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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

MDULO: QUMICA INORGNICA I

MODALIDAD: SEMESTRAL

SEMESTRE: TERCER SEMESTRE

AUTOr: Dr. WILMER NARVEZ. MSc.

INSTITUCIN: FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

BENEFICIARIOS: ESTUDIANTES DE TERCER SEMESTRE DE

LA CARRERA DE QUMICA, CLNICA,

FARMACIA Y ALIMENTOS

QUITO 2011-20012

1
Wilmer Narvez 2010
INTRODUCCIN

En este mdulo se hace un estudio pormenorizado de la tabla peridica, puesto que se


considera que un qumico debe conocer a fondo tabla peridica, esta se ha convertido en un
instrumento que un profesional de la qumica va ha usar toda su vida. A partir de la tabla
peridica se puede establecer relaciones, semejanzas y diferencias entre los distintos elementos
qumicos y obtener valiosa informacin sobre ellos, tanto en la que respecta a propiedades
fsicas como a comportamientos qumicos.

El criterio elegido para llegar a establecer los diferentes subconjuntos de elementos


depende en buena parte del tipo de estudio que se desea realizar. En este mdulo se utilizar la
subdivisin en bloques s, d, f, p y 0.

En el bloque s se encuentran ubicados los elementos de los grupos 1 y 2, en los que la


configuracin electrnica de la capa de valencia corresponde ns.

El bloque de comprende los elementos qumicos de los grupos 3 a 12, corresponden al


llenado parcial o tala de los (n-1)d.

El bloque f se incluyen 28 elementos, que corresponden al llenado parcial o total, de los


subniveles (n-2)f, donde n=6 y 7.

El bloque p comprende los elementos del grupo 13 a 18, cabe indicar que por comodidad
se incluye el grupo 18. Se caracteriza por tener los orbitales np incompletos (del 13 al17) y
completos en el grupo 18.

Por razones eminentemente didcticas se ha optado por seguir lo que podra llamarse el
modelo de bloques. Al iniciar el estudio global de los elementos de cada uno de los bloques de la
Tabla Peridica se hace una introduccin acerca de los caracteres generales y de la qumica de
los elementos pertenecientes la correspondiente bloque. Una vez finalizado el estudio de los
elementos, se procede a estudiar, de forma somera, las caractersticas generales de los
diferentes tipos de compuestos qumicos, as como su estereoqumica, los cuales son agrupados
atendiendo al elemento comn que se considera ms significativo y caracterstico de los
compuestos en cuestin.

OBJETIVOS GENERALES

1- Realizar un diagnstico y retroalimentacin de los conocimientos previos que se requieren


para iniciara el estudio de la Qumica Inorgnica.

2- Estudiara los elementos qumicos de la Tabla Peridica, en base al modelo de bloques,


teniendo como base las teoras de OM, EV e hibridacin.

3- Evaluar en forma continua cada una de las unidades.

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CONTENIDOS

UNIDAD 1

ESTRUCTURA DE LA MATERIA

1.1. ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS ATOMOS


1.1.1. Modelo de Dalton
1.1.2. Modelo de Thomson
1.1.3. Modelo del tomo de Rutherford
1.1.4. Modelo de Bohr: Naturalea ondulatoria de la luz. Ideas cunticas de Max planck,
Efecto fotoelctrico Einstein, Espectros luminosos
1.1.5. Modelo atmico de Bohr- Sommerfeld
1.1.6. Espectros del hidrgeno
1.1.7. Modelo actual del tomo: Aporte de Broglie; Heisemberg, Ecuacin de
Schrdinger
1.1.8. Nmeros cunticos: n; l; ml y s
1.1.9. Orbitales atmicos
1.1.10. Configuracin electrnica de los tomos: Principio de Exclusin de Pauli;
poblacin electrnica; Principio de desarrollo aufbau; principio de mxima
multiplicidad o Regla de Hund
1.1.11. Diagrama para el orden de llenado de los orbitales atmicos
1.1.12. Combinaciones permitidas de nmeros cunticos
1.1.13. Ejercicios de unidad

1.2. ESTUDIO DE LA TABLA PERIDICA

1.2.1. Clasificacin peridica de los Elementos: Historia


1.2.2. Sistema peridico Moderno: ley peridica de los elementos
1.2.3. Caractersticas de la tabla peridica: periodos; Familias, Metales, no metales,
semimetales; Gases nobles; Elementos representativos; Elementos de
transicin; Elementos de transicin interna.
1.2.4. Bloques: s; p; d y f
1.2.5. Propiedades peridicas: Valencia; radio atmicos; radio inico; radio covalente;
volumen atmico; Energa de ionizacin; Afinidad electrnica;
Electronegatividad; carcter metlico y no metlico.
1.2.6. Distribucin electrnica de los elementos en base a la tabla peridica: saltos
electrnicos
1.2.7. Ejercicio de unidad

1.3. ENLACES QUMICOS , UNIONES INTERATOMICAS Y UNIONES INTERMOLECULARES


1.3.1. Enlace metlico
1.3.2. Enlace inico (energa reticular)
1.3.3. Enlace covalente: Polar y apolar, simple; doble, triple y covalente coordinado
1.3.4. Polaridad de enlaces
1.3.5. Energa de enlace
1.3.6. Uniones intermoleculares: Generalidades; Atraccin in dipolo; dipolo-dipolo; in
dipolo inducido

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1.3.7. Puente de hidrgeno
1.3.8. Fuerzas de Van del Waals
1.3.9. Geometra Molecular
1.3.10. Momento dipolar
1.3.11. Teora del Enlace de Valencia (TEV): Fundamentos fsicos; Traslape de
orbitales
1.3.12. Hibridacin de orbitales: Teora de la hibridacin, hibridacin sp3, sp2 y sp, otros
tipos de hibridacin
1.3.13. Teora de orbital molecular (TOM): Fundamentos fsicos; orbitales moleculares
enlazante y antienlazante; clases de OM; enlace y ;
1.3.14. Diagramas de formacin de las molculas homonucleares y heteronucleares (H2,
He2, O2, C2, N2, B2, HCl, etc) segn la teora del TOM.
1.3.15. Orbitales moleculares deslocalizados: La molcula de Benceno, el in
carbonato.

UNIDAD 2

HIDRGENO

2.1. FORMACIN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS


2.2. NUCLEOGNESIS PRIMORDIAL
2.3. GENERALIDADES: HIDRGENO ATMICOS, HIDRGENO MOLECULAR SEGN LA
TEORA DEL OM E HIDRGENO COMBINADO
2.4. ISTOPOS DEL HIDRGENO
2.5. PROPIEDADES FSICAS
2.6. PROPIEDADES QUMICA
2.6.1. Prdida de un e-
2.6.2. Ganancia de un e-
2.6.3. Comparticin de e-
2.6.4. Enlace o puente de hidrgeno
2.7. MTODOS DE OBTENCIN: EN EL LABORATORIO Y EN LA INDUSTRIA
2.8. COMPUESTOS IMPORTANTES: HIDRUROS INICOS , COVALENTES, METLICOS
2.9. APLICACIONES Y USOS DEL HIDRGENO

UNIDAD 3

OXGENO

3.1. INTRODUCCIN Y GENERALIDADES


3.2. PROPIEDADES FSICAS
3.3. CLASES DE OXGENO SEGN LA TEORA DEL OM: ATMICOS, MOLECULAR,
OXOZONO, OZONO
3.4. PROPIEDADES QUMICAS
3.4.1. Iones del oxgeno: xidos, perxidos: xidos, perxidos, superxidos y oznidos.
3.5. MTODOS DE OBTENCIN: EN EL LABORATORIO Y EN LA INDUSTRIA
3.6. COMPUESTOS IMPORTANTES: XIDOS, HIDRXIDOS, CIDOS OXCIDOS
PERXIDOS, SUPERXIDOS, HIPERXIDOS, NEUTROS, ANFTEROS, DOBLES, DE
ESTRUCTURA ESPECIAL, COMPUESTOS CON NMERO DE COORDINACIN DOS,
TRES Y CUATRO. FLUORUROS

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3.7. USOS DEL OXGENO
3.8. OZONO: GENERALIDADES; CAPA DE OZONO; PROPIEDADES; PREPARACIN;
AZONIZADORES
3.9. AGUA OXIGENADA: INTRODUCCIN; PROPIEDADES; PREPARACIN; USOS;
PEROXOCOMPUESTOS

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UNIDAD 1

ESTRUCTURA DE LA MATERIA y TEORIA DEl ENLACE

INTRODUCCIN

Antes de comenzar con el desarrollo de los contenidos programticos se realizar un


prueba diagnstica, la misma que tienen como objetivo orientar el trabajo del profesor, en base
de los resultados de esta prueba se proceder a realizar una retroalimentacin, la cual consiste
en una revisin de los temas que los estudiantes se olvidaron, no los estudiaron o no fueron
entendidos.

Los dos grandes temas que el estudiante debe de dominar para continuar con el estudio de la
Qumica Inorgnica son: Estructura de la materia y teora de enlaces. Por esta razn se pondr
nfasis en estos conocimientos.

En cuanto a la teora de enlaces de har un estudio detallado sobre las dos teora ms
importantes que explican la formacin de un enlace qumico como son: La Teora del Orbital
Moleculaza (OM) y la Teora del Electrn de Valencia (EV), as como la teora de los Orbitales
Hbridos.

OBJETIVOS

Realizar una prueba diagnstica sobre los conocimientos previos.


Retroalimentar los conocimientos previos que el estudiante debe dominar para el estudio de
la Qumica Inorgnica.
Propiciar un cambio de actitud en el estudiante para concientizar de la responsabilidad que
tiene en la construccin de su propio concocimiento.

METODOLOGA

Este componente precisa el orden, la secuencia interna del proceso docente educativo que
est determinado por el objeto de estudio por el proceso mismo del conocimiento, y la
transformacin que se quiere lograr en el estudiante. Las unidades didcticas se desarrollarn
mediante las tcnicas: exposiciones magistrales, talleres pedaggicos, trabajos cooperativos,
desarrollo. Exposiciones de los estudiantes, complementadas con otras estrategias que
posibiliten la construccin o reconstruccin del conocimiento, a travs de la accin e interaccin
entre los estudiantes, a fin de lograr la produccin de aprendizajes significativos y funcionales.

EVALUACIN

En el transcurso de los dos quimestres se aplicar la evaluacin diagnstica, la formativa con


propsitos de retroalimentacin del proceso y la sumativa con carcter de aprobacin del
ao.Tambin se utilizarn las formas de autoevaluacin, coevaluacin y la heteroevaluacin de
acuerdo con las circunstancias y la naturaleza del objeto de evaluacin.

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PRUEBA DIAGNOSTICA

1. Explique en que consiste la ley de la conservacin de la materia y la energa?


.
..
.

2. Cuando se convierte un gramo de materia en se produce una energa igual a:

a. 2,15 x 10-13cal b. 2,15 x 1013J c. 2,15 x 1013 cal


d. 8,99 x 1013 cal e. Ninguna

3. Segn la ley de las proporciones definidas el H2SO4 contiene:

a. H:2%, O:33, S:65% b. H:2%, S:33, O:65% c. S:2%, O:33, H:65%


d. O:2%, H:33, S:65% e. Ninguna

4. En los siguientes casos diga cuales son elementos, cuales son compuestos y cuales son
mezclas.?
5.
a) Zn b) C2H2 c) N2, O2, y CO2
d) NaCl e) H2O y NaBr f) H2SO4

6. Cul es el concepto de tomo segn Rutherford?

7. Cules son las principales partculas constitutivas del tomo?

..

8. Calcule el nmero de moles de cada sustancia en los siguientes casos?

a) 60 g Zn b) 20 g PH3 c) 40 g Fe

9. En cada uno de los siguientes compuestos calcule su composicin centecimal?

a) PH3 b) SiO2

10. Qu entiende por frmula emprica y molecular?


.
.
.

11. Cul fue la base para la clasificacin sistemtica de los elementos hecha por Meyer y
Mendeleiev.

...

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12. Represente las notaciones espectrales de los siguientes elementos (12)

ELEME NUMERO NOTACIN ESPECTRAL EN GRFICO REPRESENTACIN


NTO ATOMICO BARRAS ABREVIADA
O

Be

Li

9. He

H 1
1s 1s1

13. Establezca las relaciones entre los hechos o principios que se enuncian al lao derecho y los
nombre de los cientficos que aparecen al lado izquierdo. (8)

Nombre del Hecho principal


cientfico
1. Bohr ( ) Principio de exclusin
2. Rutherford ( ) Realizaron trabajos con radioactividad
3. Schrdinger ( ) tomos como esferas cargados positivamente con electrones en la
periferia.
4. Heisenberg ( ) tomos como sistema planetario
5. Pierr-curie ( ) tomos como esferas indivisibles
6. Thomson ( ) El electrn tiene un comportamiento dual
7. De Broglie ( ) El electrn gira la rededor del ncleo, siguiendo rbitas de radio
definido.
8. M. Plank ( ) Principio de incertidumbre
9. Paulin
14. Haciendo uso de los valores de electronegatividad indicada complete el siguiente cuadro
( 8). ( electronegatividad: Na = 0.9; H = 2.1; As = 2.0; F = 4; O = 3.5; N = 3.0; Cl 3. (10)

ENLACE Valor de electronegatividad del Tipo de enlace


enlace
Na Cl
HH
As-F
O-F

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1.1. ESTRUCTURA ELECTRNICAS DE LOS TOMOS

La historia de la humanidad confirma que el ser humano no es un elemento pasivo del


paisaje, sino un transformador activo y consciente de su medio y de si mismo. Numerosos
elementos necesarios para la vida, como la comida, el vestido, los materiales utilizados en
campos como la arquitectura, la ingeniera, la medicina y la ciencia nuclear, son resultado del
estudio, la compresin y el trabajo del hombre dedicados a la qumica. Sin estas y otras
innovaciones nuestro estilo de vida sera radicalmente diferente.

Una de las circunstancias que permitieron llegar a crear los materiales mencionados, fue el
inters por conocer las caractersticas y estructura de la materia. Pero solo el conocimiento de la
materia no era suficiente para explicar ciertos fenmenos fsicos y qumicos, fue necesario
establecer una relacin entre materia y energa, puesto que se comprob que todo cambio fsico
o qumico, involucra una emisin o una absorcin de energa, ejemplo, el agua cuando hierve, un
metal que se derrite, un gas que se condensa, un trozo de madera que se quema.

1.1.1. Teora atmica de Dalton

La continuidad de la materia implica poderla dividir indefinidamente sin llegar nunca a


encontrar una unidad mnima o partcula indivisible.

La discontinuidad de la materia implica considerarla formadas por unidades discretas, de


tal manera que no se puede dividir indefinidamente sino que, finalmente, existe una partcula
unitaria, que al dividirla hace que se pierda las propiedades de esa materia.

Teora de Dalton

Propuesta para explicar


no aceptada
la clasificacin de la materia Las leyes de la qumica totalmente
porque
en
como Existen
istopos

mezcla compuesto elementos Conservacin Proporciones Proporciones


de la masa definidas mltiples los tomos
son
complejos
divisibles

Ilustraciin 1.1. Teora atmica de Dalton


|
Entre 1803 y 1808, John Dalton enunci su teora atmica con la cual pudo explicar entre
otros hechos cientficos, la ley de la conservacin de la masa, las proporciones definidas, las
proporciones mltiples y la clasificacin de la materia en elementos compuestos y mezclas. Sus
postulados bsicos son:

1. Toda la materia est formada de partculas extremadamente pequeas llamadas tomos.


2. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos en su tamao, forma y masa.
3. Los tomos de diferentes elementos son diferentes

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4. Los tomos de diferentes elementos se combinan qumicamente para formar compuestos. Al
combinarse, los tomos de un elemento no se transforman en tomos de otros elementos;
tampoco se crean o se destruyen.
5. En un compuesto dado, el nmero relativo y la clase de tomos son constantes.
A partir de esta ley se establecen los conceptos de:

Un elemento es in tipo particular de materia formada por una sola clase de tomos.

Un compuesto es un tipo particular de materia formada por diferentes clases de tomos


combinados qumicamente en proporciones definidas.

El tomo es la mnima parte de un elemento sin que se pierdan las propiedades.

La molcula es la mnima parte de un compuesto en la cual aun se conserva sus


propiedades.

La mezcla son agregados fsicos de partculas de elementos o compuestos.

La teora de Dalton y las leyes de la qumica.

La teora atmica de Dalton explica la ley de la conservacin de la masa, al establecer que,


durante una combinacin qumica, los tomos de los elementos no se crean ni se destruyen. As,
el nmero de tomos que forman los reactivos ser el mismo de los productos, pero en
organizaciones diferentes.

La ley de las proporciones definidas encuentra una explicacin en la teora, si se tiene en


cuenta el quinto postulado: en un compuesto, el nmero relativo y la clase de tomos son
constante.

La ley de las proporciones mltiples se deduce teniendo en cuenta el nmero de tomos de


cada elemento en compuestos diferentes formados por los mismo elementos, ejemplo CO y CO 2.

Crticas de la teora atmica de Dalton

Segn Dalton, los tomos con la unidad ms pequea de la materia y son indivisibles. Hoy
se conoce que el tomo es una unidad compleja de materia y energa que es divisible.

Tambin se acepta que no todos los tomos de un mismo elemento son idnticos en masa
y propiedades, como lo pens Dalton. En la actualidad, se conoce la presencia de istopos,
tomo de un mismo elemento que difieren por su masa y algunas otras propiedades.

Ejercicios:
1. Explique los postulados de Dalton acerca del tomo.
2. Establezca las relaciones entre estos postulados y las leyes de la conservacin de la masa y
las proporciones definidas.
3. Cual de los postulados de Dalton no se aceptan hoy en da?, por qu razn?

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1.1.2. Modelo atmico de Thomson y la estructura del tomo.

Grfico 1.2. Modelo atmico de J. J. Thomson

El modelo propuesto por Thomson consideraba al tomo como una esfera de masa
cargada positivamente y sobre la cual flotan los electrones, exactamente como se encuentra las
uvas pasas o ciruelas sobre un pastel.

Con este modelo, los fenmenos elctricos relacionados con los rayos catdicos y los
rayos positivos podan explicarse, al suponer que, con la diferencia de potencial, los electrones
se desprenden de la superficie del tomo y se aceleran hacia el nodo. Los rayos positivos, a su
vez, estaran formados por cationes, tomos o grupo de tomos que han perdido una o varios de
sus electrones y que se dirigen hacia el ctodo.

1.1.2.1. El neutrn.

James Chadwick mediante el bombardeo del tomo de berilio y otros elementos con
partculas de alta energa determin experimentalmente la presencia del neutrn

+ + (1.1)

En la actualidad, se sabe que para la totalidad de los elementos conocidos existen tomos
de un mismo elemento con diferente masa, a los cuales se llama istopos. Los istopos de un
elemento dado contienen el mismo nmero de protones y de electrones. Su masa vara porque
contienen distinto nmero de neutrones en el ncleo.

La masa del neutrn es aproximadamente igual a la del protn 1.674x10 -24g como se ve en
el siguiente cuadro.

Tabla 1.1. Propiedades de las partculas fundamentales


PARTCULA Neutrn Protn Electrn
(n) (p+) (e-)
Masa 1.675x10 g
-24 1.674x10 g
-24 9.118x10-28g
Masa relativa 1 1 0
Carga elctrica sin carga +4.808x10 Ues
-10 -4.808x10-10Ues
Carga relativa 0 +1 -1

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Ejercicio. 1.1

1. Calcule la energa disponible del dficit de masa cuando el neutrn se considera parte de la
reaccin.
+ +

Se calcula la masa de entrada y de salida.


4
2He = 4.002604 uma
9
4Be = 9.012186 uma
Masa de entrada = 13.014790 uma
12
6C = 12.00000 uma
1
0n = 1.008665 uma
Masa de salida = 13.008665 uma

El dficit de masa es: 13.014790 uma


-13.008665 uma
0.006125 uma.

La energa liberada es 0.006125 uma x 931 MeV/uma = 5.70 Mev

En este ejemplo se determina que Chadwich explic correctamente las caractersticas de la


radiacin desconocida, y as se descubri e identific un nuevo constituyente del tomo.

1.1.3. Modelo atmico de Rutherford

Teniendo en cuenta que el tomo est constituido fundamentalmente por partculas


positivas y negativas, existe inmediatamente el problema de cmo estn distribuidas.

El primer modelo precursor de la concepcin actual es el dado por RUTHERFORD EN


1911. Para enunciarlo se bas en un observacin previa realizada por l mismo, consistente en
bombardear lminas finsismas (400 de espesor) de diversos metales (oro, plata, etc.) con
partculas (figura 1,5) y observar lo que suceda en una pantalla de centelleo. Esta pantalla
consiste en una lmina metlica recubierta con sulfuro de zinc.

La mayora de ellas atravesaban las lminas sin desviarse, unas pocas se desviavan a
diversos ngulos y solamente una pequea parte (aproximadamente 1 de cada 20000) se
reflejaban en la lmina; de ah se deduce que estas partculas apenas encuentran obstculos en
su camino y que, por tanto, la mayor parte del volumen de un tomo est vaco. Esta es una idea
de gran utilidad para el progreso de la estructura atmica.

Basndose en las medidas cuantitativas Rurherford postul el siguiente modelo:

El tolo est constituido por un ncleo en el que se encuentran localizada la casi


totalidad de la masa atmica y toda la carga positiva. En torno a este ncleo y a grandes
distancias de l, giran los electrones con una velicidad tal que su fuerza centrfuga
compense a la fuerza de atraccin electrosttica. Adems con el fin de que los tomos
sean elctricamente neutro, el nmero de cargas positivas del ncleo ha ser igual al de
electrones que giran en torno a l.

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Su explicacin, con base en el modelo atmico de Thomson, planteaba inquietudes.
Rutherford y su equipo pensaba que si las cargas positivas y negativas realmente estn
distribuidas uniformemente en el tomo de oro, en este caso, como lo sugiri thomson, es de
esperarse que todas las partculas alfa atraviesen las tomos de oro en lnea recta, qu causa
la desviacin de algunas partculas alfa?, por qu otras se devuelven?

Para explicar la desviacin de lagunas partculas alfa y la devolucin de otras, Rutherford


tuvo que dejar a un lado el modelo de Thomson y su modelo atmico segn el cual el tomo est
constituido por un ncleo central y por electrones que simplemente giran a su alrededor. Pens,
que la razn por la cual la mayora de las partculas que pasaron a travs de la lmina de oro
con poca o ninguna desviacin, se deba a que entre el ncleo y los electrones hay espacios
vacos.

Concluy que le ncleo est formado por los protones y los neutrones. Por tanto, es de
naturaleza positiva y all est concentrada la mayor parte de la masa del tomo.

Tambin explic que algunas partculas alfa se desvan de su trayectoria porque, la pasar
cerca del ncleo, sufren la repulsin de ste, que tambin es positivo.

Cuando las partculas van directamente al centro del ncleo, a medida que se acercan a l
se van deteniendo, debido a la repulsin de fuerzas positivas, y llega un momento en el cual la
partcula se devuelve siguiendo la misma trayectoria.

Quiz el logro ms importante del modelo atmico de Rutherford fue el establecimiento de


un tomo con dos zonas bien definidas: el ncleo y la corteza exterior casi vaca en la cual se
mueven los electrones con grandes espacios. Sin embargo, el tomo propuesto por Rutherford
no explicaba los resultados de radiacin. Hipotticamente, el electrn por ser una partcula
cargada negativamente, debera emitir energa electromagntica y caer al ncleo cuando gira.

Este modelo tiene algunas fallas muy grandes. En primer lugar, segn la teora
electromagntica, una carga elctrica en movimiento circular debe emitir radiaciny por lo tanto,
perder energa, si pierde energa disminuye el radio o la distancia del nucleo, por lo que
eventualmente el electrn cae sobre el ncleo.

En este modelo hay continuidad geomtrica y energtica (cualquier valor de radio y


energa es posible), lo que est en manifiesta contradiccin con los espectros atmicos.

Por otra parte, en tiempos de Rutherford no se conocan los neutrones, por lo que no
entran en su modelo, lo mismo que en el modelo de Bohr.

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Grfico 1.3. Experimento de Rhuterford

n+
+n

Grfico 1.4. Modelo atmico segn Rutherford

1.1.4. Teora atmica de Bohr y su explicacin de la energa radiante.

Despus del modelo de Rutherford que explicaba la razn de las desviaciones de las
partculas alfa y la ubicacin subatmica de las partculas en el tomo, se plantearon otros
interrogantes. Por qu los tomos absorben y emiten energa cuando son expuestos a cierta
intensidad de luz o a alguna otra forma de emerga?

Cuando algunos compuesto son sometidos a la llama emite luz visible as: el cobre produce
una llama verde, sodio amarilla, calcio rojo ladrillo, estroncio rojo escarlata.

Por otro lado la luz se desplaza a travs de distintos tipos de materia, a velocidades
diferentes y parte de ella es absorbida.

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Cuando la luz solar o la luz producida por la bombilla de tungsteno pasa a travs de un
prisma de difraccin, se produce una gama de colores conocida como espectro contnuo. Si la
luz producida por un elemento en estado gaseoso se hace pasar a travs de un prisma de
difraccin, se obtienen una serie de lneas de colores diferentes que son propios de cada
elemento y se conoce como espectro de lneas o espectro discreto. De la misma manera como
se produce y se puede estudiar la luz emitida por la materia a travs de los espectros de
emisin, es factible estudiar la cantidad de luz absorbida por la materia a travs de los espectro
de absorcin.

Rojo

Verde

Azul

Violeta

Hendidura Prisma
Pelcula foltogrfica o
Tubos de descarga pantalla para visin directa

Grfico 1.5 Los elementos en estado gaseoso emiten un espectro discreto

Buscando una explicacin para la absorcin y emisin de luz y un modelo ms estable,


Niels Bohr en 1913 se apoy en los descubrimientos de Plank y formul su propio modelo del
tomo el cual se propuso bsicamente explicar el espectro de lneas del hidrgeno.

En esencia, Bohr describe el modelo atmico a travs de los tres postulados siguientes:

1. El tomo est constituido por un ncleo central (donde se localiza toda su carga positiva y
casi toda la masa) y el electrn, que describe rbitas circulares alrededor del ncleo. Este
postulado coincide prcticamente con el modelo de Rutherford.

2. El electrn gira alrededor del ncleo siguiendo rbitas cuyo radio est definido por la
siguiente ecuacin: r = 4on22 / me2 donde m = masa del electrn (9.11x10-31 Kg); e =
carga del electrn (1.60x10-19C); r = radio de la rbita; n = numero cuntico principal entero
1, 2, 3, 4,, = constante de de Dirac (1.0546x10 -34 Joule-seg). o = permitividad del vaco
(8.8541x10-12 Faraday/m).

El valor del radio, a su vez, determina el valor de la energa del electrn en una rbita:
cuanto mayor sea el valor del radio, tanto mayor ser el valor de la energa del electrn en esa
rbita. La energa de un electrn en una rbita de radio r est dada por E = -me4 /32 2 o22 n2.
Esto significa que el electrn, en las rbitas cercanas al ncleo tiene menor energa que cuando
est en las rbitas ms lejanas.

3. Cuando el electrn se mueve en una rbita de radio definido, tienen una energa constante y
no gana ni pierde energa: se dice que el electrn est en una rbita fundamental.

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Cunado el electrn es excitado y pasa de una rbita permitida a otra, se produce la emisin
o absorcin de energa en forma de luz. En cualquier caso, la energa absorbida o emitida debe
ser, como mnimo, un fotn.

As, si E1 es la energa del electrn en la rbita 1, y E 2 es la energa en la rbita 2, la


ganancia o prdida de energa se puede expresar como E = E 2 E1 = x , donde =
constante de Planck; = frecuencia.

La inestabilidad del modelo de Rutherford queda superada al suponer que el electrn,


cuando gira en una rbita de radio permitido, no gana ni pierde energa, sino que permanece all
con una energa constante. La formacin del espectro de lnea del hidrgeno se explica por la
transicin del electrn de las rbitas de mayor energa a las rbitas de menor energa, proceso
en el cual se libera energa en forma de luz.

Absorcin de energa

n+
+n

Emisin de energa

Grfico 1.6 Modelo atmico segn Borh

Ejercicio. 1.2

1. Calcule el radio del electrn del hidrgeno y la energa de la rbita.

4 8.8541x10-12 Faraday/m x(1.0546x10-34 Joule-seg)2


r= = 5.3x10-11m
9.1091x10-31kg (1.6022x10-19 C) 2
9.1091x10-31kg (-1.6022x10-19 C) 4
E=-
32 x 2 x (8.8541x10-12 F/m) 2 x (1.0546x10-34 J-seg)2x n2

-60.02x10-107Kg C4
E=- = -2,1796 x -10-18 J = -13.6
2,7536840 x10-88F2/ m2 J2 s2 = eV
n2

El estado de menor energa o estado base corresponde a n = 1 la del hidrgeno y


su energa es = -13.6 eV

Wilmer Narve 2010 16


1.1.4.1. Naturaleza ondulatoria de la Luz.

Para comprender la teora cuntica le Planck, debemos tener un cierto conocimientos


acerca de la naturaleza de las ondas. Imaginemos que una onda es una alteracin vivratil
mediante la cual se trasmite la energa. Las propiedades bsicas de una onda se ilustran con
un tipo muy conocido de onda: las aguas del mar. La ondas de agua (grafico 1.7) se originan por
la diferencia de presiones en distintos puntos de la superficie del agua.
Las propiedades caracteraticas de las ondas son su Longitud y altura, as como el nmero
de ondas que pasan por un determinado punto en un segundo (grfico 1.8) La Longitud de
onda (lambda), es la distancia entre puntos igual de ondas sucesivas. La frecuencia (nu),
es el nmero de ondas que pasan por un punto particular en segundo (grfico 1.9), La ampltud,
de la onda es la distancia verticaL de la lnea media a la cresta o al valle de la onda.

Longitud de onda

Grfica 1.7 proedades de las ondas del agua

Longitud de onda

Longitud de onda
Amplitud Direccin de
propagacin de
la onda

Amplitud Direccin de
propagacin de Longitud de onda
la onda

Grfica 1.8 propiedades de las ondas


Longitud de onda, frecuencia y direccin

Amplitud

Grfica 1.9 variacin de la longitud de


onda

La velocidad es otra de las propiedades importantes de una onda, que dependen del tipo de
onda y del medio en el cual viaja (por ejemplo, aire, agua , vaco).la velcidad () de una onda es
el producto de su longitud por la frecuencia.

= (1.2)

La ecuacin 1.2 permite comprender mejor cuando analizamos las dimensiones fsicas
contenidas en los tres trminos. La longitud de onda () expresa la longitud de onda, o
distnaica/onda. La frecuencia () representa el nmero de ondas que pasan por un punto de

Wilmer Narve 2010 17


referencia por unidad de tiempo, es decir, onda sobre tiempo. Por tanto, el producto de estos
trminos tiene las dimensiones de distancia/tiempo, que es velocidad.

La longitud de onda se expresa de forma usual en unidades de metros, centmetros o


nanmetros y la frecuenica se mide en Hertz (Hz), donde

1 Hz = 1 ciclo/s (1.4)

El trmino ciclo se omite y la frecuencia se expresa como, por ejemplo 25/s (que se lee 25
por segundo)

Ejecicfio 1.3

a) Calcule la velocidad de una onda cuya longitud de onda y frecuencia son 17.4 cm y 87.4
Hz, respectivamente.
b) Calcule la frecuencia en Hz de una onda cuya velocidad y longitud de onda son 713 m/s
y 1.14 m, respectivamente.

1.1.4.2. Radiacin electromagntica

Longitud 10-3 10-1 10 103 105 107 109 1011 1013


de onda

1020 1018 1016 1014 1012 1010 108 106 104


Frecuencia
Hz
visible

Rayos Ultravioleta Ondas se radio


Rayos X Microondas
gamma Infrarojo

a)

b)
Grfica 1.9 a) Tipos de radiacin eletromagntica b) espectro de la luz visible
Existen muchos tipos de ondas, como las del agua, del sonido de la luz. En 1873, James
Clerk Maxwell propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnticas. De acuerdo

Wilmer Narve 2010 18


con esta teora, una onda electromagntica tiene un componente de capo elctrico y un
conponente de campo magntico. Ambos componentes tienen la misma longitud de onda y
frecuencia y por tanto, igual velocidad, pero viajan en planos perpendiculares entre si (grfica
1.10). La trascendencia de la teora de Maxwell estriba en que aporta una descripcin
matemtica del comportamiento general de la luz.

Componente del campo


elctrico

Componente del campo


magntico

Grfica 1.10 Componentes de una onda

En particular el modelo de Maxwell describe con exactitud cmo se puede propagar la


energa en forma de radicacin a travs del espacio cono una vibracin de campos magnticos y
elctricos. La radiacin electromagntica es la emisin y transmisin de energa en forma
de ondas electromagnticas. Las ondas electromagnticas viajan alrededor de 3.00 x 108 m/s
en el vaco. Estas velocidades vara segn el medio, pero no lo suficiente como para modificar
sustancialmente los clculos. Por convencin, la velocidad de las ondas electromagnticas, que
comnmente se llama velocidad de la luz, se expresan con el smbolo c. La longitud de onda de
las ondas electromagnticas se expresa comnment en nanometroa (nm).

La grfica 1.9, muestra diversos tipos de radiacin electromagntica, con distintas


longitudes de onda y frecuencia. Las ondas largas de radio se transmiten mediante grandes
antenas, como las que se utilizan en las telecomunicaciones. Las ondas de luz visible, ms
cortas, se deben a los movimientos de los electrones en los tomos y molculas. Las ondas ms
cortas, que tambin tienen la frecuencia ms alta, se asocian a los rayos gamma, que se asocian
a los cambios ocurridos dentro del ncleo del tomo. A medida que aumenta la frecuencia la
radiacin es ms energtica. As, la radiacin ultravioleta, los rayos X y los rayos gamma son
radiaciones de alta energa.

1.1.4.3. Ideas cunticas de Max Planck

Cuando los slidos se calientan, emiten radiacin, como muestra el brillo rojo de los
quemadores de una estufa elctrica y la luz blanca brillante de una bombilla de tungsteno. La
distribucin de la longitud de onda de la radiacin depende de la temperatura; un objeto caliente
que se torna rojo se encuentra menos caliente que uno que se torna blanco

En 1900 un fsico alemn. Llamado Max Plack (1858-1974), resolvi el problema


asumiendo que los tomos slo podan emitir o absorber energa en paquetes discretos de
cierto tamao mnimo.Plack dio el nombre de cuantos (lo que significa cantidad fija) a la
cantidad ms pequea de energa que puede emitirse o absorberse como eadiacin
electromagntica. Propuso que la energa, E, de un solo cuanto es iguao a una constante por la
frecuencia de la radiacin:

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E = h (1.5)

La constante h se conoce como constante de Planck y tiene un valo de 6.626x10-34


joules-segundo(J.s). De acuerdo con la teora de Planck, la materia puede emitir o absorber
energa solo en mltiplos enteros de h, 2 h, 3 h y as sucesivamente. Por elemplo, si la
cantidad de energa emitida por un tomo es 3h, decimos que se emitieron 3 cuantos de
energa. Como la energa puede liberarse en cantidades especficas, decimos que las energas
permitidad estn cuantizada; sus valores estn restringidos a ciertas cantidades. Se demostr
que la propuesta revolucionaria de Planck de que la energa est cuantizada era correcta y en
1918 se ke itirg ek Premio Nobel de Fsica por su trabajo sobre la teora cuntica.

La idea de que la energa deba estar cuantizada o empaquetada tal vez parezca
extraa, pero el concepto cuntico tiene muchas analogas. Por ejemplo, una cata elctrica
tambin est cuantizada; por el nmero de e-, cara del electrn. La materia misma est
cuantizasa por el nmero de e-, p+ , neutrones y el nmero de tomos que hay en una muestra
de materia tambin debe de ser un nmero entero, del mismo modo el sistema monetario
ecuatoriano tiene como base un ucnato del valor que corresponde a un centavo de dlar. Incluso
los procesos que ocurren en los seres vivos estn cuantizados. Los huevos que pone una gallina
son cuantizados y una gata puede parir un nmero entero de gatitos, una mitad o tres cuartas
partes de gatito.

1.1.4.4. Efecto fotoelctrico

En 1905 , Alberto Einsten (1879-1955) utiliz la teora cuntica de Planck para explicar el
fenmeno fotoelctrico, el cual se ilustra en la grfica 1.7. Los experimento haban mostrado
que la luz que incida en una superficie metlica limpia ocasionaba que la superficie emitiera
electrones. Cada metal tiene una frecuencia mnima de luz debajo de la cual no se emite
electrones. Por ejemplo la luz de una frecuencia 4.60x10 14 s-1 o mayor ocacionar que el cesio
metlico emita electrones, pero la luz de una frecuencia menor no tiene efecto alguno.

Para explicar el efecto fotoelctrico, Einsten asumi que la energa radiante que incida
sobre la superficie metlica no se comportaba como una onda, sino como si se tratara de un flujo
de paquetes diminutos de energa. Cada paquete de energa, llamado fotn, se comporta como
una partcula diminuta. Al ampliar la teora cuntica de Planck, Einsten dedujo que cada fotn
deba tenr una energa igual a la constante de Planck por la frecuencia de la luz:

Energa del fotn E = h (1.6)

Por lo tanto la misma energa radiante est cuantizada. En condiciones adecuadas, un


fotn puede incidir sobre una superficie metlica y ser absorbido. Cuando esto ocurre, el fotn
puede transferir su energpia a un electrn del metal. Se necesita cierta cantidad de energa,
llamada funcin de trabajo, para que el electrn supere las fuerzas de atraccin que lo retienen
en el metal. Si los fotones de la radiacin que inciden sobre el metal tienen menos energa que la
funcin de trabajo, los elecrones no adquieren la energa suficiente para que se emitan de la
superficie metlica, incluso si el haz de luz es intenso. Si los fotones de la radiacin tienen
energa suficiente, los electrones son emitidos desde el metal. Si los fotones tienen ms de la
energa mnima requerida (energa de umbrarl) para liberar electrones, el exceso de energa se
hace evidente como energa cintica de los electrones emitidos (ecuacin 1.4). Einsten gan el
premio Nobel de Fsica en 1921 por explicar el efecto Fotoelctrico. (BRONW 2009, pg 216)

Wilmer Narve 2010 20


H = KE + BE (1.7)

Donde es la frecuencia de la luz, KE es la energa cinnetica del electrn emitido y BE es


la energa de unin de los electrones en el metal. La ecuacin 1.4 se puede escribir como

KE = h - BE (1.8)

Para compreder mejor lo que es un fotn, imaginemos que tenemos una fuente de luz que
produce radiacin en una sola longitud de onda. Adems suponga,os que se prende y se apaga
la luz cada vez ms rpido para generar destellos de energa cada vez ms pequeos. La teora
fotnica de Einsten nos indica que en algn momento obtendramos el destello ms pequeo de
energa, dado por E = h. El destello ms pequeo de energa consiste en un solo fotn de
luz.

La idea de que la energpia de la luz depende de su frecuencia nos ayuda a comprender los
diversos efectos que tienen distintos tipos de radiacin electromagnpetica sobre la materia. Por
ejemplo, la frecuencia alta (longitud de onda corta) de los rayos X ocasiona que los fotones de
los rayos X tengan tanta energa como para ocacionar dao a los tejidos e incluso producir
caner.

Aunque la teora de Einsten considera a la luz como un flujo de partculas y no como una
onda y explica el efecto fotoelctrico y muchas otras observaciones, tambin plantea un dilema.
La luz es una onda o consiste en partculas?. La nica forma de resolver este dilema es adoptar
lo que podra parecer una posicin muy inusual: debemos considerar que la luz posee
caractersticas ondulatorias como corpusculares y seg la ocasin se puede comportar como
una onda o como artculas. Esta naturaleza dual es caracterstica de la materia.

Energa radiante
Cmara de vaco

Terminal positiva Superficie metlica


-
e

Fuente de voltaje Indicador de corriente

Grfico 1.11 Efecto fotoelctrico

Wilmer Narve 2010 21


Electrones emitidos

Energa radiante

Superficie metlica

Grfico 1.12 Efecto fotoelctrico en la base de la fotoclula

Ejercicio 1.4
a) Calcule la energa de un fotn de luz amarilla con una longitud de onda de 589 nm.
b) Un lser emite luz con una frecuencia de 4.69 x 10 14 s-1. Cul es la energa de un fotn
de la radiacin de este lser?
c) Si el lser emite una pulsacin de energa que contiene 5.0 x 1017 fotones de esta
radiacin,Cul es la energa total de esta pulsacin?
d) Si el lser emite 1.3 x 10-2 J de energa durante una pulsacin, Cuntos fotones se
emiten durante esa pulsacin?
Respuesta: a) 3.37 x 10-19 J/mol b) 3.11 x 10-19J, c) 0.16 J, d) 4.2 x 1016 fotones

1.1.4.5. Espectros de Emisin

Los espectros de emisin, son los espectros continuos o de lneas de radiacin


emitida por las sustnacias. Es posible observar un espectro de emisin de una sustancia al
energizar una muestra de material mediante energa trmica o bien con alguna otra forma de
energa (tal como una descarga elctrica de alta voltaje si esa sustnaica es gaseosa). As, una
barra de hierro calentada hasta el rojo o al blanco incandescentes, emiten un resplandor
caracterstico recin sacado de la fuente de calentamiento. Este resplandor es la parte del
espectro viscible para el ojo humano. El calor de esta misma barra representa otra parte de su
espectro de emisin: la regin infrarroja. Los espectros de emisin de los slidos calentados
tienen una caracterstica comn con el espectro solar: ambos son continuos, esto es, todas
las longitudes de onda de la luz visible estn representadas en estos espectros.

Por su parte, los espectros de emisin de los tomos en fase gaseosa no muestran una
distribucin continua de longitud de onda del rojo al violeta; ms bien, los tomos producen
lneas brillantes en distintas partes del espectro visible llamados espectros de lnes
(discontinuos) que corresponden a emisin de la luz slo a ciertas longitudes de onda. En
la grfica 1.13, se muestra el color que emiten los tomos de hidrgeno en un tubo de descarga,
y en la grfica 1.5 muestra un esquema de un tubo de descarga que se emplea para estudiar
los esptros de emisin.

Wilmer Narve 2010 22


Cada elemento tiene un espectro de emisin nico. Las lneas caractersticas de un
espectro atmico se emplean en el anlisis qumico para identificar tomos desconocidos, de la
misma forma en que las huellas digitales sirven para identificar a una persona. Cuando las lneas
del espectro de emisin de un elemento conocido coinciden exactamente con las lneas del
espctro de emisin de una muestra desconodia, es posible establecer la identidad de esta
muestra. Aunque ya se saba que este procedimiento seria til en el anlisis qumico, el origen
de etas lneas se desconoca a incios del siglo XX. En la grfica 1.13 y 1.14 se observan los
espectros de emisin de algunos elementos inclusive el espectro solar.

Grfica 1.13 espectros de emisin de algunos elementos

Wilmer Narve 2010 23


Grfica 1.14. Espectros de emisin del Li, Ba, Hg y Ne

1.1.4.6. Espectro de emisin de tomo de Hidrgeno

En 1913, poco despus de los descubrimientos de Planck y Einstein, el fsico Niels Bohr dio
a conocer una explicacin terica del espectro de emisin del tomo de hidrgeno. En esta
oportunidad nos referiremos a los planteamientos importantes y a los resultados finales que
explica la posicin de las lneas espectrales.

El modelo de Bohr se basa en los siguientes postulados:

a) El electrn gira alrededor del protn en el tomo de hidrgeno en rbitas circulares a gran
velocidad, la atraccin electrosttica entre el protn y el electrn negativo, empujaba al electrn
hacia el interior y que esta fuerza se contrarrestaba por la aceleracin externa debido al
movimiento circular del electrn.
b) En el patomo de hidrgeno el electrn poda estar localizado en ciertas rbitas. Dado que
cada rbita tiene una energa particular, las energa asociadas al movimiento del electrn en la
rbitas permitidas debera tener un valor fijo, es decir, estar cuantizada, Bohr supona que la
emisin de radiacin por un tomo de hidrgeno energizado se deba a la cada del electrn
desde una rbita de mayor energa a otra de menor energa y esto originaba un cuanto de
energa (unfotn) en forma de luz (grfica 1.13). Con argumentos fundamentado en la fuerza de
coulomb y de acuerdo con las leyes de Newton, Bohr demostr que las energas que tiene el
electrn en el tomo de hidrgeno estn dadas por:

Donde RH es la constante de Rydberg, tiene un valor de 2.18x10 -18 J. n es nmero cuntico


principal, es un entero que tiene valores de n = 1, 2, 3, . El signo negativo es una convencin
e indica que la energa del electrn en el tomo es menor que la del electrn libre, la energa de
un electrpon libre se le da un valor arbitrario de cero. Matemticamente, esto significa que n tiene
un valor infinito en la ecuacin 1.9, de manera que En = 0. Cuando el electrn se acerca ms al
ncleo (na disminuye), aumenta el valor absoluto de En pero tambin se vuelve ms negativo.
alcaza su valor ms negativo cuando n=1 y corresponde al estado energtico ms estable.

Wilmer Narve 2010 24


En base a la ecuacin de energa cintica, Bohr pudo deducir una relacin que permite
calcular el radio de las rbitas no radiante para el estado base n=1: r1 = 0.53 que es llamado
el radio de Bohr, lo cual permite obtener una expresin general para los radios de las orbitas de
los estados estacionario.

rn = n2r1 (1.10)

donde n es nmero cuntico principal y r1 es el radio de Bohr = 0.53. Esto indica que los radios
tambin estn cuantizados por r1, 4r1, 9r1 y as sucesivamente.

c) Cuando el electrn se mueve en una rbita de menor energa, este estado se conoce como
estado fundamental o nivle basal y corresponde al estado de energa ms bajo de un
sistema. En estas condiciones el electrn no iradia energa.

La teora de Bohr, ayuda a explicar el espectro de lnea del tomo de hidrgeno. La energa
radiante que absorbe el tomo hace que su electrn pase de un estado de energa ms bajo (un
menor valor n) a otro estado de mayor (caracterizado por un valor mayor de n). Por el contrario,
cuando el electrn se mueve desde un estado de mayor energa a otro de menor energa, se
emite energa rafiante en forma de un fotn. El movimiento cuantizado del electrn desde un
estado de energa a otro, es anlogo al que tiene una pelota de tenis en una escalera. La pelota
puede parar en cualquier peldao, pero nunca entre estos. El viaje de la pelota de un peldao
inferior a un superior demanda energa, pero si pasa de un peldao ms alto a uno mas bajo, el
proceso libera energa. La cantidad de energa asociada a cada uno de estos cambios est
determinada por la distancia que hay entre los peldaos inicial y final. De la misma manera, la
cantidad de energa necesaria para mover un electrn en el tomo de Bohr depende de la
diferencia de los niveles de energa entre los estados iniciales y finales.

Para aplicar la ecuacin 1.9 al proceso de emisin en un tomo de hidrgeno, suponga que
el electrn est inicialmente en un estado excitado representado por el nmero cuntico principal
ni.Durante la emisin de radiacin, el electrn cae a un estado ms bajo caracterizado por el
nmero cuntico principal nf (los subndice i y f indican los estados inicial y final, repectivamente).
Este estado de menor energa puede ser otro estado excitado o tambin el estado fundamental.
La diferencia de energa entre los dos estado incial y final es:

E = Ef - Ei (1.11)
Reemplazado Ef y Ei que resulta de aplicar la ecuacin 1.9 se obtiene:

Dado que esta transicin lleva a la emisin de un fotn de frecuencia y energa h, se


puede escribir:

Cuando se emite un fotn. ni>nf. En consecuencia, el trmino entre parentisis es negativo y


E es negativo entonces la energa se pierde hacia los alrededores. Cuando se absorbe energa,
ni<nf el trmino entre parntesis es positivo, por ende E es ahora positivo. Cada lnea del
espectro de emisin del tomo de hidrgeno corresponde a una determinada transicin en este

Wilmer Narve 2010 25


tomo. Cuando se analizan muchos tomos de hidrgeno, se observan todas las transiciones
posibles y por consiguiente, las respectivas lneas espectrales. La brillatez de una lnea del
espectro depende del nmero de fotones emitidos que tengan la misma longitud de onda.

El espectro de emisin del hidrgeno abarca una amplia gama de longitudes de onda desde
el infrarrojo hasta el ultravileta. En la tabla 1.2 se indica las series de transicin par el espectro
de este tomo que llevan el nombre de sus decubridores. La serie Balmer fue ms fcil de
estudiar porque muchas de sus lneas caen en la regin visible. En la grfica 1.16 se muestras la
series de emisin, cada lnea horizontal representa un nivel de energa permitido para el electrn
del tomo de hidrgeno, los niveles se indican con los nmeros cunticos principales.

Tabla 1.2 Las series del espectro de emisin del tomo de hidrgeno
Serie nf ni Regin del espectro
Lyman 1 2, 3, 4, Ultravioleta
Balmer 2 3, 4, 5 Visible y ultravioleta
Paschen 3 4, 5, 6 Infrarrojo
Brackett 4 5, 6, 7, Infrarrojo

El razonamiento de Bohr proporciona una explicacin satisfactoria para el espectro del


hidrgeno y supera la inestabilidad del tomo de Rutherford. Sin embargo, resulta poco
adecuado para explicarlos espectros de los elementos ms pesados que el hidrgeno.

Violeta Azul Verde Rojo

4102 nm 434.1nm 486.1nm 656.3nm

Grfico 1.15 Espectro discreto (lneas) del hidrgeno

Wilmer Narve 2010 26


n=7
n=6
n=5

n=4
Serie de
Brackett
n=3
Serie de
Paschen
ENERGA

n=2
Serie de
Balmer

n=1
Serie de
Liman
Grfico 1.16 Series de emisin para el tomo de hidrgeno

Ejercicio 1.5.
a) Cul es la longitud de onda en nanmetros) de un fotn emitido durante la transicin
desde el estado n= 5 al estado n = 2 en el tomo de hidrgeno?
b) Cul es la longitud de onda (en nanmetros) de un fotn emitido durante la transicin del
estado n=6 al estado n= 4 en el tomo de H
c) Examine los siguientes niveles de energa de un tomo hipottico:
E4= -1,0x10-19 J
E3= -5,0x10-19 J
E2= -10,0x10-19 J
E1= -15 x10-19 J
Cul es la longitud de onda del fotn que puede excitar un electrn desde el nivel E 1 hasta
el nivel E4?. Cul es la energa en J que debe tener un fotn para excitar un electrn
desde el nivel E2 hasta el nivel E3?.Cuando un electrn cae desde el nivel E3 hasta el nivel
E2, se dice que el tomo experimenta emisin. Calcule la longirud de onda del fotn emitido
en este proceso.

1.1.5. Modelo de Borh-Somerfiel

Somerfiel realiza importantes aportes y manifiesta que en el tomo no solo existen orbitales
circulares y concntricos, si no que se encuentran oritas de diferente forma y tamao,n as
tenemos rbitas elptica, dejando ya la idea de subniveles de energa.

1.1.6. Modelo atmico de la mecnica cuntica

El modelo atmico de Bohr resulta esencialmente adecuado para explicar el espectro del
hidrgeno que contiene solo un electrn. Cuando se estudian los espectros con instrumentos
ms modernos de gran capacidad para separar lneas espectrales muy cercanas entre s, se ob

Wilmer Narve 2010 27


serva que, en realidad, las lneas de los espectros estn, a su vez, formadas por varias lneas.
Si, adems, este estudio se lleva a cabo dentro de campos magnticos, es posible observar que
estas lneas, a su vez, estn formadas por divisiones mas finas, fenmeno ste que se conoce
con el nombre de efecto Zeeman.
Parte de la insuficiencia del modelo de Bohr para dar explicacin a los fenmenos
anteriores est relacionada con el hecho de que en l se postula caminos especficos,
velocidades y energas exactos para el electrn dentro del tomo.

El modelo atmico actual se construye bajo los siguientes supuestos.

1.1.6.1. Descripcin del tomo segn la mecnica cuntica.

En 1925, los datos experimentales con que contaban los cientficos acerca de la estructura del
tomo, no coincidan con los conocimientos fsicos que se tenan para la poca.

Principio de incertidumbre el Heisenber Establece que es imposible determinar al


mismo tiempo y con precisin la velocidad y la posicin de una partcula
submicroscpica o de una partcula tan pequea como el elctrn.

Edwin Schdinger, esn 1926, desarroll una ecuacin matemtica que expresaba las
propiedades ondulatorias del electrn. Segn tal ecuacin, el electrn en el tomo se
considera una onda estacionaria.

Heisenberg haba descubierto que si se determina la velocidad del electrn no se puede


determinar su posicin en el espacio, si hace esto ltimo, entonces no es posible determinar su
velocidad.

Electrn como onda estacionaria De Broglie en 1923, el fsico francs Louis de Broglie
sugiri, en su tesis doctoral, la hiptesis de que los electrones, al igual que la luz, podrirn
tener un comportamiento dual. Dicho de otra manera al electrn se lo considera como
partculas y como onda, de esta manera De Broglie asoci al electrn una longitud de inda, ,
dada por la siguiente ecuacin: = h / (mxv) . Esta ecuacin expresa la hiptesis de que una
partcula con masa m y velocidad v puede tener una longitud de onda asociada a ella, donde h
= constante de Punk; m = masa del electrn; v = velocidad de desplazamiento del electrn. El
producto mxv se conoce como momento del electrn.

Bohr en su modelo atmico, inclua niveles energticos para los electrones, coincida con la
teora de Plank.

Sin embargo nadie podra explicarse este conjunto de hechos, para esa poca el estudio de
la estructura atmica, prcticamente, se haba paralizado.

Schdinger no era qumico pero era matemtico que estaba al tanto de la los
descubrimientos de la poca, de la lectura de un artculo de Einsten, en el que hablaba de la
posibilidad de que cada movimiento en la naturaleza corresponde un modelo ondulatorio, esto lo
llev a pensar que las lneas espectrales y dems datos acerca del electrn perfectamente
podran ser nada menos que las soluciones propias a alguna ecuacin diferencial, de las mismas
que l enseaba. Es decir la solucin del problema era hallar la ecuacin matemtica original a
la cual correspondan el movimiento ondulatorio del electrn.

De esta manera en 1962, pudo revelar la ecuacin:

Wilmer Narve 2010 28


I 2 2 2 2
t = 2m x2 + y2 + z2 + U (1.14
= )=
Schdinger consider que la trayectoria definida del electrn, segn Bohr (rbita),
debe substituirse por la probabilidad de hallarlo en una zona del espacio atmico; esta
probabilidad es tambin la densidad electrnica o nube de carga electrnica, de modo que
las regiones donde existe una alta probabilidad de encontrar el electrn son las zonas de
alta densidad electrnica. Bajo este planteamiento, los estados de energa permitidos para
el electrn en el tomo, llamado orbital, quedan descritos por medio de cuatro nmeros
cunticos.

1.1.6.2. Orbitales atmicos (OA).

De la resolucin de la ecuacin de Schdinger par un tomo de hidrgeno y por una serie


de operaciones parecidas a estas, se encontr una sola solucin propia cuando n = 1, cuatro
cuando n = 2, nueve cuando n = 3 y diecisis cuando n = 4.
Cuando n = 1, existe una solucin, segn la interpretacin de Bohr, nos da una esfera.

Cuando n = 2, existen cuatro solucin, una esfera y tres figuras en forma de ocho, de igual
tamao pero de diferente orientacin: una a lo largo del eje x, otra a lo largo de eje y otra a lo
largo del eje z, las ltimas tres de ellas con idntica energa.

Cuando n = 3, existen nueve, las mismas que se obtienen cuando n 0 2, pero con la
diferencia de que son ahora ms grande. Adems aparecen otras cinco figuras.

Cuando n = 4, vemos las mismas figuras de n = 3 (pero ms grandes) y otras siete figuras.

Observe que a medida que aumenta de nivel n, la energa E es mayor. En la columna


derecha de la tabla siguiente se presenta el modelo de barra que ser muy til al tratar la
notacin espectral.

A cada una de las figuras se la conoce como orbital atmico (OA) independiente de la figura
que sea o de la energa que posea. Es decir, una circunferencia cualquiera es un OA y, ocho
cualquiera, tambin es un OA.

Adems de esto, como algunos OA tienen energa idntica, fueron clasificados por tipos ( s,
p,d y f).

Wilmer Narve 2010 29


Grfico 1.17 Orbitales atmicos s, p, d y f

Wilmer Narve 2010 30


1.1.6.3. Nmeros cunticos

Los estados de energa posibles para los electrones de un tomo se describen con los
nmeros cunticos. Con base en los nmeros cunticos, se puede establecer la organizacin de
los electrones dentro de cualquier tomo, o su configuracin electrnica.

Nmero cuntico principal (n).

Describe el nivel de energa principal en el cual probablemente se encuentra un electrn y


correspondera a cada una de las rbitas sugeridas por el modelo atmico de Bohr. El nmero de
electrones que se puede encontrar en cada nivel se calcula mediante la expresin 2n2.

Nmero cuntico azimutal ().

Indica la forma del subnivel orbital o regin del espacio donde es posible localizar un
electrn. En cada nivel de energa, n, puede tomar valores desde 0 hasta n 1, inclusive. =
0, 1, 2, 3, ..n 1. Ntese que el valor mximo de es n 1.

Es frecuente utilizar las letras s, p, d y f para indicar los valores de los subniveles de energa o
nmeros cunticos . De esta manera cada letra representa un tipo de subnivel u orbital.

Para el primer nivel de energa, o sea cuando n = 1, el valor mximo de , es cero = 0. Esto
significa que, en este nivel, slo existe un subnivel, el s.

Para n = 2, el segundo nivel de energa, los valores posibles de son 0 y 1. Esto significa que el
nivel n = 2 hay so dubniveles; = s, p. Para n = 3, tercer nivel de energa, los valores posibles
de son: 0, 1, 2. Esto significa que el nivel n = 3 hay tres subniveles: s, p, d..

Nmero cuntico magntico (m).

Describe la orientacin de cada orbital o subnivel en el espacio, para cada subnivel. m


puede tomar valores que van desde -, hasta +, incluyendo el cero.

m = - , ., 0, +

Obsrvese que cada valor de determina el nmero de valores de m . Ejemplo si = 0


entonces m = 0 lo cual indica que, para el subnivel s, hay un solo valor de m .

Si = 1, entonces m = -1,0,+1; lo cual indica que, para el subnivel p, los tres valores de m (-
1, 0, +1)

Corresponden a tres orientaciones de los orbitales en el espacio: x, y, z.

Nmero cuntico espn (s).

Se relaciona con el sentido de giro del electrn sobre su eje. Una carga que gira generar
un campo magntico. Una carga elctrica en movimiento genera un campo magntico
perpendicular a su campo elctrico. Este campo magntico puede girar en el sentido de las

Wilmer Narve 2010 31


manecillas del reloj y su espn es igual a +1/2 o en el sentido a las manecillas del reloj y su espn
ser -1/2.

1.2. DISTRIBUCIN ELECTRONICA DE LOS ELECTRONES EN EL TOMO

Con los conceptos de niveles, subniveles y orbitales establecidos anteriormente se puede


elaborar la configuracin electrnica de los elementos. Se adopta la notacin abreviada nxy,
donde:
Nmero de
nxy electrones del
subnivel l
Nmero cuntico
principal n Nmero cuntico
secundario l

n representa el nmero cuntico principal; x corresponde a los orbitales s, p, d, f, ,y y


corresponden al nmero de electrones 2, 6, 10 y 14 respectivamente.

Para escribir la configuracin electrnica de los elementos, se deben tener en cuenta tres
principios bsicos que determinan a qu subnivel debe asignarse un electrn:

1. Los electrones se localizan, primero en el subnivel de ms baja energa. Para facilitar el


orden de llenado se ha construido un diagrama que permite seguir la secuencia de los
subniveles de energa.

n/ l s p d f

1 1s

2 2s 2p

3 3s 3p 3d

4 4s 4p 4d 4f

5 5s 5p 5d 5f

6 6s 6p 6d

7 7s 7p

Grfica 1.18. Secuencia de los subniveles de energa


Wilmer Narve 2010 32
1.2.1. Principio de exclusin de Paulin.

En un tomo dado no pueden existir dos electrones con todos los cuatro nmeros cunticos
iguales. Esto se debe a que el espn tiene solo dos valores +1/2 o -1/2.

Esto significa que en un orbital atmico puede existir mximo dos electrones, siempre y
cuando el espn sea diferente.

1.2.2. La regla de la multiplicidad mxima de Hund.

Al llenar orbitales de igual energa, no hay apareamiento de electrones mientras cada uno de
los orbitales no tenga un electrn.

Tabla 1.2. Poblacin mxima de electrones en un nivel de enrga


Niveles Subnivel Nmero de orbitales o e- por e- por niveles 2n2
de nmero de orientaciones subniveles
energa m
N
1 s 1 2 2
2 s 1 2
p 3 6 8
s 1 2
3 p 3 6 18
d 5 10
s 1 2
4 p 3 6 32
d 5 10
f 7 14

Ejercicios. 1.6

1. Calcule los valores posibles de , cuando n = 4 y establezca cuntos subniveles le


corresponde?

2. Cul es el elemento cuyo penltimo electrn tiene los siguientes nmeros cunticos: n= 3;
l=2; ml=2; s=-

3. Cul es el elmento cuya configuracin electrnica termina en 3d 5

4. Cul es el elento cuyo ltimo electrn termina tienen los siguientes nmero cunticos n= 4;
l=2; ml=2; s=-

Wilmer Narve 2010 33


Wilmer Narve 2010 34
Grfico 1.19. Nmeros cunticos

35
Wilmer Narvez 2010
EVALUACION
1. En el parntesis de la columna de la derecha escriba la letra que corresponda de la columna
izquierda. ( 4 )

(A) Partcula alfa ( ) Istopo del hidrgeno


( B ) Tritio ( ) Partcula Subatmica que migra del ctodo al nodo
( C ) Protn ( ) Ncleo de Helio
( D ) Electrn ( ) Partcula Subatmica con carga positiva
( E ) Neutrn ( ) Partcula subatmica sin carga
( ) Partcula Subatmica con carga negativa

2. Junto a los nmeros escriba en orden cronolgico el modelo o los nombre de las personas que
plantearon los diferentes modelos atmicos. (5)

Rutherford ( 1)
Mecnica cuntica (2)
Thomson (3)
Bohr (4)
Dalton (5)

3. Complete el siguiente cuadro (10)

Niveles de Subnivel Nmero de orbitales o nmero e- por e- por niveles 2n2


energa de orientaciones subniveles
N m
1
2

4. Represente las configuracin electrnicas:


a. Configuracin electrnica terica del Ni= 28 (2)
b. Configuracin electrnica experimental del Ni Z= 28 (2)
c. A que se debe esta anomala use cuadros suborbitales

5. En el parntesis de la derecha ponga verdadero (V) o falso ( F) segn convenga. (4)

a) El nmero cuntico azimutal describe el nivel de energa principal en el cual probablemente se


encuentra un electrn. ( )

b) La regin donde existe zonas de alta densidad electrnica se llama orbital ( )

c) La falla del modelo atmico de Rutherford, radica en que l postula caminos especficos, velocidades y
energas exactas para el electrn dentro del tomo. ( )

d) Joseph Thomson recibi el premio Nobel de Fsica, en 1906, por el descubrimiento del electrn,
mediante el empleo de los tubos de descarga. Es posible explicar las propiedades de los rayos
catdicos, considerando que el haz est formado de partculas diminutas sin masa, de alta energa y que

36
se desplazan en lnea recta desde el nodo hacia el ctodo, esta partcula se la conoce con el nombre de
electrn. ( )

6. Identifique la especie qumica:


a. M3+ que tiene una configuracin electrnica terminada en: 4d 3
b. M1+ cuya configuracin electrnica termina en:5d9
c. Determine el elemento cuya distribucin electrnica tiene el penltimo electrn con los siguientes
nmeros cunticos: n=4; l=1; ml = -
d. Determine de catin con 3 cargas positivas cuyo penltimo electrn tienen los siguientes nmeros
cunticos: n=3; l=2; ml =
7. Identifique los nmeros cunticos:
a. Qu valores tomas n si l=3 y ml= -3
b. Qu valores toma l si n= 3 y ml = -2
c. Qu valores toma ml si n=2 y l=1
d. Indique los nmeros cunticos del ultimo electrn del As

8. Escriba la configuracin electrnica del esta dundamentesl del N, Ar, Fe2+ y Pr3+. b) Cuntos
electrones desapareados habra en cada una de estas partculas?
9. Escriba dos diferencias entre nivel de energa y orbital
10. La ongitud de onda crtica para producir el efecto fotoelctrico en el tungsteno es 260 nm. a)Cul es
la energa de un cuanto con es longitud de onda, en J y en eV? b) Qu longitud de onda sera
necesaria para producir fotoelectrones con tungsteno, que tenga el doble de la energa cintica que los
que se producen a 220 nm?

37
1.3. ESTUDIO DE LA TABLA PERIDICA

1.3.1. Clasificacin peridica de los Elementos: Historia

En 1817, Dobereiner determin que era posible reunir algunos de los elementos en grupos
de tres, en orden creciente de sus masas atmicas, de tal manera que el elemento del centro
tuviera un peso atmico igual o muy cercano a la semisuma de los pesos atmicos de mas
liviano y el ms pesado. Este intento de calsificar se conoce con el nombre de triadas de
Dobereiner. Algunas de las triadas de Dobereiner son: Ca,Sr, Ba, Ca 40.078 g, Ba 137.33 g, la
masa promedio es 88.7g, que es la masa atmica aproximada del Sr 87.62 g. En la actualidad,
este trabajo slo tiene valor histrico.
En 1864, el qumico ingls John Newland observ que cuando los elementos se
ordenaban segn sus masas atmicas, cada octavo elemento mostraba propiedades
semejantes. Newland se refiri a esta peculiar relacin como la ley de las octavas. Sin
embargo, tal ley result inadecuada para elementos de mayor masaque el calcio, por lo cual el
trabajo de Newland fue rechazado por la cominidad cientfica.

En 1869, el qumico ruso Diimitri Mendeleev y el qumico alemn Lothar Meyer,


propusieron de manera independiente un acomodo mucho ms amplio para los elementos,
basado en la repeticin peridica y regular de sus propiedades. El sistema de clasificacin de
Mendeleev super sobremanera al de Newlads, particularmente en dos aspectos. Primero,
agrup los elementos en forma ms exacta, de acuerdo con sus propiedades, y segundo, porque
hizo viable la prediccin de las propiedades de varios elementos que no se descibran an. Por
ejemplo, mendeleev plante la existencia de un elemento desconocido que llam eka-aluminio y
predijo algunas de sus propiedades. Este elemento correspondi al Galio que fue descubierto
cuatro aos ms tarde.

Eka-aluminio Galio
Masa atmica 68 uma 69,9 uma
Punto se Fisin Bajo 30.15 C
Densidad 5,9 g/cm3 5.94 g/cm3
Frmula del xido Ea2O3 Ga2O3

Mnedeleev orden los elementos qumico de menor a mayor, segn el peso atmiso.
Mientras que Meyerpresentn con mas clarida el principio de perioricidad al trazar un grfica de
volumen atmico de los elementos en funcin de sus pesos atmicos. De estos trabajos se lleg
a plantear la Ley pericida cuyo enunciado manifiesta que Las propiedades de los elementos
son una funcin peridica de sus pesos atmicos

1.3.2. Sistema peridico Moderno: ley peridica de los elementos.

Actualmente esta ley periodica se ha modificado en el sentido de que las propiedades de


los elementos son una funcin peridica de sus nmeros atmicos.

38
80
Cs
70

Volumen atmico molar/(cm3mol-1


60 Rb

50
K Xe
40
Kr
30 He
Na

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Nmero atmico, Z

Grfico 1.20. Variacin peridica del volumen molar con el nmero atmico

1.3.3. Caractersticas de la tabla peridica

La tabla peridica se divide en las siguientes categoras:

Metales. La mayor parte de los elementos de la tabla peridica y cooresponden a los


elementos que estn ubicados a la izquierda, centro y algunod de la derecha de la tabla
peridica.

Semimetales. Se encuentran en el lmite de los metales y no metales

No Metates. Se encuentran a la derecha de la tabla peridica

La tabla peridica se divide en periodos y grupos; los rupos pertenecen a cuatro bloques
principales; los elementos del grupo principal s, p, d y f.

La tabla peridica moderna ordena los elementos en orden creciente de sus nmeros
atmicos y no de sus pesos atmicos, debido a que el nmero atmico revela la cantidad
de protones que hay en el tomo y por lo tanto es una cantidad ms til. De esta manera
la Tabla peridica queda estructurada como:

Periodos. Son las filas horizontales y se enumeran del uno al diez. El nmero de periodo
indica el nmero de niveles de energa que tiene un tomo.

Familias o grupos. Son las columnas y existen dos tipos de familias A Y B.


Familias A. llamda de los elementos representativos y el nmero de familia indica el
nmero de electrones de valencia o electrones del ltimo nivel de energa
Familia IA: Alcalinos
Familia IIA: Alcalino Terreos
Familia IIIA: Familia del Boro

39
Familia IVA: Familia del carbono
Familia VA: Familia del nitrgeno
Familia VIA: Familia del oxgeno
Familia VIIA: Halgenos
Familia VIIIA: Gases Nobles
Familias B: Llamada de los elementos de Transicin y de Transicin Interna y toman
valores en nmeros romanonos que van del IB al VIIB.

Elementos de transicin, constituyen los elementos que se encuentran ubicados en el


centro de la tabla peridica.

Elementos de Transicin interna: Llamados tierras raras generalmente corresponde a


las dos finala que se la ubica en la parte inferos de la tabla peridica y corresponde a los
Lantnidos y Actinidos, todos estos pertenecen al grupo IIIB.

En la actualidad la IUPAC recomienda enumerar los grupos o familias de iaquierda a


derecha del 1 al 18

Los grupos o familias, corresponden a las filas orizontales e indican el nmero de niveles de
energa que tiene un tomo, por ejemplo el Na tien 3 niveles de energa y est en el periodo 3.
Existen 7 periodos enumerados el 1 al 7.

Toamdo en cuenta la configuracin electrnica la tabla peridica se la divide en bloque, que son
los siguientes:

Bloque s. Corresponde a las familia IA Y IIA, y se caracterizan por que la configuracin


electrnica de sus elementos termina es nSx, donde x= 1,2, esto indica que los orbitales s del
ltimo nivel de energa estn llenos o parcialmente llenos.

Blque p. Incluyen a las familias IIA a VIIIA, y se caracterizan por que la configuracin electrnica
de sus elementos terminan en ns2npx, donde x= 1 a 6. Por lo que los orbitales p del ltimo nivel
de energa esta parcialmente llenos o totalmente llenos.

Bloque d. En este bloque se encuentran los elementos de transicin y su configuracin


electrnica termina en ns2(n-1)dx, donde x= 1 a 10. Por lo que los orbitales d del penltimo nivel
de energa est parcialmente lleno o totalmente lleno.

En la distribucin electrnica Cr: [Ar]4s13d5, se oberva que se produce un salto electrnico, un


electrn 4s salta al nivle 3d, este salto es expontaneo y se debe a que de esta manea logra tener
los 6 electrones desapareados y segn la regla de Hund esto da mayor estabilidad al tomo, lo
mismo acurre para los otros elementos de esa familia cono son: Mo, W. Tambien se observa un
salto electrnico en el caso de la distribucin electrnica del Cu: [Ar]4s13d10, de igual manera el
salto electrnico se da para toda esa familia, Ag y Au, esto da mayor estabilidad a los tomos.

Boque f. Aqu se encuentran los llamados Lantnicos y Actnidos, y su configuracin electrnica


termina en ns2(n-1)d6(n-2)fx, x= 1 a 14. Por lo que se deduce que los elementos de bloque f se
caracterizan por que el antepenltimo nivel de energa tiene los orbitales f parcialmente llenos o
totalmente llenos.

40
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
IA VIIIA
Grfico 1.21 Tab
1 | la Peridica 2
1 H
PERIODO
He
1s1 IIA IIIA IVA VA VIA VIIA 1s2

FAMILIA
3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
2s1 2s2 2s22p1 2s22p2 2s22p3 2s22p4 2s22p5 2s22p6

11 12 13 14 15 16 17 18
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
3s1 3s2 3s23p1 3s23p2 3s23p3 3s23p4 3s23p5 3s23p6
IIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB
31 32 33 34 35 36
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Ga Ge As Se Br Kr
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
4s23d10 4s23d10 4s23d10 4s23d10 4s23d10 4s23d10
4s1 4s2 4s23d1 4s23d2 4s23d3 4s13d5 4s23d5 4s23d6 4s23d7 4s23d8 4s13d10 4s23d10
4p1 4p2 4p3 4p4 4p5 4p6
49 50 51 52 53 54
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48
In Sn Sb Te I Xe
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
5s24d10 5s24d10 5s24d10 5s24d10 5s24d10 5s24d10
5s1 5s2 5s24d1 5s24d2 5s24d3 5s14d5 5s24d5 5s24d6 5s24d7 5s24d8 5s14d10 5s24d10
5p1 5p2 5p3 5p4 5p5 5p6
57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
55 56
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6 Cs Ba
6s24f0 6s24f14 6s24f14 6s14f14 6s24f14 6s24f14 6s24f14 6s24f14 6s14f14 6s24f14 6s24f145d10 6s24f145d10 6s24f145d10 6s24f145d10 6s24f145d10 6s24f145d10
6s 6s
1 2
5d1 5d2 5d3 5d5 5d5 5d6 5d7 5d8 5d10 5d10 6p1 6p2 6p3 6p4 6p5 6p6
89 104
87 88
Ac Rf
7 Fr Ra
7s25f0 7s25f14
7s 7s
1 2
6d1 6d2

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Lantnidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
6s24f2 6s24f3 6s24f4 6s24f5 6s24f6 6s24f7 6s24f8 6s24f9 6s24f10 6s24f11 6s24f12 6s24f13 6s24f14 6s24f25d1
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Actinidos Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
7s25f2 7s25f3 7s25f4 7s25f5 7s25f6 7s25f7 7s25f8 7s25f9 7s25f10 7s25f11 7s25f12 7s25f13 7s25f14 7s25f26d1

41
Los metales en su estado fundamental, no se encuentran como moleculas discretas, por
lo que los qumicos los representan utilizando frmulas empiricas as: Fe, Cu, Na, etc. Los
gase nobles es su estado fundamental se encuentran como gases monoatmicos por lo
que se los representa como: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn. Por otro lado existen gases que se
encuentran en forma diatmicas y se los representa como especies moleculares as: H2,
O2, F2, Cl2, Br2, I2.

1.3.4. CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS Y DE LOS IONES

A partir de la tabla peridica se puede construir la configuracin electrnica de los tomos,


para ello la configuracin electrnica de los elementos se representa por un ncleo de
gas noble, que se muestra entre corchetes el smbolo del gas noble que antecede al
elemento a considerar, segido por la distribucin del subnivel o subniveles superiores
lenos de los niveles edxternos. Por ejemplo la distribucin electrnica de K (Z=19) es
1s22s22p63s23p64s1, observe que 1s22s22p63s23p6, es la configuracin electrnica del Ar,
resulta ms prctico escribir la configuracin electrnica del Potasio como K: [Ar]4s 1,
donde [Ar] representa el ncleo del argn.

Ejercicio 1.1: Realice la configuracin electrnica de los siguientes tomos: H al Al y Pb;

1H: 1s1.
2He: 1s2.
3Li: 1s22s1.
4Be: [He]2s2.
5B: [He]2s22p1
6C: [He]2s22p2
7N: [He]2s22p3
8O: [He]2s22p4
9F: [He]2s22p5
10Ne: [He]2s22p6
11Na: [Ne]3s1
12Mg: [Ne]3s2
13Al: [Ne]3s23p3
82Pb: [Xe]6s24f145d106p2

La configuracin electrnica de los iones tanto aniones como cationes toma como base la
configuracin del elemento en estado fundamenta y luego se le agrega o se le quita los
electrones segn indica la carga del in, siguiendo la regla de Hund y de Paulin. Por ejemplo:

Configuracin de elementos Configuracin de iones de elementos


representativos en estado fundamental representativos
Na: [Ne]3s1 Na1+: [Ne]
Al: [Ne]3s23p3 Al : [Ne]3s [Ne]
3+ 2

Ca: [Ar]4s2 Ca2+: [Ar]


H: 1s1 H1-: 1s2 [He]
O: [He]2s22p4 O : [He]2s 2p [Ne]
2- 2 6

F: [He]2s22p5 F1-: [He]2s22p6 [Ne]


N: [He]2s22p3 N3-: [He]2s22p6 [Ne]

42
Al igual que las especies neutras, se utiliza el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund
para escribir la configuracin electrnica de cationes y aniones en estado fundamental.

Los cationes y aniones derivados de los elementos represetativos, ganan o pierden


electrones y alcanzan la configuracin electrnica externa de un gas noble, ns2np6.

La configuracin electrnica de los metales de transicin, tienen la siguiente forma: [nucleo


del gas noble]ns2(n-1)dx , de donde x es nmero de electrones del sibnivel d. Cuando se forma
un catin M2+, se esperara que los dos 2 electrones salieran del orbital (n-1)d para formar
[nucleo del gas noble]ns2(n-1)d(x-2) , en realidad la configuracin electrnica real es: [nucleo
del gas nobel anterios](n-1)dx, los eletrones que salen pertenecen al nivel ns del ltimo nivel de
energa, la razn es que las interacciones electrn-electrn y electrn-nucleo en tomo neutro
pueden ser muy diferentes de las que se presetan en su in. As mientras los orbilates ns
siempre se llenan antes que los orbitales (n-1)d para el metal M, los electrones que se pierden
primero son los del orbitla ns, para formar el catin M2+, debido a que los orbitales (n-1)d son
ms estables que los orbitales ns en los iones de los metales de transicin. Por lo tanto, cuando
se forma un catin de un tomo de un metal de transicin, los electrones que siempre se pierden
primero son los del orbital ns y despus de los orbitales (n-1)d. La mayora de los metales de
transicin forman ms de un catin y que frecuentemente dichos cationes no son isoelectrnicos
al gas noble que los precede.

Mn: [Ar]4s23d5. Mn2+: [Ar]3d5.


Cu: [Ar]4s13d10 Cu1+: [Ar]4d10.
Ag: [Kr]5s14d10 Ag1+: [Kr]4d10.

Existen algunos elementos de transicin que salen del comportamiento normal, es el caso del Cr.
Mo, la familia Cu (Ag, Au), Pt, para los metales de transicin. En este caso se produce un salto
electrnico un electrn ns salta al orbiltal (n-1)d. Con estos saltos se logra mayor estabilidad de
los subniveles d. Ejemlo, en el caso del Cr, siguiendo el patrn, su configuracin electrnica se
esperara que sea Cr. [Ar]4s23d4, pero en la realidad es Cr: [Ar]4s13d5,se produce un salto
electrnico de 4s a 3d, los electrones que se encuentran en el mismo subnivel 3d tienen la
misma energa pero distinta distribucin espacial. En consecuencia su apantallamiento mutuo es
relativamente pequeo y el ncleo los atrae con mayor fuerza cuando tienen la configuracin d 5.
De acuerdo con la regla de Hund, el diagrama de orbitales para el Cr es:

Cr: [Ar]
4s1 3d5

As, el Cr tiene un total de 6 electrones desapareados.El diagrama de orbitales para el cobre es

Cu: [Ar]
4s1 3d10

En es caso tambin se gana ms estabilidad con el subnivel 3d completamente lleno. El Lantano


(Z=57), se eperara una distribucin electrnicas igual a La:[Xe]6s24f1, en realidad la
configuracin es: La:[Xe]6s24f05d1, esto se debe a que las energas de los orbitales 4f y 5d son
muy parecidas. De hecho, en el La el orbital 4f es un poco ms energtico que el 5d, de ah que
se produce un salto electrnico un electrpn 4f salta de 5d. La serie de los lantnidos o de las
tierras raras, que van desde el Cerio (Z=58) al Lutecio (Z=71). Los metales de esta serie tienen

43
los subniveles 4f parcialmente llenos o con facilidad forman cationes que tienen estos subniveles
incompletos. Este subnivel se llena totalmente en el Yterbio, el Lutecio tienen del subnivel 4f
lleno y empieza a llenar el subivel 5d1 . Observe que la configuracin electrnica del Gadolinio
Gd (Z=64) es [Xe]6s24f75d1 en lugar de [Xe]6s24f8 . Como en el cromo, el Gd gana ms
estabilidad con el subnivel (4f7) semilleno.

La ltima hilera de elementos corresponde a la serie de los actinidos, que comienza con el
Torio (Z=90). Muy pocos de estos elementos se encuentran en la naturaleza, la mayor parte se
ha sintetizado. Con lagunas excepciones, es factible escribir la configuracin electrnica de
cualquier elemento segn el patron seguido, para valores grandes del nmero cuntico principal
n, el orden de llenado de un subnivel en un elemento puede cambiar para el siguiente elemento.

1.3.5. PROPIEDADES PERIDICAS

CARGA NUCLEAR EFECTIVA.

Es el efecto protector que ejercen los electrones cercanos al ncleo (internos) sobre los
electrones de los niveles externos en los tomos polielectrnico. La presencia de
electrones protectores reduce la atraccin electrosttica entre los protones del nucleo, que
tienen carga positiva y los electrones externos. Adems, las fuerzas de repulsin entre los
electrones, en tomo polielectrnico, compensan la fuerza de atraccin que ejerce el
ncleo.
La carga nuclear efectiva (Zefec), que es la que se ejerce sobre un electrn, se da por

Zefec = Z -

Donde Z es la carga nuclear real (es decir, el nmero atmico del elemento) y (sigma)
se llama constante de proteccin (tambin denominada constante pantalla). La
constante pantalla es mayor que cero pero menor que Z.

RADIO ATOMICO. Es la mitad de la distancia entre dos ncleos de dos tomos metlicos
adyacentes. La tendencia (ver figura) es evidente los radios atmicos aumenta de arriba
hacia abajo en las familias debido a que aumenta el nmero de niveles de energa y
aumenta de izquierda a derecha en los periodos, debido a que la carga nuclear efectiva
aumenta en el mismo sentidos, esto produce una mayor atracin sobre los electrones
externos con la consecuente disminucin del radio atmico. Los radios atmicos
se determinan, en gran medida, por la fuerza de atraccin entre los electrones del nivel
externo y el ncleo. A mayor carga nuclear efectiva, los electrones son atrados con ms
fuerza por el ncleo mientras que el radio atmico es menor.

44
RADIO COVALENTE. Para molculas diatmicas sencillas, el radio atmico es la mitad
de la distancia entre los ncleos de los ds tomos de una molcula unidos por enlace
covalente

RADIO INICO. Es el de un catin o un anin, es posible medirlo por difraccin de Rayos


X. Cuando su tomo neutro se convierte en un in, se espera un cambio en el tamao.
Siel tomo forma un in, su tamao (o radio ) aumenta, debido a que la carga nuclear
permanece constante pero la repulsin que resulta por la adicin de un electrn o
electrones que aumenta el dominio de la nube electrnica. Por otra parte, al quitar uno o
mas electrones de un tomo para hacer un catin, se reduce la repusldin electrn-
electrn pero la carga nuclear permanece constante, as que la nube electrnica se
contrae y el catin se hace ms pequeo que el tomo.

45
Valencia

Radio atmicos; radio inico; radio covalente; volumen atmico; Energa de


ionizacin; Afinidad electrnica; Electronegatividad; carcter metlico y no
metlico.
1.3.6. Distribucin electrnica de los elementos en base a la tabla peridica: saltos
1.3.7.
1.3.8.
1.3.9.
1.3.10.
1.3.11. electrnicos
1.3.12. Ejercicio de unidad

46
QUMICO Y UNIONES INTERMOLECULARES

Introduccin

Una vez estudiado el tomo, el siguiente problema lo constituye la molcula, es decir, el


enlace qumico, Los mtodos de estudio son anlogos a los utilizados para el tomo, es decir
los de la Mecnica Cuntica.

Toda teora del enlace qumico debe de ser capaz de explicar tres aspectos fundamentales
del mismo.

En primer lugar, las proporciones en que los tomos entran a formar parte de la molcula y el
nmero total de tomos de esta; por ejemplo, el porque el benceno es C 6H6 y no C6H5 o,
incluso, C12H12 o simplemente C2H2 o CH. Estas proporciones pueden ser variables como en el
caso del CO y CO2, etc.
Adems, est la geometra de la molcula, propia y caracterstica de cada una de ellas, que
deben encontrar una justificacin, as la del etileno es plana y la del acetileno lineal.
Finalmente tiene que dar cuenta de la energa de una molcula. Esta ltima consideracin es
de importancia extrema, ya que, en definitiva, una molcula contendr tomos en proporciones
definidas y con una geometra tal que la energa sea la mnima posible. As por ejemplo, la
molcula de hidrgeno, en condiciones ordinarias, es H2 y no H3 porque la energa de esta
ltima es superior a la suma de las energas de H2 y del tomo H. (PEA 1972. pg 127)

Existen diversos tipos de enlaces qumicos. La frontera de separacin entre ellos no suele
ser clara y, de hecho, los enlaces reales frecuentemente son intermedios entre las diversas
formas. Para simplificar el estudio, sin embargo, puede considerarse unos tipos lmites ideales,
de los que los dos ms importantes son el inico, tambin conocido como electrovalente o
polar, por su carcter, y el covalente. En el primero de ellos, parte de los tomos que forman los
enlaces ceden electrones a la otra parte, constituyndose as una serie de iones que ejercen
entre si interacciones electrostticas, que son la causa del enlace. En el covalente,
contrariamente, los electrones son compartidos entre los tomos de la molcula; esta
comparticin rebaja la energa y da lugar al enlace. En el primer caso no existen molculas
propiamente dichas, sino una coleccin de iones definida slo en cuanto a las proporciones
relativas de unos y otros, mientras que en el segundo se forma molculas claramente definidas y
con una geometra concreta.

Estos dos tipos lmites de enlaces participan a la vez, en mayor o menor grado, en casi
todos los enlaces reales. Adems de ellos existen tambin otros tipos, ms especficos y ms o
menos relacionados con los anteriores, cono son el enlace metlico.

La electronegatividad y los enlaces qumicos.

El potencial de ionizacin y la afinidad electrnica determinan el concepto de


electronegatividad de un elemento. La electronegatividad se puede entender como la capacidad
que tiene un tomo de atraer electrones comprometidos en un enlace.

47
Los valores de electronegatividad son tiles para predecir el tipo de enlace que se puede
formar entre tomos de diferentes elementos. En la tabla de electronegatividad de Pauling se
incluyen los valores de electronegatividad de algunos elementos. No olvide que en la mayora
de los casos, las propiedades qumicas de los electos dependen de los electrones de valencia y
de su estructura electrnica.

Para encontrar la diferencia de electronegatividad entre dos elementos, se resta el menor


valor del mayor valor.

Cuando la unin o el enlace se presenta entre tomos de elementos de igual


electronegatividad, la diferencia es cero y se da un enlace covalente puro o apolar. En este
cado los electrones comprometidos en el enlace estn igualmente compartidos por los dos
tomos, por ejemplo, H2, Cl2, H2, F2, H2, N2, O2, y otras molculas biatmicas de tomos iguales.
Estas molculas son de carcter no polar; no hay formacin de dipolos.

Si la unin se presenta entre tomos de elementos de diferente electronegatividad y la


diferencia se menor que 1.7, el enlace resultante es covalente polar ejemplo CO. Si la
diferencia de electronegatividad es alta (mayor que 1.7), el enlace es de tipo ionico. Ejemplo:
NaCl. Esto se ilustra en el grfico No19

Tabla No3. Valores de electronegatividad de Pauling


H
2.1
Li Be B C N O F
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2
Fr Ra Ac Th Pa U Np-Lw
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.3
(CARDENS 199. pg 109)

48
Grfico 19. Escala de electronegatividad
Enlace inicos
Enlace covalentes polares

1.7 3.3
0
Enlaces covalentes puros
(no polares)

Ejemplo: Calcule y determine el tipo de enlace que se forma en los siguientes pares de tomos.

ENLACE CALCULO DE POLARIDAD TIPO DE ENLACE


N-H 3 - 2.1 = 0.9 Covalente polar
CO 2.5 3.5 = 0.5 Covalente polar
HH 2.1 2.1 = 0 Covalente puro o apolar
K-F 0.8 4 = 3.2 Inico

Enlace Metlico

Es un enlace intermedio entre el Inico y el Covalente, Cualitativamente un metal se lo


puede considerar como slidos cristalinos formados por cationes y una nube de electrones
deslocalizados que se mueven libremente , los que explica las gran conductividad calorfica y
elctrica de los metales. Las fuerzas electrostticas de atraccin entre los tomos cargados
positivamente y la nube de electrones se conoce con el nombre de enlace metlico.

Enlace Inico

Tambin llamado electrovalente o polar, se da cuando existe transferencia de electrones o


cargas completas hacia el tomo ms electronegativo, formndose partculas positivas o
negativas llamadas iones, esto se ocurre cuando la diferencia de electronegatividades de los dos
tomos es muy grande (mayor a 1.7), existe un desplazamiento de carga prcticamente
completo hacia el ms electronegativo.
La estabilizacin del sistema tiene lugar por las interacciones electrostticas entre iones. El
concepto de molcula pierde sentido, ya que los iones resultantes interaccionan todos entre si,
dando lugar un cristal inico, de tal manera que la forma cristalina resultante sea la de mnima
energa, pudiendo considerar todo el cristal como una sola entidad.

Se emplea los smbolos de Lewis par representar la formacin del enlace inico.


Na * + Cl Na* Cl

Formacin de cationes y aniones

La formacin de iones implica ganancia o prdida de electrones. Los Cationes se forman


cuado hay prdida de electrones. Los Aniones se forman cuando hay ganancia de electrones.

49
Ejemplo Calcule la carga en los siguientes iones y diga sin son cationes o aniones

Br; p+ = 35; e- = 36 = 35-36 = -1 es un anin


Li; p+ = 3; e- = 2 = 3-2 = +1 es un catin

Energia reticular

ENLACE COVALENTE

El enlace covalente es debido esencialmente a la comparticin de dos electrones entre dos


tomos, que rebaja la energa y hace, por consiguiente, que sea ms estable el sistema que los
dos tomos separados.

En este caso se forman molculas claramente definidas y con una geometra concreta.

Aunque las atracciones electrostticas tambin intervienen en este tipo de enlace, la causa
principal de la disminucin de la energa por la formacin del mismo es debido
fundamentalmente a que es imposible localizar un cierto electrn en un determinado sitio, lo que
origina el concepto de compartir electrones. Esta idea de deslocalizacin es tpicamente
cuntica, por lo que slo mediante estas teoras es posible abordar el estudio del enlace
covalente.

En principio, el procedimiento correcto sera establecer la ecuacin de Schrdinger del


sistema y resolverla. Sabemos sin embargo, que para un sistema de ms de un electrn esta no
puede resolverse exactamente, por lo que habr que recurrir a mtodos aproximados. Hay dos
mtodos aproximados: el de orbital molecular (OM) y el de electrn de valencia (EV).

Estructura de Lewis
Carga formal
Resonancia
Excepciones de la regla del octeto

Energa de Enlace

Una medida de la estabilidad de una molcula es su energa de enlace, que es el cambio de


entalpia necesario para romper un enlace especfico de un mol de molculas gaseosas,
La energa de enlace en slidos y lquidos se modifican por influencia de las molculas vecinas.
Ejemplo, la energa de enlace determinada en forma experimental para la molcula de hidrgeno
es:

H2(g) H(g) + H(g) H = 436.4 kJ/mol

Esta ecuacin indica que para romper los enlace covalentes de 1 mol de molculas de H2
gaseoso se necesita 436.4 kJ de energa. Para las molculas de cloro que son menos estables:

50
Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) H = 242.7 kJ/mol

Las energa de enlace tambin se pueden medir directamente para molculas diatmicas que
contienen elementos diferentes, como el HCl:

HCl(g) H(g) + Cl(g) H = 431.9 kJ/mol

As como para molculas que contienen dobles y triples enlaces:

O2(g) O(g) + O(g) H = 498.7 kJ/mol

N2(g) N(g) + N(g) H = 941.4 kJ/mol

La medicin de la fuerza de enlace covalente en molculas poliatnucas es mpas complicada:


Por ejemplo, en el caso del agua, las medidicones muestran que la energa necesaria para
romper el primer O-H es diferente de la que se requiere para romper el segundo O-H:

H2O(g) H(g) + OH(g) H = 502 kJ/mol

OH(g) H(g) + O(g) H = 427 kJ/mol

En ambos casos se rompe el enlace O-H, pero el primer paso es ms endotrmico que el
segundo. La diferencia entre los dos valores de H indica que el segundo enlace experimenta
en s mismo un cambio debido a una modificacin en el ambiente qumico. Para molculas
poliatmicas se puede nablar slo de la energa de enlace promedio de un enlace particular. Por
ejemplo es posible medir la energa de enlace O-H en 10 diferentes molculas pliatmicas y
obtener la energa promedio (tabla ). En la tabla se encuentra las energas de enlace promedio
de varias molculas diatmicas y poliatmicas. Como se recordar, los enlaces triples son ms
fuertes que los enlaces dobles, que a su vez, son ms fuertes que los enlaces sencillos.

Tabla. Energi de enlace de algunas molculas diatmicas y energa de


enlace promedio en molculas poliatmicas
Enlace Energa de enlace Enlace Energa de enlace
kJ/mol kJ/mol
H-H 436.4 C-S 255
H-N 393 C=S 477
H-O 460 N-N 193
H-S 368 N=N 418
H-P 326 NN 941.4
H-F 568.2 N-O 176
H-Cl 431.9 N-P 209
H-Br 366.1 O-O 142
H-I 298.3 O=O 498.7
C-H 414 O-P 502
C-C 347 O=S 469
C=C 620 P-P 197
CC 812 P=P 489
C-N 276 S-S 268
C=N 615 S=S 352

51
CN 891 F-F 156.9
C-O 351 Cl-Cl 242.7
C=O 745 Br-Br 192.5
C-P 263 I-I 151.0
La energa de enlace C=O en el CO2 es de 799 kJ/mol.

Aplicaciones de las energas de enlace en termoqumica

El anlisis comparativo de los cambios termoqumicos que se presentan en distinas reacciones


Revela que hay muchas variaciones en los valores de las entalpas de dichas reacciones. Por
ejemplo, la combustin del hidrgeno gaseoso en oxgeno gaseoso es muy exotrmica:

H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -285.8 kJ/mol

Por otro lado, la formacin de glucosa (C6H12O6) a partir de agua y dixido de carbono que se
lleva a cabo en la fotosntesis es muy endotrmica.

6CO2(g) +6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g) H = 281 kJ/mol

En las reacciones qumicas se asume que se produce ruptura de enlaces qumicos por parte de
los reactivos, proceso que consume energa y posteriormente la formacin de enlaces qumicos
par formar los productos proceso que libera energa. La entalpia de una reaccin se puede
estimar al contar el nmero total de enlaces que se rompe y se forman en la reaccin registrando
los correspondientes cambios de energa. La entalpa de reaccin en la fase gaseosa est dada
por:

H = iEi(ruptura) - iEiE(formacin)

52
METODO DEl ENLACE DE VALENCIA (EV)

En el EV, en cambio, parte de los tomos individuales situados a una distancia infinita unos
de otros y se los acerca, calculando las interacciones electrostticas y de otros tipos que se
producen. Histricamente fue el primero introducido por Heitler y London (1927).

Para ello se colocan los dos tomos con sus electrones, a R = , distancia a la que no hay
molculas, y se van acercando entre si, calculndose las interacciones de todo tipo que puedan
tener lugar. Para ello se toma, como en OM, una aproximada (aunque su forma es muy
diferentes a la CLOA) y se minimiza la energa.

A continuacin se estudia la formacin de la molcula de H2 por este mtodo. Dicha


molcula est formada por dos ncleos A y B y dos electrones 1 y 2, cuya distancias se dan en
la figura 7. Supongamos:

1. En primer lugar que R es muy grande, en cuyo caso tenemos dos tomos de H separados,
completamente independientes, por lo que la energa del sistema es la suma de la de los
dos tomos separados 2Eo, y la funcin de onda es el producto de las funciones de onda
de los tomos separados A(1)B(2), donde el subndice se refiere al ncleo y el nmero
entre parntesis identifica al electrn. Si nos referimos al estado fundamental, A y B
sern las funciones de onda 1s del mismo tomo de hidrgeno, cada una referida a sus
propias coordenadas. Por tanto, cuando R es grande y no hay interacciones entre los dos
tomos.

1 = A(1)B(2)
E = 2Eo

2. Supongamos ahora que vamos acercando los tomos entre s y consideremos la diversas
interacciones que tienen lugar ver figura 8:
Atracin entre A y 1; B y 2,
Atracin entre A y 2; B y 1.
Repulsiones de los electrones 1 y 2
Repulsiones de los ncleos A y B.
Efecto de pantalla
Efecto de polarizacin de los orbitales

En el caso del EV se habla del canje de electrones introducido por Heitler y London;
en efecto, los dos electrones 1 y 2 son indiscernibles y por y por consiguiente, es imposible saber
cul es el que est principalmente sobre el tomo A y viceversa. Por tanto as como tomamos
como funcin de prueba 1 = A(1)B(2) podemos tomara igualmente

2 = A(2)B(1)

Puesto que no tenemos razn alguna para preferir una u otra, lo lgico es tomar la
combinacin lineal de ambas, esta funcin de onda se la denomina covalente porque
corresponde a la molcula en su estado covalente.

c = c11 + c2 1 = c1A(1)B(2) + C2A(2)B(1)

53
2pz-
1 r12
- 2
-

ra1 rb2
ra2 rb1

R
+ +
A B
Grfico 25. Coordenadas de la molcula de hidrgeno

Tambin se debe considerar la probabilidad de encontrar los dos electrones sobre el


mismo tomo, cuando esto ocurre tenemos una forma inica, ya que ha habido una cesin de
un electrn al otro tomo. En el caso del hidrgeno las formas inicas y moleculares son:

H-H HA-HB+ HA+HB-


ion = A(1)B(2) + B(1)B(2)

Con lo que la funcin de onda completa es

= cov + ion

Se dice entonces que hay resonancia entre las estructuras covalentes y las inicas

Resumiendo lo dicho, el enlace en el H2 es debido principalmente al apareamiento de los


dos electrones, es decir, a la posibilidad de canje entre ellos y a la mayo atraccin que sufre por
parte de los dos ncleos. El apareamiento solo puede tener lugar si los electrones estn
desapareados en los tomos, es decir, si est cada electrn ocupando solo un orbital. De esta
forma, los dos electrones que se aparean para formar el enlace estn en libertad de adaptar sus
espines opuestos, condicin indispensable. Los OM antienlazantes no tienen sentido aqu, su
equivalente son las funciones antisimtricas.

2pz- 2pz- 2pz - 2pz


2px 2px
+ O

+ O2
O + O

Grfico 26. Distribucin electrnica resultante en la molcula de O2

54
La teora de EV solo se ha desarrollado rigurosamente para la molcula de H2, pero de modo
aproximado puede aplicarse a otras molculas.

As por ejemplo en el oxgeno, con estructura 1s 22s22px12py12pz1 solo hay dos electrones
desapareados que pueden formar enlace: por una parte, los 2p x1 de ambos tomos entres s y
por otra, los 2pz1 entre si. En la figura 8 se puede ver el resultado y observamos que el primero
da resultado a la formacin de un enlace y el otro a un enlace .
En la teora del Ev, la definicin de orden de enlace es muy simple: el nmero de pares de
electrones que se aparean, ya que cada par representa un enlace, Segn esta teora, cada
enlace es independiente de los dems.

TEORA DEL OM.

La teora del orbital molecular establece que a partir de los orbitales atmicos se forma
orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes de diferente energa. Un enlace qumico
segn esta teora se forma por la ubicacin de dos electrones con signos opuestos en un orbital
molecular enlazante.

El mtodo de OM trata la molcula como si fuera un tomo y procede de manera parecida a


la descrita en el caso de los orbitales atmicos.

Este mtodo, originado por Mulliken y Hund (1928), es una repeticin, en una escala ms
complicada, del procedimiento usado en la construccin de la estructura atmica y,
anlogamente podemos decir:

Cada electrn de una molcula viene descrito por una funcin de onda , llamada orbital
molecular.
A cada OM molecular le corresponde una energa.
Para determinar la estructura electrnica de una molcula se calcula en primer lugar las
energas de los posibles OM. A continuacin se sigue el procedimiento del aufbau,
introduciendo electrones en estos OM, con tal de no violar el principio de exclusin de Pauli y
seguir la regla de la mxima multiplicidad de Hund. (PEAS 1972. pg 1289)

Por lo tanto la funcin de onda aproximada del electrn i en la molcula es una


combinacin lineal de una serie de funciones de onda de orbitales atmicos. Este mtodo se
llama aproximacin CLOA (combinacin lineal de orbitales atmicos:

i = Cikk

Como ejemplo se realiza la formacin de OM en las molculas de N2 y O2.

55
Grico 20. Formacin de OM en la molcula de N2 y O2

. .
*2p *2p
. . . .
y*2p z*2p y*2p z*2p
. . . . . . . . . . . .
2px 2py 2pz . 2pz 2py 2px 2px 2py 2pz 2pz 2py 2px
. . .
y2p z2p y2p z2p

Energa
. .
2p 2p
. .
*2s *2s

2s . 2s 2s . 2s
2s 2s
Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos del Moleculares del Atmicos del Atmicos del Moleculares del Atmicos del
N N N O O O

La formacin de la molcula N2 se puede representas por

2N (1s22s22p3) N2 [KK(2s)2(*2s)2(2p)2(2p)4 ]

Cuya representacin grfica se indica en el grfico 20, observe que los niveles de energa
moleculares estn en orden 2p por debajo de 2p.

Aqu se ve claramente la formacin de un orbital molecular enlazante y un antienlazante


caracterizado con asterisco.

El orden de enlace se obtienes:

Orden de enlace = (num. e- enlazantes num. e- antienlazantes)

En el N2 el orden de enlace es (8 2)/2 = 3, lo que indica que la molcula a de ser muy


estable, debido al triple enlace, uno y dos .

La formacin de la molcula de O2 se puede representar por:

2O (1s22s22p3) O2 [KK(2s)2(*2s)2(2p)2(2p)4(y*2p) (z*2p) ]

La representacin grfica se observa em l grfico 20 el O2 em estado fundamental ha de


tener dos e- sin aparear (regla de Hund) en el OM *2p, por lo que el O2 es paramagntico
debido que la presencia de e- desapareados.

El orden de enlace es (8-4)/2 = 2

Orbitales enlazantes y antienlazantes

56
Grfico 21. Ondas estacionarias
Amplitud positiva
Amplitud

nodos
+ + +
0 0
-

En fase
Amplitud

+ +
0 0 0 0
- -

Fuera de fase

+ +
0 0 0 0 0
- -

Refuerzo

+ + + + +
0 0 0
Parcial
Interferencia
nodo
+ + +
0 0
- -
- Parcial

Louis de Broglie 1923 propuso la teora de que el electrn tena tanto propiedades de onda
como de partcula, por lo que se puede aplicara algunas propiedades de las ondas estacionarias
al movimiento del electrn as.

Un ejemplo de onda estacionaria es cuando se tira una cuerda tensa (tal como la cuerda de
guitarra) este tipo de onda origina movimientos en una sola direccin, las ondas que se producen
al golpear un tambor son bidimensionales, las ondas asociadas al movimiento de un electrn son
tridimensionales.

La altura de una onda estacionaria es su amplitud y puede ser positiva hacia arriba o
negativa hacia abajo. Los lugres de la onda donde la amplitud es nula, se llaman nodos y

57
corresponde, en el modelo de la cuerda de guitarra, puntos de stas que no vibran un cuando lo
haga la cuerda en conjunto.

Dos ondas estacionarias pueden estar mutuamente En fase o fuera de fase, tambin es
posibles estados intermedios. Cuando se superponen dos ondas en fase del mismo sistema
vibratorio, tiende a reforzarse la una a la otra. Esto puede expresarse mediante la adicin de las
funciones matemticas de ambas ondas, que poseen idntico signo. Por el contrario, dos ondas
fuera de fase tienden a interferirse mutuamente, proceso representado por la adicin de dos
funciones de signo opuesto. La interferencia total lleva a la cancelacin mutua de ambas ondas.
La superposicin parcial de dos ondas fuera de fase da origen a un nodo.

Si bien el sistema ondulatorio tridimensional de un electrn es ms complicado que una


cuerda vibratoria monodimensional, los principios fundamentales son los mismos. Cada orbital
atmico de un tomo se compota como una funcin de onda y puede tener amplitud positiva o
negativa. Si un orbital posee amplitud de ambos signos, posee tambin un nodo esto se
representa en la figura 22. (FESSENDEN 1982. pg 49)

Para entender la formacin de los orbitales moleculares tomemos como ejemplo la


formacin de la molcula de H2. En este caso dos orbitales atmicos 1s se unen para formar el
OM, pudiendo darse dos situaciones: Primero las dos ondas de los orbitales atmicos 1s pueden
estar en fase, en este caso da lugar a su mutuo reforzamiento y a la formacin de un orbital
molecular enlazante. Segundo si ambas ondas estn fuera de fase, da lugar a un orbital
molecular antienlazante con un nodo entre los nuclos, en este orbitl antienlazante es muy baja

Grfico 22. Los orbitales 1s, 2s y 2p con su signo de amplitud

No hay nodo nodo


+
+ Plano
, +
nodal

1s -
Nodo baja densidad de e-
2s 2p

+ -
Orbital *
+ - antienlazante
potencial
Energa

Alta densidad de e-

+ +
+
+
Orbital
enlazante

Grfico 23. Refuerzo e interferencia de dos orbitales 1s

58
Orbitales atmicos Orbitales moleculares- Smbolo
+ - *s

A B

+ +
+
A B
s s s
A B
B
- + - + *p
A B
+ - + -
A +
B
px px p
-- -
A B

+
- *p
A B
+ + - +
A B
+
- -

+
pz pz

p
A - B

Grfico 24. Formas y simetra de los OM ms importantes en molculas biatmicas homonucleares.

la probabilidad de encontrar un electrn, por la presencia de este nodo los ncleos no estn
separados por el par electrnico por lo que se repelen, consecuentemente el sistema posee un
contenido energtico alto. Ver grafico 22

La forma y simetra de los OM ms importantes en molculas biatmicas heteronucleares se


pueden observar en el grfico 24, la densidad electrnica es mayor alrededor de uno de los dos
tomos, el ms electronegativo.

59
Comparacin de las teoras de OM y de EV

Las dos teoras conducen a resultados muy similares, aunque se enfoque es muy distinto.
En OM de entrada se deslocalizan los electrones, es decir se los coloca en OM que
pertenecen a toda la molcula y no a un tomo en particular.
En EV, en principio, los tomos conservan su identidad dentro de la molcula; sin embargo,
la idea de que los electrones de alguna manera pertenecen al conjunto molecular se logra
mediante el concepto de canje.
En OM la introduccin de electrones es consecuencia directa del principio de exclusin de
Pauli, en las molculas slo pueden haber dos electrones con spin contrario.
En EV resulta como consecuencia de la simetra. Pero en ambos casos se llega al mismo
resultado.
El orden de enlace en OM es de la diferencia entre electrones enlazantes y
antienlazantes.
En el EV cada par de electrones que se aparea forma un enlace el orden coincide con el
nmero de enlaces.
Las teoras de OM y EV son dos mtodos lmites ideales complementarios del enlace
covalente, con las que podemos obtener ideas suficientemente concordantes del estado
fsico real.

La Hibridacin

La hibridacin es una combinacin lineal de orbitales atmicos perteneciente a un mismo


tomo para formar otros orbitales llamados orbitales hbridos, o simplemente hbridos.

Hibridacin sp3 del carbono, Tetragonal

La configuracin electrnica del carbono en su estado fundamental es 1s 22s22px12py12pz0,


en estas condiciones solo existen 2 electrones desapareados para formar dos enlaces. Por lo
tanto un e- 2s salta al orbital 2pz vaco (96Kcal/mol) para obtener un tomo excitado cuya
configuracin es 1s22s22px12py12pz1 , en esta nueva configuracin ya se observa 4 electrones
desapareados, Debido al carcter direccional de los orbitales p se formara tres enlaces con
ngulos de 90, y el cuarto, que abra de formarse con el 2s, tratara de acoplarse de tal manera
que se repeliese lo menos posible con los otros tres, por lo que dara un ngulo de 125 14 con
los anteriores enlaces. Aparte los enlaces no seran equivalentes. Esto no concuerda con los
datos experimentales, ya que se ha determinado que en el CH4, forma 4 enlaces equivalentes
tetradricos.

Para obtener cuatro orbitales hbridos equivalentes se mezclan los tres orbtales p y el s
dando como resultado cuatro orbitales hbridos sp3, que tiene la forma que recuerda a un pino de
boliche, posee dos lbulos desiguales uno grande y otro pequeo. Cuando un carbono se une a
cuatro tomos por enlace simple, adopta el estado de hibridacin sp 3. (ver grfico 27)

+ 3 =

s + p = sp3
60
Grfico 27. formacin de orbitales hbridos sp3
Resultado de la
hibridacin
2px 2py 2pz 2p 2p

sp3
2s 2s
109,5

C
Grfico 28. Hibridacin sp3 del C
Hibridacin sp2 del Carbono, Trigonal

Cuando un carbono se une a otro por un doble enlace, adopta el estado de hibridacin sp 2.

H
H
HCH C=O

H
H
METANO FORMALDEHDO

Para formar orbitales de enlace sp2, el carbono hibridiza sus orbitales 2s con los dos
orbitales 2p, quedando un orbital p sin hibridizar. Como utiliza tres orbitales atmicos en la
hibridacin se obtiene tres orbitales hbridos sp2, cada uno con electrones de enlace, y con una
forma semejantes a los hbridos sp3, esto se lo puede representar grficamente como en la
grfico 29

+ 2 = 3

2
s + 2p = 3 sp
Grfico 29. formacin de orbitales hbridos sp2

61
Resultado de la hibridacin
2pz
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz

sp2
2pz
2s 2s
sp2

sp2 120
C
Grfico 30.. Hibridacin sp2 del carbono sp2

Los tres orbitales sp2, tienden a situarse alrededor del tomo de carbono entre ellos lo
ms posible, lo que corresponde a una disposicin plana con ngulos entre ellos idealmente de
120. Un carbono con tal disposicin orbital recibe el nombre de carbono trigonal (triangular), en
la figura 30 se muestra un tomo de carbono con tres orbitales sp 2 en un plano y el orbital no
hbrido p perpendicular a dicho plano.

En el etileno (H2=CH2), los dos tomos de carbono se unen por un enlace sigma
resultante de la superposicin de un orbital sp2 de cada tomo. Este enlace es uno de los dos
que constituye la doble ligadura. A cada carbono le quedan todava dos orbitales hbridos sp 2,
que utiliza para enlazarse, mediante enlace (sp2-s), a dos tomos de hidrgeno. Por ltimo, los
orbitales p se superponen lateralmente, dando lugar a un orbital molecular de enlace llamado
enlace pi(), que une a los dos carbonos y cuya densidad electrnica se sita por encima y por
debajo del plano de los enlaces sigma. Este enlace es el segundo componente de la doble
ligadura. (ver grpafico 31)

p p
s 2
sp
sp2 s
H
H
sp2-sp2
sp2 C
C
sp2 s
s
H
H

62
Grfico 31. Formacin del enlace (sp2-sp2) y del enlace (p-p) en el etileno

Hibridacin sp del Carbono, Hibridacin Digonal

Cuando un carbono est enlazado a slo dos tomos, como en el caso del acetileno
(HCCH), su estado de hibridacin es sp. El orbital 2s se combina con un orbital 2p para dar
origen a dos orbitales hbridos sp. En este caso, a cada carbono le quedan dos orbitales 2p sin
hibridizar, cada uno con un electrn se une a otro por un doble enlace, adopta el estado de
hibridacin sp, ver grficio 33 y 34.

+ = 2

s + p = 2 sp
Grfico 32.. formacin de orbitales hbridos sp2

En el acetileno (HCCH) los dos tomos de carbono estn unidos por un enlace sigma
sp-sp. Cada carbono est, por su parte, unidos a un hidrgeno por enlace sp-s. Los dos
orbitales p de un carbono, se superponen con los del otro, para formar dos enlaces ; uno de
ellos se sita por encima y por debajo de la lnea de los enlaces sigma, tal como se muestra en
la figura 16. l otro se localiza por delante y por detrs de dicha lnea.

Resultado de la
hibridacin
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 2py 2pz

sp

2py
2s 2s
90
2pz

sp
C
sp

Grfico 33.. Hibridacin sp del carbono

63
p p p
s
p

s-sp sp-s
sp-sp H
H C
C

Grfico 34. Formacin del enlace (sp-sp) y del enlace (p-p) en el


acetileno

Enlace covalente apolar

Cuando la unin o el enlace se presenta entre tomos de elementos de igual


electronegatividad, la diferencia es cero y se da un enlace covalente puro o apolar.

En este caso, los electrones comprometidos en el enlace estn igualmente compartidos


por los dos tomos, por ejemplo, H2, O2, Cl2, F2. Estas molculas son de carcter no polar, no
hay formacin de dipolos.

Enlace covalente polar

Si la unin se presenta entre tomos de elementos de diferente electronegatividad y la


diferencia es menor que 1,7 se trata de un enlace covalente polar.

Enlace covalente simple, doble y trile

El enlace covalente puede ser simple, cuando se comparte un par de electrones, doble
cuando se comparte dos pares de electrones, y triple cuando se comparte tres pares de
electrones.

Ejemplo. Metano: CH4

64
METANO
H
H

H C H HCH

H H

ETENO
H H

H H
C :: C C=C

H H H H

ETINO

..
HC :: C H H- C C-H

PROPIEDADES DE LOS ENLACES QUMICOS

Longitud de enlace

La longitud de enlace est determinada por las distancias internucleares existente entre
los dos tomos que se enlazan

Como los tomos de un enlace estn en continuo movimiento , la longitud del enlace es un valor
promedio entre la menor y mayor longitud interatmica.

La longitud del enlace depende del volumen de cada tomo y se hace menor en la medida
en que el carcter inico del enlace aumenta.

La distancia entre dos tomos unidos por un enlace covalente se calcula sumando las
longitudes de sus radios.

Cul es la distancia interatmica en los siguientes enlaces; H-Cl; Cl-Cl; C-Cl; si sus radios
atmicos son H = 0.37 ; Cl = 0.99; C = 0.77.?

La longitud del enlace depende del tipo de orbitales


que se superponen para formar dicho enlace, por ejemplo
N N relacionando la longitud de los enlaces simple, doble y triple
de los enlaces del carbono tenemos:

_
d

65
H H H H
1.53 1.34 1.21
H- C C - H C = C H- C C - H

H H H H

s H s H

s Sp2 py py Sp2 H
py
sp3- sp3 H s sp py

H H s H H
sp
s sp3 s sp3 s s Sp2- sp2 H s sp- sp s
H
Sp2 Sp2 sp
H H s pz
s
pz

Energa de enlace
La energa de un enlace corresponde a la fuerza necesaria para romperlo cuando la
sustancia se halla en estado gaseoso.
La energa de enlace entre dos tomos est en relacin directa con su polaridad y sta, a
su vez, depende de las diferencias de electronegatividad que presenten los tomos. Por lo tanto,
los compuestos inicos presentan una energa de enlace superior a los covalente.

Polaridad de los enlaces y de las molculas.

Cuando dos tomos se aproximan llegar un momento en que las nubes electrnicas se
interceptan formando un enlace qumico entre los dos tomos que los mantendrn unidos. Pero
se pude presentar dos casos, cuando los dos tomos pertenecen al mismo elemento la
interseccin de las nubes se encuentra a la misma distancia de cada uno de los ncleos de los
tomos y el enlace ser no polar.

En el segundo caso, uno ser ms electronegativo que el otro, por lo que la interseccin
de las nubes se encontrar ms prxima al ms electronegativo. Este ser un enlace polar.

En las molculas polares existe un extremo positivo y un extremo negativo, por lo cual, se
afirma que son dipolos elctricos y en consecuencia, esas molculas tienen un momento bipolar
elctrico permanente.

Fsicamente, el momento bipolar est definido como el producto de la carga por distancia
que las separa.

=qxd

= momento bipolar
q = carga del electrn que es igual a 4,8 x 10-10 ues
d = distancia en cm, que es del orden de 10-10 cm

66
La distancia implicada tiene direccin de donde los momentos dipolares son vectores. En
el caso de los haluros de metilo, este vector se dirige a lo largo del enlace C-X y se representa
normalmente como sigue:

CH3 - X

En vista de que la carga comprendida es del orden de 10-10 ues y la distancia es del orden
de 10-8 cm, los momentos bipolares son del orden de 10-18 ues cm. Esta unidad se define
como el Debye (D). Por lo tanto, si una carga positiva y otra negativa con calores de 10 -10 ues
estn separadas por 10-8 cm, el sistema tienen un momento bipolar de 1 D.

MOMENTOS DIPOLARES, D
H2 0 HF 1.75 CH4 0
O2 0 H2O 1.84 CH3Cl 1.86
N2 0 NH3 1.46 CCl4 0
Cl2 0 NF3 0.24 CO2 0
Br2 0 BF3 0

UNIONES INTERMOLECULARES

Interaccin dipolo-dipolo

Se presenta entre molculas de compuestos polares, debido a la atraccin que ejerce el polo
positivo de una molcula frente al polo negativo de l otra y viceversa. Estas atracciones varan
con la temperatura y por tanto, influyen en los puntos de fusin y ebullicin de l sustancias, asi
como se muestra en la figura 35.
(+) (-) (+) (-) (+) (-)
I ---- Cl I ---- Cl

Grfico 35. Interaccin dipolo-dipolo en la molcula de ICl.

Fuerzas de dispersin de London

Se presentan en todo tipo de molculas en fase condensada. Pero son demasiado dbiles y
por tanto, actuan especialmente bajas temperaturas. En los gases nobles, son las responsables
de su licuefaccin.

Estas fuerzas tienen su origen en la posibilidad que poseen las nubes electrnicas de las
molculas de formar dipolos inducidos momentneos. Puesto que la nube electrnica es mvil,
por fracciones de segundo se distorsionan y dan lugar a pequeos dipolos que son atrados o
repelidos por los pequeos dipolos de las molculas vecinas.

Con frecuencia se usan indiscriminadamente las expresiones fuerzas de dispersin de


London y fuerzas de Van der Waals, sin bien las fuerzas de Van der Waals abarcan todos los
tipos de fuerzas intermoleculares, mientras que las de London hacen referencia a molculas no
polares, sustancias como CO2, N2, O2, SO3. Tambin se las llama fuerzas de corto alcance,
pues slo se manifiestan cuando las molculas estn muy cerca unas de otras.

67
+6 +6

Las cargas estn Las cargas estn


distribuidas simtricamente distribuidas asimtricamente

+6 +6

Se presenta una fuerza de


atraccin

Grfico 36. Fuerzas de dispersin de London

Puente de hidrogeno

Se ha encontrado que en varios compuestos, el hidrgeno se encuentra entre dos tomos


formando entre ellos un puente o enlace. Esto ha dado origen a los llamados enlaces o puentes
de hidrgeno. (CRDENAS 1999. pg 124)

Los puentes de hidrgeno son comunes cuando ste se enlaza con tomos de alta
electronegatividad, como el flor, el oxgeno y el nitrgeno. Debido a la elevada diferencia de
electronegatividad, en el enlace se forman dos polos, de los cuales el positivo se sita sobre el
hidrgeno. Las molculas se aproximan entre si, debido a que el hidrgeno de la una molcula
es atrado por el polo negativo de la otra.

Los puentes de hidrgeno son fuerza dbiles, pero tienen influencia en las propiedades
fsicas de los compuestos en los que se forman.

H+ F- H+
F- H+ F-

Puente de hidrgeno n

Grfico 37. Puente de hidrgeno en el HF

El hecho de que el hielo sea menos denso que el agua y por esta razn flote en el agua
lquida, se debe a que cuando la temperatura desciende, el agua se congela, el hielo forma un

68
cristal hexagonal, (ver figura 38), en el cual cada tomo de oxgeno est unido a cuatro
hidrgenos, dos por enlace covalente y dos por enlace de hidrgeno.

H H
O H O
Puente de
H H hidrgeno
H O O H
H H
O H O
H H
Grfico 38F.Estructura del hielo

Cuando la temperatura desciende por debajo de 4 oC, se presenta un paso progresivo de


una estructura ms densa del lquido a un estructura abierta, lo cual hace que el volumen
aumente y en consecuencia que la densidad disminuya a temperaturas cercanas a cero grados
centgrados.. Este hecho determina que el volumen de una determinada cantidad de agua o de
solucin acuosa sea mayor cuando se encuentra en su estado slido.

69
EVALUACIN

1. En el parntesis de la columna izquierda escriba la letra que corresponda a la columna derecha. ( 6 )

( )Hibridacin sp2 (A) Un medio de la diferencia entre el nmero de


e- enlazantes y antienlazantes
( ) Orden de enlace (B) Atraccin electrosttica entre molculas
polares.
( ) Hibridacin sp3 (C) Combinacin lineal de OA de tomos
diferentes.
( ) Orbital Molecular (D) Forma cuatro orbitales hbridos idnticos que
se ubican en forma tetradrica
( ) Hibridacin (E) Forma tres orbitales hbridos.
( ) Atraccin dipolo-dipolo (F) Combinacin lineal de OA de un mismo
tomo.

2. En base al la distribucin electrnica de la molcula de F2:


2 2 5 2 2 2 4 2 2
2F (1s 2s 2p ) F2 [KK(2s) (*2s) (2px) (2p) (y*2p) (z*2p) ]
a. Construya el grfico de formacin de OM de la molcula de Fluor, en el cual se muestre los
niveles de energa de los OM y OA. (7)
Energa

Orbitales Orbitales Orbitales


Atmicos Moleculares del Atmicos del

3. Calcule el orden de enlace, el nmero de electrones de enlace y de antienlace, indique si la molcula


de F2es paramagntica o diamagntica.(4)

4. En base a la teora de la hibridacin :


a. Realice la hibridacin sp2 del carbono (3)

b. Construya la representacin grfica de la molcula del acetileno, indicando la formacin de los


orbitales , , la presencia de los orbitales hbridos.(4)

5. Tomando en cuenta el siguiente diagrama de energa de la formacin de OM de la molcula de B2,


determinar:

70
.
*2p
. .
y*2p z*2p
. . . . . .
2px 2py 2pz . 2pz 2py 2px
2p
. .
Energa

y2p z2p

.
*2s

2s . 2s
2s
Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos del Moleculares del Atmicos del
B B2 B

a. Escriba la configuracin electrnica, de los tomos de B y de la molcula de B 2 (2)

b. Calcule el orden de enlace, nmero de electrones enlazantes y antienlazantes, indique si la


molcula es diamagntica o paramagntica. (4)

6. dfd En las siguientes estructuras escriba en los enlaces indicados el tipo de orbitales que se
superponen para formar dicho enlace. (6 )

N

H3C-O-C = O H-N- C N C N


H
H H

7. Complete los siguientes diagramas de los estados de hibridacin. (6)


HIBRIDACIN SP2 DEL C
Resultado de la
hibridacin

71
8. Complete el siguiente grfico (6)
Orbitales moleculares- Smbolo

*s
+ +
+
A B
s s s

*p
+ - + -
A +
B
px px
p

+ + *p
A B
+
- -

p
pz pz

72
UNIDAD No 2
HIDRGENO
1. INTRODUCCIN

El hidrgeno es el elemento ms abundante en el Universo. Se encuentra formando parte


de las estrellas, en el interior de las cuales se producen reacciones de fusin nuclear
fuertemente exotrmicas. El hidrgeno se combina con casi todos los elementos de la tabla
peridica por lo que e encuentra formando parte de la mayora de compuestos orgnicos como
inorgnica. Fue el primer elemento qumico que se form en el Universo y se cree que a partir de
este se form el resto de elementos qumicos de la tabla peridica.

Por su importancia se lo estudia en una unidad exclusiva, en la cual se tratar, las formas
moleculares, sus propiedades fsicas y comportamiento qumico, la estereoqumica, mtodos de
preparacin y reacciones de formacin de hidrgeno.

El hidrgeno es el ms ligero de los elementos conocidos. De este elemento se conocen


1 2 3
tres istopos: 1 H (propio), 1 H (deuterio, D) y 1 H (tritio, T), los dos primeros son estables y el
tritio es radiactivo.

1
El hidrgeno natural est constituido fundamentalmente por 1 H , por lo que las propiedades
fsicas medias y las observadas para hidrgeno sern prcticamente las que corresponden a la
1
molcula de 1 H 2 .

2. OBJETIVOS

Estudiara el origen del universo y de los elementos qumicos de la tabla peridica


Estudiar las principales propiedades fsicas y qumicas del hidrgeno.
Interpretar la formacin de la molcula de H2.
Determinar los mtodos de preparacin del hidrgeno
Describir las principales aplicaciones del hidrgeno
Clasificar los compuestos del hidrgeno hidruros

3. CONTENIDOS

Unidad 2
HIDROGENO

Formacin de los elementos qumicos


Nucleognesis primordial
Especies moleculares del hidrgeno
Propiedades Fsicas

Comportamiento qumico

Oxidacin del H, Formacin del catin H+


Reduccin del H, Formacin del anin H-
Unin consigo mismo
Unin con otros elementos
Mtodos Industriales de preparacin

73
Reacciones de hidrocarburos o carbn con vapor de agua
Preparacin del hidrgeno a partir de agua
Construccin de una celda electroltica
Electrlisis de agua
En medio de cido sulfrico
Medio alcalino
Descomposicin trmica del agua
Destilacin de la hulla

Mtodos de laboratorio

Reduccin de in H+
Oxidacin del in H-
Aplicaciones del hidrogeno
Fabricacin del amonaco
Aplicaciones del hidrogeno
Fabricacin del amonaco
Hidrogenacin de compuestos orgnicos insaturados
Soplete Oxhdrico
Como combustible
Aspectos biolgicos
Principales compuestos. Hidruros.
Evaluacin

4. METODOLOGA
Las unidades didcticas se desarrollarn mediante las tcnicas: exposiciones magistrales,
talleres pedaggicos, trabajos cooperativos, desarrollo. Exposiciones de los estudiantes,
complementadas con otras estrategias que posibiliten la construccin o reconstruccin del
conocimiento, a travs de la accin e interaccin entre los estudiantes, a fin de lograr la
produccin de aprendizajes significativos y funcionales.

5. Evaluacin

En el transcurso de los dos quimestres se aplicar la evaluacin diagnstica, la formativa


con propsitos de retroalimentacin del proceso y la sumativa con carcter de aprobacin del
ao. Tambin se utilizarn las formas de autoevaluacin, coevaluacin y la heteroevaluacin de
acuerdo con las circunstancias y la naturaleza del objeto de evaluacin.

74
HIDROGENO

El hidrgeno es el elemento ms abundante en el Universo (ver tabla 4). El hidrgeno se


encuentre formando parte de las estrellas, en el interior de la cuales se producen reacciones de
fusin nuclear (fuertemente energticas).

Tabla 4 Propiedades del Hidrgeno


Elemento Hidrgeno
Smbolo H
Nmero atmico 1
Abundancia:
Csmica(*) 10.4
Corteza terrestre (ppm) 1520
Agua de mar (ppm) 111.111 en el agua
Atmosfera (ppm) 0,53
Descubrimiento:
Ao 1776
Descubridos H. Cavendish
Lugar Londres
Pas R.U
Fuentes ms importantes H2O
CH4
Nclidos 1H A = 1 Estable
2H A = 2 Estable
3H A = 3 Emisor -

Masa atmoca 1.00794


Estado a 20 oC Gs
Estructura cristalina del slido 1H2 y 2H2 hexagonal compacta, cbico y

tetragonal, dependiendo de la temperatura


Densidad (g/ml):
Slido (T=11K) 0,076
Lquido (T= T.E) 0,0708
Gs (T=273K) 0,00008988
Produccin (m3/ao) 350 x 109
Reservas estimada Casi ilimitadas
Configuracin electrnica 1s1
Radio atomico (pm) 78
Radio covalente (pm) 30
Radio de Van der Waals (pm) 120

75
El hidrgeno (z=1) es el ms ligero de los elementos conocidos. De este elemento se
conocen tres istopos:

Tabla 5. Istopos de Hidrgeno


Istopo Smbolo alternativo Masa atmica (uma) tomos (%) en la
naturaleza
1
1H
H 1,007825 99,985
2
1H
D 2,014102 0,0148
3
1H
T 3,016049 0,0002
(VALENZUELA 1999. pg 57)

Ejercicio:

Determinar el peso atmico promedio? R= 1.0079

Segn tabla 5 se deduce que el hidrgeno natural est constituido fundamentalmente por
11H, lo que hace que las propiedades fsicas medias y las observadas para el hidrgeno sern
prcticamente las que corresponden a la molcula de 11H2 .Las magnitudes de cada una de las
1 2 3
propiedades fsicas difiere sensiblemente de 1 H a 1 H y 1 H

Formacin de los elementos qumicos

De acuerdo con la teora cientfica hoy aceptada , se considera que en un instante


determinado situado en el tiempo 1,0 x1010 t 1,5 x 1010 aos atrs, toda la materia que
constituye actualmente el Universo se encontraba formando un Ncleo primigenio que se
supone estaba constituido por quarks y energia. Se supone que dicho ncleo se encontraba a
unos 1032 K de temperatura y que su densidad era del orden de 1096 g/cm3.

En el instante antes aludido (t=o, tiempo csmico) el ncleo primigenio explosion de


manera instantnea y sumamente violenta a la que se le denomin el Hot Big Bang = Gran
explosin caliente.

En este instante se inicia la formacin del Universo en expansin, en la actualidad este


contina expandindose y se considera que ha alcanzado un volumen enorme (El radio del
Universo es del orden de 106 aos luz= 9,46.1018Km)

Luego de la gran explosin 10-43s a la que se denomina la era de Planck, el Universo se


comporta como un enorme reactor nuclear de fusin en el que, en primer lugar, se produce la
interaccin entre los quarks liberados en la Gran Explosin, para dar lugar a la formacin de
partculas elementales como: protones, neutrones y electrones y energa (fotones)
.
Quarks Protones + neutrones + electrones + energa

76
Nucleognesis Primordial

Es la sntesis de los elementos ligeros, al final de la cual, la mayor parte de la materia en el


universo se ha convertido ya en hidrgeno; y una pequesima parte de ste se ha fusionado
dando as deuterio, tritio y helio.

Se supone que aproximadamente un minuto despus de la Gran Explosin la temperatura


del Universo habra bajado a T ~ 1010K, y el espacio se habra llenado de protones, neutrones
en igual cantidad y electrones. En esas condiciones, rpidamente se inicia la fusin nuclear de
protones para dar ncleos de deuterio-2 segn:

21H H + + +
1 2
1

Tericamente tambin puede darse la reaccin pero con menor probabilidad:

1
1 H + 01 n 2
1 H +

De donde +,, corresponden a un positrn, rayos gama y neutrino respectivamente.

Indique que es un positrn, neutrino y rayos gama?

Aproximadamente 11 minutos de la gran explosin casi la mitad de la materia del Universo


est constituida por protones, por lo que al aumentar la concentracin de protones aumenta la
posibilidad de que esto se fusionen para dar deuterio, segn la reaccin anterior, as como para
originar algunos ncleos de tritio, e incluso de helio..
2 1 3 +
1H + 1H
21
H + +
2 3
1H + n
21
H +
1 4 +
41H 2He + 2 + 2 H = -26.72 Mev = -2,9 x 109 kJ
2 1 3
1H + 1H 2He +
3 4 1
22He 2He + 21H +

3 6 +
22He 3Li + +
4 7 1
22He 3Li + 1H +

4 3 7
2He + 2He 3Li + + +

Especies Moleculares

77
La configuracin electrnica del hidrgeno en estado fundamental es H 1s , por lo que slo
cabe esperar la formacin de la especie molecular H2 : (1s)2(*1s)0. La cual, obviamente, ser
lineal, diamagntica, orden de enlace 1 y de pequeo tamao. Para que pueda formar la
molcula de H2, los dos electrones que en estado fundamental ocupan el orbital molecular
enlazante 1s han de tener espines opuestos, segn lo previsto por la teora del enlace
covalente.

Ejercicio:

1. Qu entiende por radio atmico, radio de van el Waals, Radio Covalente y masa atmica?

Rvw Rvw

Grfico 39. Molcula de Hidrogeno (H2)

2Rc

Formar la molcula del hidrgeno en base a la teora del OM


Energa


2s . 2s
2s
Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos del Moleculares del Atmicos del
2H(1s1)H2: (1s)2(*1s)0
H H2 H

Grfio 40.. Formacin del OM en la molcula de H2

Propiedades Fsicas.

La molcula H2 es de pequeo tamao y la distancia internuclear parece ser la misma ( d H-H


= 74.14 pm) cualquiera que sean los istopos constituyentes de dicha molcula.

Si se considera que la molcula H2 es biatmica homonuclear con D= 0 y en consecuencia


las fuerzas intermoleculares de orientacin sern nulas, se comprende fcilmente que las
magnitudes de las propiedades fsicas sern bajas:

78
Tabla 6. Propiedades fsicas del hidrgeno
Elemento Hidrgeno
Smbolo H
Nmero atmico 1
Temperatura de fusin (k) 14.01
Temperatura de ebullicin (k) 20.28
Entalpa de fusin (kj/mol) 0,12
Entalpa de vaporizacin (kJ/mol) 0,46
Temperatura crtica (K) 33.2
Presin crtica (kPa) 12.97
Volumen crtico 65.0
Color Incoloro

Presin, temperatura y volumen crtico. Es la temperatura a la cual el


vapor y el lquido no se pueden distinguir, se han vuelto idnticos en todas
sus propiedades fsicas. En este estado la P,V y T tienen valores
caractersticos

Comportamiento Qumico

A la vista de la configuracin electrnica del tomo de hidrgeno en estado fundamental H :


1s1 cabe penar que este elemento reaccione, para alcanzar una configuracin electrnica
estable, siguiendo para ello alguno de los siguientes esquemas.

Oxidacin del H, Formacin del catin H+

Cuando el hidrgeno transfiere un electrn implica un comportamiento reductor

H(g) e + H+ H = 1312.0 kJ/mol de at. H

El cual se puede formar una especie covalente como:

X-(g) + H+(g) X-H (g)

En disolucin el in H+ puede solvatarse.

H+(g) + H2O(l) H3O+ (ac) H = -1220,24 kJ/mol

Procesos de solvatacin similares se dan com H3N y HF

Sumando las dos reacciones tenemos:

H(g) e- + H+ H = 1312.0 kJ/mol de ato H

79
H+(g) + H2O(l) H3O+ (ac) H = -1220,24 kJ/mol
______________________________________________
H (g) + H2O(l) e-(ac) + H3O+ (ac) H = 91.76 kJ/mol

El resultado indica que en disolucin acuosa la formacin del hidrgeno se ve notablemente


favorecida:

Ejercicio.

Realizar los procesos de solvatacin del H+ en H3N y HF

Reduccin del H, Formacin del anin H-

En este caso el tomo de hidrgeno se comporta como oxidante, puesto que toma un electrn
segn el proceso representado por la siguiente ecuacin:

H(g) + e- H- H = -72,8 kJ/mol de ato H

A diferencia de lo indicado para el protn, el in H hidruro (H-) tiene un radio inico


significativo (rH- = 154 pm) y tiene existencia real, como tal in, en los hidruros inicos o salinos.

Comparticin de electrones

El tomo de hidrgeno tiene una electronegatividad medio (electronegatividad de Pauling


igual a 2,2), por ello aparte de unirse a un segundo tomo de hidrgeno para formar la molcula
de H2 puede compartir su nico electrn con otro tomo de un elemento de electronegatividad
parecida , a los cuales se une mediante enlace fundamentalmente covalente as por ejemplo

Unin consigo mismo.

Al unirse un tomo de hidrgeno consigo mismo, da lugar a la formacin de la especie


molecular estable H2:

H(g) + H(g) H2 H = - 436 kJ/mol H2

El valor negativo de H = - 436 kJ/mol H2 indica que en condiciones normales el hidrgeno


se encuentre como H2(g) , adems, la formacin de H2 es exotrmica y que la formacin de enlace
de la misma es relativamente fuerte, lo que hace que el hidrgeno molecular sea solo
relativamente activo y que las reacciones en que interviene el H 2(g) requieran una cierta energa
de activacin.

Por lo que es necesario producir hidrgeno atmico, el cual es ms reactivo y participar en


una reaccin qumica en la que pierda gane o comparta su nico electrn.

Unin con otros elementos

El hidrgeno reacciona con metales para formar slidos inicos del tipo M n+ H-n.
Por ejemplo:
K + H2 KH

80
El hidrgeno reacciona con elementos ms electronegativos formando especies moleculares
covalente del tipo AHn y AmHn en la que generalmente ocupan posiciones terminales de acuerdo
a la siguiente ecuacin:

(1/2) A2(g)+ (n/2) H2(g) AHn(g)

En el caso de que A forme enlaces A-A se da el siguiente proceso:

(m/2)A2(g)+ (n/2)H2(g) AmHn(g)

1/2A2 (g) + (n/2)H2 (g) AHn (g)

Por ejemplo:

S8 + H2 HS8H

En determinados compuestos de hidrogeno este puede unirse a dos tomos, mediante otros
tantos enlaces. Este es el caso del hidruro de berilio y de los hidruros de boro (boranos), en los
que hay tomos de hidrgeno formando uniones angulares, en este caso los tres tomo se
encuentran unidos entre si mediante un enlace tricntrico de dos electrones.

H H H H

Be Be Be Be

H H H H
Grfico 41. Cadena de hidruro de berilio (BeH2)n polimrico

H H

B B

H H

Grfico 42. Diborano (B2H6).

En las uniones de puentes de hidrgeno tambin aparecen tomos de hidrgeno unidos a dos
tomos dispuestos, generalmente, en forma lineal, como por ejemplo, en el agua.

81
ENLACE TRICENTRICO: Un tomo con un electrn desapareado como por
ejemplo el hidrgeno, se une a dos tomos que poseen tambin un electrn
desapareado, por lo que se considera que el orden de enlace es igual a 0,5

H
A A

Mtodos Industriales de preparacin

Reacciones de hidrocarburos o carbn con vapor de agua.

Actualmente el mtodo utilizado para producir la mayor parte del hidrgeno es la reaccin
entre vapor de agua y metano u otro hidrocarburo, este se produce en dos etapas:

La primera etapa transcurre en forma radiad a 900 T 1200 C. en esta reaccin se


produce CO y H2. En la segunda etapa el CO a 400 oC, es oxidado a CO2 utilizando como
catalizador xido de hierro o de cobalto. La suma de las dos reacciones de la etapa uno y dos da
una reaccin global del proceso.

T = 1100 0C
CH4(g) + H2O(g) 3H2(g) + CO(g) H = 205 kJ
0
T = 1100 C
CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g) H = -42 kJ
Catalizador

CH4(g) + 2H2O(g) 4H2(g) + CO2(g) H = 163

La reaccin resultante es endotrmica. El CO2 puede retirase de la mezcla gaseosa


haciendo burbujear la misma en agua de cal:

CO2(g) + Ca(OH)2(dis) CaCO3(s) + H2O(l)

En dad uno de los procesos indicados, la separacin del hidrgeno obtenido de los
reactivos de partida pude hacerse simplemente por enfriamiento, condensando el vapor de agua
y el metano que no ha reaccionado se lo minimiza usando un exceso de agua, de tal forma que
el equilibrio de la reaccin se desplace a la derecha.

En lugar de metano se puede utilizar del carbn:

T = 1000 0C
C(s)+ H2O(g) H2(g)+ CO(g) H = 131.3 kJ
T = 400 0C
CO(g) + H2O(g) Catalizador
H2(g) + CO2(g) H = -42 kJ

C(s)+ 2H2O(g) 2H2(g) + CO2(g) H = 89,3 kJ

82
La mezcla resultante de la reaccin se conoce como gas de agua.

Preparacin del hidrgeno a partir de agua

Construccin de una celda electroltica

Una celda electroltica consta de una cuba electroltica, dos electrodos un nodo y un ctodo,
estos electrodos pueden ser de metales como (Cu, Al, Pb, Zn), carbn entre otros, solucin de
electrolitos, cables conductores y una fuente de energa (6 a 9 V), ver grfico 43

Anodo Ctodo
(+) (-) Electrodo
s
Cuba Solucin de
electrol electrolitos
tica

Fuente de
energa

Grfico 43. Celda electroltica

Electrlisis de agua

La electrlisis del agua puede ser en medio cido o en medio alcalino es el mtodo ms
fcil de obtener hidrgeno y oxgeno de alta pureza, el proceso de reacciones son:

En medio de cido sulfrico:


2-
H2SO4 SO4 + 2H+

2-
Anodo SO4 2e- + |SO4|

|SO4| (1/2) O2 (g)


2- + SO3

SO3 + H2O SO4 + 2H+

Ctodo 2H+ + 2e- H2(g)

Medio alcalino:

2NaOH 2Na+ + 2HO-

Anodo 2OH- 2e- + 2|HO|

2|HO| H2O + (1/2)O2(g)

83
Ctodo 2Na+ + 2e- 2Na

2Na + 2H2O 2Na+ + 2OH- + H2(g)

El hidrgeno electroltico se obtiene como subproducto en la industria cloro-lcali, en la


electrlisis del NaCl en disolucin acuosa:

NaCl Na+ + Cl-

nodo: 2Cl- 2e + Cl2(g)

Ctodo: 2Na+ + 2e 2Na

2Na + 2H2O 2Na+ + 2HO- + H2(g)

Descomposicin trmica del agua

El proceso de descomposicin trmica directa del agua:

H2O(g) H2(g) + (1/2)O2(g)H = 285,9 KJ

Es fuertemente endotrmico y, por ello, requiere temperaturas extraordinariamente elevadas (1


atm y 3000 0C ), el proceso es del orden del 43,4 %; obviamente, si se desea conseguir un
rendimiento de 100 % habra que trabajar a una temperatura muchsimo mayor, razn por la cual
en la prctica resulta inviable.

Se puede descomponer el agua por va indirecta, siguiendo un proceso que implica las
cuatro etapas siguientes:

CaBr2 + H2O T =750 C 2HBr + CO

Hg + 2HBr T = 100 C HgBr2 + H2

HgBr2 + CO T = 25 C HgO + CaBr2

HgO T = 500 C Hg + (1/2)O2

H2O H2(g) + (1/2)O2 (g)

Destilacin de la hulla

La hulla resulta de la descomposicin de vegetales antiguos forma enormes masas hojosas


superpuestas en los terrenos primarios. La hulla contiene 75 a 90 % de carbn y adems H, O,
sustancias bituminosas; sulfuro y ; sulfuro y xido de hiero; slice; almina, etc.

En la destilacin de la hulla se obtiene una fraccin gaseosa que contiene,


aproximadamente 55% de H2; 4 a 6 % de CO; 10 a 14 % de N2 y ~ 25 % de CH4 . Enfriando los

84
gases a temperatura aproximada a la de ebullicin del hidrgeno (TE = 20,28 K), slo ste se
mantiene como gas, separndolo as de los restantes componentes.

Mtodos de laboratorio

Electrlisis. Tambin se considerado como mtodo de laboratorio, este ya fue discutido.

Reduccin de in H+
Agua + metal Hidrxido y xido + H2 (g)

2H2O(l) + 2Na (s) 2Na+ + 2HO- + H2(g)

3H2O(g) + 2Fe (s) Fe2O3 + 3H2(g)

La reaccin del sodio metlico es violenta y econmicamente costosa por el precio del
sodio metlico. Si el hidrxido, o el xido, resultante de la reaccin es insoluble y lo
suficientemente compacto, la reaccin cesa en cuanto se ataca la superficie del metal , debido
a que el xido o hidrxido recubre la superficie del metal e impide la progresin del ataque, lo
mismo sucede en el caso del aluminio.
Si el hidrgeno producido queda adsorbido en la superficie del metal, por una parte ste
queda aislado de la accin de los H+ (ac) y por otra parte, como ya se ha indicado, el proceso
interrumpe la reaccin.

cido + meta Sal + H2(g)

2H+SO42-(ac) + Zn(s) Zn2+ SO42- (ac) + H2(g)

Oxidacin del in H-

Hidruros salinos + agua hidrxido + H2(g)

CaH2(s) + 2H2O(l) Ca2+(ac) + HO-(ac) + 2H2(g)

Aplicaciones del hidrogeno

Fabricacin del amonaco

En la actualidad, en este proceso se consume la mayor parte del hidrgeno que se produce, este
mtodo se denomina mtodo de Haber

3H2(g) + N2(g) T 500 oC 2 NH3 (g) H = -46,2 kJ/mol


catalizador

Fabricacin de metanol

2H2(g) + CO(g) T = 650 oC H3COH(l) H = 149.62 kJ/Mol


Catalizador
El metanol se puede utilizar como combustible

H3COH(l) + 3/2O2 (g) 2H2O(g) + CO2 H = -6762 kJ/mol

85
Hidrogenacin de compuestos orgnicos insaturados.

H2C=CH2(g) + H2 (g) H3C-CH3

Este tipo de proceso tiene notable inters econmico en:

1. La hidrogenacin de algunos de los dobles enlaces de aceites baratos, tales como el de


semilla de algodn, de maz y de soya convierte este lquido en slidos de consistencia
comparable a la de la manteca y de la mantequilla. Este endurecimiento de aceites es la
base de una industria que produce grasa para cocinar y oleomargarinas. La hidrogenacin
de los dobles enlaces carbono carbono sucede en condiciones tan suaves (catalizados de
Ni, 175 190, 1,3-2,7 atm), que no resulta la hidrogenlisis de la unin ster.

2. Hidrogenacin de hidrocarburos insaturados de alto peso molecular, para obtener


lubricantes.

Soplete Oxhdrico

Para corte y soldadura autgena:

H2(g) + (1/2)O2(g) H2O(g) H = -285,9 Kj

Se alcanza temperaturas del orden de los 2000 oC

O2 H2 Grfico 44. soplete oxhdrico

Como combustible

En la combustin del hidrgeno cuya reaccin es:

H2 + (1/2)O2(g) H2O(g) H = -285,9 Kj

Se libera una gran cantidad de energa, el proceso no es contaminante y se dispone de


cantidades casi ilimitadas de hidrgeno en el agua de mar.

La utilizacin de hidrgeno como combustible plantea en principio dos problemas. El


primero, y principal, es no disponer de mtodos econmicos de preparacin de hidrgeno a partir
de agua. El segundo radica en almacenar este elemento que es altamente inflamable; no

86
obstante, en la actualidad este ltimo puede hacerse de forma relativamente fcil y segura,
sorbido en metales, formando hidruros intersticiales.

Aspectos biolgicos

Su capacidad para formar uniones covalentes estables con el oxgeno y con otros
elementos nitrgeno, es fundamental para formar sustancias esenciales para la vida, tal y como
nosotros la conocemos, desde agua a materiales genticos.

Principales compuestos. Hidruros.

Se denominan hidruros a las combinaciones binarias del hidrgeno con los dems
elementos de la tabla peridica.

En la actualidad una clasificacin con cierta aceptacin es la que atiende a la naturaleza del
enlace A-H, clasifica los hidruros en salinos, metlicos, intermedios, de transicin y covalentes.

Tabla 7. Clasificacin de los hidruros por la naturaleza del enlace


H

Li Be B C N O F

Na Mg Al Si P S Cl

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At

Fr Ra Ac Th Pa U Np-Lw

Hidruros Hidruros Hidruros Hidruros de Hiduros


Inicos o Metlicos Intermedios Transicin Covalentes
salinos
(VALENZUELA 1999. pg. 69)

Para Efectos de nomenclatura se suele clasificar a los hidruros en: hidruros metlicos,
compuestos especiales e hidruros no metlicos o cidos hidrcidos.

87
HIDRUROS

HIDRUROS COMPUESTOS HIDRUROS NO


METALICOS ESPECIALES METALICOS

Cuando se combinan Cuando se combinan o

cidos hidrcidos
H + M = MH N, P, As Sb

Ejemplo H Si, C Cuando se combinan

NaH B
BeH H + no M =HnoM
CaH2
Ejemplo

NH3 Amonaco HF cido fluorhdrico


PH3 Fosfina HCl cidos clorhdrico
AsH3 Arsina o arsenmina HBr cido bromhdrico
SbH3 Estibamina, estibina HI cido Iodhdrico
SiH4 Silano H2S cidos silfhdrico
CH4 Metano H2Se cido selehdrico
BH3 Borano H2Te cido telurhdrico

Tabla 8. Clases de hidruros


Si, C

88
EVALUACIN

6. En el parntesis de la columna de la izquierda escriba la letra que corresponda de la


columna derecha. ( 5 )

( ) Protio (A) Istopo del hidrgeno de nmero msico 3.


( ) Radio covalente (B) Carga negativa que tienen los tomos
( ) Deuterio (C) Capacidad que tiene un tomo de atraer
electrones comprometidos en un enlace
( ) Electronegatividad (D) La distancia mxima que deben existir
entre las molculas para tener su mayor
atraccin intermolecular.
( ) Tritio (E) Istopo del hidrgeno de nmero msico
1.
(F) Istopo del hidrgeno de nmero msico 2
.

7. A que se debe que el hidrgeno es gas a temperatura ordinaria. (3)

..

..

..

8. Indique mediante ecuaciones (4):


a) La oxidacin del hidrgeno.


b) La reduccin del hidrgeno.

..

9. Explique la formacin de la molcula de hidrgeno, mediante la superposicin de los


orbitales atmicos. (5)

10. Escriba las reacciones de preparacin del hidrgeno a partir del metano indicando las
condiciones de reaccin. (6)

a) ..

b) ...

c) ..

89
11. Escriba las reacciones que se dan en la electrlisis del agua en medio cido. (5)

a) Medio cidos

nodo: ..


Ctodo ..

12. Escriba las reacciones que se dan en la electrlisis del agua en medio bsico. (5)

a) Medio alcalino

nodo: ..

Ctodo ..
.

13. Escriba las reacciones de obtencin del hidrgeno a partir de . (4)

a) Agua ms sodio.

b) Agua ms hierro

14. Escriba la reaccin de fabricacin del amonaco y las condiciones de reaccin. (2)

15. Escriba la reaccin y las condiciones de: (4)

a) La reaccin de obtencin de metanol a partir de hidrgeno.

..

b) Combustin del metanol

..

11. Escriba la reaccin de acetileno con exceso de hidrgeno.(2)

..

90
12. Construya un diagrama de flujo para indicar los tipos de hidruros que se pueden formar
cuando se combina el hidrgeno con los elementos qumicos (6).

13. Escribas las reacciones nucleares de formacin: (6)

a) Deuterio a partir de la fusin de un protn ms un neutrn

b) formacin de tritio a partir de la fusin de un deuterio y un hidrgeno.

c) formacin del Helio a partir de la fusin de hidrgenos.

91
UNIDAD No 3
OXIGENO

1. INTRODUCCIN

El oxgeno es el segundo elemento ms abundante en el Universo despus de hidrgeno y


el ms abundante un la naturaleza, se combina con la mayora de los elementos de la tabla
peridica, su importancia radica en que forma parte del lquido vital agua y es un elemento
fundamental en los proceso respiratorio.

El estudio del oxgeno se lo realizar desde sus propiedades fsicas y qumicas, formas
moleculares y su formacin a partir de la teora del OM y las Hibridacin de los orbitales
atmicos, principales compuestos del oxgeno la estereoqumica de los xidos, las reacciones de
formacin del oxgeno y por ltimo las aplicaciones del oxgeno.

2. OBJETIVOS

Identificar las principales propiedades fsicas y qumicas del oxgeno.


Interpretar la formacin de la molcula de O2 en base a la teora del OM e Hibridacin.
Determinar los mtodos de preparacin del Oxgeno
Describir las principales aplicaciones del Oxgeno.
Clasificar los xidos.

3. CONTENIDOS

Unidad 3
OXIGENO

xidos bsicos
xidos cidos
xidos anfteros
Otros xidos
El in hidrxido
Compuestos covalentes; estereoqumica del oxgeno
Compuestos con nmero de coordinacin dos
Compuestos con nmeros de coordinacin tres
Compuestos con nmero de coordinacin cuatro
Enlace mltiple
Oxo cidos y oxo aniones
Formacin de cadenas Estado natural, propiedades y estados alotrpicos
Compuestos del oxgeno
El catin dioxigenilo (O2+)
Fluoruros del oxgeno, OF2, O2F2, O3F2 y O4F2
Perxido de hidrogeno, H2O2
Perxidos, superxidos y Oznidos
Superxidos
Oznidos

92
Otros compuestos peroxo
Evaluacin

4. METODOLOGA
Las unidades didcticas se desarrollarn mediante las tcnicas: exposiciones magistrales,
talleres pedaggicos, trabajos cooperativos, desarrollo. Exposiciones de los estudiantes,
complementadas con otras estrategias que posibiliten la construccin o reconstruccin del
conocimiento, a travs de la accin e interaccin entre los estudiantes, a fin de lograr la
produccin de aprendizajes significativos y funcionales.

5. Evaluacin

En el transcurso de los dos quimestres se aplicar la evaluacin diagnstica, la formativa


con propsitos de retroalimentacin del proceso y la sumativa con carcter de aprobacin del
ao. Tambin se utilizarn las formas de autoevaluacin, coevaluacin y la heteroevaluacin de
acuerdo con las circunstancias y la naturaleza del objeto de evaluacin.

93
OXIGENO

El oxgeno fue descubierto por Priestley, en Inglaterr (1778). Lavoisier (1781), dio a conocer
las propiedades de este gas y su papel en la combustin y respiracin. Lo llam oxgeno
productor de cidos.

Es uno de los cuerpos ms esparcidos en la naturaleza. El oxgeno libre entra en la


proporcin de 23% en el peso del aire atmosfrico; el oxgeno combinado forma los 88,8% del
peso del agua y los 65% del cuerpo humano. Se encuentra formado parte de la composicin de
un gran nmero de compuestos minerales y orgnicos.

La estructura electrnica del tomo de oxgeno es 1s22s22p4. El oxgeno forma compuestos


con todos los elementos, excepto He, Ne y posiblemente argn y se combina directamente con
todos los elementos, excepto los halgenos y algunos metales nobles ya sea a temperatura
ambiente o a temperatura elevada. La corteza terrestre contiene alrededor de 50% en peso del
oxgeno. La mayor parte de la qumica inorgnica est relacionada en laguna forma con los
compuestos del oxgeno. Ello resulta evidente si de tiene en cuenta la qumica del agua, que es
el compuesto ms importante del oxgeno.

El oxigeno se encuentra en el periodo tres y cumple la regla del octeto, para lo cual:

a. Ganancia de electrones para formar O2-.


b. Formacin de dos enlaces covalentes simples ejemplo R-O-R o de un enlace doble O=C=O.
c. Adquisicin de un electrn y formacin de un solo enlace OH- y.
d. Formacin de tres o cuatro uniones covalentes R2OH+.

La formacin del ion xido O2- a partir del oxgeno molecular requiere un gasto considerable
de energa: 227 Kcal/mol

1/2O2(g) = O(g) H = 59.2 kcal/mol

O(g) + 2e = O2- H = 157 kcal/mol

Existen xidos binarios de naturaleza muy variada, lo cual se debe a la naturaleza de sus
enlaces, siendo estos esencialmente inicos hasta esencialmente covalentes.

Desde el punto de vista del comportamiento qumico resulta conveniente clasificar a los
xidos en funcin de sus propiedades cidos-bases en solucin acuosa.

Oxidos bsicos

Numerosos estudios de rayos X han demostrado la existencia de iones xidos O 2-,


perxidos O22-, superxidos O2- y oznidos O3-, estos iones no pueden existir como tales en
concentraciones apreciables en solucin acuosa, ya que se producen las reacciones hidrolticas:

94
Tabla 9. Algunos xidos representativos
Compuesto Naturaleza Propiedades
Oxidos Cristalinos
CaO Slidos blanco, f 2580o Reticulado inico; bsico
SiO2 Cristales incoloros; f 1710o Reticulado infinito
tridimensional; cido
BeO Slido blanco; f 2570o Semi-inico; anftero
Th0,7 Y0.3O1.85 Slido cristalino blanco Retculo tipo fluorita, deficiente
en O2-. Oxido metlico mixto
tpico
FeO0.95 Slido negro Reticulado tipo NaCl con
algunos iones Fe3+ y algunas
vacancias de cationes.
Oxidos Moleculares
CO Gas incoloro Inerte, no posee propiedades ni
cidas ni bsicas
SO2 Gas incoloro Anhdrido cido
OsO4 Amarillo claro, slido voltil; f 41o Fcilmente reducible a Os
Cl2O7 Explosivo, aceite incoloro Anhdrido del HClO4

xidos
O2-(s) + H2O 2OH- (aq)

- Perxidos
O22- + H2O HOO- + OH-

HOO- + H2O H2O2 + OH-

O22- + 2H2O H2O2 + 2OH-

- Superxidos
2O2- O2 + O22-

O22- + H2O HOO- + OH-

HOO- + H2O H2O2 + OH-

2O2- + 2H2O O2 + H2O2 + 2OH-

95
- Oznidos
2O3- O2 + 2O2-

2O2- O2 + O22-

O22- + H2O HOO- + OH-

HOO- + H2O H2O2 + OH-

2O3- + 2H2O 2O2 + H2O2 + 2OH-

Para demostrar la formacin de los iones, perxidos O22-, superxidos O2- se puede utilizar
la teora del OM, la cual se basa en la existencia de la molcula de O 2. En primer lugar la
molcula de oxgeno gana 2e- los mismo que se van ha aparear los e- que estaban
desapareados y de esta manera se forma el in perxidos O 22- diamagntico (ver figura 1 a) y
en un segundo caso el O2 gana un 1e- el mismo que va ha aparear uno de los e- desapareados
y forma el in superxido O2- con caractersticas paramagnticas debido a la presencia de un e -
desapareado ( ver figura 45.)

(a) (b)
2e- ganados 1e- ganados


.
.
.
*2p
. *2p
. .
y*2p z*2p y*2p z*2p
. . . . . . . . . . . .
2px 2py 2pz 2pz 2py 2px 2px 2py 2pz . 2pz 2py 2px
. . .
y2p z2p y2p z2p
Energa

. .
2p 2p
. .
*2s *2s

2s 2s 2s . 2s
.
2s 2s
Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos del Moleculares del Atmicos del Atmicos del Moleculares del Atmicos del
O O O O O O

Grfico 45. Formacin de OM en : (a) in O22- ; (b) in O2-

La estereoqumica se la puede representar grficamente si consideramos que el oxgeno


hibridiza sus orbirtales a la forma sp3 los mismos que se ubican en el espacio con ngulos de
aproximadamente 100o, muy cerca a los datos experimentales. Mientras que si utilizara orbitales
atmicos p los ngulos seran de aproximadamente 90o muy lejos de los datos experimentales,
en todo caso se asume que la estructura definitiva es la coexistencia resonante de las dos
formas, predominando la estructura con orbitales hbridos por ser energticamente favorable (ver
figura 46).

96
O 1s2 2s2 2p4 h1 O 2(sp3)6 + 2e- O2- 2- (a)
3
sp
sp3
2 e- ganados
~109,5
sp3 O

sp3

O 1s2 2s2 2p4 h1 O 2(sp3)6 + O+ 2e- O22- (b)


2-
sp3 sp 3

sp3 sp3

2 e- ganados ~109,5
sp 3
O O

sp3
3
sp

O 1s2 2s2 2p4 h1 O 2(sp3)6 + O+ 1e- O2- (c)


sp3
-
sp3
sp3 sp3

1 e- ganados ~109,5
sp 3
O O

sp3
sp3

O 1s2 2s2 2p4 h1 O 2(sp3)6 +2O+ 1e- O3-


(d)
sp3
-
sp3 sp3
sp3 sp3 sp3
1 e- ganados
~109,5
3
O O O
sp
sp3 sp3 sp3
sp 3

Grfica 46. Hibridacin sp3 del O y formacin de los iones : (a) O2-, (b) O22-; (c) O2- y (d)O3-

xidos cidos

Los xidos covalentes de los no metales poseen en general un carcter cido:

97
N2O5 + H2O = 2H+(aq) + 2NO3-(aq)

Los xidos de este tipo que son insolubles en agua pueden disolverse generalmente en
soluciones alcalinas as:

Sb2O5(s) + 2OH- + 5H2O = 2Sb(OH)6-

Los xidos bsicos y los xidos cidos se combinan frecuentemente entre si para formar sales:

Na2O + SiO2 Fusin Na2SiO3

xidos anfteros

Estos xidos se comportan como cidos frente a bases fuertes y como bases frente a
cidos fuertes.

ZnO + H+(ac) Zn2+ + H2O

ZnO + 2OH- + H2O Zn(OH)42-

Otros xidos

Existen otros tipos de xidos, alguno de los cuales se caracterizan por ser relativamente
inertes, que no interactan ni con cidos ni con bases. Algunos ejemplos son: N2O, NO2,
ClO2,CO llamados xidos neutros. El MnO2 o PbO2 reaccionan con cidos como HCl la reaccin
es de tipo redox y no cido base.

Existen numerosos xidos no estequiomtricos como por ejemplo: FeO0.90 FeO0.95.


Existen los xidos mixtos en los cuales el oxgeno se combina con dos o mas elementos
metlicos distintos o un mismo elemento metlicos con dos estados de oxidacin diferente como:
FeO4 ; FeTiO3.

Debe notarse que cuando un elemento dado forma varios xidos, el ms cido ser aquel
que contenga al metal en el estado de oxidacin formal ms alto por ejemplo en el Cr tenemos la
siguiente secuencia:

CrO + H2O Cr(OH)2

Cr2O3 + H2O Cr(OH)3

Cr2O3 + H2O HCrO2

CrO3 + H2O H2CrO4


El in hidrxido

Este in solo existe como tal en los hidrxidos de los elementos ms electropositivos, tales
como los metales alcalinos y alcalinotrreos.. En este caso, la disolucin en agua conduce a la
formacin de iones metlicos e iones hidrxidos hidratados:

M+OH-(s) + nH2O M+(ac) + OH- (ac)

98
En este caso la sustancia se comporta como una base fuerte. En el caso extremo que la unin
M-O sea esencialmente covalente, se producir la siguiente reaccin de disociacin:

MOH + nH2O MO-(ac) + H3O+(ac)

en este caso la sustancia debe ser considerada como un cido ejemplo

ClOH + H2O ClO-(ac) + H3O+(ac)

En el caso de los hidrxidos anfteros, puede producirse los dos tipos de disociacin como el
Zn(OH)2; la primera es favorecida por la presencia de un cido fuerte

Zn(OH)2 + 2H+ Zn2+ + 2H2O

Mientras que la segunda se favorece por la presencia de una base fuerte:

Zn(OH)2 + 2OH- ZnO22- + 2H2O

Las reacciones de hidrlisis de los iones metlicos pueden representarse mediante la ecuacin:

Mn+ + H2O (MOH)(n-1) + H+

Pero como estos iones se encuentran coordinados a molculas de agua, es ms realista emplear
la ecuacin

M(H2O)xn+ [M(H2O)x-1(OH)](n-1)+ + H+

Por ejemplo en el caso de la precipitacin de hidrxido frrico.

[Fe(H2O)6]3+ -3H+ [F(OH)3(H2O)3]

En Forma anloga al in OH- existen los iones OH- (alcxido). Estos iones son an ms bsicos,
siendo inmediatamente hidrolizados por el agua:

OR- + H2O OH- + ROH

Compuestos covalentes; estereoqumica del oxgeno

Compuestos con nmero de coordinacin dos

El nmero de coordinacin normal del oxgeno es dos, formando en la mayora de sus


compuestos dos uniones simples, como en el agua, teres, alcoholes, etc. Estos compuestos
poseen dos pares de electrones solitarios que juegan un papel importante en la estereoqumica
del oxgeno, los ngulos X-O-X son ms cercanos al ngulo tetradrico que lo que
correspondera si las uniones se formasen empleando dos orbitales p puros del oxgeno (90).
Se supone entonces que los orbitales del oxgeno se encuentran hibridizados en forma
aproximadamente tetradrica (sp3) (ver grfico 47) as por ejemplo en los teres R-O-R:

99
Resultado de la
hibridacin
2px 2py 2pz

R
2s
~109,5 sp3
Por ejemplo en el R-O-R
sp3


sp3 O

R sp3

Grfico 47. Hibridacin sp3 del O

Algunos compuestos del oxgeno los ngulos exceden de 109, como por ejemplo en OCl 2
( ~113), (CH3)2O (111) y ozono (127).

Compuestos con nmeros de coordinacin tres

Los compuestos ms importantes de este tipo son los iones oxonio H 3O+, R2OH+, ROH2+,
R3O+ y los complejos con cidos de Lewis tales como F3B-O(C2H5)2. La formacin de iones
-
oxonio
- + es similar a la de los iones amonio NH 4 +, RNH3 +, R4N +.

Si se supone que el oxgeno utiliza orbitales aproximadamente sp 3 puede predecirse que


los compuestos de este tipo van a presentar una estructura piramidal como se indica en la figura
48

+

sp 3
sp3
O
sp3 + H+ O
sp3


sp3
H
H H sp3 H
H

Grfico 48. representacin grfica del in H3O+

El compuesto de la Grfica 49. constituye una excepcin, ya que las tres uniones con el
oxgeno son prcticamente coplanares. Este hecho puede atribuirse a la existencia de uniones
p-d O Si y/o O Al.

100
(CH3)3Si-O-Al(CH3)2 +
sp3 CH3
(CH3)2Al-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si O Al -CH3
sp3
d


d sp3

CH3- Al O Si(CH3)3
3
CH3 sp
Figura 49. Nmero de coordinacin 3 del
oxgeno
Compuestos con nmero de coordinacin cuatro

Aunque ste es el nmero mximo de coordinacin, existen muy pocos compuestos del
oxgeno tetracoordinado. Cabe mencionar los compuestos OM4(OCOR)6, donde M es Be o Zn
ver grfica 50. El enlace O-M posee sin duda un considerable carcter inico, po lo cual, aunque
el oxgeno presente en estos compuestos un de coordinacin cuatro, no puede afirmarse que
realmente sea tetravalente.

Grfica 50 ROCO M OCOR



sp3 sp3
ROCO M O M OCOR
sp3
3
sp
ROCO M OCOR

Enlace mltiple

El oxgeno como el nitrgeno pose una marcada tendencia a formar enlaces dobles. Estos
enlaces pueden ser del tipo p- p , como en las cetonas, cidos carboxlicos, CO, CO2,
N2O,NO, etc., y en las estructuras de resonancia que escriben los estados electrnicos
verdaderos de especies tales como NO2- y NO3-. El oxgeno puede tambin formar uniones
dobles dativas (coordinadas) d-p con elementos de la segunda y tercera fila (grfica 51)

Grfica 51. Estereoqumica del CO


2 2 p1 1 3 h1 2 1 2 0 1
C: 2s 2p C: 2s 2p C: 2(sp) py1pz C: 2(sp) (sp) py1pz
2 2
h1 4 1
O: 2s 2p O: 2(sp) py1pz
(p-p)
p (p-p) p
z z
sp sp
sp

O sp C


py py

101
Oxo cidos y oxo aniones

Existen un inmenso nmero de cidos y aniones de diversos tipos que contienen oxgeno.
Los enlaces son principalmente covalente; el grado de carcter inico es variable y tambin lo es
el de la unin mltiple. Algunos ejemplos comunes de oxo aniones monomricos son: NO -,NO3-,
SO42-, CrO42-, MnO4-, CO32-, etc . Existen aniones polimricos como: S2O72-, Cr2O72-, P2O74-, que
contienen puentes oxgenos, y especies altamente polimerizadas de estructura lineal, ciclica y
tridimensional, como los silicatos y molibdatos, por otro lado existen unos pocos aniones dmeros
como: P2O6- y S2O42-. (grfica 52 y 53)

Grfoca 52. Estereoqumica del los oxoaniones NO -


sp2
2
N: 2s 2p 3 h1 2 5
N: 2(sp )
2
O: 2s 2p 2
h1 O: 2(sp3)6
N
2 O
sp

Grfica 53. Estereoqumica de ann P2O74- 4-


O O
h1
P: 2s22p3 N: 2(sp3)5 P P
O: 2s22p2 h1 O: 2(sp3)6 O O O
O O

Formacin de cadenas

La tendencia del oxgeno a formar cadenas es an ms reducida que la del nitrgeno. En


los perxidos y en los superxidos existen dos tomos de oxgeno consecutivos. En el ozono,
O3F2 y O3- existen tres, mientras que en el O4F2 puede haber una cadena de cuatro. Las
especies que contienen cadenas O3 y O4 son muy inestables. Es interesante sealar que tanto el
azufre como el selenio poseen una tendencia mayor a la formacin de cadenas, siendo el azufre
el elemento que sigue al carbono en este sentido.

El elemento

Estado natural, propiedades y estados alotrpicos

El oxgeno natural est constituido por 16O (99,759 %), 17 O(0,0374 %)


Y 18O(0.2039%). Los istopos menos abundantes, particularmente el 18O, pueden ser
concentrados por destilacin fraccionada del agua, Pudindose conseguir en el comercio
concentrados que contienen hasta un 97% de tomos de 18O o hasta un 4 % de tomos de 17O,
adems de numerosos compuestos marcados con estos istopos. El 18O ha sido muy empleado
como trazador en el estudio de mecanismos de reaccin de compuestos oxigenados. Para
detectar la presencia de los istopos se usando tcnicas analticas como resonancia magntica
nuclear.

102
Existen dos formas alotrpicas del oxgeno elemental; la forma comn y estable, O 2 y el
ozono, O3. El O2 gaseoso, lquido o slido es paramagntico, la teora del OM nos permite
predecir que la molcula es paramagntica o que tiene dos electrones desapareados, la fortaleza
de la unin O=O, debido a que tiene una energa de disociacin bastante elevada 117 kcal/mol y
que posee un orden de enlace 2, ver grfica 54.

Grfica 54. Formacin de OM en la molcula de O2


.
*2
p. .
y*2 z*2
p p
. . . . . .
2px 2py 2pz . . 2pz 2py 2px
Energa

y2p z2p
.
2p

.
*2s
2s 2s
.
2s
Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos Moleculares Atmicos
del del del
O O O

La molcula de oxgeno posee poca tendencia a asociarse, siendo poco probable que, aun
en el slido, e formen molculas O4. El O2 lquido y slido posee un color azul claro.
Ozono. Se prepara generalmente a partir del O2 en un ozonizador, el cual consiste bsicamente
de dos tubos concntricos que actan como electrodos, entre los cuales se produce una
descarga elctrica de alta frecuencia, silenciosa, a la vez que pasa un flujo de O 2 a presin
reducida:

3O2(g) 2O3(g)

El rendimiento del proceso suele ser del orden del 10%. El ozono puro puede obtener por
destilacin fraccionada de la fase condensada resultante de licuar los gases de salida del
ozonolizador.

El O3 slido posee un color negro violaceo (punto de ebullicin -193). Se horma pequeas
cantidades del gas durante la electrlisis del cido sulfrico diluido, en algunas reacciones
qumicas en las que se forma oxgeno elemental y por accin de la luz ultravioleta sobre el O2. el
O3 se encuentra en pequeas cantidades en la atmsfera terrestre superior, encontrndose su
concentracin mxima a una altura de ~25 km. El O3 se descompone en oxgeno mediante la
reaccin.

O3 = 3/2 O2 H = -34.0 kcal/mol

La estructura de O3 se indica en la grfica 55. Las uniones O3 poseen un apreciable


carcter de doble ligadura. Ello resulta evidente si se comparte ese valor con las distancias O-O
en el HOOH (1.49 A unin simple) y en el O2 (1.21 A unin doble)

103
Grfico 55. Estructura del ozono, O3
O
+ 1.278 0.003A
O O
+116 49 30
+

Consecuentemente, puede escribirse las siguientes estructuras de resonancia para el O 3,


predominando las dos primeras estructuras. (vergrfica 56)

Grfica 56. Estructuras de resonancia del O3 molcula de O2

+ +
O O O
O
O -O
O - -O
O - O + O O +
+ +
+
+

En trminos de la teora de los orbitales moleculares , puede postularse la existencia de enlaces


deslocalizados.

El O3 difiere marcadamente del O2 en lo que selecta a su reactividad. Aunque el O 2 se


combina prcticamente con todos los elementos, lo hace generalmente a temperatura elevada,
mientras que el O3 se comporta como un agente oxidante poderoso, reaccionado con numerosas
sustancias en condiciones en las cuales el O2 es inactivos. La reaccin es:

O3 + 2KI + H2O I2 + 2KOH + O2

Esta reaccin es de tipo cuantitativa, pudindose emplear para la determinacin del ozono.

El ozono es un oxidante energtico que se utiliza cono tal y como desinfectante (bactericida
y viricida). Como oxidante el ms potente despus del fluor, el ozono se utiliza en procesos tales
como la oxidacin del PbS a PbSO4 (de inters en la restauracin de pinturas antiguas), del NO2
a N2O5, de azufre a acido sulfrico:

4O3 + 3PbS 3PbSO4

O3 + 6NO2 3N2O5

2O3 + 2S + 2H2O 2H2SO4

Como desinfectante tiene aplicacin en la conservacin de alimentos y en la purificacin de


agua potable.

Compuestos del oxgeno

El catin dioxigenilo (O2+)

La reaccin directa entre el F2 y el O2 sobre esponja de Pt a 450 da un slido anaranjado


de O2+[PtvF6]- .

104
O2 + F2 + Pt O2+[PtvF6]-

Fluoruros del oxgeno, OF2, O2F2, O3F2 y O4F2

Como el flor es ms electronegativo que el oxgeno, es lgocp denominar a estos


compuestos fluoruros de oxgeno en lugar de xido del flor, aunque a veces se emplea esta
ltima denominacin.

El difloruro de oxigeno, OF2, es un gas amarillo claro, venenoso, que hierve a -145. Se
prepara haciendo pasar rpidamente F2 a travs de una solucin de NaOH al % o por
electrolisis de soluciones acuosas de HF-KF:

F2 + NaOH OF2 + NaH

NaH + H2O NaOH + H2

Electrolisis del HF-KF: KF K+ + F-

nodo: F- 1e- + F2

Ctodo: K+ + 1e- K

K + H2O KOH + H2

F2 + O2 OF2
La mezcla de OF2 com Cl2, Br2 o I2 explota a temperatura ambiente. El OF2 se hidroliza com
bastante rapidez em mdio bsico:

OF2 + 2OH- = O2 + 2F- + H2O

La hidrlisis en agua es ms lenta, pero en contacto con vapor de agua caliente reacciona
explosivamente.
OF2 + H2O = O2 + 2HF

El OF2 libera los otros halgenos de sus cidos o sales:

OF2 + 4HX(ac) = 2X2 + 2HF + H2O

Los otros fluoruros del oxgeno se obtienen hacienda actuar descargas elctricas sobre
mezclas de O2 y F2 en concentraciones apropiadas, a 10-20 mm de presin y 77-90 oK de
temperatura. Como en el caso de OF2, estos. (ver grfica 57)

105
Grfica 57. estereoqumica de los fluoruros OF2, O2F2, O3F2,O4F2

F: 2s2p5 h1 F: 2(sp3)7
+O

FO F2O2
F
+ FO
O

O O O
F F
F


+F +O
F2O FO2

O F
F F O O



+ FO + FO2
F2O3 F2O4
lOl lOl lOl

F F F F
lOl
lOl lOl lOl

Los Fluoruros han sido muy estudiados como combustibles potenciales para cohetes.
El difloruro de dioxigenilo, O2F2 es un slido amarillo naranja (punto de fusin 109.7), que se
descompone trmicamente en fase gaseosa a -50 para dar O2 y F2, en estas condiciones
posee una vida media de 3h:

O2F2 O2 + F2

El O2F2 se comporta como un agente fluorante extremadamente efectivo.

El O3F2 a 90 es un lquido viscoso rojo oscuro, lo que permite diferenciarlo del O2F2. El
O3F2 puede ser destilado a 96 -114 a presin reducida, pero se descompone a temperaturas
ms elevada. El O4F2 no ha sido estudiado en detalle; es un slido castao rojizo a 77oK .

La longitud del enlace O-O en el O2F2 es mucho menor que la del H2O2 (1.48 A), siendo,
por otro lado, comparable a la del O2. Adems, las uniones O-F son considerablemente
mayores que las del OF2. Estos hechos indican que el enlace O-O mantiene formalmente su
carcter doble, mientras que los enlaces O-F son ms dbiles que las uniones OF comunes.
Para justificar los valores de las longitudes de esos enlace pueden formularse hbridos de
resonancia como:

F-O-O-F F--O=O+ -F

106
Perxido de hidrogeno, H2O2

El perxido de hidrogeno se obtiene mediante procesos electrolticos que involucran la


formacin del ion peroxodisulfato e hidrlisi posterior del mismo. Se emplea, por ejemplo, la
electrlisis de de soluciones de cidos sulfrico o de mezclas de sulfato de amonio y cido
sulfrico a altas densidades de corriente (~ 1 amp/dm2), usndose electrodos generalmente de
Pt que poseen una alta sobretensin de O2. Aunque el mecanismo de estos procesos no es
conocido en detalle, desde el punto de vista estequiomtrico pueden formularse las siguientes
ecuaciones:

Formacin de in peroxodisulfato

H2SO4 SO42- +2H+

2SO42- 2e- + S2O82-

Formacin de cido peroxodisulfrico

S2O82- + 2H+ 2H2S2O8

Hidrlisis del cido peroxodisulfrico

H2S2O8 + H2O H2SO5 + H2SO4 (rpida)


cido peroxo
Monosufrico

H2SO5 + H2O H2SO4 + H2O2 (lenta)

Para evitar que se produzca en la celda la reaccin de hidrlisis

H2S2O8 + H2O H2SO5 + H2SO4

y la disminucin de rendimiento debida a ls reaciones de descomposicin

H2O2 2H2O2 + O2

H2SO5 + H2O2 H2SO4 + H2O2 + O2

Es necesario emplear bajas temperaturas (-20) y tiempos de contacto ptimos.

El H2O2 formado se elimina del sistema por destilacin a alta temperatura y baja presin.
Las soluciones de H2O2 as obtenidas se concentran por destilacin al vaci hasta un 28-35%
EN PESO. El H2O2 concentrado (90-99%) se obtiene industrialmente mediante sucesivos
fraccionamientos de etapas mltiples. Las soluciones concentradas son muy fcilmente
hidrolizadas por accin cataltica de los iones metlicos, siendo necesario agregarles inhibidores
tales como pirofosfato o estanato de sodio, y envasarlas en recipientes de aluminio puro
(>99.6%).

El H2O2 se obtiene tambin en gran escala mediante la auto-oxidacin de un antraquinol, como


el 2-etilantraquinol, por un proceso cclico continuo. (ver grfica 58)

107
OH O
C2H5 C2H5
O2
+ H2O2
H2/Pd
OH O

2-etilantraquinol 2-etilantraquinona

Grfica 58. Obtencin del H2O2 por autooxidacin

Para reducir la quinona formada en la reaccin se utiliza H 2, obtenido del cracking de


butano, y un catalizador de Pd sobre un soporte inerte en una suspensin libre, El H2O2. se
extrae de la solucin orgnica oxigenada empleando columnas de contracorriente, obtenindose
as soluciones de ~20% en peso de H2O2. Este proceso requiere nicamente H2, O2 atmosfrico y
H2O como materia prima principal, lo que hace que sea ms econmico que el mtodo
electroltico.

El H2O2 puro es un lquido azul claro de consistencia siruposa, que hierve a 152.1 y
solidifica a -0.89 . Muchas de sus propiedades son similares a las del agua. Ambos son
excelentes solventes ionizantes.

La aplicacin del H2O2 en este sentido est limitada por su naturaleza fuertemente oxidante
y por la facilidad con que se descompone en presencia de trazas de numerosos iones metlicos:

H2O2 2H2O + O2 H = -23.6 kcal/mol

En soluciones s comporta como un cido ms fuerte que el gua

H2O2 H+ + HO2- K20 = 1.5x10-12

La molcula de H2O2 posee una estructura sesgada tipo cadena ver grfico 59. La barrera
de la rotacin interna alrededor del enlace O-O es muy baja. Al estado lquido la asociacin por
intermedio de los puentes de hidrgeno es an mayor que en el H2O.

Grfico 59. Estructura del H2O2

H
1.49A
O O
96 52 0.97A
H
93 51

El comportamiento del H2O2 como agente oxidante o reductor est resumido en las siguientes
ecuaciones
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O Eo = 1.77 V

O2 + 2H+ + 2e- H2O2 Eo = O.68 V

108
HO2- + H2O + 2e- 3OH- Eo = 0.87 V

Ntese que el H2O2 es um agente oxidante fuerte tanto en mdio cido como em mdio
bsico. Y que sol se comporta como agente reductor frente a oxidantes extremadamente
efectivos, tales como el MnO4-.

Las soluciones diludas de H2O2 (~34%) se emplean compunmente como oxidantes. L


reacciones de oxidacin em mdio cido son a menudo lentas, mientras que em mdio bsico
son generalmente rpidas

Perxidos, superxidos y Oznidos

El oxgeno puede actuar con diferente nmero formal de oxidacin:

Estado formal de In Combinaciones


oxidacin
-2 O2- (xido) M2IO y MIIO xidos
-1 O22- (perxido) M2IO2 y MIIO2 perxidos
-(1/2) O2- (superxido) MIO2 y MII(O2)2 superxidos
-(1/3) O3- (oznido) MIO3 y MII(O3)2 oznidos
Valenzuela 1999

Al igual que los xidos, los perxidos M2IO2 (MI = Li, Na, K, Rb, Cs) y MIIO2 (MII = Ca, Sr.
Ba) son compuestos predominantemente inicos, por lo que cabe esperar que presenten redes
tpicamente inicas.
El Na2O2 se produce industrialmente mediante la oxidacin directa del Na. En una primera
etapa esta reaccin produce Na2O, que se oxida luego a Na2O2.

2Na + O2 2Na2O

2Na2O + O2 2Na2O2

El perxido de sodio es un polvo amarillo muy higroscpico, que es estable hasta 500.

El perxido de bario, empleado originariamente para preparar soluciones diluidas de H 2O2


por tratamiento con H2SO4 diluido, se prepara por accin del aire u O2 sobre el BaO. Esta
reaccin es lenta a temperaturas menores que 500 , mientras que por otro lado, el BaO2 se
descompone por encima de 600 .
2BaO + O2 2BaO2

BaO2 + H2SO4 H2O2 + BaSO4

Los perxidos inicos reaccionan con el agua o con los cidos diluidos para dar H 2O2,
comportndose adems como agentes oxidantes poderosos.

Na2O2 + 2H2O H2O2 + 2NaOH

Na2O2 + 2H+ H2O2 + 2Na+

109
Los perxidos alcalinos tambin reaccionan con el CO2.

2CO2(g) + 2M2O2 2M2O3 + O2

Existen vario metales electropositivos, tales como el Mg, los lantnidos y el ion uranilo
(UO22+) que forman perxidos que poseen un carcter intermedio entre los inico y los
esencialmente covalentes, como los de ZN, Cd y Hg.

Una carcterstica tpica de los perxidos inicos es la formacin de hidratos bien


cristalizados y de aductos con el H2O2 . As, el Na2O2. 8H2O puede obtenerse agregando etanol a
H2O2 al 30% en NaOH concentrado a 15, o cristalizando rpidamente el Na 2O2 de agua a baja
temperatura. Todos los metales alcalinoterreos forman octohidratos isoestructurales del tipo
MIIO28 H2O. Estos perxidos contienen iones O22- discretos que se encuentran unidos a
molculas de agua mediante uniones hidrgeno, dando lugar a la formacin de cadenas O 22-
... (H2O)8... O22- ...(H2O)8... . El on perxido puede actuar como ligante.

Superxidos

El O2 reacciona con el K, RB y Cs a presiones cercanas a la atmosfrica para dar slidos


cristalinos de color naranja de frmula MO2.El NaO2 puede obtenerse nicamente por accin del
O2 sobre el Na2O2 a 300 atmsferas y 500 .

Na2O2 +O2 300at, 500 2NaO2

El LiO2 no puede se aislado, pero existe cierta evidencia acerca de su formacin en las
soluciones amarillas que se obtienen por oxidacin rpida con O 2 de soluciones de Li en NH3
lquido a -78. Los superxidos de los metales alcalinotrreos, Mg, Zn y Cd, se forman
nicamente en pequeas concentraciones como soluciones slidas en los perxidos.

El paramagnetismo de los superxidos corresponde a la presencia de un electrn no


apareado por cada dos tomos de oxgeno, lo que es consistente con la existencia de los iones
O2- , como fue sugerido originalmente por Pauling. Determinaciones de estructuras cristalinas
han determinado inequvocamente la existencia de estos iones. Los compuetos KO 2, RbO2 y
CsO2 cristaizan con estructuras tipo CaC2 que pude ser considerado como una estructura tipo
NaCl distorsionada. El NaO2 es cbico. Ello se debe a que los iones O22- se arientan en dorma
desordenada. Los superxidos son agentes oxidantes poderosos. La reaccin con el H 2O es
muy vigorosa.

2O22- + H2O O2 + HO2 - + OH-

2HO22- 2OH- + O2 (lenta)

La reaccin con CO2 que involucra la formacin de intermediarios del tipo peroxocarbonato,
se emplea a veces para eliminar CO2 y regenerar O2 en ambientes cerrados. La reaccin
completa es:

4MO2(s) + CO2 2M2CO3(s) + 3O2(g)

110
Oznidos

Se sabe desde hace mucho tiempo que el O3 reacciona con el K, Rb y Cs para dar
productos que no son ni perxidos ni superxidos y a los cuales se les denomina actualmente
oznidos:

3KOH(s) + 2O3 (g) 2KO3 (s) + KOH.H2O (s) + 1/2O2 (g)

Recientemente se ha informado tambin la preparacin del NH4O3. El KO3 forma cristales


rojo anaranjado que se descomponen lentamente para dar KO 2 y O2.El in oznido es
paramagntico con un electrn no apareado y posee probablemente una estructura angular
(~100 ; O-O ~11.2 A)

Otros compuestos peroxo

Se conoce un gran nmero de perxidos orgnicos. Los cidos peroxocarboxlicos, por


ejemplo el cido peroxoactico, CH3CO.OOH, puede obtenerse por accin del H2O2 sobre los
anhdrido de los cidos correspondientes.

CH3COOOCCH3 + H2O2 CH3COOOH + CH3COOH

El cido peroxoactico se obtiene industrialmente en forma de solucin acuosa al 10-55%,


que contiene algo de cido actico y cido sulfrico, como catalizados, a 45-60 El cido
diluidos se destila luego a presin reducida.

Otro mtodo es la oxidacin de acetaldehdo por accin del aire:

CH3CHO + O2 CH3COOOH

Los peroxocidos son oxidantes y fuentes de radicales libres de mucha utilidad y se


emplean extensamente como iniciadores de reacciones de polimerizacin y para otros procesos
que requieren se iniciados mediante la formacin de radicales libres.

CH3COOOH CH3COO + OH

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EVALUACIN

1. En el parntesis de la columna de la izquierda escriba la letra que corresponda de la


columna derecha. ( 5 )

( ) Anfteros (A) El istopo ms abundante del oxgeno


( ) 18 O (B) Especie qumica que tiene 1 electrn
desapareado.
( ) Paramagntica (C) Capacidad que tiene un tomo de atraer
electrones comprometidos en un enlace
( ) xido bsico (D) El istopo menos abundante del oxgeno
( ) Uniones intermoleculares (E) Los que al reaccionar con agua dan
hidrxidos
(F) xidos que se comportan como cidos y
como bases

2. Escriba la estereoqumica de las siguientes molculas (4)

a) O2 b) H2O2

c) CO2 d) OCl2

3. Responda las siguientes preguntas: (5)

a) Un hidrxido que puede reaccionar con cido y con base se llama ____________.

b) Los xidos metlicos forman enlaces predominantemente ______________.

c) Cuando hay traslado de electrones de un tomo a otro se dice que es un enlace __________.

d) La prdida de electrones implica la formacin de un __________.

e) Los oznidos se caracterizan por tener el grupo __________.

4. Complete las siguientes reacciones. (5)

a) O2 + 4H+ + = 2H2O

b) O3 + H2O + = O2 + 2OH-

c) O2 + e- =

d) H2O2 = + HO2-

e) ZnO + + H2O = Zn(OH)42-

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5. Realice la electrlisis de una solucin de HF KF para obtener el OF2(5)

Medio cidos

nodo: ..

Ctodo ..
.

6. Escriba la estereoqumica de los siguientes Fluoruros: O3F2, O4F2, ( 6)

7. Escriba la reaccin que se da cuando un hidrxido anftero (MOH) reacciona con:(4)

a) Acido
.

b) Base

8. Escriba en un diagrama de flujo la clasificacin de los xidos, tipos de elementos que se


combinan y adems ponga ejemplos de cada uno de ellos. (12)

9. Escriba las reacciones de: (6)

a) Reaccin de hidrlisis de los iones metlicos.

b) Reaccin de formacin del O-2

c) Reaccin de perxido en agua

.
10. Complete el siguiente cuadro. (12)

Nombre del In Estado de Combinacin con los alcalinos


in oxidacin del O y alcalino terreos
Oxido
Perxido
Superxido
Oznido

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