Los agentes quelantes (secuestrantes) son compuestos qumicos que tienen la
propiedad de poder asociarse a los iones de los metales formando complejos estables. Algunas fuentes citan que el nombre viene del trmino griego chele o khele que significa garra o pinza.
La quelacin sucede cuando el agente secuestrante se une al metal formando
un compuesto coordinado o quelato. Un quelato es un compuesto qumico en el que una molcula orgnica rodea y se enlaza por varios puntos a un ion metlico, de manera que lo protege de cualquier accin desde el exterior evitando su hidrlisis y precipitacin. El quelante impide que el metal siga sus reacciones qumicas normales. Los cidos orgnicos en la industria de alimentos cumplen diversas funciones, una de ellas es el comportamiento como agente quelante de iones metlicos. Estos iones son catalizadores de reacciones indeseables en alimentos como decoloracin, rancidez, perdida de nutrientes, etc. Por ejemplo, mezclas de cido ctrico con antioxidantes son agregadas aceites y carnes secas para prevenir rancidez. La seleccin de un cido en una aplicacin particular depende en gran medida de su solubilidad en agua. El cido ctrico es, por excelencia, el de mayor uso en alimentos. Muchos de los agentes orgnicos complejomtricos ms utilizados para extracciones se muestran en la normalmente, algunos de estos agentes forman especies solubles con iones metlicos en disolucin acuosa. Sin embargo, en las aplicaciones de extraccin, la solubilidad del quelato metlico en la fase orgnica evita que el complejo precipite en la fase acuosa Ejemplos: 1) cido ctrico: Es un cido orgnico tricarboxlico, presente en la mayora de frutas, sobre todo en los ctricos como el limn y la naranja. Su frmula molecular es:
Los citratos son sales del cido ctrico, la estructura del anin citrato es la siguiente:
El citrato de calcio: Es utilizado para la preservacin y condimentacin de
alimentos. En medicina se usa como complemento nutricional unido a la lisina. Citrato de aluminio: disuelto reacciona con algunos metales como el plomo, formando capas de aluminio metlico cargado elctricamente. Es uno de los pocos mtodos qumicos en el cual se forma aluminio casi puro sin electrolisis. La siguiente reaccin del citrato de aluminio disuelto de H2O (o cido ctrico) con plomo puro, muestra cmo puede formarse un galvanizado. 2AlC5H5O7 + 2Pb PbC5H5O7 + AlC5H5O7 + PbAl Citrato de potasio: Se emplea en la industria alimentaria como regulador de la acidez (efecto buffer). Se emplea como medicamento contra el tratamiento de clculos renales, siendo una substancia quelante del calcio. Los cambios inducidos por la presencia de calcio en la orina disminuyen la cristalizacin de piedras que forman las sales renales (el oxalato de calcio, fosfato de calcio y el cido rico). Citratos de Sodio: Se utiliza bsicamente como aditivo alimentario (E331) para aadir sabor al agua carbonatada o como preservantes. El citrato de sodio se usa tambin como un anticoagulante en los tubos usados para tomar sangre en ciertos exmenes de laboratorio que miden el tiempo de coagulacin sangunea.
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2) 8-hidroxiquinolena: Precipita a la mayora de cationes; se consiguen
separaciones mediante el control del pH, complejacin con tartrato, etc. Los precipitados se pesan como tales o se calcinan como xidos. Especialmente indicado para la precipitacin de Al+3 (pH 4 10) Y Mg+2 (pH 8- 13) y para la separacin del Al+3 del PO+34
La 8-hidroxiquinolena es un agente quelante monoprtico bidentado.
La reaccin de 8-hidroxiquinolina con aluminio (III) produce un componente comn de los diodos orgnicos emisores de luz (OLED). Las variaciones en los sustituyentes en los anillos de quinolina afectan sus propiedades de luminiscencia.
3) Difeniltiocarbazona:
La ditizona (difeniltiocarbazona) es un reactivo orgnico cuya frmula
molecular es C6H5(NH)2CS(N)2C6H5; generalmente se le abrevia como H2Dz. Tiene una masa molecular de 256,33 (g/mol) y tiene la apariencia de cristales color prpura oscuro.
Se representa como un cido dbil, que pierde un protn cuando se une a un
ion metlico a travs del azufre y el nitrgeno, tal como se aprecia en figura 2.
El equilibrio de la ditizona es:
La ditizona es un reactivo utilizado en la determinacin de metales debido a que
forma complejos coloreados con muchos de ellos. En la figura 2 se muestra la estructura del ditizonato de plomo; se ha demostrado por estudios de rayos X, que la molcula est conformada por dos ligandos bidentados de ditizona coordinados tetradricamente al ion metlico, tal como se aprecia en la figura 2. 4) Acetilacetona La acetilacetona es un compuesto orgnico que existe en dos formas tautomericas que rpidamente se interconverten. Es un lquido incoloro precursor del quelato acetilacetonato (acac), un ligando bidentado comn. Tambin se usa para la sntesis de compuestos heterocclicos.
El anin acetilacetonato, acac, forma complejos con muchos iones de metales
de transicin. Un mtodo general de sntesis consiste en reaccionar el ion del metal con acetilacetona en presencia de una base (B):
MBz + z (acacH) M(acac)z +z BH
la cual asiste la extraccin de un protn de la acetilacetona y cambia el equilibrio
a favor del complejo. Ambos tomos de oxgeno se unen al metal para formar un anillo quelato de 6 eslabones. En algunos casos el efecto de quelato es tan fuerte que ninguna base aadida es necesaria para formar el complejo. Como el complejo del metal que se forma no posee carga neta, es soluble en disolventes orgnicos no polares. Acetilacetonato de hierro
5) Benzoiltioureas
Por una parte, los ligandos de benzoiltioureas poseen tomos donantes
que les permiten coordinarse en la forma multidentada, pudiendo estabilizar adecuadamente los complejos metlicos en los que participa. El grado de estabilidad depende de muchos factores, como la geometra de los orbitales; por lo tanto, no todos los metales se coordinarn e la misma forma y con el mismo grado de intensidad a un ligando multidentado o quelante. Esto hecho tiene como consecuencia que, si el ligando esta adecuadamente diseado puede formar complejos estables no solo con un metal con preferencia respecto a otros, sino con solo uno de los posibles estados de oxidacin. Esta propiedad hace que los quelantes se hayan aplicado con profusin en la extraccin selectiva de metales (oro frente a plata, por ejemplo) habiendo demostrado los derivados de benzoiltioureas excelentes propiedades en este campo. Los derivados de benzoiltioureas conjugan unas excelentes caractersticas quelantes selectivas, no txicas, a un pecio muy bajo. Algunos ligandos de la familia de las benzoiltioureas se muestran a continuacin: Aplicaciones:
-Tratamiento de aguas: Como ablandador, eliminacin de iones de calcio.
-Fabricacin de cosmticos: Los secuestrantes previenen la rancidez,
conservan los componentes y ayudan a estabilizar el color.
-Medicina: En casos de talasemia, es decir, acumulacin de hierro en la sangre
o de intoxicacin por la sobrexposicin a metales pesados que el cuerpo humano no puede eliminar, se aplica un tratamiento de quelacin; de esta forma los metales forman complejos que se pueden eliminar por el sistema urinario.
-Fertilizantes: Los agentes quelantes se usan para solubilizar los minerales y
as poder nutrir a las plantas.
-Fabricacin de cerveza: Se aplican secuestrantes para el Hierro (Fe), que
puede afectar el proceso de fermentacin. -Extraccin con fluidos supercrticos: aplican Algunos agentes quelantes pueden extraer iones metlicos en CO2 supercrtico (en presencia de pequeas cantidades de metanol o agua). El siguiente ligando disuelve lantnidos y actnidos.
-Remediacin de suelos: En la contaminacin del suelo por plomo se aplica
EDTA. Esto ayuda a solubilizar el metal y se pueda absorber por las races de plantas de ciertas especies que se siembran para limpieza de suelos. Bibliografa
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