CINTICA QUMICA

Y REACTORES
 Para el efecto de la composicin en la
velocidad de reaccin, existen diferentes
tipos de reacciones. La frmula general se
define de la siguiente manera:
dC A
rA kC An
dt
donde :
C A concentracion del reactante A
k constante de velocidad de reaccion
t tiempo
n orden reaccion
 Para reacciones de orden cero (n = 0)
del tipo siguiente
AB
y, con base en la ecuacin de velocidad
(II-1), corresponde a:

dC A
rA kC A
0

dt
Esto significa que:
dC A
rA k
dt

y tambin que, al integrarse desde una concentracin

inicial CAO hasta una CA, y arreglando los trminos, se obtiene
la ecuacin de una recta (y = mx + b) de la forma siguiente:

(II-2a)
 Lafigura 4, ms adelante, muestra la grfica para
obtener, con base en la ecuacin anterior, la
constante para una reaccin de orden cero.
Para reacciones de primer orden (n = 1), del tipo
AB

dC A
rA kC A
1

dt
 Integrando se tiene:
CA
ln k1t
C AO

(II-3a)

Al graficar -ln CA/CAO en funcin del

tiempo, podemos obtener la constante
de velocidad (K1)

 Para reacciones de segundo orden (n = 2)

como, por ejemplo:
A+AP.
La ecuacin de velocidad es

dC A
rA kC A
2

dt
 Integrando, tenemos la ecuacin de una
recta:

La prxima figura 6 muestra que, al

graficar los datos experimentales con
base en la ecuacin anterior, es posible
obtener la constante de velocidad de
reaccin (k) para una reaccin de
segundo orden.
 Existen otros tipos de cinticas qumicas; sin
embargo, las de orden variable son comunes en
los sistemas biolgicos para el tratamiento de
aguas residuales; nos referimos a

(II-5)

Ahora bien, es importante notar que, a

concentraciones altas k2 CA >> 1; por lo tanto, se
tiene que 1+ k2 CA es aproximadamente igual a
k2CA, con lo cual la ecuacin (11-5) se
transforma en:
 lo
que significa que, en estas condiciones,
se transforma en una cintica de orden
cero (ecuacin 11-2).
Cuando se alcanzan bajas
concentraciones, es decir, cuando 1 >>
k2 CA, entonces,
 con lo cual, la ecuacin de velocidad (II-5)
ser:

Como se observa, en estas condiciones, el

comportamiento vara a una cintica de
primer orden (ecuacin II-3); de ah el
trmino de cinticas de orden variable.
Con la finalidad de hallar las constantes de
este tipo de cintica se obtiene el inverso de
la ecuacin (II-5):
 quees la ecuacin de una recta, como
se observa:

Ahora,al graficar 1/-rA versus 1/CA se

obtiene la pendiente l as como la
ordenada al origen k2/k1 Como se ve:

puede ser evaluada de la siguiente

manera:
 para una concentracin media de
 Lasconstantes para una cintica de
orden variable tambin pueden ser
obtenidas por
medio de otro mtodo llamado integral.
En este caso la ecuacin (H-5) de
velocidad se integra
y se ordena para obtener lo siguiente:
 la
cual es una recta de
pendiente k1 y
ordenada al origen -
k2. Al graficar:
Grfica de
la (k) para
orden cero.
Grfica de la
(k) para primer
orden
ecuacin 11-
3a)
Grfica de
la (k) para
Segundo
orden
Grfica de (k1)
& (k2) para
orden variable
(ecuacin 11-
5a
Grfica de la
ecuacin (11-6)
para obtener las
constantes de una
cintica de orden
variable por
el mtodo
integral.
EJEMPLO DE CINTICA
QUIMICA UTILIZANDO
MATLAB
 Se realizaron experimentaciones para
obtener la cintica de remocin de
determinado contaminante de un agua
residual. Se obtuvieron los siguientes
resultados de reduccin de la DQO
(demanda qumica de oxgeno) en
funcin del tiempo (Tabla I1-1).
 Se prueban diferentes modelos con la
finalidad de encontrar cul se ajusta a los
datos experimentales. Se prob con una
cintica de orden cero, utilizando la
ecuacin (I1-2a), pero los resultados no
se ajustaban.
 Se intenta con una cintica de primer
orden, segn ecuacin (II-3a): tampoco
se ajustan; hasta que por fin se prueba un
modelo de orden variable y se realiza con
base al mtodo integral, segn ecuacin
(I1-6), y se comprueba que el
comportamiento es de orden variable.
 Tabla 11-1. Datos
experimentales
de reduccin de
DQO en funcin
del tiempo en un
reactor por lote.