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Tema 8
Montaje comn para una
Titulaciones o titulacin o valoracin
valoraciones

Titulaciones o Valoraciones

Valoracin es el proceso en el que una solucin de un reactante, el valorante,

se aade cuidadosamente a una solucin de otro reactante, y se mide el volumen
necesario de valorante para la reaccin completa. (Figura 5).

Bureta contiene la
solucin valorante o
titulante (solucion patrn)

Soporte
universal

Fiola contiene la solucin

a valorar o a titular

Figura 5. Montaje general para una valoracin

Existen distintos tipos de valoraciones, como se seala a continuacin:

 155

Valoraciones o titulaciones cido base o neutralizaciones

o Valoracin cido fuerte - base fuerte
o Valoracin cido fuerte - base dbil
o Valoracin cido dbil - base fuerte
o Valoracin cido dbil - base dbil
Valoraciones Redox
Valoraciones por precipitacin, entre otras.

A su vez cada una de esas valoraciones se vale de otras tcnicas que su uso
depender de las condiciones en las que se est trabajando, ya que se puede
usar un indicador lquido cido base, o usar un potencimetro (valoraciones
potenciomtricas), o realizar valoraciones por retroceso, etc.

En esta asignatura se cubrir solo el estudio de las titulaciones CIDO FUERTE-

BASE FUERTE Y MONOPRTICAS.

Titulaciones cido Base Fuertes o Valoraciones cido-Base Fuertes

La titulacin de un cido fuerte o una base fuerte es una tcnica que se usa
para determinar exactamente la concentracin de una solucin cdica o alcalina
desconocida.

El montaje para una titulacin cido base es como sigue:

Bureta contiene la solucin patrn

Concentracin de la solucin conocida con exactitud
(solucin patrn)
Soporte Volumen se conocer cuando termine la titulacin
universal (reaccin completa entre el cido y la base)

Fiola contiene la solucin a valorar y dos gotas de un

indicador cido base:
Volumen de la solucin conocido (generalmente)
Concentracin de la solucin desconocida

Nota: para cualquiera de los tipos de valoraciones mencionados previamente se utiliza el

mismo montaje, la nica diferencia es que no a todas se les adiciona un indicador cido base
 156

En qu consiste el proceso de titulacin?

Toda titulacin o valoracin es el proceso en el que una solucin de un

reactante de concentracin exactamente conocida (solucin patrn) se coloca en
una bureta y se agrega cuidadosamente a una solucin de otro reactante que se
encuentra en una fiola hasta lograr la reaccin completa. Cuando se llegue a este
punto se conocer el volumen de solucin agregada de la bureta y se podr
conocer la informacin que se desee de la sustancia que se encontraba en la fiola.

Las soluciones patrones (soluciones de concentracin exactamente conocidas)

son las que se utilizan como valorante o titulante, ya que a partir de su
concentracin y el volumen que se gaste para neutralizar un volumen de la
sustancia a titular se podr conocer con exactitud la concentracin de la solucin
que se encuentra en la fiola.

Cmo se sabe que se ha alcanzado la reaccin completa en una valoracin

cido base?

En la titulacin de un cido con una base, los volmenes necesarios para

completar la reaccin y las concentraciones estn relacionados de la siguiente
manera:

En el punto de equivalencia de la titulacin, es decir el punto donde se han

mezclado cantidades qumica equivalentes de reactantes, se cumple que:

Equivalentes de cido = Equivalentes de base (1)

eq cido eq base

N a Va N b Vb donde a: cido y b: base

y los volmenes estn en litros

Alternativamente recordamos que para calcular equivalentes de una sustancia se

puede usar:

g sus tan cia

eqsus tan cia N sus tan cia Vsus tan cia o eqsus tan cia
Peqsus tan cia

Es decir que la ecuacin 1 tambin pudiera expresarse como sigue:

 157

gbase
N a Va o viceversa (2)
Peqbase

La escogencia de la forma de hacer los clculos en el punto de equivalencia en

una titulacin cido-base depender de los datos con los que se cuente en la
neutralizacin o reaccin qumica.

Tambin es vlido trabajar con unidades mas pequeas, como son los
miliequivalentes, quedando que en el punto de equivalencia en un titulacin cido
base que:

meq cido meq base

N a Va Nb Vb donde los volmenes estn en mililitros

El fundamento de las titulaciones cido base es el de lograr neutralizar el

nmero de equivalentes del cido con los equivalentes de la base utilizada. Para
el caso de cidos fuertes y bases fuertes esto se logra cuando la concentracin de
los iones hidronios producidos por el cido en solucin acuosa se igualan a la
concentracin de los iones hidrxidos de la base y por tanto el pH de la solucin
es neutro (pH = 7).

Para que sirve una titulacin?

Las titulaciones o valoraciones cido base sirven para hallar la concentracin

de una solucin desconocida a partir de la concentracin y volumen de una
solucin patrn (ecuacin 1), tambin puede conocerse la masa (gramos) de
solucin patrn y hallar la concentracin de la solucin desconocida (ecuacin 2).

Qu tipo de reacciones se dan en las titulaciones cido base?

En las titulaciones cido base se dan reacciones de NEUTRALIZACIN, que

consisten en la mezcla de un cido con una base para formar una sal y
(habitualmente) agua. Son conocidas como reacciones cido base porque las
propiedades tpicas de cidos y bases se neutralizan.

En casi todas las reacciones de neutralizacin la fuerza impulsora es la

combinacin del ion hidronio (H3O+) de un cido con el ion oxidrilo o hidrxido
(OH-) de una base para formar molculas de agua.

Si se considera la reaccin entre el cido clorhdrico, un cido fuerte, y el

hidrxido de sodio, una base fuerte, en solucin acuosa, se observa que:

HCl(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + NaCl(ac)

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Donde la sal (NaCl) es soluble en medio acuoso, por lo que est presente en
forma inica (Na+ y Cl-).

Cmo se sabe cuando detener una titulacin?

Cuando se realiza una titulacin cido base no se puede detectar el punto de

equivalencia de forma visual, sino se dispone de un potencimetro que pudiera
medir el pH de las soluciones y por tanto sealarnos cuando nos acercamos a la
neutralidad. Por esta razn en una titulacin cido-base se recurre al uso de un
indicador lquido que no es mas que una sustancia que se agrega a la solucin a
valorar y que cambiar de color para indicarnos que debemos detener la
valoracin (es decir parar la adicin de sustancia valorante de la bureta).

El punto en el que el indicador cambia su color y la valoracin termina se

denomina punto final de la titulacin.

Idealmente, el punto final y el punto de equivalencia deben coincidir en una

valoracin, pero esto no siempre es as.

Para que la valoracin sea vlida el indicador debe ser escogido bajo ciertos
parmetros que permita que el volumen gastado de valorante cuando el indicador
cambia de color (punto final) coincida con el volumen que se gastara para
alcanzar el punto de equivalencia (reaccin completa).

La escogencia del indicador para la titulacin definir la coincidencia o no del

punto final con el de equivalencia. Los indicadores funcionan dentro de un rango
de viraje, que es el intervalo de pH en el que cambiarn su color cuando pasan de
su forma molecular a su forma inica o viceversa. Usualmente en la prctica se
busca utilizar un indicador que incluya el valor del pH correspondiente al punto de
equivalencia en su rango de viraje, en caso contrario ser suficiente que el punto
final y el punto de equivalencia pertenezcan a la lnea recta de la grfica de la
titulacin cido base (Figura 5).

Ejemplo N 7:

Una solucin de 25 mL de cido ntrico se titul con 16,7 mL de una solucin

patrn de hidrxido de sodio 0,3 N. Hallar la concentracin del cido.

Solucin:
Representando grficamente el ejemplo planteado se obtiene que:
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16,7 mL

Vb = V gastado de la solucin patrn = 16,7 mL

NaOH
Nb = 0,3 N (exactamente conocida)

Va = 25 mL
HNO3 Na = ?

Para hallar la concentracin del cido se debe alcanzar la reaccin completa

entre el cido y la base y se conoce que esto se da cuando los equivalentes de
ambas sustancias se igualan (punto equivalencia).

# equivalente cido # equivalente base

Con lo datos que se disponen es til usar la ecuacin 1:

N a Va Nb Vb

N b Vb
Na
Va

0,3 N 16,7 mL
Na 0,2 N
25 mL

La concentracin del cido ntrico es 0,2 N

Ejemplo N 8.

Hallar la concentracin exacta de una solucin cida si se sabe que 25,87 mL de

HCl neutralizan 2,1734 g de KOH

Solucin:

Cmo ya se conoce, para hallar la concentracin del cido hace falta que se
igualen los equivalentes del cido con los de la base:
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# equivalente HCl # equivalente KOH

Con lo datos que se disponen es til usar la ecuacin 2:

g base
N a Va
Peqbase
el peso equivalente del KOH es:

Masa Molar Base 56 g / mol

Peqb
56 g / eq
N OH 1eq / mol

Despejando la concentracin del cido (Na):

g base
Na
Va Peqbase

2,1734 g
Na 1,50 eq / L
0,02587 L 56 g / eq

La concentracin exacta del HCl es 1,5 N

INDICADORES ACIDO BASE

Un indicador cido base o de neutralizacin es una sustancia que puede

existir en distintas formas y adoptar colores diferentes dependiendo de la
concentracin de ion hidrgeno presente en la solucin. La caracterstica principal
de estos indicadores es que la variacin de color es ntida en un cierto intervalo de
pH, denominado zona de viraje del indicador.

Como ejemplo de indicadores se puede mencionar el colorante conocido

como fenolftalena, que es incoloro en solucin cida y rojo en solucin bsica. Si
se aade fenolftalena a una solucin desconocida de cido, la solucin
permanecer incolora. Luego se puede agregar una base estndar desde una
bureta hasta que la solucin cambie ligeramente de incoloro a rojo. Este cambio
de color indica que el cido ha sido neutralizado y que la gota de base que hizo
que la solucin se tornara coloreada ya no tiene cido con el cual reaccionar. Por
consiguiente, la solucin se vuelve bsica y el colorante vira al rojo.
 161

El analista debe elegir un indicador que cambie claramente de color en el punto

en que reaccionan cantidades estequiomtricas de cido y base (punto de
equivalencia).

Los indicadores cido-base son cidos o bases dbiles que estn en equilibrio
qumico dinmico. Ellos cambian de color segn el pH del medio donde se
encuentran, porque tienen un color en su forma molecular diferente al de su forma
ionizada.

Si representamos a un indicador (cido debil) como HIn, el equilibrio en

solucin acuosa es:

HIn H+ + In-
Indicador en Indicador ionizado
forma molecular (color 2)
(color 1)

En soluciones cidas el equilibrio se encuentra desplazado hacia la izquierda

predominando el color 1. En medio bsico predomina el color 2 del indicador.

El cambio de color en el indicador se produce en un intervalo de pH, llamado

zona de viraje, en el siguiente cuadro se muestran algunos indicadores comunes y
su rango de viraje.
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Tabla 3. Indicadores cido base comunes

Rango de Color en Color en
Nombre del indicador Nombre qumico
viraje de pH medio cido medio bsico
Amarillo de metilo 2,9 4,0 rojo amarillo Dimetilaminoazobenceno

Anaranjado de metilo 3,8 4,4 rojo amarillo Dimetilamino-azo-benceno-sulfonato de sodio

Verde de bromocresol 3,8 5,4 amarillo azul Tetrabromo-m-cresol sulfonftaleina

Rojo de metilo 4,2 6,3 rojo amarillo Carboxibenceno-azo-dimetilanilina

Rojo de clorofenol 4,8 6,4 amarillo rojo diclorofenolsulfonftaleina

Azul de bromotimol 6,0 7,6 amarillo azul Dibromotimol-sulfonftaleina

Rojo de fenol 6,4 8,0 amarillo rojo Fenol-sulfonftaleina

Prpura de cresol 7,4 9,0 amarillo prpura

Fenolftalena 8,0 9,6 incoloro rojo Fenolftalena

Trimolftalena 9,3 10,5 incoloro azul timolftalena

Curvas de Valoracin o Titulacin cido-Base.

La curva de valoracin cido base es la representacin del pH frente al
volumen de solucin de cido o base aadido durante la titulacin. Estas curvas
tienen formas caractersticas que dependen de si son cidos o bases fuertes o
dbiles.
Curva de valoracin cido fuerte base fuerte
Las curvas de valoracin para los cidos y bases fuertes son idnticas entre
s, siempre y cuando se utilicen concentraciones iguales para ambos reactivos
y que ambos sean monoprticos.

pH
12

10

Punto de
equivalencia
7 Porcin o tramo recto

98 99,9 100 100,1 102 mL

Volumen de solucin valorante aadida

Figura 6. Curva de titulacin cido fuerte-base fuerte de iguales concentracin

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Esta curva muestra una titulacin de 100 mL de un cido fuerte con una
base fuerte, donde el titulante es la base (NaOH, 0,01 M) y la solucin a titular
es el cido (HCl, 0,01 M).

La curva tiene cuatro regiones debidamente separadas:

pH

Regin 4

7 Regin 3:
Incluye al punto de equivalencia

Regin 2
Regin 1

98 99,9 100 100,1 102 mL

Volumen de solucin valorante aadida

Figura 7. Regiones de una curva de valoracin cido fuerte base fuerte

Regin 1:
Antes que se haya adicionado base fuerte, el pH de la solucin depende
slo del cido fuerte.

Regin 2:

Luego de adicionar algo de base fuerte, pero antes del punto de

equivalencia, el resto (exceso) de cido todava determina el pH.

Regin 3:

Contiene al punto de equivalencia en el cual la solucin tiene un pH neutro

porque se est neutralizando un cido fuerte y una base fuerte.

Regin 4:

Despus del punto de equivalencia el exceso de base fuerte es la que

determina el pH de la solucin.
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La curva de valoracin de la figura 6 muestra la variacin del pH de una

solucin cida a medida que se agregan diferentes volmenes de base. Adems
permite visualizar el pH cerca del punto de equivalencia, as como tambin se
distingue un tramo recto en la grfica, a travs de l se puede definir el tipo de
indicador vlido para ser usado en la valoracin.

Todo indicador que tenga la zona de viraje comprendida dentro de la porcin

vertical en la curva de valoracin ser vlido su uso para realizar la valoracin
cido-base.

En el caso de la figura 6 la porcin vertical en la curva cido base fuerte es

muy larga por lo que pueden ser utilizados cualquier tipo de indicador que
tengan su rango de viraje entre los extremos de esa recta, es decir entre pH de 4
y 10.

La longitud de la porcin vertical depende de la concentracin de los

reactivos, mientras ellos sean cidos y bases fuertes mas concentrados mas
larga ser la porcin y a medida que sean mas diluidos el tramo se ir
reduciendo. Sin embargo, siempre se mantendrn el punto de equivalencia en
un pH de 7 unidades (esto es vlido slo para titulaciones de cido fuertes y
bases fuertes). La desventaja de utilizar cidos y bases fuertes muy diluidos es
que se disminuyen el nmero de indicadores vlidos para la titulacin (Figura 8).

(b) (c)
pH (a) pH pH
12
12 12

10
10 10
Tramo recto Tramo recto Tramo recto
Punto de 7 pH 3 a pH 11 pH 4 a pH ~10 pH ~6 a pH <10
7 7
equivalencia

4 4
3
3 3 0,001 N
2
0,1 N
1
2 0,01 N 2

1 1
98 100 102 mL 98 100 102 mL 98 100 102 mL
Volumen de solucin valorante aadida

Figura 8. Comparacin del tramo recto de una Curva de titulacin cido fuerte-base
fuerte variando la concentracin de los reactivos
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EJERCICIOS TEMA 8.
TITULACIONES CIDO-BASE

1. Para titular 5 mL de hidrxido de potasio se necesitaron exactamente 3,6

mL de cido perclrico 0,145 N. Cul es la normalidad de la solucin?
R. 0,104 N

2. El vinagre es una solucin de cido actico diluida. Suponer que valoras

una muestra de 25 mL de vinagre con 17,62 mL de una solucin de NaOH
estandarizada 0,1060 N. Cul es la normalidad del cido actico en el
vinagre?
R: 0,075 N

3. Una muestra de 25 mL de HNO3 0,206 N requiere 35,2 mL de Ba(OH)2 para

su neutralizacin. Calcular la concentracin normal y molar de la base.
R: 0,146 N, 0,073 M