PRCTICA 3 El procedimiento de medicin aplicable al mtodo gravimtrico se resume en los siguien-

tes puntos:
CALIBRACIN DE RECIPIENTES 1. Limpieza del recipiente volumtrico que se pretende calibrar.

VOLUMTRICOS 2. Acondicionamiento a la temperatura de prueba del recipiente y de los equipos a la tem-

I. OBJETIVO
Establecer los criterios y requisitos que debern tomarse en cuenta durante la calibracin
de recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico, para lograr servicios de calibra-
cin con incertidumbre de medicin y trazabilidad confiables.
peratura del laboratorio donde se realiza la calibracin.
3. Registro de las condiciones ambientales (Tabla 2).
4. Llenado con agua destilada y ajuste del menisco.
5. Determinacin y registro de la masa y temperatura del agua entre cada medicin (Tabla
3).
6. Clculo del volumen (Ec. 1).
7. Resultados de la medicin y estimacin de la incertidumbre (Ec. 5).

II.ANTECEDENTES Tabla 2. Condiciones ambientales

INICIAL FINAL
En la calibracin de recipientes volumtricos, la magnitud sujeta a medicin es el volumen
del lquido que el recipiente contiene o entrega a la temperatura de referencia (20 C). Taire ()

El intervalo tpico de medicin se refiere al PRESIN (hPa)

Tabla 1. Determinacin de la clase de exactitud del
instrumento para pesar. valor del mensurando que se obtiene tpica- % HR

SERVICIO ALCANCE U(V20),K=2

mente al aplicar el mtodo gravimtrico. El
Tabla 3. Masa y temperatura del agua.
intervalo tpico de medicin se describe en
1 mL 0.7%
la Tabla 1. n mMATRAZ VACO mMATRAZ LLENO mAGUA TAGUA ()
5 mL 0.07%
Para recipientes volumtricos con volme- 1
10 mL 0.05% nes nominales intermedios entre los volme-
2
20 mL 0.015% nes, se aplicarn los valores de incertidum-
3
bre que corresponden al prximo volumen
Calibracin 25 mL 0.015%
de matraces nominal mayor. 4
volumtricos 50 mL 0.015%
Los valores de incertidumbre tpicos se descri- 5
100 mL 0.011%
ben en la Tabla 1. Ejemplo: el volumen de 6
200 mL 0.007% lquido que contiene o entrega un matraz 7
250 mL 0.007%
volumtrico con volumen nominal igual a
8
100 mL puede ser determinado con una in-
500 mL 0.007% 9
certidumbre expandida tpica de 0.011 %.
10
III.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
IV. CLCULO DEL VOLUMEN
El mtodo de medicin aplicable a la calibracin de recipientes volumtricos es el Mtodo
Gravimtrico, en donde se determina la masa de agua destilada a partir de la diferencia del La frmula para el clculo del volumen a la temperatura de referencia (20 C) es la siguien-
peso de la masa del recipiente vaco y el peso de la masa del recipiente con agua; se regis- te:
tran la temperatura ambiental, la temperatura del agua, la presin atmosfrica y la hume-
1
dad relativa, para realizar la evaluacin del volumen a la temperatura de referencia. La den- V20 oC = ( M ) 1 a 1 (Tr 20 ) + Crep + Cres
sidad del agua destilada se conoce en funcin de la temperatura del agua. A a B
(1)

24
En donde Densidad del agua (A)
M: Masa aparente del agua contenida o entregada por el recipiente que se calibra; esta ma- Este modelo es vlido para temperaturas entre 0 C y 40 C, el modelo presentado no con-
sa es la que se obtiene de la diferencia entre la medicin de la masa del recipiente lle- sidera correcciones por presin y considera el uso de agua corriente en el proceso de puri-
no (M2) y la masa del recipiente vaco (M1). ficacin del agua.
V20: Volumen del recipiente a la temperatura de referencia de 20 C, en cm3.
a: Densidad del aire, en g cm-3. (T a )2 (TA + a2 )
A = a5 1 A 1 + CmA
A: Densidad del agua a la temperatura de medicin, en g cm-3. a3 (TA + a4 ) (4)
B: Densidad de las pesas con las cuales se calibr la balanza (8 g cm-3).
En donde:
: Coeficiente de dilatacin cbica del recipiente, en C-1.
TA: temperatura del agua, en C.
Tr: Temperatura del recipiente, en C.
a1= (-3,983 035 C 0,000 67) C.
Crep: Correccin por repetibilidad del proceso de calibracin, cm3.
a2= 301,797 C.
Cres: Correccin por resolucin en el ajuste del menisco del instrumento bajo calibracin,
a3= 522 528,9 C2.
cm3.
a4 = 69,348 81 C.
La densidad del agua es funcin de la temperatura, y la densidad del aire lo es de la tempe- a5 = (999,974 950 0,000 84) kg m-3.
ratura, presin atmosfrica y humedad relativa, los modelos matemticos asociados con CmA: Correccin por modelo matemtico para el clculo de la densidad del agua. El valor
cada una de estas densidades se describen a continuacin; as como del modelo empleado estimado de esta variable aleatoria es cero, no as su incertidumbre.
para la obtencin de la masa aparente contenida en el recipiente.
V.ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDICIN
Masa de agua (M)
La incertidumbre estndar del volumen se obtiene aplicando la ley de propagacin de in-
M = M 2 M1 (2) certidumbres al modelo matemtico expresado en la ecuacin 1.

2 2 2
Densidad del aire (a) V20 oC V20 oC V20 oC
Este modelo es adecuado para la calibracin de volmenes por el mtodo gravimtrico.
M uM + uA + ua +
A a

( k P ) + ( k2 Ta + k3 ) + C
2 2 2
V o V o V o
a = 1 a (
u V20 oC ) = 20 C uB + 20 C u + 20 C uTr +
B Tr
Ta + 273.15
m a
(3)
2
V20 oC V20 oC
2

C uCrep + C uCres
En donde:
rep res
Pa: Presin atmosfrica, en hPa. (5)
: Humedad relativa, expresada en valor porcentual. Los resultados obtenidos despus de haber derivado parcialmente la ecuacin 1, se indican
Ta: Temperatura del aire, en C. en la referencia [1].
k1: = 0,348 44 (kg K)/(m3 Pa).
A continuacin se muestra la estimacin de la incertidumbre de cada variable de influen-
k2: = - 0,002 52 (kg K)/(m3 C).
cia.
k3: = 0,020 582 (kg K)/m3.
Cma: Correccin por modelo matemtico para el clculo de la densidad del aire. El valor Incertidumbre de la masa de agua (uM)
estimado de esta variable aleatoria es cero, no as su incertidumbre. Esta incertidumbre tiene una forma de evaluacin tipo B y considera la incertidumbre del
recipiente vaco y lleno, en cada una de stas debe considerarse contribuciones por:
- resolucin (ures).

25
- calibracin (ucal). 2
T
u (TA ) = + ures
2
+ ucal
2
12
- excentricidad (uexc).
(10)
La combinacin de estas contribuciones para el recipiente vaco y lleno (Ec. 6) permitir
calcular la incertidumbre de la masa de agua (Ec. 7). En donde:

t: Gradiente de temperatura.
uM i = ures
2
+ ucal
2
+ uexc
2
u(res): Resolucin del termmetro utilizado en la medicin de temperatura del agua.
(6)
u(cal): Incertidumbre estndar del termmetro, informada en el certificado de calibracin.
Mi = masa del recipiente vaco (i = 1) y lleno (i = 2).
u(CmA): representa la incertidumbre estndar asociada al modelo matemtico empleado.
u ( M ) = uM2 2 + uM2 1 Se establece un valor de 8,3x10-7 g cm-3, con un factor de cobertura k = 2.
(7)
Incertidumbre de la densidad de las pesas (uB)
Incertidumbre de la densidad del aire (ua)
Evaluacin tipo B, que de preferencia debe ser consultada con el laboratorio que da el ser-
Evaluacin tipo B que tiene por contribuciones la incertidumbre del modelo matemtico vicio de calibracin de la balanza; en todo caso un valor aceptable segn la OIML R111 es
usado para el clculo de la misma, la incertidumbre en las mediciones de temperatura del de 3 % del valor de densidad de la masa usada, con una distribucin rectangular. Esta con-
aire, humedad del aire y la presin atmosfrica. En la estimacin de la incertidumbre de tribucin puede omitirse cuando el mtodo de pesado es por lectura directa y la balanza
cada una de ellas debe considerarse contribuciones por calibracin, gradiente y resolu- esta calibrada en masa convencional.
cin.
Incertidumbre del coeficiente de dilatacin cbica (u)
http://www.cenam.mx/publicaciones/cdensidad.aspx
Evaluacin tipo B, que generalmente se toma de la informacin del fabricante del recipien-
Incertidumbre de la densidad del agua (uA) te, una incertidumbre aceptable en este tipo de coeficientes es considerar una variacin
Evaluacin tipo B, compuesta de la contribucin de la incertidumbre del modelo matemti- del 10 % del valor del coeficiente con una distribucin rectangular.
co utilizado para calcular la densidad del agua y de la incertidumbre de la temperatura del
0.2
agua. La incertidumbre de la temperatura del agua tiene contribuciones por calibracin, u ( ) =
12 (11)
gradientes y resolucin; la contribucin debida a los gradientes trmicos se incluye debido
a que la temperatura se mide en un punto especfico del recipiente contenedor, y que ade- Incertidumbre de la temperatura del recipiente (utr)
ms se considera que la temperatura de ste es la misma que la temperatura del agua conte-
Evaluacin tipo B, en la cual deben incluirse contribuciones por calibracin (uC), gradien-
nida en el recipiente a calibrar.
te (uT) y resolucin (uR). Se considera que la temperatura del recipiente es la misma que
2 la temperatura del agua; sin embargo, en la estimacin de la incertidumbre por gradiente
A
2

u ( A ) = A uTA + uCm (uT) deben tomarse en cuenta los siguientes aspectos:
TA CmA A

(8) 1. La temperatura que se le asigna al recipiente bajo calibracin es la temperatura del
agua y sta en muchos casos se mide en el recipiente contenedor donde se almacena el
El coeficiente de sensibilidad de la temperatura respecto de la densidad del agua se obtie-
agua que es usada para realizar la calibracin.
ne del modelo presentado en la Ec. (4).
2. La temperatura del aire en el laboratorio no es la misma que la del agua. Por lo que a
A a5 (TA a1 ) 2 (TA a1 ) (TA + a2 ) (TA a1 ) (TA a2 )
2 2
pesar de que el valor de temperatura del agua y del recipiente bajo calibracin puede
=
TA a3 (TA + a4 ) (TA + a4 ) (TA + a4 )2
ser la misma, su incertidumbre no lo es.
(9)
Incertidumbre por resolucin en el ajuste del menisco (uCres)
La incertidumbre estndar de la temperatura del agua se calcula empleando la siguiente
expresin, Evaluacin tipo B, sta incertidumbre tiene su origen al ajustar el menisco en la marca de
aforo. El valor que toma esta variable aleatoria es cero y su incertidumbre estndar se eva-

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luar atribuyndole una forma de distribucin uniforme. Los lmites superior e inferior de
la distribucin uniforme dependen de las caractersticas geomtricas del cuello (Tabla 4).

Tabla 4. Estimacin por resolucin en el ajuste del menisco (M=m).

Error en el ajuste Dimetro del cuello ucres

mm mm cm3

0.05 13 0.003 8

0.1 13 0.007 6

0.2 13 0.015 00

0.05 1 0.000 022

0.1 1 0.000 045

0.2 1 0.000 090

Incertidumbre por repetibilidad del proceso de calibracin (uCrep)

El valor que toma esta variable aleatoria es cero, y la incertidumbre tiene una forma de
evaluacin tipo A; su incertidumbre estndar se estima con base a los volmenes a 20 C
calculados en cada una de las pruebas realizadas en el proceso de calibracin del recipien-
te, para ello debe calcularse la desviacin estndar de los volmenes referidos a 20 C y
tener en cuenta el nmero de mediciones realizadas de acuerdo con la siguiente ecuacin.

( )
u Crep =
s
n (12)
Donde s es la desviacin estndar de las mediciones y n es el nmero de mediciones reali-
zadas.

VI.REFERENCIAS
[1] Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin de reci-
pientes volumtricos por el mtodo gravimtrico. CENAM, ema. Mxico 2009.

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