PRESENTACIN

La importancia de la metalurgia extractiva en la minera no solamente se desliga a

recuperar el metal de inters, en la actualidad para ver la viabilidad de un yacimiento no
se toma ntegramente la parte de conocer las leyes, si no se adiciona el inters de conocer
el nivel de recuperacin del mineral para dar la valorizacin del yacimiento. Por lo tanto,
en la actualidad se habla de un modelo geolgico-minero-metalrgico; lo que significa
un estudio ms complejo.

Debido al conocimiento general que debe tener en cuenta un ingeniero de minas para la
generacin de un correcto modelo de blocks; se desarrolla el presente trabajo que ayudara
a conocer en si la importancia de la electrometalurgia en los procesos de la metalurgia
extractiva as tambin como la electro obtencin y la electro refinacin.
TABLA DE CONTENIDO

PRESENTACIN ....................................................................................................................... 1
RESUMEN ................................................................................................................................... 3
OBJETIVOS ................................................................................................................................ 4
FUNDAMENTO TERICO ...................................................................................................... 4
1. GENERALIDADES ........................................................................................................ 4
1.1. Reacciones de oxidacin - reduccin ..................................................................... 4
2. ELECTROQUMICA..................................................................................................... 5
2.1. Celdas galvnicas..................................................................................................... 7
2.2. Celdas de electrlisis ............................................................................................... 8
3. CANTIDAD DE METAL DEPOSITADO O DISUELTO ........................................ 10
3.1. Ley de Faraday ...................................................................................................... 11
3.2. Eficiencia de corriente .......................................................................................... 11
4. ASPECTOS TERMODINMICOS ............................................................................ 12
4.1. Potencial de electrodo ........................................................................................... 12
4.2. Electrodos de referencia ....................................................................................... 13
4.3. Escala normal de potenciales................................................................................ 14
5. ASPECTOS CINTICOS ............................................................................................ 15
5.1. Densidad de corriente ........................................................................................... 15
5.2. Curva de polarizacin ........................................................................................... 16
6. ELECTRODEPOSITACIN ...................................................................................... 17
7. ELECTRO REFINACIN........................................................................................... 21
CONCLUSIONES ..................................................................................................................... 22
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................................... 22
ANEXOS .................................................................................................................................... 23
RESUMEN

La electroqumica es la interrelacin que se establece entre los sistemas qumicos y los

sistemas elctricos, cuando ambos fenmenos inciden en un proceso.

La electrlisis consiste en dos reacciones separadas. En el ctodo una reduccin (capta

electrones) y en nodo una oxidacin (cede electrones). La corriente elctrica en el
electrolito es conducida por el movimiento de los iones por la difusin y la migracin que
permiten el intercambio continuo de electrones. El cambio en el ctodo debe involucrar
la transferencia del mismo nmero de electrones que en nodo. La reaccin en el nodo
y ctodo resultan en una reaccin neta involucrando un cambio de composicin en el
electrolito (caso del electro obtencin), o las reacciones catdicas y andicas se balancean
uno con la otra de modo que no hay variacin neta (suponiendo eficiencias del 100% en
el ctodo y el nodo respectivamente) caso de la electrorefinacin.

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OBJETIVOS

Definir la electroqumica
Comprender los procesos de electrodepositacin
Comprender los procesos de electro refinacin

FUNDAMENTO TERICO

1. GENERALIDADES

La electroqumica es la parte de la qumica que se encarga del estudio de las relaciones

cualitativas y cuantitativas existentes entre la energa elctrica y las reacciones qumicas.
Ya que esta relacin implica que en las reacciones debe haber una transferencia de
electrones, necesariamente hablamos de reacciones del tipo REDOX.
1.1. Reacciones de oxidacin - reduccin
Las reacciones redox son aquellas en las cuales hay intercambio de electrones entre las
sustancias que intervienen en la reaccin.

Oxidacin: Prdida de electrones por un tomo, ion o molcula (aumenta el

nmero de oxidacin).
Reduccin: Ganancia de electrones por un tomo, ion o molcula (disminuye el
nmero de oxidacin).

Una reaccin de oxidacin reduccin es una reaccin en la cual ocurren

simultneamente la oxidacin y la reduccin porque el nmero de electrones
perdidos en la oxidacin debe ser igual al nmero de electrones ganados en la
reduccin.

Agente reductor: Sustancia que se oxida (pierde electrones, aumenta el nmero

de oxidacin).
Agente oxidante: Sustancia que se reduce (gana electrones, disminuye el nmero
de oxidacin)
Las reacciones redox se clasifican de acuerdo de su espontaneidad
a) Reacciones espontneas

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 Electro-gnesis: Se produce energa elctrica a partir de la energa liberada en
una reaccin qumica. Las reacciones ocurren en una: Celda electroqumica,
pila voltaica o pila galvnica.

FIGURA 1: PILA GALVNICA O PILA VOLTAICA

La reaccin de reduccin siempre tiene lugar en el ctodo. La reaccin de oxidacin

siempre tiene lugar en el nodo.

b) Reacciones no espontneas
Electrlisis: Se producen sustancias qumicas a partir de energa elctrica
suministrada: Las reacciones ocurren en una: Celda Electroltica

2. ELECTROQUMICA
Un proceso de naturaleza electro-qumica se caracteriza por presentar la realizacin
simultnea de dos reacciones denominadas andicas y catdicas. En la primera sucede
una transformacin qumica de oxidacin y se liberan electrones. La reaccin catdica
involucra un proceso qumico de reduccin con participacin de los electrones liberados
en el nodo y que viajan por CONDUCTORES ELECTRNICOS (cables) que unen el
ctodo con el nodo.
En la solucin, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se desplazan en
la solucin. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva y los cationes (+)
hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito es un CONDUCTOR IONICO.

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Los procesos electroqumicos pueden ser clasificados en dos tipos segn sean o no
espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina
GALVNICA o PILA. Los no espontneos se realizan por medio de la aplicacin de
corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLTICA. En la figura 2,
se ilustran ejemplos de procesos galvnicos y electrolticos.
Los procesos de electrodepositacin de metales no son espontneos y necesitan un aporte
de energa elctrica para ser forzados a ocurrir, por lo cual se estudian las celdas
electrolticas. La FUENTE DE ENERGA ELCTRICA debe proporcionar corriente
continua o directa (DC) a la celda, permitiendo el flujo forzado de electrones entre el
nodo y el ctodo dnde son consumidos. En forma simple, la fuente de energa acta
como bomba impulsora de electrones que fluyen por los conductores y los electrodos.

FIGURA 2: Celdas electroltica y galvnica ( ej. : electrodepositacin de cobre y pila

de Daniel (1830) ).

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 Si una reaccin qumica se produce espontneamente puede, bajo condiciones
apropiadas, producir energa elctrica: obtencin de celdas electroqumicas o
pilas galvnicas.
Si un proceso no es espontneo puede ocurrir, bajo condiciones apropiadas, si
se le suministra energa elctrica: electrlisis o celdas electrolticas.

2.1. Celdas galvnicas

Una semiculta electroqumica est constituida por una lmina metlica llamada electrodo,
sumergida en una solucin acuosa de sus iones, llamada electrlito.
Un metal en contacto con una solucin 1 M de sus iones a 25 C y 1 atm, constituye una
semiculta normal o patrn.
En si las celdas galvnicas son dispositivos que permiten generar corriente elctrica por
medio de una reaccin redox que ocurre en forma espontnea

FIGURA 3: Celda de Daniell

Las reacciones que ocurren en cada electrodo son las siguientes:

nodo () : () 2 + + 2
Ctodo (+) : 2 + + 2 ()

En el nodo se producen los electrones, por eso es negativo, en el caso de las celdas
galvnicas. En las celdas electrolticas, como el proceso que ocurre es el inverso, el nodo
es positivo.

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La oxidacin, en cambio, ocurre, SIEMPRE, en el nodo, no importa si la celda es
electroltica o galvnica. Al ocurrir ambas semireacciones, el electrolito del nodo se va
haciendo ms positivo, porque el Zn, slido deja dos electrones en el electrodo y pasa a
la solucin como Zn2+. Por su parte el electrolito del ctodo se va haciendo ms negativo,
porque el Cu2+, que estaba en solucin, capta un par de electrones del electrodo y se
deposita como Cu0 slido sobre l, por lo tanto, estamos sacando carga positiva de una
solucin que estaba inicialmente neutra. Para mantener la neutralidad de ambas
soluciones se coloca entre ambos vasos un puente salino, que permite el paso de iones de
un vaso a otro. Si sacamos el puente salino el flujo de electrones se detiene debido a la
acumulacin de cargas que se produce en torno a los electrodos.

Como puede verse en la Figura 3 los iones del puente salino, constituido por nitrato de
sodio migran para mantener la neutralidad de ambas soluciones y tambin lo hacen los
iones de ambos electrodos. La informacin dada respecto a esto en los diferentes libros
es confusa, porque no todos coinciden, algunos indican que migran slo los iones del
puente salino, otros que migran slo los iones correspondientes de ambas soluciones y
otros que migran todos. Para dilucidar esta controversia se determin experimentalmente,
utilizando espectroscopia de absorcin atmica, que iones estaban presentes en cada
solucin antes de iniciar la reaccin y que iones haba despus de un tiempo de hacer
funcionar la pila y se determin que efectivamente todos los iones que permitan mantener
la neutralidad de ambas soluciones migraban a travs del puente salino.
(ELECTROQUMICA, 2009).

2.2. Celdas de electrlisis

Si el voltaje aplicado es adecuado hay una circulacin de corriente elctrica y

simultneamente tiene lugar la reaccin anterior. Este fenmeno se denomina electrlisis.
Es el fenmeno opuesto al que se produce en las pilas galvnicas, en la electrlisis se
transforma energa elctrica en energa qumica. En una cuba electroltica el electrodo
conectado al polo positivo de la fuente externa se denomina nodo y en l tiene lugar la
semirreaccin de oxidacin.

El electrodo conectado al polo negativo de la fuente externa se denomina ctodo y en l

tiene lugar la semirreaccin de reduccin

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Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas celdas de electrolisis,
las cuales se agrupan para constituir la nave o planta electroltica. Una celda de electrlisis
est constituida por:

La celda misma: Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos. En

algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas entre s
por un puente salino.
El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y
otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos.
El nodo: Material slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de
oxidacin con liberacin de electrones. Ejemplo: Zn => Zn2+ + 2 e-
El ctodo: Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de
reduccin con los electrones provenientes del nodo. Ejemplo: Cu2+ + 2 e- =>
Cu

FIGURA 4: Termodinmica en el proceso de electrolisis

Este proceso se realiza en celdas rectangulares, con ctodos de acero, acero inoxidable y
lana de acero, con un voltaje de 3 a 5 voltios y una densidad de corriente de 150 a 280
amperios por metro cuadrado. El amperaje se da por metro cuadrado, pues no slo importa
la densidad sino tambin el rea catdica, en la que se depositan los cationes (metales).

Se recordar que el hierro no se puede recuperar por electrlisis, debido a que las regiones
del Diagrama de Pourbaix indican que ello no es posible.

2.2.1. Naturaleza de los productos de la electrlisis.

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La naturaleza de los productos depende de las condiciones en que se lleve a cabo la
electrlisis. Esta puede tener lugar en sales fundidas o en disoluciones acuosas de cidos,
bases y sales.

a) Sales fundidas.

En este caso los resultados pueden interpretarse sin ambigedad, ya que los productos
del electrlisis son los derivados de los iones que forman la sal.

b) Disoluciones acuosas de cidos, bases y sales

En este caso los productos no pueden predecirse con la misma facilidad que en el caso
anterior, ya que en la disolucin se encuentran presentes los iones H+ y OH
correspondientes a la disociacin del agua, los cuales junto con la misma agua pueden
participar en las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos. Adems, la
naturaleza de los productos depende tambin de la concentracin del electrlito.

2.2.2. Analogas y diferencias entre una pila galvnica y una cuba electroltica.

Tabla 1: Diferencias de pila galvnica y cuba electroltica

La reduccin
Los e entran al La polaridad del La reaccin
tiene
sistema por el ctodo es es
lugar en el
Pila galvnica Ctodo Ctodo Positiva Espontnea
Negativa
Cuba No
Ctodo Ctodo (impuesta por la
electroltica espontnea
fuente externa)

En toda electrlisis de una sal fundida o disoluciones acuosas de cidos, bases o sales
tiene lugar una conduccin inica. Los iones positivos (cationes) se mueven hacia el
ctodo y los iones negativos (aniones) lo hacen hacia el nodo. Este movimiento de iones
constituye la corriente elctrica en el seno del electrlito. Esta conduccin elctrica va
acompaada de reacciones qumicas en los electrodos.

3. CANTIDAD DE METAL DEPOSITADO O DISUELTO

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3.1. Ley de Faraday

La ley de Faraday establece que la masa de metal depositado es proporcional a la cantidad

de corriente que circula a travs de la celda y al tiempo de operacin del electrlisis.

Se expresa as:

MF : masa depositada (g)

M: Peso molecular del metal depositado

n: Valencia del ion metlico en la solucin

F: Constante de Faraday (96487 Coulomb/equivalente) (1

coulomb = 1 A x 1 s)

I: Corriente que circula (A) t: Tiempo de operacin de la

electrlisis (s)

El equivalente electroqumico (EEQ) de la substancia transformada, se define como la

cantidad de sustancia que es afectada por el paso de una corriente de 1 A en 1 hora. El
equivalente electroqumico de un metal queda determinado por las siguientes constantes:

Para el caso del cobre (EEQ = 1.18 kg/kA.h), la expresin anterior queda.

= .

mF : masa de cobre depositada (kg)

I : Corriente que circula (kA)

t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)

3.2. Eficiencia de corriente

La masa que se obtiene con la ecuacin de Faraday (mF) es terica o estequiomtrica, ya

que considera que toda la corriente que circula se aprovecha solo para depositar el metal,

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pero en los procesos reales de EW de cobre, hay reacciones parsitas y la masa depositada
realmente (mR) es menor a lo que se esperaba.

La EFICIENCIA DE CORRIENTE se define como la razn entre la cantidad de cobre

depositada y la que se debera haber depositado tericamente segn la ley de Faraday

Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente utilizada en la

reaccin de depositacin de cobre. As, por ejemplo, si la EC es de 0.8 (80%), significa
que solamente el 80% de la corriente est siendo tilmente utilizado y el 20% restante
est siendo empleado en reacciones paralelas o parasitarias, fugas, etc

Por ejemplo, en EW de Cu,

Reaccin principal: Cu2+ + 2 e- => Cu 97 % I

Reaccin parsita: Fe3+ + 1 e- => Fe2+ 3 % I

4. ASPECTOS TERMODINMICOS

La termodinmica electroqumica que estudia los procesos de electrodo en equilibrio y

cuyas conclusiones ms importantes, relacionadas con los procesos de electro obtencin
y electro refinacin de metales, se resumen en la escala normal de potenciales, la ley de
Nernst y en los diagramas de equilibrios potencial - pH.

4.1. Potencial de electrodo

Se llama electrodo, el sistema bi-fsico constituido por un conductor electrnico (metal o

semiconductor) sumergido en un conductor inico (electrolito), como se muestra en la
figura 5.

Cuando no hay corriente, se crea una doble capa elctrica en la interface

electrodo/solucin. Entre el conductor electrnico y el conductor inico se establece una
diferencia de potencial , que es una manifestacin del equilibrio entre el metal en el
electrodo y sus iones en solucin:

= metal -solucin

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Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que slo se puede
comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y reproducible,
llamado potencial absoluto de referencia, ref.

Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo, la diferencia

de potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de referencia:

E = metal -ref = -ref

FIGURA 5: Doble capa elctrica en la interface entre el electrodo y la solucin.

4.2. Electrodos de referencia

El electrodo de referencia utilizado para todos los clculos termodinmicos es el electrodo

normal a hidrogeno, constituido por un electrodo de Pt sobre la cual se produce un
desprendimiento de hidrgeno, en medio cido.

Por convencin, el ENH tiene un potencial E = 0.

ENH H+/H2 E = 0 mV

Sin embargo, en los laboratorios, se usan otros electrodos de referencia de utilizacin ms

fcil y que tiene un potencial fijo respecto al ENH:

ECS Hg... E = ... Plata Ag/AgCl/Cl- E = 208 mV

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En la prctica, no se habla de E, pero del potencial que tiene un electrodo con respecto
a una cierta referencia

FIGURA 6: ECu/Cu2+; = 340 mV con respecto a ENH = 132 mV con respecto a

Ag/AgCl/Cl-

4.3. Escala normal de potenciales

Para construir la escala normal de potenciales de electrodos, se tom por convencin el

electrodo normal de hidrgeno como referencia. Se midi entonces, en condiciones
experimentales estndar ([iones] =1M, T = 298 K, P= 1 atm) el potencial de electrodo E,
de todos los electrodos metlicos y no metlicos (Figura 7).

25 de junio de 2017 14
FIGURA 7: Escala normal de potenciales.

5. ASPECTOS CINTICOS

la cintica electroqumica que estudia los procesos de electrodos cuando stos se

encuentran fuera del equilibrio; es decir cuando a travs del electrodo circula una
corriente I.

5.1. Densidad de corriente

Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de electrodo.

i: densidad de corriente (A/m2)

I: corriente que pasa por el electrodo (A)

25 de junio de 2017 15
 S: superficie del electrodo (m2)

La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reaccin que se produce

sobre el electrodo

En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la velocidad de la

reaccin.

5.2. Curva de polarizacin

Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial del electrodo E depende
de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relacin = (),
llamada curva de polarizacin. Figura 8

FIGURA 8:Curva de polarizacin de un electrodo

En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de corriente i,

modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial termodinmico, Eth (dado
por la frmula de Nernst) en un valor denominado sobrepotencial, dado por :

() = ()

. depende de i

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Se llama potencial de abandono Ei=0 al potencial que tiene un electrodo cuando la
corriente es nula. Ei=0 es igual a Eth solamente si el electrodo participa en una reaccin
bien definida ( ej. : depositacin y disolucin del cobre); sino Ei=0 y Eth son diferentes (
ej. : desprendimiento de oxigeno sobre nodo de plomo o medicin del Eh sobre electrodo
de platino).

Se llama polarizacin , la diferencia entre el potencial del electrodo cuando pasa una
cierta corriente y el potencial al abandono:

() = () =

6. ELECTRODEPOSITACIN

Tanto la cementacin como la electrodeposicin se fundamentan en los potenciales

estndar. Sin embargo, mientras en la cementacin el metal se deposita espontneamente
sobre el zinc, para la electrodeposicin, que aparece cuando se trata de recuperar oro o
cobre en solucin, las deposiciones no son espontneas, es decir, los metales no se
depositan instantneamente sobre el zinc, ya que para ello es necesario aplicar un trabajo
mediante la adicin de energa elctrica.

Entonces se entiende que las variables ms importantes de la electrodeposicin son el

voltaje, conocido tambin como tensin, la densidad de corriente (200 /2 para el cobre
y de 350 a 500 /2 ) y los iones en solucin, que permiten que haya el flujo de energa.
Por ello, sin un conductor o un semiconductor, no se lleva a cabo la electrodeposicin.

El sistema consiste en lo siguiente: se tienen los electrodos, que pueden ser, para la
recuperacin de cobre, una aleacin de plomo cadmio (nodo) y acero inoxidable
(ctodo). Para el oro, la usual es usar nodos de acero inoxidable. Estos electrodos se
dividen en ctodos y nodos, de modo que sobre el ctodo se depositan los iones positivos,
y por lo tanto est cargado negativamente.

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 Pb/Cd
+ Acero
Inoxidable
: 60 /
+ : 120 /

Fuente de
Energa

Solucin saliente
: 40 /
+ : 140 /

En el diagrama que se nota que en la solucin saliente el cobre presenta una concentracin
muy parecida a la inicial, es decir, en la celda electroltica ha quedado muy poco de metal.
Sin embargo, la concentracin de la solucin saliente no se lleva a menos, ya que caso
contrario no hay una buena deposicin del cobre sobre el electrodo debido a que la
concentracin de iones en solucin es inadecuada. Una buena deposicin consiste en la
formacin de capas sobre el ctodo, y la densidad de corriente es la que determina la
forma en la que se deposita el metal sobre el electrodo.

Por eso la solucin saliente se recircula, ya que no solamente es cida sino tambin tiene
una cantidad importante de cobre. Si se deja la concentracin indicada (40 /) en la
solucin, se tienen la cantidad necesaria de electrones en la solucin, y con ello una
intensidad de corriente adecuada, y por tanto una densidad de corriente correcta.

La diferencia de potencial () y la densidad de corriente () se determinan mediante las

siguientes expresiones:

= =

Donde es la diferencia de potencia para que haya la circulacin de la energa; es la

intensidad de corriente, que corresponde a la cantidad de electrones que pasan por unidad
de tiempo; es la resistencia, dada por los iones que son transportadores; y es el rea
sobre la que se deposita el metal, es decir, el rea catdica. Entonces se entiende que al
no existir muchos iones, no se va a dar ese flujo de energa necesario para el proceso.

25 de junio de 2017 18
 +

rea catdica

Cuando se usan varios electrodos, debe haber siempre un nodo ms que el nmero total
de ctodos, a fin de aprovechar mejor y al mximo el rea catdica.

Se usa un nodo ms
que el nmero de
ctodos para
aprovechar el rea
catdica.

Obviamente, al tener ms nodos, se aprovecha mejor el rea de los ctodos. El rea del
ctodo se calcula considerando la regin del ctodo sobre la cual realmente se est dando
la deposicin, y por tanto la distancia entre los electrodos es una variable que influye.
Adems, constantemente se controla la intensidad de corriente y el voltaje, de modo que
fcilmente se puede llegar al valor del rea catdica.

La densidad de corriente es una de las variables ms importantes, y define cmo se logra

depositar el metal. Por ejemplo, a una elevada de intensidad de corriente la deposicin es
rpida, de modo que el material se deposita de una manera desordenada e incluso puede
ser que no se llegue a depositar, debido a que ms bien se form polvo de cobre, que
precipita. Ahora, el polvo de cobre no es muy utilizado y no presenta muchas aplicaciones
a nivel industrial, a diferencia del polvo de zinc, que de hecho se produce de esta forma,
es decir, a altas velocidades.

25 de junio de 2017 19
De la densidad de corriente y con el potencial se definen qu metales se depositan. Si el
rea catdica aumenta, aumenta la intensidad de corriente a fin de mantener la misma
densidad de corriente.

Por otro lado, durante el proceso de electrodeposicin se llevan a cabo varias reacciones,
entre las cuales est la formacin de iones a partir del electrlisis del agua. La reaccin
+ /2 ocurre antes que la deposicin del sodio, cuando se trata una sal de cloruro de
sodio por ejemplo, de modo que los iones hidrgeno no permiten que el sodio como in
no pase a sodio puro, sino ms bien a hidrxido de sodio (pues quedan libres radiales
, con los cuales el sodio es ms afn). Por ello, la forma de obtencin de sodio puro
es la electrlisis de sales fundidas.

En el caso del zinc se observa que la reaccin correspondiente a su deposicin tambin

est antes que la reaccin de descomposicin del agua, de modo que tericamente este
metal no podra obtenerse mediante electrodeposicin. Sin embargo, gracias al fenmeno
conocido como sobretensin de hidrgeno se logra llegar al zinc metlico a partir de este
mtodo. Lo que sucede es que el zinc tiene un sobretensin de hidrgeno de 0,70 V (una
de las ms elevadas), que compensa la diferencia de potenciales estndar respecto a la
reaccin del hidrgeno (o de formacin de + ), permitiendo la recuperacin de zinc por
electrodeposicin.

El aluminio no tiene sobretensin de hidrgeno, y por lo tanto no se va a poder depositar.

ste tambin, en solucin, tiende a formar hidrxidos. Lo mismo sucede con el potasio y,
evidentemente, con el sodio.

Se han desarrollado los Diagramas de Evans, que son diagramas en los que se ha
representado el Voltaje versus el logaritmo de la Intensidad. Este diagrama fusiona la
termodinmica (el potencial determina si la reaccin es espontnea o no) y la cintica
qumica (la intensidad viene dada por el nmero de electrones por unidad de tiempo, ste
ltimo definido por la velocidad). Por ello, estos diagramas permiten determinar cul es
la intensidad de corriente ms apropiada de acuerdo a los metales que se desea depositar.
(Ruiz, 2015)

En resumen, las variables ms importantes de la electrodeposicin son tres:

Potencial, que permite verificar qu material se va a poder depositar

(comparndolo con los potenciales estndar)

25 de junio de 2017 20
 Densidad de corriente (200 /2 para el cobre y de 300 a 500 /2 para el oro)
Concentracin de los iones

7. ELECTRO REFINACIN

Cuando el oro en solucin se deposita sobre los ctodos, se da lugar al proceso conocido
como electrodeposicin. En la electrorefinacin, en cambio, se tiene un ctodo de oro que
pasa a depositarse en una solucin conductora debido al voltaje que se le plica. Se
entiende que lo nico que se controla es el voltaje, y lo que se deposita es nicamente
oro.

Se recordar que, para el cobre, cuando no se alcanz una pureza del 99,99% luego de la
refinacin al fuego, al metal se lo purifica mediante una electrorefinacin con nodos de
cobre. Lo mismo sucede con el oro, ya que cuando ste contiene muchas impurezas luego
de la electrodeposicin, se procede con una electrorefinacin.

Tabla 2: Parmetros tpicos para la electrolisis del cobre.

A diferencia del proceso anterior, en la electrorefinacin siempre se recircula la solucin

y se utilizan nodos solubles, en los que adems del material de inters se tienen
impurezas que se lograron depositar.

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CONCLUSIONES

La electroqumica es la interrelacin que se establece entre los sistemas qumicos

y los sistemas elctricos, cuando ambos fenmenos inciden en un proceso.
La reaccin en el nodo y ctodo resultan en una reaccin neta involucrando un
cambio de composicin en el electrolito (caso de la electroobtencin)
las reacciones catdicas y andicas se balancean uno con la otra de modo que no
hay variacin neta caso de la electrorefinacin

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

BROGGI, IVAN. 2015. Hidrometalurgia del cobre. 2015.

Cuadra, Patricio. 2013. Lixiviacin en pilas, extraccin por solvente y electroobtencin. s.l. :
Codelco Central., 2013.

ELECTROQUMICA. 2009. alonsoformula.com. [En lnea] 2009. [Citado el: 24 de Junio de 2017.]
http://www.alonsoformula.com/inorganica/_private/Quimica2bach07cast.pdf.

Ruiz, Maria Gabriela. 2015. researchgate.net. [En lnea] 28 de Octubre de 2015. [Citado el: 5
de Mayo de 2017.]
https://www.researchgate.net/profile/Maria_Ruiz_Hinojosa/publication/283289853_Metalurg
ia_extractiva/links/5630c5e208ae8eb6f2739195/Metalurgia-extractiva..

25 de junio de 2017 22
ANEXOS

Anexo I:

Electrodepositacin de oro

Semi-reaccin catdica

Reduccin catdica del oro

Au(CN)2- + e- Au + 2 CN-

Reduccin de otros metales

Hg , Pb, Ag, Cu, Ni, Co, ....

Reduccin de agua y oxgeno

O 2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O y 2 H 2O + 2e- H2 + 2 OH-

=> La eficiencia de corriente es baja, pero eso no tiene importancia para la produccin de
oro, porque el volumen de produccin es bajo.

Semi-reaccin andica

La reaccin principal es:

H 2O O2 + 4 H+ + 4 e-

Tambin una pequea parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la reaccin es
lenta:

CN - + 2OH- CNO- + H2O + 2 e- E = -0.97 V

Cintica de la reaccin

La electrodepositacin de oro es controlada electroqumicamente hasta un potencial del

orden de 0.85 a 1.0 V, dependiendo de las propiedades de la solucin (Butler Volmer).
A potencial ms negativo, la velocidad de depositacin es controlada por la difusin de
Au(CN)2- hacia el ctodo .

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Generalmente, las celdas operan con concentraciones bajas de oro, a un voltaje dnde la
etapa limitante es la difusin de Au(CN)2-, pero no demasiado bajo para minimizar las
reacciones parsitas como la produccin de H2.

Configuracin de las celdas de EW

Generalmente, los nodos son placas de acero inoxidable perforadas, mientras que los
ctodos son de birutilla de fierro, para maximizar la superficie catdica, ya que la etapa
controlante es la difusin de cianuro de oro.

La recuperacin de oro vara entre 60 y 99 % segn el tiempo del ciclo de

electrodepositacin.

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