UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica

INFORME N 3

LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO CUALITATIVO

QU517- A

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE LOS CATIONES DEL PRIMER Y

SEGUNDO GRUPO

ALUMNOS:

Rojas Valqui, Katlyn

Vargas Pucllas, Jorge Enrique

Zavaleta Montellanos, Erick Andrs

NOTA

PROFESORES: Ing. Morales Comettant, Carlos Humberto

Dra. Nieto Juarz, Jessica

PERODO ACADMICO: 2017 I

REALIZACIN DEL LABORATORIO: 10/04/2017

ENTREGA DEL INFORME: 17/04/2017

1. OBJETIVO GENERAL:

Separar e identificar a los cationes del primer grupo y separar a los

cationes del segundo grupo en subgrupos.

2. FUNDAMENTO TERICO:

PLATA Ag+

CARACTERES ANALTICOS:

Catin incoloro y poco cido. Su hidrxido no se disuelve en exceso de iones OH-,

sino porque las caractersticas del metal noble del elemento, este hidrxido se
transforma espontneamente en Ag4O. Forma fcilmente complejos; son muy
estables los cianuros, amoniacales y tiosulfricos, si bien estos ltimos ennegrecen
lentamente por precipitacin de SAg2 debido a un proceso de dismutacin.

El catin Ag+ forma con numerosos aniones sales coloreadas insolubles en diversos
medios, por lo que este catin constituye un buen reactivo general de aniones.

Precipitacin con Cl-:

El in Cl- es reactivo general del catin Ag+ en cuanto sirve para separarles de otros
cationes, y tambin especial, porque puede servir para identificacin del mismo.
Forma un precipitado blanco, cuajoso, que oscurece a la luz, insoluble en los cidos
fuertes y solubles en exceso de Cl-, amoniaco, CN- y S2O3-2 .

Es poco sensible y selectivo, si bien se puede convertir en especfico, tratando el

precipitado con NH3, y aadiendo a la solucin amoniacal, un cido o un ioduro. En
el primer caso precipitar ClAg; en el segundo, se formara IAg amarillo claro.

En estas condiciones slo perturba una gran abundancia de Cl2Hg2, que puede
impedir el ataque del ClAg por el NH3.

PLOMO Pb2+

CARACTERES ANALTICOS:

Catin incoloro. Incompatible con numerosos aniones por la gran cantidad de sales
insolubles que forma. Solo es compatible con NO-3. NO-2, ClO-3, Cl-4,F6Si-2 y
CH3COO-.

Hidrxido anftero que puede formar PbO2H- estable. Forma pocos complejos;
inestables con Cl-, I- y CN-; ms estables con los acetatos, tiosulfatos y compuestos
orgnicos polihidroxilados.

Precipitacin con cido clorhdrico o cloruros solubles:

Precipitado blanco cristalino de Cl2Pb, algo soluble en agua fra, soluble en agua
caliente de cuya solucin reprecipita al enfriar en forma de agujas
brillantes.(Separacin de los cloruros de plata y mercurioso en la marcha
sistemtica).

El cloruro de plomo es tambin soluble en cido clorhdrico concentrado, o en una

solucin concentrada de un cloruro alcalino por formacin del complejo PbCl-3. En
presencia de cido ntrico libre o de gran concentracin de nitrato se inhibe la
precipitacin Cl3Pb.

MERCURIO: Hg22+ Hg2+

El mercurio forma 2 clases de iones: el in sencillo mercrico Hg 2+, y el mercurioso

Hg22+ , constituido por la unin de 2 tomos: Hg+ - Hg+, ambos iones son incoloros,
pero debido a su especial constitucin electrnica cortical tienen un fuerte poder
deformante sobre los aniones; de aqu que originan sales fuertemente coloreadas,
como el xido mercrico HgO, amarillo o rojo; Hg2O, negro; I2Hg2, verde o amarillo;
I2Hg, rojo; SHg, negro, etc.

El catin mercurioso es bastante inestable por su tendencia a oxidarse a Hg 2+, o

reducirse a mercurio metlico; por consiguiente, se dismuta con facilidad. Esta
dismutacin tiene lugar ya a Ph superior a 4, a partir el cual el in mercurioso deja de
existir para originar HgO y mercurio metlico, negro. Adems de los lcalis y el
amoniaco, provocan tambin la dismutacin del mercurioso un exceso de los iones
I-, CN-, SCN- y S-2.

Es un catin bastante cido que hidroliza con facilidad; las soluciones de nitrato
mercurioso han de contener siempre un poco de cido ntrico para evitar la
precipitacin de sales bsicas blancas o amarillas; otras sales solubles son el
acetato, el sulfato y el perclorato; esta ltima es la menos hidrolizable.

El catin mercrico es el ms estable y, a diferencia del mercurioso, tiene una gran

tendencia a formar complejos de gran estabilidad. El cloruro mercrico, Cl2Hg, se
encuentra un tan poco disociado que tambin puede considerarse como complejo.

Precipitacin con:

Hidrxido amnico:

Mercurioso: Precipitado negro de mezcla de mercurio metlico y sal

aminomercrica.
MERCRICO: Origina con el amoniaco precipitados blancos, de composicin
distinta segn sea la sal mercrica que reaccione. El cloruro mercrico produce
cloruro de mercurioamina llamado Precipitado blanco infusible por qu puede
volatilizarse sin fundirse:
Cl2Hg + 2NH3 ClHg(NH2) + NH4 +Cl-

Este precipitado es soluble en cidos minerales, y en exceso de amoniaco en

presencia de cloruro de amonio, dando el complejo Cl4Hg(NH3)2-2.Por tratamiento con
solucin caliente de cloruro amnico se trasforma en un cloruro mercuridiamonical,
que recibe el nombre de Precipitado blanco fusible.
Precipitacin con: IODURO POTSICO

MERCURIOSO: Precipitado verde amarillento de ioduro mercurioso que con

exceso de mercurio metlico y iodomercuriato.
I2Hg2 + 2I- Hg + HgI42-

MERCURICO: Precipitado rojo escarlata de I2Hg, fcilmente soluble en exceso

de reactivo para formar el complejo HgI42-.
Hg2+ + 2I- I2Hg

I2Hg + 2I- HgI42-

Una solucin de iodomercuriato potsico alcalinizada con sosa constituye el reactivo

NEESLER para la investigacin de amoniaco.

Tambin el ion complejo HgI42- origina productos coloreados con determiandos

alcaloides constituyendo el reactivo de MEYER para los mismos.

3. PARTE EXPERIMENTAL:

3.1. Marcha analtica de separacin de los cationes del primer grupo

a) Precipitacin del grupo I:

i) Observaciones:

La solucin muestra es incolora

Al agregar 6 se observa que se forma precipitado blanco
(cationes del 1 grupo).
Se centrifuga, decanta y se vuelve agregar 6 a la solucin para
observar si an se forma precipitado. La solucin incolora la
desechamos y nos quedamos con el precipitado blanco.
ii) Ecuaciones qumicas:
HCl(ac) + Ag + +
(ac) () + AgCl(s)
(blanco)
2HCl() + Pb2+ +
(ac) 2H() + PbCl2(s)
(blanco)

2HCl() + Hg 2+ +
2 (ac) 2H() + Hg Cl2(s)
(blanco)

Efecto del in comn (formacin de iones complejos)

AgCl(s) + Cl- (ac) AgCl2(ac)

PbCl2 (s) + 2Cl -(ac) PbCl4-(ac)

 iii) Conclusiones:
El es el provee los iones para formas sales, los iones tambin
podran ser provistos por y pero estos liberan cationes que
podran afectar el proceso.
iv) Recomendaciones:
En la decantacin tratar que ningn precipitado pase a la solucin que
seguiremos usando pues puede afectar en las siguientes
experiencias.

b) Separacin del PbCl2 de los precipitados AgCl y Hg2Cl2:

i) Observaciones:
Lavamos el precipitado dos veces, despus agregamos 10 gotas de
agua caliente, parte del precipitado de se disolvi, luego
centrifugamos con la solucin caliente y decantamos. Guardamos la
solucin.
ii) Ecuaciones qumicas:

PbCl2 () + H2 O() Pb2+

(ac) + 2()

iii) Conclusiones
La solucin se lava con agua desionizada para disminuir la
concentracin de HCl(ac) y limpiarla de este.
El plomo es soluble en agua caliente.

c) Ensayo para el plomo:

i) Observaciones
A la solucin anterior le agregamos una gota de K2CrO4 0.5M
(amarillo) y obtuvimos un precipitado color amarillo 1A.
Para tener la certeza de la presencia de plomo agregamos NaOH
6M, para luego acidificar con CH3COOH 6M. Luego reapareci el
precipitado amarillo 1A.
ii) Ecuaciones qumicas

Pb2+ 2
(ac) + 4 () 4 () ()

iii) Conclusiones
Se utiliza los iones 42 para identificar el Pb2+ .
Agregamos NaOH 6M, porque solo en medio cido el Pb2+ se
disuelve
d) Separacin del AgCl y Hg2Cl2 as como el ensayo de la presencia del
mercurio y in mercurio(I):

i) Observaciones
Lavamos el precipitado con 4 gotas de agua desionizada caliente, y
agregamos NH3 15M, obteniendo un precipitado negro y ploma la
solucin. Centrifugamos y decantamos.
 ii) Ecuaciones qumicas
AgCl(s) + 23() (3 )+
2() + ()

Hg Cl2(s) + 23() 2 () + () + 4+ + ()

iii) Conclusiones
El AgCl se separa del Hg2Cl2, al adicionar la solucin acuosa de
amoniaco, ya que se forma el complejo
(3 )+
2() ( (1 +)), soluble en agua.

El Hg2Cl2, reacciona con el amoniaco(reaccin de autooxidacin)

para formar partculas muy pequeas de Hg(que se ven negras) y
de Hg(NH2)Cl (blancas).

e) Identificacin de la plata:
i) Observaciones:
Se aadi el HN03 gota a gota hasta acidez, y se observ la
formacin de un precipitado blanco.

ii) Ecuaciones:

(3 )+ + + +
2() + 23 () () + 24() + 22 ()

+
() + () ()

iii) Conclusiones y discusin de resultados:

Si se observa un precipitado blanco, podemos asegurar que la
solucin contiene a los iones plata.

iv) Recomendaciones:
Tener nuestra varilla de vidrio limpia y seca para as poder
analizar nuestra muestra, pues, recordemos que tenemos que
aadir el HN03 hasta acidez, esto significa, cuando el papel
tornasol azul se vuelva rojo.

3.2. Marcha analtica de separacin de cationes del segundo grupo

a) Precipitacin de los sulfuros del segundo grupo:

i) Observaciones:
A nuestra solucin basto con adicionarle 1 gota de HCl 6M para
convertirla en ligeramente cida.
Despus de adicionar la tioacetamida se observ un precipitado
color negro fcilmente distinguible.
 ii) Ecuaciones qumicas:
Reduccin del nitrato a NO:
83 + () + 6 () + 23 () 32 () + 2() + 122 ()
Si el in cromato est presente se reduce:

163 + () + 24 2 () + 6 () 2 3+ () + 32 () + 242 ()

Oxidacin del estao si est presente:

43 + () + 2+ () + 2 2 () + 6 () 26 2 () + 62 ()

Descomposicin del perxido:

22 2 () 22 () + 2 ()
Precipitados:
2+ () + 2 () ()
2+ () + 2 () ()
2+ () + 2 () ()
2+ () + 2 () ()
2 2+ () + 3 2 () 2 3 ()

62 () + 2 2 () 6() + 2 ()
26 2 () + 3 2 () 6 () + 2 3 ()

22 4 () + 5 2 () + 123 + () 202 () + 2() + 2 3

()

iii) Conclusiones y discusin de resultados:

Todos los pasos anteriores (a excepcin de la adicin de la
tioacetamida), sirven para facilitar la separacin y eliminar las
sustancias que puedan reaccionar y contaminar nuestra muestra,
por ejemplo: Es necesario eliminar el ion nitrato, pues si no se
eliminara, contaminara los sulfuros y tambin destruira en forma
parcial o total a los iones sulfuro.
La tioacetamida es la fuente de iones sulfuros, y ste es el
encargado de hacer precipitar a los sulfuros del grupo 2, siempre y
cuando estn presentes.

iv) Recomendaciones:
Al momento de hacer el bao mara, tener mucho cuidado con la
solucin, pues si el agua est muy caliente, este comenzara a
ebullir y puede llegar a salpicar nuestra solucin.

b) Separacin del subgrupo del arsnico:

i) Observaciones:
Al agregar polisulfuro de amonio ((NH4)2Sx) al precipitado negro, se
observan dos colores, el negro anterior con cierta coloracin
amarilla sobre la superficie.
Luego de calentar 10 minutos y centrifugar se observan 2 fases;
una solucin amarilla y un precipitado negro.
 ii) Ecuaciones qumicas:

2
2 3() + () = 22

2 2
2() + () = 3()

2 3
2 3() + () = 3()

iii) Discusin de resultados:

Se usa el polisulfuro de amonio ya que este reactivo es selectivo al
calentar disuelve a los sulfuros del subgrupo del arsnico en un
lquido amarillento, en el que certificamos la presencia de estos.
iv) Conclusiones:
El color amarillento de la solucin que obtenemos luego de decantar
hace notar la presencia de AsS2-, SnS32-, SbS33-.

c) Separacin del HgS:

i) Observaciones:
Al lavar 2 veces el precipitado negro con la solucin de nitrato de
amonio diluido se obtienen 2 fases, 1 con solucin y otra precipitado
negro.
Al echarle el cido ntrico y calentar y posterior centrifugado, se
obtiene un precipitado negro de HgS.

ii) Ecuaciones qumicas:

3+
() + ()
() = ()3

2+
() + 3() = (3 )2

2+
() + 3() = (3 )2

2+
() + 3() = (3 )2

iii) Conclusiones y discusin de resultados:

El bismuto forma precipitado al aadir la solucin de nitrato de
amonio diluida, y al lavarla 2 veces estamos desechando este catin
del subgrupo del cobre.
Al aadir cido ntrico y calentar, todos los cationes se disuelven
excepto el HgS, el cual resulta ser insoluble a este cido a altas
temperaturas.
Al centrifugar obtenemos un precipitado negro, el cual es el HgS.
 d) Identificacin del ion Hg2+
i) Observaciones:
Al agregar cido ntrico y 8 gotas de HCl estamos pasando a medio
cido la solucin y al calentarlo todos estas soluciones extras se
evaporan y queda el ion mercurioso.
Al adicionar 2 gotas de SnCl2, se observa un precipitado gris.
Al adicionar KI 0.2M , se observa un precipitado rojo.

ii) Ecuaciones qumicas:

22+ + 2+ 22+ + 4+

22+ + 2 2 22

2 2 + 2+ 4+ + 2 + 2

2+ + 2 2

2 + 2 42

iii) Conclusin y discusin de resultados:

El precipitado blanco grisceo en la primera porcin y el rojo

escarlata en la segunda porcin, confirman la presencia de Hg2+.

4. CUESTIONARIO

4.1. Determine la solubilidad en agua a 25C (en g/L) de cada uno de las
siguientes sustancias. Ordnelas segn su solubilidad creciente. Cul
es su relacin con el Kps?

AgCl Kps=1.7x10-10

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps= S x S

S S S = 1.3 x 10-5 mol/L

S = 1.3 x 10-5 mol/L x 142.5 g/mol
S = 1.8525 x 10-3 g/L

Hg2Cl2 Kps= 2x10-18

Hg2Cl2 (s) Hg+1(ac) + Cl-1(ac) Kps= S x S

S S S = 1.4142x10-9 mol/L

S = 1.4142x10-9 mol/L x 472.2 g/mol

 S = 6.6779 x 10-7 g/L

PbCl2 Kps = 1.7 x 10-5

PbCl2 (s) Pb+2(ac) + Cl-(ac) Kps = S x S

S S S = 4.1231 x 10-3 mol/L

S = 4.1231 x 10-3 mol/L x 278.2 g/mol

S = 1.147 g/L

Ordenando respecto a la solubilidad

PbCl2 > AgCl > Hg2Cl2

Ordenando respecto al Kps

PbCl2 > AgCl > Hg2Cl2

4.2. Cul es la finalidad de agregar 5 gotas de agua oxigenada en la

marcha analtica de separacin de los cationes del segundo grupo?

Se agrega con la finalidad de convertir el Sn+2 a Sn4+, ya que si se

dejara el Sn2+ precipitara SnS, tendramos resultados errneos pues
este elemento pertenece al segundo subgrupo del grupo II.

4.3. Explique cmo se prepara en el laboratorio la solucin de polisulfuro de

amonio, (NH4)2Sx

Se debe saturar amonaco con sulfuro de hidrgeno y agregar dos tercios

de su volumen de amonaco. Residuo de ignicin: no ms de 0,05%. Esta
solucin no es apropiada para usar si se forma un precipitado abundante
de azufre. Almacenarlo en pequeas botellas de vidrio, inactnico
completamente llenas, en un sitio fro y oscuro.

5. BIBLIOGRAFA

F. Burriel (1951), Qumica Analtica Cualitativa, 18 edicin, Madrid-

Espaa, Ed. Paraninfo, Capitulo IX, pg. 771-776.
C. Morales, Gua de laboratorio de Anlisis qumico cualitativo, Lima
Per.