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Definição de Solução:
Uma solução é uma mistura homogênea de um soluto
(substância a ser dissolvida) distribuída através de um solvente (substância que
efetua a dissolução). Existem soluções nos três estados físicos: gás, líquido ou
sólido. Ar é uma solução gasosa de N2, O2 e quantidades muito menores de outro
gases. Muitas ligas metálicas são soluções sólidas, como a moeda de 25¢ (25% de
Ni, 75% Cu) dos EE.UU. As soluções mais familiares são aquelas no estado líquido,
especialmente as que usam água como solvente. Soluções aquosas são as mais
importantes para nossos propósitos em Química Analítica. Um dos aspectos mais
importantes é a preparação e a expressão da concentração de soluções.
:
Glossário de Alguns Termos Importantes
Prefixo
Múltiplos Símbolo Fator
terá T 1012
giga G 109
mega M 106
kilo k 103
hecto h 102
deca da 101
Prefixo
Frações Símbolo Fator
deci d 10-1
centi c 10-2
mili m 10-3
micro µ 10-6
nano n 10-9
pico p 10-12
femto f 10-15
atto a 10-18
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A molaridade exprime também o número de milimoles (mmol ou10-3 mol) de
um soluto por mililitro (mL ou 10-3 L de solução:
peso (gramas)
Quantidade (moles) =
PM
ou
peso (miligrama s)
Quantidade (milimoles) =
PM
40,0 g
Massa de NaOH requerida = 0,075 mol x = 3,00 g
1 mol
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TIPOS DE CONCENTRAÇÃO: Concentração Analítica ou Concentração Formal ou
Formalidade e Concentração de Equilíbrio
Quando uma substância se dissolve, com freqüência sofre uma mudança
química, e.g., dissociação em íons. Como resultado, a quantidade de substância
adicionada à solução pode não ser igual à quantidade dessa mesma substância na
solução. Então, é absolutamente essencial distinguir entre as duas quantidades.
O número total de moles de soluto, independente de seu estado de
dissociação ou associação, contido em 1 L de solução (ou o Nº total de mmol
contido em 1 mL de solução) se denomina Concentração Analítica ou
concentração formal ou simplesmente Formalidade (F)*. Isto é, a formalidade ou
concentração analítica especifica uma “receita” pela qual a solução pode ser
preparada. Por exemplo, uma solução 1.0 F de H2SO4 pode ser preparada
dissolvendo 1,0 mol, ou 98 g, de H2SO4 em água e diluindo até exatamente 1 L.
A concentração real de uma espécie particular, iônica ou molecular, na
solução chama-se Concentração de Equilíbrio. Para estabelecer a concentração
de equilíbrio de uma espécie, é necessário conhecer o que acontece ao soluto
quando se dissolve em um solvente. Por exemplo, a concentração de equílíbrio de
uma solução de H2SO4 cuja concentração analítica é 1,00 M (ou F) é 0,00 M haja
vista que o ácido sulfúrico se dissocia totalmente para dar uma mistura de H3O+,
−
HSO4 e SO42-; nesta solução, praticamente não existem moléculas de H2SO4. As
concentrações de equilíbrio destes 3 íons são 1,01, 0,99; e 0,01 M, respectivamente.
As concentrações de equilíbrio são simbolizadas colocando a fórmula química
da substância dentro de colchetes. Assim, para nossa solução de H2SO4 com
concentração analítica 1,0 F, podemos escrever:
4
algumas moléculas de HAc se dissociam em H3O+ e Ac- (CH3COO-). Para determinar
a exata concentração de equilíbrio, devemos conhecer a extensão da dissociação.
Como isto é feito será um dos tópicos importantes a serem abordados no curso.
NORMALIDADE
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O equivalente ou miliequivalente, tal qual o mol e o milimol, são unidades para
descrever a quantidade de uma espécie química.
Em contraste ao mol, a quantidade de substância contida em 1 equivalente
PODE VARIAR de uma reação para outra. Conseqüentemente, o peso de 1
equivalente de um composto NUNCA poderá ser computado sem se referir à reação
química na qual esse composto vai, direta ou indiretamente, participar.
Analogamente, a normalidade de uma solução jamais poderá ser especificada sem
um conhecimento acerca de como a solução vai ser usada.
A definição de 1 equivalente em termos de molaridade depende da reação
que a substância experimenta.
Um equivalente é uma unidade similar ao mol e está relacionado ao peso de
uma substância através de seu peso equivalente (PEq)
peso (g)
Quantidade (equivalentes) = PEq
ou
peso (mg)
Quantidade (miliequivalentes) = PEq
Normalidade = molaridade x h
6
Devido a que quase sempre h ≥ 1, a normalidade quase sempre é maior que ou
igual a molaridade
Equivalentes e Pesos equivalentes em reações ácido-base ou de neutralização
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2I- + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+
A semi-reação balanceada para a oxidação do íon I- é
2I- I2 + 2e-
Esta equação diz que um I2 é equivalente a 2e- e assim h para I2 é 2. Analogamente,
um I- é equivalente a um e-:h para I- é 1. A semi-reação balanceada para a redução
de Fe3+ é
Fe3+: + 1e- Fe2+
PM
PEq = = 294,2/6 = 49,03 g eq-1 (ou mg meq-1)
6
220 mg
2. A N= = 0,0448 meq mL-1 ou eq L-1 ou N
49,03 mg meq -1 100 mL
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reduzido para Mn2+, Mn4+ (MnO2) ou Mn6+ (MnO4-2). A variação do estado de oxidação
do Mn será então de 7+ para 2+ (∆ =5), de 7+ para 4+ (∆ =3) e de 7+ para 6+
(∆ =1), respectivamente. Conseqüentemente, o P. Eq do MnO4- será igual ao PM
divido por 5, 3 e 1, respectivamente, dependendo da reação redox em que ele
participa. Fica evidente, então, que o peso equivalente de um oxidante ou redutor
não é invariável.
Outra observação muito importante ao calcular o peso equivalente é a
estequiometria da reação redox. Por exemplo: Qual o peso equivalente do K2Cr2O7
quando reduzido para Cr3+?. A mudança de estado (número) de oxidação é de +6
para +3 (∆ =3). Aplicando a regra
PM
P. Eq = , certo?........ ERRADO!!!
3
PM
P. Eq =
6
9
PM
Para o AlCl3 P Eq = , porque a carga do cátion é 3+ e a do ânion (1-) x 3 =
3
−3.
PM
Para o BiOCl P Eq = . A pesar de Bi ter carga +3, o íon que está efetivamente
1
na solução é o BiO+, daí que h = 1.
Ao mesmo resultado chegaríamos se levássemos em conta o ânion Cl-.
peso soluto
Percentagem em peso (p/p) = peso solução x 100 %
Note o uso de p/p para denotar que a razão nesta unidade de concentração é
peso/peso. Uma solução 40 % (p/p) de etanol em água contém 40 g de etanol em
100 g (NÃO mL) de solução, e se prepara misturando 40 g de etanol com 60 g de
água.
Outras unidades comuns são: volume por cento (% v/v) e peso-volume (%
p/v) por cento
volume soluto
Percentagem em volume (v/v) = volume solução x 100 %
peso soluto, g
Percentagem peso-volume (p/v) = volume solução, mL x 100 %
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Percentagem em peso e em volume são valores relativos e, como tal, NÃO
dependem das unidades de peso ou volume utilizadas, sempre que ambos,
numerador e denominador, tenham as mesmas unidades
Ex. 5. O HCl comercial está rotulado 37,0 %, o que implica percentagem em peso.
Sua densidade, também chamada de gravidade específica, é 1,18 g mL-1.
1. Achar a molaridade do HCl;
2. A massa de solução que contém 100 mmol de HCl; e
3. O volume de solução que contém 0,100 mol de HCl.
g
(1 000 mL) 1,18 x = 1 180 g
mL
g HCl
0,370 (1180 g solução) = 437 g HCl
g solução
437 g L-1
-1
= 12,0 mol L-1 = 12,0 M
36,461 g mol
2. Visto que 100 mmol de HCl é igual a 3,65 g, a massa de solução que contém
0,100 mol é
3,65 g HCl
= 9,85 g solução
0,370 g HCl/g solução
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9,85 g solução
= 8,35 mL
1,18 g solução/mL
peso soluto
ppm = x 10 6
peso amostra
peso soluto 9
ppb = peso amostra x 10
peso soluto 12
ppt = peso amostra x 10
Ex 6. Uma amostra de água de mar cuja d = 1,02 g mL-1 contém 17,8 ppm de NO3-.
Calcule a molaridade de nitrato na água.
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Molaridade é mol L-1 e 17,8 ppm significa que a água contém 17,8 µ g de NO3-
por grama de solução. 1L de solução pesa
A molaridade é
mol NO 3- 0,0182 g NO 3- / (62,065 g NO 3- / mol)
= = 2,93 x 10 - 4 M
L solução 1 L solução
MOLALIDADE
moles de soluto
m= kg solvente
OSMOLARIDADE
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DILUIÇÃO DE SOLUÇÕES
C1 x V1 = C2 x V2 = C3 x V3 = + Cn x Vn = CONSTANTE
RAZÃO SOLUÇÃO-DILUENTE
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Ilustraremos esta regra com um exemplo.
54 30
62
92 8
38
FUNÇÕES p
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