LABORATORIO N12

TITULACIONES VOLUMETRICAS OXIDO REDUCCION

DETERMINACION DEL HIERRO EN CEMENTO

1. OBJETIVOS:

Aplicar los principios tericos de la volumetra redox a la determinacin de hierro en una muestra, para
adiestrarse en la tcnica volumtrica y adquirir criterio en la evaluacin de resultados.

2. GENERALIDADES

TITULACIN XIDO- REDUCCIN

Una gran parte de los mtodos cuantitativos volumtricos estn basados en la accin recproca entre agentes
oxidantes y agentes reductores; as como en el anlisis volumtrico por neutralizacin, en este mtodo se
emplean soluciones valoradas de sustancias oxidantes o reductoras para determinacin de agentes reductores u
oxidantes respectivamente.
La base de los mtodos de xido- reduccin, es en trminos generales, la misma que en los mtodos por
neutralizacin; sin embargo, debe sealarse una diferencia fundamental; mientras en los procesos de
neutralizacin ninguno de los iones cambia su valencia, en la reacciones oxidacin-reduccin si se lleva a cabo
este fenmeno.
Sabemos que la oxidacin es el fenmeno que resulta de la prdida de uno o ms electrones por un tomo o un
ion, y que reduccin es el fenmeno en el cual un tomo o un ion aumentan el nmero de sus electrones. Desde
el punto de vista del anlisis volumtrico por oxidacin-reduccin, es de gran importancia conocer el cambio de
valencia que sufre un tomo o un ion ya que la magnitud de ese cambio nos da la base para conocer el peso
equivalente del oxidante o del reductor en cuestin.
El peso equivalente de un elemento oxidante o reductor y del compuesto es la cantidad expresada en gramos
que corresponde a su peso atmico divido entre el nmero de electrones que necesite para ser reducido. Se
denomina reaccin de reduccin-oxidacin a toda reaccin qumica en la cual existe una transferencia de pares
de electrones entre los reactivos, dando lugar a un cambio en los estados de oxidacin de los mismos con
respecto a los productos.
En las valoraciones potencio mtricas y como en toda determinacin volumtrica es necesario que la
estequiometra est perfectamente establecida, que la cintica de la reaccin sea rpida y que el punto final sea
cercano al punto de equivalencia.
Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro que los
acepte:
* El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al
medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo oxidado.
* El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un estado
de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.[
Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio se convierte en un elemento oxidado, y la
relacin que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente,
se dice que cuando un elemento qumico capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido, e
igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.
Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares a las cuales se les llama
semirreacciones o reacciones parciales.

2e- + Cu2+ Cu0 Semireaccin de Reduccin

Fe0 Fe2+ + 2e- Semirreaccin de Oxidacin

o ms comnmente, tambin llamada ecuacin general:

Fe0 + Cu2+ Fe2+ + Cu0
En la determinacin del hierro generalmente se emplea la permanganometria del cual se tienen dos mtodos:

Tras poner en disolucin el mineral de hierro, el metal quedar en disolucin, fundamentalmente como Fe3+,
que debe ser reducido previamente a Fe2+ para luego proceder a su valoracin con el agente oxidante. Esto se
consigue, habitualmente con una disolucin de Sn2+. La reaccin de oxidacin del hierro ferroso, Fe2+, con el
KMnO4 ocurre suave y rpidamente hasta completarse. Sin embargo, en presencia de HCl se obtienen
resultados altos debido a la oxidacin del anin Cl por el permanganato.

Esta adversidad se puede solventar utilizando K2Cr2O7 como agente valorante, ya que cantidades moderadas de
HCl no afectan a la exactitud de la valoracin.
La velocidad del ataque del mineral de hierro con HCl concentrado aumenta significativamente en presencia de
una pequea cantidad de cloruro de Sn (II), aproximadamente unas 5 gotas de la disolucin de SnCl2
.2H2O. En este punto, el nico residuo debe ser un slido blanco de slice, si bien algunas menas de hierro que
contienen silicatos, no se descomponen totalmente con HCl concentrado, lo cual se evidencia por un residuo
oscuro que permanece tras un tratamiento prolongado por el cido. La puesta en disolucin de este residuo de
silicatos requiere una disgregacin con Na2CO3
, que no es el objeto de esta prctica. Una vez puesta la muestra en disolucin, todo el hierro estar,
fundamentalmente, como Fe3+
La reaccin de valoracin que se utilizar viene dada por la ecuacin: 6Fe2+
+ Cr2O7 2-

Por lo tanto, se hace necesaria una etapa de prerreduccin del Fe3+ a Fe2+
.
El ms satisfactorio de todos los reductores para este objetivo es el cloruro estannoso:
6. PROCEDIMIENTO

Preparacin de 1.0 lt de solucin de KMnO4 0.1N

PF de KMnO4 = 158.04
Peso equivalente = 158.04/ 5 = 31.608 gr /lt

Estandarizacin de la solucin de KMnO4 0.1N

Para determinar el factor de correccin del KMnO4 se emplea como patrn de referencia el oxalato de
sodio
Pesar 0.2 gr de oxalato de sodio, llevar a un elenmeyer disolver con 100ml de agua destilada y aadir
5 7 ml de cc
Calentar hasta ebullicin
Titular con la solucin valorada de 0.1 N hasta que la solucin presente una coloracin
rosada permanente, anotar los ml gastados de ( 0.1 N) (Vp)

2 electrones

+2 +7 +2 +4

5 electrones
Equivalente de =5
Equivalente de =2

PF de Na2C2O4 = 134.004 gr/ mol

Peso equivalente = 134.004 / 2 = 67.002 (67.002 )(0.1 eq-gr/lt) = 6.7002 gr
 O.2 gr

Gasto Teorico = ( )

Preparacion de una solucin emprica de ( 1ml = 0,005 g de Fe)

Reaccion qumica:

Se tiene :

5 Fe gr ------------------------------1 gr de

158.04 Fe gr--------------------------------X

X = 158.04 gr/ 5 = 31.608 gr

La relacin es :

55.85 gr Fe = 31.608 gr de

Si el titulo de la solucin es 1 ml = 0.005 gr de Fe, significa que 1.00 lt de KMnO4 titula 5 gr de Fe. Por lo tanto
la cantidad de que se tiene que pesar para llevar a 1 lt es :

55.85 gr de Fe ------------------------------31.608 gr de

5.0 gr de Fe----------------------------------X

X= 2.8297 gr de / 1 lt

Estandarizacin de la solucin emprica

Se pesa exactamente 0.1 gr de Fe puro se disuelve y se reduce a Fe (II) y se titula con la solucin emprica,
suponiendo que en la titulacin se gasto 20.9 ml de solucin emprica el verdadero titulo de la solucin
es:
 20.9 ml-------------------------0.1 gr de Fe
10 ml---------------------------X
X = 0.0049 gr de Fe
Desarrollo experimental para determinar el hierro en el cemento ( Metodo de Low)

o Pesar 0.2 gr de cemento.

o Atacar la muestra con 10 ml de HNO3 cc y llevar a ebullicin o Completar el ataque con 5 ml
de HCl cc calentar y luego enfriar o Aadir 50 ml de agua de bromo y llear a ebullicin y filtrar
y laar con agua caliente o Al filtrado aadir agua de bromo y llevar a ebullicin para eliminar
el exceso . o Agregar el cloruro de amonio y llevar a ebullicin o aadir exceso de hidroxido de
amonio, FILTRAR Y LAVAR CON AGUA CALIENTE
o disolver el precipitado con 10ml de HCl (:1) o La solucin resultante agregar granallas de zionc
y llevar a ebullicin hasta decoloracin de la solucin
o Filtrar empleando algodn y lavar con agua caliente ( de ser necesario enrasar a un volumen y
medir una alcuota)
o Acidificar la solucin con 5 7 ml de o Titular con solucin de 0.1N hasta
que la solucin tome un color rosado, y anotar los ml gastados
o Realizar los clculos analticos para dar el resultado.

EXPRESION DE RESULTADO
7. RESULTADOS Y COMENTARIOS

Primera titulacin del Oxalato de sodio y Permanganato de Potasio

2 electrones

+2 +7 +2 +4

5 electrones
Equivalente de =5
Equivalente de =2

PF de Na2C2O4 = 134.004 gr/ mol

 Peso equivalente = 134.004 / 2 = 67.002 (67.002 )(0.1 eq-gr/lt) = 6.7002 gr

O.2 gr

GASTO TEORICO =

Gasto obtenido en la prctica = 31.8 ml de (0.1N) GASTO PRACTICO

SEGUNDA TITULACION:

Gasto obtenido: 9.9 ml

% Fe= 14.24 %
8. CUESTIONARIO

8.1 Definir titulacin volumtrica Redox

Titulacin redox: En la titulacin redox se deja reaccionar la solucin de prueba con una solucin volumtrica
oxidada o reducida. Se aade la solucin volumtrica hasta que todas las sustancias que puedan reaccionar
en la solucin de prueba hayan sido oxidadas o reducidas. Solamente se consiguen resultados si el punto de
saturacin de la solucin de prueba no se sobrepasa aadiendo ms solucin volumtrica. Por tanto, es
imprescindible conocer el punto de saturacin para determinar con precisin el valor de medicin. Esto se
consigue de forma muy precisa mediante indicadores qumicos o potenciomtricos

8.2 Qu importancia tiene las titulaciones volumtricas empricas?

Las soluciones empleadas en volumetra y cuya concentracin debe ser conocida con tanto mayor exactitud
cuanto mejores resultados analticas se desee obtener, reciben el nombre de Soluciones Valoradas o
Soluciones Tituladas, su concentracin est referida, por regla general, al "peso equivalente", "gamo
equivalente" o simplemente "equivalente", la cantidad en gramos de la sustancia, que corresponde a un
tomo gramo de hidrogeno. Una solucin que contiene por litro el peso equivalente gramo de cualquier
compuesto o elemento recibe la designacin de solucin "normal".
Se da el nombre de "normalidad" de una solucin a la relacin que existe entre el peso de sustancia activa
contenido en un litro de esa solucin, y el peso de la misma sustancia contenido en un litro de solucin
exactamente normal, sea en su peso equivalente.
Si la cantidad de sustancia contenida en un litro de la solucin es mayor que la correspondiente al equivalente,
la solucin ser medio normal, tercio normal, cuarto normal, etc.
En este sistema la concentracin de las soluciones esta dada directamente en gramos por mililitro, de la
sustancia que contiene o de cualquiera otra a la que sea equivalente, de tal manera que el numero de mililitros
empleados en una titilacin da directamente la cantidad de sustancia que se cuentan; en otros casos se
regula el peso de la muestra con relacin a la concentracin de la solucin de tal manera que el volumen de
sta indique, sin ms calculo. En las soluciones antes citadas la cantidad de soluto por mililitro, o su
equivalente en otra sustancia, recibe el nombre de "titulo"; a esta solucin se le llama "emprica".

8.3 indique en que consiste el mtodo de LOW y el mtodo de zimmerman

METODO DE ZIMMERMAN -REINHARD

Debido al oxgeno atmosfrico, las disoluciones de hierro siempre contienen a ste (en mayor o menor
medida) en su estado de oxidacin +3. Para poder determinar volumtricamente hierro con KMnO 4 debe
pasarse de forma cuantitativa el Fe(II) a Fe(II), mediante una reduccin previa. El reductor recomendado
en este mtodo, es el cloruro de estao(II) que acta de acuerdo a:

El exceso de Sn2+ debe ser eliminado para que no interfiera en la posterior valoracin, y eso se logra con
cloruro mercrico:

El hierro, una vez transformado cuantitativamente en Fe2+, puede valorarse con KMnO4:

Sin embargo se plantean varios problemas: (1) El Fe3+ es coloreado (amarillo) y dificulta la deteccin del
punto final y (2) la disolucin contiene cloruro, que es oxidado a cloro por el permanganato.
Estas dificultades se resuelven mediante el mtodo de Zimmermann-Reinhard (ZR), que consiste en
aadir a la disolucin ya reducida, cantidad suficiente del reactivo de ZR. Este reactivo contiene cido
sulfrico, que nos proporciona la acidez necesaria, sulfato de manganeso, que disminuye el potencial
red-ox del sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la oxidacin del cloruro a cloro, y cido fosfrico, que forma
con el Fe3+ que se forma en la reaccin volumtrica un complejo incoloro (permitiendo detectar el Punto
Final) y simultneamente disminuye el potencial del sistema Fe 3+/Fe2+, compensando la disminucin del
potencial del sistema MnO4-/Mn2+. La reaccin volumtrica ser pues:

El Punto Final viene marcado nuevamente por el primer exceso de KMnO 4 que teir de rosa la
disolucin.

8.4 Qu condiciones debe tener las reacciones qumicas en las titulaciones redox?

a. La reaccin entre analito y reactivo debe ocurrir de acuerdo con una ecuacin qumica bien

definida, de modo que un conocimiento confiable de su estequiometra permita el clculo de la

cantidad de analito presente; en otras palabras, no deben ocurrir reacciones secundarias.

b. La reaccin debe ser rpida, el equilibrio debe alcanzarse instantneamente luego de la

adicin de cada gota de reactivo; de otro modo la titulacin se tornara excesivamente lenta. En

algunos casos en que no hay otra solucin puede recurrirse a reacciones lentas aplicando una

titulacin por retorno: se agrega un exceso conocido de reactivo, se espera y da las condiciones

para que la reaccin alcance el equilibrio, y luego se titula la porcin de reactivo que sobr con un

segundo reactivo que acta instantneamente. Por ejemplo, la reaccin entre Cr (III) y EDTA tiene

una constante de equilibrio elevada pero es muy lenta; el Fe (III) reacciona rpidamente con EDTA;

entonces se adiciona un exceso de EDTA a la muestra que contiene Cr (III) y se hierve por unos

minutos, hasta alcanzar el equilibrio, se deja enfriar y se titula el exceso de EDTA con una solucin

de Fe (III) de ttulo conocido. Por diferencia entre el nmero total de mmoles adicionados de EDTA

y de los mmoles de EDTA titulados con Fe se obtiene el nmero de mmoles de EDTA que

reaccionaron con Cr (III).

c. La reaccin debe transcurrir hasta completarse, es decir, la conversin del analito en

producto de reaccin debe ser completa, la constante de equilibrio de la reaccin debe ser alta. En

muchos casos la conversin no es estrictamente total, como cuando se titula cido actico con

hidrxido