estado tipo, es:
+ - o
H + OH = H2O(l) H 298C = -13,360 cal
Esta constancia del calor de neutralizacin no es aplicable cuando se trata de cidos dbiles y bases
fuertes, de bases dbiles y cidos fuertes o cuando cidos y bases son dbiles. La conducta de las
reacciones mencionadas se explica teniendo en cuenta que en tales neutralizaciones la combinacin del
ion hidrgeno con el de hidroxilo para formar agua, no es la nica reaccin que puede verificarse.
Tmese el caso del cido hidrocinico e hidrxido de sodio por ejemplo. El primero de stos, en agua se
encuentra prcticamente no ionizado. Antes de que el ion hidrgeno del cido pueda reaccionar con el
hidroxilo de la base, debe verificarse una ionizacin, y como sta tiene lugar durante la neutralizacin, el
cambio trmico observado es la suma del calor de ionizacin del cido y el de neutralizacin del ion
hidrgeno ionizado; es decir, la reaccin total resulta
HCN + OH- = CN- + H2O(l) Ho298C = - 2,460 cal.
que en realidad est constituida por dos reacciones, esto es:
HCN = H+ + CN- Ho298C = Hoioniz
+ - o
H + OH = H2O(l) H 298C = - 13,360 cal
De la suma de las dos ecuaciones anteriores:
HCN + OH- = CN- + H2O(l)
por consiguiente
o
H ioniz + (-13,360) = - 2,460
o
H ioniz = + 10,900 cal.
o
H ioniz es el calor de ionizacin del cido hidrocinico por mol. Para nuestro propsito, la ligera
ionizacin en agua de un cido tan dbil como el hidrocinico puede despreciarse.
De manera anloga se explican los resultados sobre la neutralizacin de las bases dbiles y cidos
fuertes y de las bases y cidos dbiles. En el primer caso debe considerarse el calor de ionizacin de la
base dbil y en el ltimo los calores de ionizacin tanto del cido como de la base dbil.
4. Variacin de los cambios de entalpa con la temperatura.
El efecto trmico que acompaa a todo proceso qumico o fsico es en general diferente a distintas
temperaturas. Frecuentemente es necesario conocer la entalpa de la misma reaccin a alguna otra
temperatura. Los cambios de entalpa estndar de una reaccin pueden calcularse fcilmente a 25 oC
con los datos disponibles en las Tablas Termodinmicas. Se puede deducir que:
 28

d ( H )
Cp (10)
dT
Que es la ecuacin de Kirchhoff, que proporciona la velocidad de cambio de la entalpa absoluta,
expresada en funcin de las capacidades calorficas de las sustancias que intervienen en la reaccin.

De la integracin de la ecuacin (10) entre los valores de H T1 y H T2 a T1 y T2 K se tiene:

H T2 T2
H T1
d ( H ) T1
Cp dT
T2
H T2 H T1 T1
Cp dT

T2
H T2 H T1 T1
Cp dT

Cp dT
T2
H T2 H T1 productos Cp reac tan tes (11)
T1

As, si es conocido el cambio de entalpa de una reaccin a una temperatura dada, la ecuacin (11)
puede ser aplicada para calcular el cambio de entalpa estndar a cualquier otra temperatura. Si se
produce alguna transformacin, ya sea en los reactantes o en los productos, (p. ej. fusin, evaporacin,
etc), estos cambios de entalpa deben ser introducidos en la ecuacin (11).

Ejemplo: Calcular el calor de formacin estndar del PbO a partir del Pb y O2 a 227C (500K), segn los
siguientes datos:

H 298; PbO ( s ) 52.4 kcal / mol

CpPbO ( s ) 10.6 4.0 x10 3 T cal /( grado) (mol)

Cp Pb ( s ) 5.63 2.33x10 3 T cal /( grado) (mol )

CpO 2 ( s ) 7.16 1.0 x10 3 T 0.4 x10 5 T 2 cal /( grado ) (mol )

Solucin:

Pb(s) + O2(g) PbO(s) H 298 52,400 cal

Cp dT
500
H 500 H 298 productos Cp reac tan tes
2981

500
10.6 4.0 x10 3 T 5.63 2.33 x10 3 T dT
H 500 52,400 cal 2981 1 / 2 7.16 1.0 x10 3 T 0.4 x10 5 T 2

H 500 52,400 cal

500

2981
1.39 1.17 x10 3 T 0.2 x10
5
T
2
dT
3
1.17 x10
H 500 52,400 cal 1.39 500 298 500 2
298 2 1
0.2 x10 5
1

2 500 298
H 500 51,998 cal
El cambio de entalpa estndar de la reaccin o el calor de formacin estndar del PbO(s) a 227C
es -51,998 cal/(grado) (mol).
 29

Ejemplo: Calcular el calor de formacin estndar del PbO en estado slido a partir del Pb lquido y O2
gaseoso a 527C (800K). El punto de fusin del plomo es 327C (600 K) y su calor latente de fusin es
1.15 kcal/mol.
La capacidad calorfica molar a presin constante del Pb(l):
Cp Pb(l) = 7.75 0.74x10-3 T cal/(grado)(mol).

H 298; PbO ( s ) 52.4 kcal / mol

CpPbO ( s ) 10.6 4.0 x10 3 T cal /( grado) (mol)

CpPb ( s ) 5.63 2.33x10 3 T cal /( grado) (mol)

CpO 2 ( s ) 7.16 1.0 x10 3 T 0.4 x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

Solucin: Se trata de calcular:

H 800 K de Pb(l) + O2(g) PbO(s) (I)

A partir de
Pb(s) + O2(g) PbO(s) a 25C (II)
Se debe tener en cuenta el cambio de entalpia de la reaccin:
Pb(s) Pb (l) a 600C (III)

600 800
H 800 K H 298 K 2981
Cp ( II ) dT H 600 K ( III ) 6001
Cp ( I ) dT

Ahora:

298
600
Cp ( II ) dT
600

298
Cp PbO ( l ) Cp Pb ( s ) 1 / 2 Cp (O ) 2 ( g )
10.6 4.0 x10 3 T ) (5.63 2.33 x10 3 T )
600
dT
2981 1 / 2(7.16 1.0 x10 3 T 0.4 x10 5 T 2

600

2981
1.39 1.17 x10 3 T 0.2 x10 5 T 2 dT
1.17 x10 3 2 2 5 1 1
1.39 (600 298) (600 298 ) 0.2 x10
2 600 298
612.2 cal

Anlogamente:

600
800
Cp ( I ) dT
800

600
Cp PbO ( l ) Cp Pb ( l ) 1 / 2 Cp (O ) 2 ( g )
10.6 4.0 x10 3 T ) (7.75 0.74 x10 3 T )

800
dT
600
1 / 2(7.16 1.0 x10 3 T 0.4 x10 5 T 2

600
800
0.73 4.24 x10 3 T 0.2 x10 5 T 2 dT
 30

4.24 x10 3 2 2 5 1 1
0.73 (800 600) (800 600 ) 0.2 x10
2 800 600
455.93 cal

H 800 K 52,400 612.2 1,150 455.93

52,482 cal
5. Temperatura mxima de reaccin: temperatura de llama.
Es posible considerar una reaccin que se produce en condiciones adiabticas, tal que no entra ni sale
calor del sistema. Esto significa que el cambio de entalpa ser cero, cuando la presin permanece
constante, En este tipo de reaccin la temperatura del sistema cambiar, por lo tanto los productos
estarn a diferente temperatura de los reactantes. Si el cambio de entalpa es positivo, p.ej. se absorber
calor y la temperatura del sistema adiabtico bajar. En el caso que el cambia de entalpa sea negativo,
la temperatura aumentar durante el curso de la reaccin. Conociendo el calor de reaccin y la variacin
de las capacidades calorficas de los reactantes y los productos, es posible calcular la temperatura final
del sistema.
Cuando se trata de combustibles, tal tipo de tratamiento es til para calcular la mxima temperatura de
llama durante la combustin. Si se trata de un combustible y suponemos que el proceso de combustin
es adiabtico se puede representarlo como:
Combustible + Oxidante (a 298 K) Productos de combustin (a muy alta temperatura, Tm)
Esta reaccin podra producirse en dos etapas:
(1) Combustible+ Oxidante (a 298 K) Productos de combustin (a 298K).
(2) Productos de combustin (a 298K) Productos de combustin (a Tm).
La reaccin enunciada en la etapa (1) ser siempre exotrmica. La energa trmica disponible es
entonces usada para elevar el calor de los productos de combustin desde 298 K a su temperatura final
Tm Usando la siguiente ecuacin:

Cp
Tm
q productos dT
2981

donde q es el calor desarrollado en la etapa (1) y que puede ser hallado por el valor del cambio de
entalpa estndar; Cp productos es la suma de la capacidad calorfica, a presin constante, de los
productos de combustin. Sin embargo, la actual temperatura de llama ser algo ms baja que la
obtenida por clculo debido a la prdida de calor.

Ejemplo: Se provoca la combustin del acetileno con xido nitroso como oxidante a 25 C (298 K) en un
espectrofotmetro de llama. Calcular la temperatura mxima alcanzada si la mejor mezcla corresponde a la
reaccin:
C2H2 + 3 N20 2 CO + 2H2O + 3 N2.
Se admite que el agua est sin disociar. Se sabe adems que:

H 298 K C2 H 2 54.23 kcal / mol

H 298 K N 2O 19.70 kcal / mol

H 298 K CO 26.42 kcal / mol

H 298 K H 2O 57.80 kcal / mol

CpCO ( g ) 6.8 1.0 x10 3 T 0.11x105 T 2 cal /( grado) (mol)

Cp H 2O ( g ) 7.17 2.56 x10 3 T 0.08x105 T 2 cal /( grado) (mol )

 31

Cp N 2 ( g ) 6.5 1.0 x10 3 T cal /( grado) (mol )

Solucin: Se trata de calcular el H 298 K para la reaccin:

C2H2 + 3 N2O 2 CO + 2H2O + 3 N2.

H 298; Rxn 2 H 298;CO H 298; H 2O H 298; C2 H 2 3 H 298; N 2O

2 (26.42) (57.80) (54.23) 3 (19.70)
223.97 kcal

Cp
Tm
El calor producido = productos dT
298

2 Cp
Tm
223,970 cal CO Cp H 2O Cp ( N 2 dT
298

Tm (13.6 2.0 x10 3 T 0.22 x10 5 T 2 ) (7.1 7 2.56 x10 3 T 0.08 x10 5 T 2 )
298 (19.5 3.0 x10 3 T dT

dT
Tm
40.27 7.56 x10 3 T 0.14 x10 5 T 2
298

40.27 T 3.78 x10 3 T 2 0.14 x10 5 T 1 Tm
298

1 1
40.27 (Tm 298 ) 3.78 x10 3 (Tm 2 298 2 ) 0.14 x10 5 ( )
Tm 298

3.78 x10 3 Tm 2 40.27 Tm 0.14 x10 5 Tm 1 12,383
Despreciando el trmino Tm-1:

223,970 cal 3.78x10 3 Tm 2 40.27 Tm 12,383

3.78 x10 3 Tm 2 40.27 Tm 236,353 0
Resolviendo para Tm
Tm 4,207 K
3,934 C
Es la temperatura mxima que puede alcanzar esa llama.

EJERCICIOS
a) Considere la siguiente reaccin:
2 CH3(OH)(l) + 3 O2 4 H2O(l) + 2 CO2(g) H = -1452.8 kJ
Cul es el valor de H si:
a) La ecuacin se multiplica por dos.
b) La direccin de la reaccin se invierte.
c) Se forma vapor en lugar de agua lquida como producto.
b) Un trozo de plata cuya masa es 362 g tiene una capacidad calorfica de 85.7 J/oC cul es el calor
especfico de la plata?
 32

c) Explique la sensacin de enfriamiento que se experimenta cuando el etanol se derrama sobre la piel,
sabiendo que:
C2H5(OH)(l) C2H5(OH)(g) H = 42.2 kJ
d) Un trozo de cobre metlico con una masa de 6.22 kg se calienta de 20.5 oC a 324.3 oC. Calcule el calor
absorbido (en kJ) por el metal.
e) Calcule el calor liberado (en kJ) cuando se enfra 366 g de mercurio de 77.0oC a 12.0 oC.
o
f) Una hoja de oro que pesa 10.0 g y se encuentra a una temperatura de 18.0 C se coloca en una hoja
delgada de hierro que pesa 20.0 g y est a una temperatura de 55.6 oC. Cul es la temperatura final
de la combinacin de los metales? Suponga que no se pierde calor alguno hacia los alrededores.
(Obs.: El calor ganado por el oro es igual al calor perdido por el hierro).
g) Se considera al carburo de calcio como un combustible potencial en un convertidor bsico de acero.
Dependiendo de las condiciones se supone que se quemar transformndose en CaO y CO CO2. Si
el calor requerido para aumentar la temperatura de la chatarra de acero a 1,600 C (1873 K) es de 333
kcal/kg, calcular cuntos kg de chatarra de acero deberan cargarse por cada 1000 kg de, CaC2
cuando:
a) Todo el CaC2 se consume como CO.
b) Todo el CaC2 se consume como CO2
c) El 60% de CaC2 se transforma como CO2 y el resto como CO.

H 298 K CaC2 14.1 kcal / mol

H 298 K CaO 151.8 kcal / mol

H 298 K CO 26.42 kcal / mol

H 298 K CO2 94.05 kcal / mol

El peso atmico del Ca y C son 40 y 12 respectivamente.
h) La reduccin del xido de hierro en un horno de fundicin se desarrolla siguiendo la siguiente reaccin:

3 Fe2O3 + CO = 2 Fe3O4 + CO2 H 298 K 12.7 kcal

Fe3O4 + CO = 3 FeO + CO2 H 298 K 41.0 kcal
FeO + CO = Fe + CO2 H 298 K 4.4 kcal
Calcular el H 298 K para la reaccin:

Fe2O3 + 3 CO = 2 Fe + 3 CO2
i) Calcule el calor de reaccin del proceso Hall-Heroult, sabiendo que:
Al2O3 + 3 C = 3 CO + 2 Al
A 25C (298K) a partir de los siguientes datos:

2 Al + 3/2 O2 = Al2O3; H 298 K = -7 400 cal por g. Al reactivado.

C + O2 = CO; H 298 K = -2 250 cal por gramo C reactivado.

Las masas atmicas del Al y el C son 27 y 12 respectivamente.

j) En la escoria sinterizada del sulfuro de cinc, ocurre la reaccin:
2 ZnS + 3 O2 = 2 ZnO + 2 SO2
Con la ayuda de los siguientes datos, halle el calor de reaccin estndar a 25C (298K) y 827C (1
100K):

Para ZnS: H 298 K = -48,2 Kcal/mol

 33

Cp 12.16 1.24x10 3 T 1.36 x105 T 2 cal /( grado) (mol)

Para O2 Cp O 2 ( s ) 7.16 1.0 x10 3 T 0.4 x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

Para ZnO H 298 K = -83,2 Kcal/mol

Cp 11.71 1.22 x10 3 T 2.18x105 T 2 cal /( grado) (mol)

Para SO2 H 298 K = -70.95 Kcal/mol

Cp 10.38 2.54 x10 3 T 1.42 x105 T 2 cal /( grado) (mol)

k) Encuentre una formula general para el calor de reaccin, expresada en funcin de la temperatura para:
ZnO + C = Zn + CO

Para: ZnO H 298 K = -83,2 Kcal/mol

Cp 11.71 1.22x10 3 T 2.18x105 T 2 cal /( grado) (mol)

Para: C Cp 4.10 1.02 x10 3 T 2.10 x105 T 2 cal /( grado) (mol)
Para: Zn Cp 5.35 2.40 x10 3 T cal /( grado) (mol)
Para: CO H 298 K = -26.4 Kcal/mol

Cp 6.8 1.0 x10 3 T 0.11x105 T 2 cal /( grado) (mol)

l) Un gas combustible que contiene 40% de CO, 10% de CO2 y el resto de N2 (en volumen) es quemado
completamente con aire en un horno. Las temperaturas iniciales y finales de los gases en el horno eran
de 500C (773K) y 977C (1250K) respectivamente. Calcular:
a) La mxima temperatura de la llama y
b) El calor suministrado al horno por pie cbico de gas consumido.
Sabiendo que:

H 298 K ,CO 26,400 cal / mol

H 298 K ,CO2 94,000 cal / mol

CpCO 6.8 1.0 x10 3 T 0.11x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

Cp CO2 10.6 2.20 x10 3 T 2.0 x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

CpO 2 ( s ) 7.16 1.0 x10 3 T 0.4 x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

Cp N 2 6.7 1.0 x10 3 T cal /( grado) (mol )