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4.1.a.Absorcin de luz
4.1.b.Ley de Bouguer y Lambert
4.1.c.Ley de Beer
4.1.d.Ley de Bouguer-Lambert-Beer
4.1.e.Absortividad y Absortividad Molar
4.2. Desviaciones de ley de Bouguer-Lambert-Beer
4.2.a.Desviaciones reales.
4.2.b. Desviaciones Qumicas.
4.2.c. Desviaciones Instrumentales
4.2.d. Desviaciones Personales
Io = Ir + Ie + Ia + It
El efecto de reflexin de la radiacin electromagntica, Ir, puede ser minimizado con el uso de cubetas con
paredes homogneas, con poco espesor y de caras paralelas.
Para evitar la dispersin de la radiacin en las partculas de la muestra, se trabaja con disoluciones
homogneas y transparentes.
Io = Ia + It
dI=- k2 I dc
= c
/ = c
/ =
0
P P
ln ln 0 =
0
=
0
log =bc
= =
0 0
0 Donde
0
= =
= . . .
= . . . Ley de Beer
Absortividad molar o coeficiente de extincin molar se designa como y es una constante caracterstica
de cada sustancia, a cada longitud de onda utilizada, tiene unidades de lmol 1cm1, (b=1 cm)
Transmitancia, Absorbancia, Absortividad y Absortividad Molar
Transmitancia = .
= 2 . 100
=
0
log
= = +
2
log = log ( )
0
+2
Espectro de absorcin
El espectro de absorcin se obtiene variando la longitud de onda de la radiacin que incide sobre la
muestra y midindose la cantidad de radiacin absorbida en un espectrofotmetro .
= , + ,
1 1 1
= , + ,
2 2 2
4.2. Desviaciones de la Ley de Beer
Pueden ser: Desviaciones negativas:
Desviaciones positivas
4.2.a.Desviaciones reales.
La desviacin fundamental ocurre porque la ley de Beer , es una ley lmite. Describe el comportamiento de
absorcin solamente de soluciones diluidas.
Las desviaciones reales se originan por cambios del ndice de refraccin del sistema analtico.
4.2.b. Desviaciones Qumicas.
o Dimerizaciones
o Acido-base
o Complejos
Influencia del disolvente
Influencia de la temperatura
Interaccin entre especies absorbentes
0
= log = log = log = 0.4343
0
= 0.4343
= . .
. . = 0.4343
Como . . = log
si dividimos miembro a miembro, nos queda:
0.4343
=
log