Los indicadores redox son usados para detectar el punto final del analito en

las titulaciones de oxido-reduccin o redox, la cual es una tcnica o mtodo

analtico muy usado, que permite conocer la concentracin de una disolucin de
una sustancia que pueda actuar como oxidante o reductor. Es un tipo de
valoracin basada en una reaccin redox entre el analito (la sustancia cuya
concentracin queremos conocer) y la sustancia valorante. Estos indicadores
sufren un cambio de color cuando se oxidan o se reducen [Skoog pag. 560].
En contraste con los indicadores especficos, los cambios de color de los
indicadores redox verdaderos dependen de los cambios del potencial de electrodo
del sistema conforme avanza la titulacin sin importar la naturaleza qumica del
analito o valorante. (underwood)
La reaccin de un indicador redox puede representarse as:

+
Rojo Azul

Donde Indox representa la forma oxidada (por ejemplo, de color rojo) e Indred la
forma reducida (por ejemplo, de color azul) de un sistema en el que se intercambia
un solo electrn (pueden ser ms). La oxidacin y la reduccin deben ser
reversibles.
El potencial del sistema viene dado por:
0.059 [ ]
= log
[ ]
Aunque algunos colores se perciben de manera natural con ms facilidad por el
ojo humano, la intensidad del color de una especie coloreada es directamente
proporcional a la concentracin, por lo que puede escribirse:
0.059 []
=
[]
[ ] []
= log
[ ] []
CONCEPTOS TEORICOS.PDF
Cuando un indicador de este tipo se adiciona a una mezcla que est siendo
titulada, la relacin [IndRed] / [IndOx] entre las concentraciones de su formas
oxidada y reducida se ajustar de modo tal que en todos los puntos de la titulacin
el potencial del indicador sea igual al de la mezcla.
 El indicador le da a la mezcla el color de su forma predominante, oxidado o
reducido. 846921 INDICADORES REDOX
El indicador impartir a la mezcla de reaccin el color de su forma predominante:

La solucin adoptar el color de la forma reducida del indicador cuando

[IndRed] / [IndOx] > 10, o sea para

0.059 0.059
= log(10) =

La solucin adoptar el color de la forma oxidada del indicador cuando

[IndRed] / [IndOx] < 1/10, o sea para
0.059 1 0.059
= log ( ) = +
10

10
Color Azul: = 0.059 ( 1 ) = 0.059
1
Color Rojo: = 0,059 log (10) = + 0,059

Restando, E = 2 0.059 = 0.12V

De esta forma, se requerir un cambio de potencial de 0,12V para obtener

un cambio de color en el indicador.

La tabla 1 enlista algunos indicadores redox incluyendo los colores que se

observan y los potenciales de transicin de los pares redox. Las dos formas
coloridas del indicador son igual de intensas para el ojo, pero no siempre se
presenta y por ello los potenciales de transicin pueden no representar la
conversin del indicador exactamente del 50% de una forma a la otra, esto es,
puede que no sean iguales a los potenciales formales. Underwood pag 335

Cualidades de un indicador redox

a) Reversibilidad, para poder rebasar varias veces el punto final en las dos
direcciones y permitir hacer correcciones del indicador.
b) Sensibilidad, para que el error de valoracin sea pequeo.
c) Sustancia fcil de preparar, soluble en agua y debe conocerse la variacin
del potencial redox con el pH.
Tipos de indicadores redox

Las distintas sustancias que se utilizan como indicadores redox pueden

clasificarse en dos categoras: las constituidas por molculas orgnicas y las que
forman quelatos metlicos.

a) Molculas orgnicas: Las especies ms importantes dentro de este grupo

son la difenilamina y derivados. La oxidacin de la difenilamina tiene lugar
en dos fases: la primera, irreversible, conduce a la formacin de
difenilbencidina, incolora, que por oxidacin posterior se transforma
reversiblemente en la forma de color violeta:

Un derivado de la difenilamina es el cido fenilantranlico

Que cambia reversiblemente de incoloro a rojo-violeta y su potencial redox es

mayor que el de la difenilamina.
b) Quelatos metlicos: Los mejores indicadores redox se encuentran entre los
complejos organomtlicos. Los ms utilizados son los derivados del Fe2+
con o-fenantrolina.

El complejo ferroso de la o-fenantrolina recibe el nombre de ferrona y tiene un

color rojo intenso. Al oxidarse se forma la ferrina, de color azul plido
Seleccin del indicador
Un indicador debe cambiar de color en o cerca del potencial de
equivalencia. Si la titulacin es factible, en el punto de equivalencia habr un
cambio brusco en el potencial y este debe ser suficiente para ocasionar el cambio
de color del indicador. Un ejemplo en la figura 2 muestra de forma aproximada la
influencia de los valores de los potenciales actuales sobre la valoracin de
diferentes reductora con Ce4+, donde se establece que para que pueda efectuarse
con xito una valoracin redox la diferencia entre los potenciales formales debe
ser como mnimo de 0.2 voltios. El tamao de la porcin vertical de la curva de
valoracin gobierna la exactitud con que podr detectarse el punto de
equivalencia. Cuando el tramo vertical es grande y bien definido, como en las
curvas inferiores de la Figura, el punto de equivalencia podr indicarse fcilmente
con distintos indicadores, mientras que si la porcin vertical es pequea y no bien
definida, como en la curva de la parte superior de la figura mencionada, la eleccin
del indicador estar mucho ms limitada. En cualquier caso, deber elegirse un
indicador con un potencial redox prximo al potencial del punto de equivalencia de
la reaccin cuyo punto final se trata de detectar. (CONCEPTOS TEORICOS.PDF
pag. 14)
Factibilidad de las valoraciones redox
Para que una reaccin qumica sea adecuada para utilizarla en una
titulacin, la reaccin debe ser completa en el punto de equivalencia. El grado en
que se completa la reaccin determina el tamao y la agudeza de la porcin
vertical de la curva de titulacin. Experimentalmente se establece que para que
pueda efectuarse con xito una valoracin redox la diferencia entre los potenciales
formales debe ser como mnimo de 0.2 voltios.
Las principales dificultades encontradas en su desarrollo estn relacionadas
con la determinacin del punto final y con la cintica lenta de algunas reacciones.
El primero de estos aspectos puede decirse que actualmente se encuentra
solucionado, debido al desarrollo de los indicadores redox y al empleo de mtodos
instrumentales (principalmente potenciomtricos) con esta finalidad.
Como en toda determinacin volumtrica es necesario que la
estequiometria de la reaccin est perfectamente establecida, que la reaccin sea
rpida, y que se cuente con los medios para generar un punto final tan cercano al
punto de equivalencia como sea posible.

Metodo winkler (es sobre el oxigeno disuelto, buscar las normas covenin y
otras)
Los niveles de oxgeno disuelto (O.D.) en aguas naturales y residuales
dependen de la actividad fsica, qumica y bioqumica del sistema de aguas. El
anlisis de O.D. es una prueba clave en la contaminacin del agua y control del
proceso de tratamiento de aguas residuales.
Se describen dos mtodos para el anlisis de O.D.: el de Winkler o
yodomtrico y sus modificaciones, y el electromtrico. El mtodo Winkler es un
procedimiento titulomtrico basado en la propiedad oxidante del O.D., mientras
que el mtodo del electrodo de membrana. La eleccin del mtodo depende de las
interferencias presentes, la precisin deseada y, en algunos casos, de la
comunidad o conveniencia. (mtodo winkler)
La muestra obtenida se trata con sulfato manganoso (MnSO4), hidrxido de
sodio (NaOH) y yoduro de potasio (KI), estos dos ltimos reactivos combinados en
una solucin nica, y finalmente se acidifica con cido sulfrico (H2SO4).
Inicialmente se obtiene un precipitado de hidrxido manganoso [Mn(OH)2], el cual
se combina con el O.D. presente en la muestra para formar un precipitado
carmelito de hidrxido mangnico [MnO(OH)2]; con la acidificacin, el hidrxido
mangnico forma el sulfato mangnico que acta como agente oxidante para
liberar yodo del yoduro de potasio. El yodo libre es el equivalente estequiomtrico
del O.D. en la muestra y se valora con una solucin estndar de tiosulfato de sodio
(Na2S2O3). (Oxgeno disuelto mtodo winkler.pdf pag1)
En ausencia de OD:
2+ + 2 ()2 ()
En presencia de OD:
2+ + 2 + 2 2 + 2 ()
En presencia de iones yoduro, en solucin acida, el manganeso oxidado
revierte al estado divalente, con liberacin de yodo en cantidad equivalente al
contenido original de OD:
2 + 2 + 4 + 2+ + 2 + 22
El punto final de la titulacin se puede detectar visualmente con un
indicador de almidn con tcnicas potenciomtricas.
Existen numerosas interferencias en la prueba del Oxgeno Disuelto, estas
incluyen los agentes oxidantes o reductores, los iones nitrato, ferroso y la materia
orgnica. Los procedimientos ms usados para eliminar las interferencias son: la
modificacin de la azida para los nitritos; la modificacin del permanganato para el
hierro ferroso, la modificacin de la floculacin con alumbre para los slidos
suspendidos, y la modificacin de la floculacin con sulfato de cobre-cido
sulfmico aplicada para muestras de lodos activados.
La modificacin de la azida no es aplicable bajo las siguientes condiciones:
a) Muestras que contengan sulfito, tiosulfato, politionato, cantidades
apreciables de cloro libre o hipoclorito.
b) Muestras con concentraciones altas de slidos suspendidos; (c) muestras
que contengan sustancias orgnicas fcilmente oxidables en solucin
fuertemente alcalina, o que sean oxidadas por yodo libre en solucin cida.
c) Aguas residuales domsticas sin tratar.
d) Interferencias de color que incidan en la deteccin del punto final. En los
casos de inaplicabilidad de la modificacin de la azida, se debe usar el
mtodo electromtrico para la evaluacin de Oxgeno Disuelto.

Ciertos agentes oxidantes liberan yodo a partir del yoduro (interferencia positiva) y
algunos agentes reductores transforman el yodo en yoduro (interferencia
negativa); la mayor parte de la materia orgnica se oxida parcialmente cuando se
acidifica el precipitado de manganeso oxidado, lo que causa errores negativos.
 Segn el artculo 3 de la gaceta oficial extraordinaria: 5.021 Las aguas se
clasifican en: Tipo 1 Aguas destinadas al uso domstico y al uso industrial que
requiera de agua potable, siempre que sta forme parte de un producto o sub-
producto destinado al consumo humano o que entre en contacto con l.
Este tipo de agua de subdividen en 3 tipos, de los cuales los dos primeros solo
tienen parmetros establecidos de oxgeno disuelto, que son:
Sub Tipo 1A: Aguas que desde el punto de vista sanitario pueden ser
acondicionadas con la sola adicin de desinfectantes.
Sub Tipo 1B: Aguas que pueden ser acondicionadas por medio de
tratamientos convencionales de coagulacin, floculacin, sedimentacin,
filtracin y cloracin.

Sub tipo Parmetro Limite o rango mximo

1A Oxgeno Disuelto (OD) Mayor de 4.0 mg/L. (*)
1B Oxgeno Disuelto (OD) Mayor de 4.0 mg/L. (*)
*Este valor tambin se podr expresar como porcentaje de saturacin, el cual debe ser mayor de
50%

84692volumetria redox pdf (pag. 5)

CAP X.PDF explica el mtodo winkler (pag. 19)

Tablas.

Indicador. Color del Color del Potencial de Condiciones.

Reductor. oxidante. transicin,
Volts
Fenosafranina Incoloro. Rojo. +0.28 cido 1M
Indigo Tetrasulfonato Incoloro. Azul. 0.36 cido 1M
Azul de metileno. Incoloro. Azul. 0.53 cido 1M
Difenilamina. Incoloro. Violeta. 0.76 H2SO4 1M
cido Incoloro. Rojo-Violeta 0.85 cido diluido.
difenilaminosulfnico
5,6-Dimetilferrona. 0.97 H2SO4 s1M
Erioglaucina A. Amarillo- Rojo Azulado. 0.98 H2SO4 0,5 M
Verdoso.
5-Metilferroina. 1.02 H2SO4 1M
Ferrona. Rojo. Azul tenue. 1.11 H2SO4 1M
Nitroferrona. Rojo. Azul tenue. 1.25 H2SO4 1M
Tabla 1. Potenciales de transicin de algunos indicadores redox.