DIFUSION Lama2014

DIFUSIVIDAD
LABORATORIO DE INGENIERA QUMICA II

DIFUSIN LABORATORIO DE INGENIERA QUMICA II
I. NOMENCLATURA
Alfabeto castellano:
Ci Concentracin molar del componente i kmol/m3
CBM Concentracin media logartmica de vapor kmol/m3
CT Concentracin molar total kmol/m3
DAB Coeficiente de difusividad m2/s
f(kT/ AB) Funcin de choque
L Distancia efectiva de transferencia de masa mm
M Peso molecular kg/kmol
NA Flujo molar de la sustancia que se difunde kmol/m2s
NB Flujo molar del aire kmol/m2s
Pt Presin total atm o Pa
PC Presin crtica atm o Pa
PV Presin de vapor atm o Pa
rAB Separacin molecular durante el choque nm o A
T Temperatura K
TC Temperatura crtica K
Alfabeto griego:
Densidad kg/m3
v Volmenes de difusin para molculas simples

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Ing. Ricardo Lama Ramrez

II. RESUMEN
En la prctica se hace uso del equipo para la prctica de difusividad de la marca

ARMFIELD, el GASEOUS DIFFUSION COEFFICENTS APARATUS. La presente
prctica se desarrollo a 756 mm Hg de presin y a una temperatura de 20 C
ambiente.
En el equipo tomamos mediciones del nivel de la acetona en el capilar a una

temperatura de 27 C, el cual va a cambiar conforme transcurra el tiempo.
Estos datos nos permitirn determinar experimentalmente el valor de
difusividad mediante el mtodo de Winkleman y poderlo comparar con los
obtenidos tericamente por diversos mtodos.
De los resultados obtenidos tenemos: el coeficiente de difusividad obtenido

experimentalmente es 1,15x10-5m2/s, .Comparndolo con los obtenidos
tericamente : 0,948 x10-5, , 1,025 x10-5 , 0,861 x10-5 y 0,949 x10-5 presentan
desviaciones de 17,6%, 10.8 % 25,1y 17.5 %, respectivamente. Por otra parte,
la ecuacin de Wilkee Lee, con 1.025 x 10-5 m2/s presenta la menor desviacin,
siendo este valor del 10.8%.
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III. INTRODUCCIN
Es difcil hacer resaltar en toda su magnitud la importancia de estos fenmenos

en los procesos vitales. Bastara tal vez anotar, por ejemplo, que stos hacen
posible la utilizacin de oxgeno (O2) y la eliminacin del CO2 en la respiracin
celular. Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas
concentraciones varan de un punto a otro, presenta una tendencia natural a
transferir la masa, haciendo mnimas las diferencias de concentracin dentro
del sistema. La transferencia de un constituyente de una regin de alta
concentracin a una de baja concentracin se da, por lo general por el
fenmeno de difusividad.
La difusividad juega un papel muy importante en muchos procesos industriales:

la remocin de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los
gases del agua contaminada, la difusin de neutrones dentro de los reactores
nucleares, la difusin de sustancias que los poros del carbn activado absorben,
son ejemplos tpicos.
El estudio aqu realizado tiene como objetivo el determinar el coeficiente de

difusin del n-pentano, tanto experimental como tericamente, y as conocer
los parmetros -que tienen mayor injerencia en la difusin.
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IV. PRINCIPIOS TERICOS
1.- FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIN
La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo fsico, de un componente

individual a travs de una mezcla. La causa ms frecuente de la difusin es un gradiente de
concentracin del componente que difunde. Un gradiente de concentracin tiende a mover
el componente en una direccin tal que iguale las concentraciones y anule el gradiente.
Cuando el gradiente se mantiene mediante el suministro continuo del componente de baja y
alta concentracin, existe un flujo en estado estacionario del componente que se difunde.
Esto es caracterstico de muchas operaciones de transferencia de masa. La transferencia de
masa puede tener lugar tanto en fase gaseosa como liquida o en ambas simultneamente;
por ejemplo, cuando se remueve amoniaco de un gas por medio de absorcin en agua en una
columna empacada, en cada punto en la columna un gradiente de concentracin en la fase
gaseosa provoca la difusin del amoniaco a la interface gas-liquido, donde se disuelve, y un
gradiente en la fase liquida provoca la difusin en la masa liquida. Cuando se extrae un soluto
de un liquido, los gradientes se invierten; aqu la difusin conduce al soluto desde una masa
liquida a la interface y de ah al interior de la fase gaseosa.
Aunque la causa habitual de la difusin es un gradiente de concentracin, en ocasiones la

difusin tambin puede ser originada por un gradiente de actividad, como en la osmosis
inversa, por un gradiente de presin, por un gradiente de temperatura o por la aplicacin de
una fuerza externa como en el caso de una centrfuga.
La difusin no est restringida a la transferencia molecular a travs de capas estacionarias de

slido o fluido. Tambin tiene lugar cuando se mezclan fluidos de diferentes composiciones.
2.- DIFUSION MOLECULAR
Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin de sus

componentes, no ocurre ninguna alteracin; en cambio, si no es uniforme, la solucin
alcanzara la uniformidad espontneamente por difusin, ya que las sustancias se movern de
un punto de concentracin elevada a otro de baja concentracin. La rapidez con la cual el
soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier direccin depender, por tanto, del
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gradiente de concentracin en ese punto y en esa direccin. Para describir cuantitativamente

este proceso, se necesita una medida apropiada de la rapidez de transferencia.
La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en funcin del flujo molar, o

moles/ (tiempo) (rea), ya que el rea se mide en direccin normal a la difusin. Sin embargo,
aunque una solucin no uniforme contenga solo dos componentes, estos debern difundirse si
se quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para
describir el movimiento de un componente: N, el flux relacionado con un lugar fijo en el
espacio, y J, el flux de un compuesto con relacin a la velocidad molar promedio. El primero es
importante al aplicarse el diseo del equipo; el segundo es caracterstico a la naturaleza del
componente. Por ejemplo, un pescador estara ms interesado en la rapidez con la cual nada
un pez en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (anlogo a N); la velocidad del pez
con relacin a del arroyo (anlogo a J) es caracterstica natatoria del pez.
As, la difusividad, o coeficiente de difusin, DAB de un componente A en solucin en B, que es

una medida de la movilidad de difusin, se define como la relacin de su flux JA y su gradiente
de concentracin.
x A
J A cD AB (1)
z
Esta es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. Esta ecuacin establece que la
especie A difunde (se mueve con relacin a la mezcla) en la direccin decreciente a la fraccin
molar de A (de la misma forma que el calor fluye por conduccin en direccin de temperatura
decreciente). El flux molar NA relativa a coordenadas estacionarias:
x A
N A x A ( N A N B ) cD AB (2)
z
Flux molar Flux molar que Flux de difusin

relativo a resulta del relativo a la
una flujo global veloc. molar
superficie promedio
fija
Esta ecuacin indica que el lux de difusin NA con relacin a un eje de coordenadas
estacionarias, es la resultante de dos magnitudes vectoriales: el vector xA(NA + NB), que es el
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flux molar de A que resulta del movimiento global del fluido, y el vector JA que es flux de
difusin relativo al a velocidad molar promedio.
Por lo tanto, los trminos de flujo global y de difusin de la ecuacin (2) son del mismo sentido
para la especie A (puesto que se difunde a favor de la corriente) y de sentido contrario para la
especie B (debido a que B se difunde en contracorriente).
Las unidades de la difusividad DAB son cm2seg-1 o m2hr-1. Obsrvese que la viscosidad
cinemtica y la difusividad trmica tambin tiene las mismas unidades. La analoga de estas
tres magnitudes se deduce de las siguientes ecuaciones para densidades de flujo de masa,
cantidad de movimiento y energa, en sistemas unidimensionales:
d
J Ay D AB ( A ) , (Ley de fick para constante) (3)
dy
d
yx ( v x ) , (Ley de newton para constante) (4)
dy
d
q y ( C p T ) , (Ley de Fourier para C p constante) (5)
dy
Estas ecuaciones establecen respectivamente, que:
El transporte de materia tiene lugar a causa de una gradiente de concentracin.

El transporte de cantidad de movimiento tiene lugar a causa de una gradiente de
concentracin de cantidad de movimiento.
El transporte de energa se lleva a cabo por una gradiente de concentracin de
energa.
Estas analogas no pueden aplicarse a problemas bi y tridimensionales, puesto que es una
magnitud tensorial con nueve componentes, mientras que JA y q son vectores con tres
componentes.
3.- TEORIA FENOMENOLOGICA DE LA DIFUSION MOLECULAR
La probable difusin de molculas en una mezcla se puede decir que tienen una velocidad
estadstica (en relacin con la velocidad de Um el plano de un flux volumtrico), dado por A-
Um = JA / cA. Intuitivamente, uno podra esperar que el flujo de la especie A es resistida por una
fuerza de friccin resultante de las colisiones moleculares y proporcionales a la densidad
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numrica y la interferencia de las especies y a la velocidad que A tendra en relacin con los
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dems molculas presentes. El trabajo energtico necesario para superar esta friccin puede
suponerse proporcionado por las disminuciones en el potencial qumico de la difusin de
especies. Esta suposicin servir de base para la derivacin de una teora interesante
relacionando coeficientes de difusin con la composicin.
La derivacin a las que sigue se hace ms sencillo por su restriccin al caso de una mezcla
binaria de A y B y slo a difundirse en la y direccin. La mezcla no es necesariamente ideal, y
puede ser un gas, lquido, o incluso una solucin slida. Ya que J se define en relacin a un
plano de flux volumtrico.
J A V A J B V B c A (U A U m )V A c B (U B U m )V B (6)
Donde V A y V B son los volmenes molares parciales, y Um es la velocidad (relativo a la tierra)

del plano volumtrico transportado.
Asumiendo que el potencial qumico A ofrece el trabajo para superar la friccin lleva a la
relacin.
d A
bc B (U A U B ) (7)
dy
Donde b es una constante de proporcionalidad. La concentracin cB es incluido, dado que la

resistencia a la difusin es claramente proporcional al nmero de molculas de densidad de
especies B que obstaculizan el flujo JA. El potencial qumico se expresa en funcin de la
temperatura, presin y composicin:
A A o (T , P) RT ln a A (8)
Con la actividad dada por a A c A
De la ecu. (6),
(U A U m )c A V A (U B U m )c B V B 0 (9)
Y de la definicin de volumen molar parcial
c AV A cB V B 1 (10)
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Combinando las ecus. (6), (7), (8), (9) y (10) da:
c A V B RT ln a A RT V B ln a A dc A RT V B ln A dc A dc
JA 1 D AB A (11)
b y b ln c A dy b ln c A dy dy
Una ecuacin similar se obtiene de JB en trminos de b, V A, aB, B ,cB y DBA.
La ecuacin termodinmica de Gibbs-Duhem puede ser escrito para una mezcla binaria a
temperatura y presin constante como:
c A d (ln a A ) c B d (ln a B ) 0 (12)
De ah:
ln a A ln a B
dc A dc B 0 (13)
ln c A ln c B
y:
RT V A ln a A dc A dc
JB DBA B (14)
b ln c A dy dy
Dividiendo la ecus. (11) con la ecus. (14) :
D AB V B dc B
(15)
D BA V A dc A
Si el sistema es uno en los cuales no hay cambio de volumen en la mezcla, entonces V A y V B
son constantes, y V A dc A V B dc B . En este caso DAB = DBA.
Por otra parte, si VA = VB :
dc A dc
J A D AB DBA B J B (16)
dy dy
Esto tal vez es evidente para el caso de una mezcla ideal de gases a temperatura constante y
presin. La ecuacin (16) relaciona DAB a la composicin de una mezcla binaria:
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RT V B ln a A RT V B ln A
D AB 1 (17)
b ln c A b ln c A
Esta ecuacin es utilizada para hacer frente a la variacin del coeficiente de difusin con la
concentracin en un sistema binario lquido.
4.- TEORIA DE LA DOBLE PELICULA
En muchos procesos de separacin, la materia ha de difundirse desde una fase hasta otra, y las
velocidades de difusin en ambas fases afectan a la velocidad global de transferencia de
materia. En la teora de la doble pelcula, propuesta por Whitman en 1923, se supone que en la
superficie de contacto (interface) hay equilibrio, y se suman las resistencias a la transferencia
de materia en las dos fases para obtener una resistencia global, igual que se hace en la
transferencia de calor. El inverso de la resistencia global es un coeficiente global que es ms
fcil de utilizar en los clculos de diseo que los coeficientes individuales.
Lo que da lugar a que la transferencia entre fases sea ms compleja que la transferencia de
calor es la discontinuidad en la superficie de contacto (interface), que se produce como
consecuencia de que la concentracin o fraccin molar del soluto que se difunde es
notablemente diferente a ambos lados de la interface. Por ejemplo, en la destilacin de una
mezcla binaria, yA* es mayor que xA y los gradientes prximos a la superficie de una burbuja
sern como se muestra en la figura 1(a). Para la absorcin de un gas muy soluble, la fraccin
molar en la superficie de contacto (interface) del lquido ser mayor que en el gas, tal como se
muestra en la figura 1(b).
Fig. N1: Transferencia de masa entre fases 9

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Segn la teora de la doble pelcula, la velocidad de transferencia hacia la superficie de

contacto (interface) es igual a la velocidad de transferencia de la misma.
r k x ( x A x Ai ) (18)
r k y ( y Ai y A ) (19)
Donde r es la velocidad de transferencia de masa y kx, ky es el coeficiente individual de

transferencia de masa en fase liquida y vapor respectivamente.
La velocidad tambin es igual al producto de un coeficiente global Ky por una fuerza impulsora
global yA*-yA, donde yA* es la composicin del vapor que estuviese en equilibrio con el lquido
global de composicin xA:
r K y ( yA * yA ) (20)
Para expresar Ky en funcin de kx y ky se reordena la ecuacin (20) y el trmino yA*-yA se

sustituye por (yA*-yAi) + (yAi-yA):
1 y * y A y *A y Ai y Ai y A
A (21)
Ky r r r
Se utilizan ahora las ecuaciones (18), (19) para sustituir r en los dos ltimos trminos de la
ecuacin (21).
1 y *A y A y Ai y A
(22)
K y k x ( x A x Ai ) k y ( y Ai y A )
En la figura 2, que presenta los valores tpicos de la composicin en la interface, se pone de

manifiesto que la pendiente de la curva de equilibrio viene dada por (yA*-yAi) / (xA-xAi).
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Fig. N2: Curva de equilibrio
Esta pendiente se representa por m. la ecuacin entonces se escribe as:
1 m 1
(23)
K y kx ky
El trmino 1/Ky se considera como una resistencia global a la transferencia de masa, y los
trminos m/kx y 1/ky son las resistencias de las pelculas del lquido y gas. Estas pelculas no
tienen porque ser capas estancadas de un cierto espesor para que se pueda aplicar la teora de
la doble pelcula. La transferencia de masa en cualquiera de las dos pelculas puede ser por
difusin a travs de la capa limite laminar o por difusin en estado no estacionario.
La parte esencial de la teora de la doble pelcula es el mtodo que permite que las partculas
de soluto entre fases en la superficie de contacto (interface) combinen sus coeficientes
individuales para obtener un coeficiente global. Este mtodo se emplea en el anlisis de los
datos de laboratorio y en el diseo de equipo para diversas operaciones de transferencia de
materia, incluyendo absorcin, extraccin y destilacin.
5.- METODO DE WINKELMANN
Consideremos el sistema de difusin que se presenta en la fig. N 3. El liquido A se est

evaporando en el seno del gas B, e imaginemos que mediante un artificio es posible mantener
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el nivel del liquido en z=z1. La concentracin de la fase gaseosa, expresada en fraccin molar,
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exactamente en la interface liquido-gas es xA1. Eso quiere decir que xA1 es la relacin entre la
presin de vapor de A y la presin total, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa
ideal. Finalmente se supone que la solubilidad de B en el liquido A es despreciable.
Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente de mezcla gaseosa
A-B cuya concentracin es xA2, de forma que la fraccin molar de A en la parte superior de la
columna permanece constante e igual a xA2. Se supone que todo el sistema se mantiene a
presin y temperatura constantes y que los gases A y B se comportan como ideales.
Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, existe un movimiento neto de A alejndose

de la superficie de evaporacin, mientras que para el vapor de B se tiene que NBz=0. Por lo
tanto, puede utilizarse NAz correspondiente a la ecuacin (2).Despejando NAz, se obtiene:
cD AB dx A
N Az (24)
1 x A dz
Aplicando un balance de materia en estado estacionario a un incremento de altura z, se llega

a:
SN Az z SN Az z z
0 (25)
En la que S es el rea de la seccin transversal de la columna. Las distribuciones de

concentracin se representan en la fig. N3. El examen de esta curva nos indica que la
pendiente dxA/dz no es constante, a pesar de serlo la densidad de flujo molar NAz.
Si bien los perfiles de concentracin son tiles para describir los procesos de difusin, lo que
generalmente interesa en los clculos ingenieriles es la concentracin media o la densidad de
flujo de materia en una superficie. Por ejemplo, la concentracin media de B comprendida
entre z=z1 y z=z2 es:
z2

1
(x / x B1 ) d
( x B / x B1 )dz 1
x B ,med B2 ( x / x )
B 2 B1
z1 0
z2 1
(26)
x B1
z1
dz d
0
ln( x B 2 / x B1 ) 0
12
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De donde resulta que:
x B 2 x B1
x B ,med (27)
ln( x B 2 / x B1 )
Es decir que el valor medio de xB es la media logartmica de los valores extremos. La velocidad
de transferencia de materia en la interface liquido-gas, es decir la velocidad de evaporacin, se
obtiene utilizando la ecuacin (24):
cD AB dx A cD AB dx B cD AB x
N Az ln B 2 (28)
z z1
1 x A1 dz z z1 x B1 dz z z1 ( z 2 z1 ) x B1
Las ecuaciones (27) y (28) pueden combinarse para obtener otra expresin de velocidad de
transferencia de materia.
cD AB
N Az ( x A1 x A2 ) (29)
z z1
( z 2 z1 ) x BM
Esta ecuacin indica la forma en que est relacionada la velocidad de transferencia de materia
con una fuerza motriz caracterstica de concentracin xA1-xA2. Por lo tanto podemos reordenar
la ecuacin (29), haciendo las siguientes restricciones:
Usando un sistema unidimensional (en la direccin z).

La fuerza motriz caracterstica de concentracin xA1-xA2 sea CA la cual es la
concentracin en la interface.
Las fracciones molares para la especie B sean reemplazados en trminos de
concentracin CB1, CB2 y CBM.
C C
N A D A T (30)
L C BM
Donde:
D: Difusividad (m2/s).
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CA: Concentracin de saturacin en la interface (Kmol/m3)

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L: Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)
CBM: Media logartmica de concentracin de vapor (Kmol/m3)
CT: Concentracin molar total = C A CBM (Kmol/m3)
Sin embargo el sistema mostrado tambin puede trabajarse en un estado de cuasi-estado de

equilibrio de difusin; debido a que la especie A, el nivel de lquido disminuye muy lentamente
debido a su evaporacin.
Primeramente, en lugar de mantener lquido-gas en una interface de altura constante, que

permita el nivel de lquido como para disminuir la evaporacin producto, tal como se muestra
en la Fig N3 (ya que el lquido se evapora muy lentamente), podemos utilizar el mtodo de
cuasi-estado de equilibrio.
Lo primero es equiparar el flujo molar de evaporacin de "A" de la fase lquida con el ritmo
molar de "A" entrar en la fase gaseosa.
A dz1 cD AB
S ( x A1 xx A2 ) S (31)
M A dt ( z 2 z1 (t )) x BM
Aqu A es la densidad del lquido puro A, MA es el peso molecular y z2-z1(t) es la distancia de
la interface que ha descendido en un tiempo t. En el lado derecho de ecu. (31) se utiliza el

estado de equilibrio de flujo de evaporacin para evaluar la actual altura de columna de
lquido (esto es casi constante estado de aproximacin).
Uno puede utilizar esta prueba para obtener la difusividad a partir de las mediciones del nivel
de lquido en funcin del tiempo. Como en el caso de la ecuacin (31), se puede arreglar esta
ecuacin en trminos apropiados para su interpretacin. Entonces:
L dL C C
D A T (32)
M dT L C BM
De acuerdo a la figura N3(a):
L
MD C A CT t
Lo LdL L C BM tdt (33)
14
0
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2MD C ACT
L2 L20 t (34)

L C BM
Nota: L y Lo no pueden medirse exactamente, pero L - L0 se puede medir acertadamente
usando un catetmetro.
L2 Lo 2 ( L Lo)( L Lo) ( L Lo 2Lo)( L Lo)

L L0 L L0 2L0 2MD C ACT t (35)
L CBM
Linializando la expresin tenemos:
C C
L L0 L BM
t
L BM L0 (36)
L L0 2MD C ACT MDC ACT
Donde: M: Peso molecular (kg/Kmol)
t: tiempo, s
Sea s la pendiente de la ecuacin (22):
s
LCBM
(37)
2MDCACT
Despejando D tenemos:
L C BM
D (38)
2sMC A CT
Donde:
1 Tabs
CT
Kmol.Vol Ta
*Kmol x Volumen = 22.414 m3/Kmol

15
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C B1 CT
P P
CB 2 a V CT
Pa
Fig. 3: (a) Difusin de A en estado estacionario a travs de B inmvil. (b) Forma en que se
distorsiona el perfil de concentracin debido a la difusin de A.
(a)
Aire
z=z2
Referencia
NA|L+L
L = Lo=z1; t = 0
L=z
L = L; t = t
NA|L
Acetona
(b) 16
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Fig. N 4: Evaporacin con cuasi-estado estacionario de difusin. El nivel de lquido

disminuye muy lentamente cuando se evapora.
6. MODIFICACION DE WILKE-LEE AL METODO DE HIRSCHFELDER-BIRD-SPOTZ:
Este mtodo es recomendado para mezclas de gases no polares o de un gas polar con uno no
polar.
3/ 2
10 4 1.084 0.249 1 1 T 1 1
M M B MA MB

A
D AB
pt rAB f kT
2

AB
Donde:
DAB: difusividad, m2/s
T: temperatura absoluta, K
MA, MB: peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol
Pt: presin absoluta, N/m2

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rAB: separacin molecular durante el choque, nm

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rAB = (rA + rB)/2
AB: energa de la atraccin molecular. = (AB)^1/2
k: constante de Boltzmann
f(kT/ AB): funcin de choque (ver figura 5)
FIGURA N 5: FUNCIN DE CHOQUE PARA LA DIFUSIN
7. METODO DE MIAN-COATES:
Estos investigadores se propusieron minimizar el error en la prediccin de los coeficientes de

difusin antes que en los valores de los parmetros de potencial individuales. Con este fin
modificaron la ecuacin de Hirschfelder obteniendo la siguiente ecuacin para el caso de un
sistema no polar-polar:
Donde:
Los valores de rnp y de np/k se encuentran en la tabla N 12.

18
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8. METODO DE FULLER, SCHETTLER Y GIDDINGS:
La correlacin emprica propuesta se basa en una gran cantidad de datos relativamente

recientes:
1/ 2
1 1
0.00100 T 1.75

M A M B
D AB

P v A v B
1/ 3

1/ 3 2
Donde las v son los volmenes de difusin para molculas simples. Los valores de dichas
constantes se encuentran en la tabla N 12.
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V. SECCIN EXPERIMENTAL
DETALLES DEL EQUIPO
El equipo de trabajo es el GASEOUS DIFFUSION COEFFICENTS APPARATUS, en el cual

determinaremos el coeficiente de difusin de un gas por evaporacin desde su superficie
liquida. El equipo cuenta con las siguientes partes:
Termmetro de mercurio (rango de 10 a 200C).

Tubo capilar en forma de T, el cual estaba lleno con n-pentano.
Recipiente de vidrio con agua desmineralizada, que servir como medio (bao mara).
Bomba de aire (compartimiento azul).
Catetometro.
Vernier (con una lectura de hasta dos decimales).
Controlador de temperatura digital.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Se vierte el n pentano en el capilar, previamente lavado (con la misma acetona). Se

enciende la bomba de aire (caja azul) el cual tena conectado una manguerilla que se
conecta al tubo capilar.
2. Fijar la temperatura de trabajo (Para este caso 27C) con el control de temperatura.
3. Ajustar la altura del catetrometro de modo que se visualice el capilar. Luego se

empieza a bajar poco a poco hasta encontrar el menisco del pentano.
4. Ajustar la posicin de la lente para obtener una visin clara y definida del menisco (la
imagen esta invertida).
5. Fijar una altura en el menisco del lquido de trabajo (Lo), la escala del vernier debe
ubicarse en una posicin adecuado la cual servir de referencia, en ese instante es el
tiempo cero, y a partir del cual se realizan las mediciones en el vernier cada 30
minutos, los cuales aumentarn conforme avance el experimento.
21
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VI. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS
Tabla N1: Condiciones de laboratorio
Temperatura (C) 20
Presin (mmHg) 756
Tabla N 2: Propiedades del n-pentano a 27C
Peso Molecular (kg/kmol) 72.15
Densidad (kg/m3) 619.0
Presin de vapor (atm) 0.73
Tabla N3: Constantes tericas para el clculo del coeficiente de difusividad
Ecuacin de Antoine para el pentano
A 6.84471
B 1060.793
C 231.541
Contribuciones de volumen atmico
(cm3/mol)
C 16.5
H 1.98
(K)
Aire 97
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Tabla N 4: Datos experimentales (n pentano, 27C)
Hora Tiempo acum. (ks) L (mm)
9,58 0,00 32,20
9,98 1,42 33,70
10,27 2,46 34,70
10,30 2,58 34,80
10,43 3,04 35,20
10,75 4,20 36,30
10,78 4,32 36,40
11,08 5,38 37,40
11,34 6,34 38,30
11,56 7,10 39,00
12,17 9,30 40,70
12,51 10,55 41,60
12,92 12,00 42,90
13,35 13,57 43,70
13,84 15,34 45,30
14,17 16,52 46,30
14,59 18,01 47,40 23

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Tabla N 5: Clculos obtenidos para la curva de difusividad
Medicin 1 L0 = 25.00 mm
t/(L- L0)
t (Ks) L(mm) L- L0 (mm) (ks/mm)
0,00 32,20 0,00 0,000
1,42 33,70 1,50 0,945
2,46 34,70 2,50 0,982
2,58 34,80 2,60 0,994
3,04 35,20 3,00 1,015
4,20 36,30 4,10 1,025
4,32 36,40 4,20 1,028
5,38 37,40 5,20 1,036
6,34 38,30 6,10 1,039
7,10 39,00 6,80 1,044
9,30 40,70 8,50 1,09
10,55 41,60 9,40 1,12
12,00 42,90 10,70 1,12
13,57 43,70 11,50 1,18
15,34 45,30 13,10 1,17
16,52 46,30 14,10 1,17
18,01 47,40 15,20 1,18

24
Pgina

Tabla N 6: Concentraciones halladas para el clculo del coeficiente de difusin.
CT (kmol/m3) 0.0406
CB1 (kmol/m3) 0.0406
CB2 (kmol/m3) 0.0109
CBM (kmol/m3) 0.0226
CA (kmol/m3) 0.0297
Tabla N 7: Resultados obtenidos de las grficas realizadas de t/(L-L0) vs (L-L0) para

experimento.
Medicin Pendiente Intercepto
(ks/mm2) (ks/mm)
1 0.007 0.994
Tabla N 8: Resultados de los coeficientes de difusividad
Medicin Coeficiente de difusividadDAB (m2/s) %error
Experimento 1,15x10-5 --
Hirschefelder 0,948 x10-5 17,6
Wilke - Lee 1,025 x10-5 10,8
Fuller-Schetller -Giddings 0,861 x10-5 25,1
Chapman-Enskog 0,949 x10-5 17,5

25
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VII. DISCUSIN DE RESULTADOS
El mtodo aplicado para hallar la difusividad en el experimento es el de

WINKLEMANN, para lo cual se ha asumido en primer trmino, como un proceso
estacionario. Al mismo tiempo la difusin ocasiona el descenso de altura de la acetona
es por eso que tambin se asume condiciones de un cuasi estado de equilibrio.
La grfica N1 muestra la curva t/(L-Lo) Vs (L-Lo). Se observa dos zonas de tendencia
diferente, la primera de ellas es una curva y la segunda es una recta y = 0.007x + 0.994
con un r = 0.99, la parte til de esta grafica es la segunda zona (la recta) ya que en la
ecuacin , el valor de la pendiente

encierra el valor del coeficiente de difusividad el objetivo de esta prctica, los primeros
puntos que no estn en la recta (los de la primera zona) son puntos en donde
comienza la difusin, se puede atribuir que estn fuera ya que al inicio todava no se
llega al estado de equilibrio. Esta diferencia de L-Lo es proporcional a la transferencia
de masa del pentano en el aire, es decir a medida que se va evaporando el pentano
este se difunde a travs del aire, la fuerza impulsora en este caso es debido a la de
saturacin que sufre el pentano a 27C, menos que su temperatura de ebullicin, se
puede predecir que si esta temperatura es de 36C (Tb) la difusin sera mucho ms
rpida debido a la accin de la fuerza impulsora a causa del calor latente de
vaporizacin, viendo desde el punto de vista molecular una temperatura ms alta
provoca una agitacin molecular alta lo que provoca un mayor escape de las molculas
del pentano a la superficie. La difusin del pentano en aire se hace notorio cuando
disminuye la altura de la interface del capilar; para asegurar que la difusin se
produzca unidireccionalmente, se utilizan tubos de pequeos dimetro (capilares), ya
que un dimetro de mayor tamao implicara una difusin en dos direcciones, la radial
y longitudinal; adems facilitara el origen de turbulencias.
26
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VIII. CONCLUSIONES
El valor del coeficiente de difusividad para el pentano en aire a una

temperatura de 27C es 1,15x10-5 m2/s.
El mtodo de Wilkee Lee provoca el menor porcentaje de error, de

10,8%.
La diminucin de altura en el capilar es proporcional a la masa de

pentano que se difunde en el aire.
Para predecir coeficientes de difusin de gases sin la necesidad de

realizar una experiencia se utiliza con mayor certeza la ecuacin de
Wilkee Lee, por habernos dado menor desviacin.
27
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IX. RECOMENDACIONES
1. Reducir el flujo de aire a un nivel mnimo de manera que no altere los

valores de difusividad.
2. Es recomendable que la experiencia realizada para hallar el coeficiente

de difusin del n -pentano en el aire se realice a distintas temperaturas
para observar su comportamiento frente a la variacin de esta
asegurndose que las temperaturas trabajadas sean menores al punto
de ebullicin.
3. Evaluar diferentes variables en la experiencia. Entre las variables con las

que podemos experimentar estn: concentracin del soluto,
temperatura, flujo de aire y tipo de soluto.
4. Se recomienda modificar el equipo para una mejor manipulacin en la

toma de datos, es el caso del catetmetro seria conveniente que sea fijo
lateralmente y y solo se mueva de manera vertical, ya que se mueve a
la hora de tomarlo con las manos para ver por el lente.
28
Pgina

X. BIBLIOGRAFA
1. McCabe, Warren, Operaciones unitarias en la ingeniera qumica, McGraw-Hill, 4ta

edicin, pp.: 678-679.
2. Perry, Robert; Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill; 8va edicin; pp: 2-43, 2-
138, 2-141, 5-51, 5-52.
3. Manual del Equipo Gaseous Diffusion Coefficients Apparatus Armfields CERa.
4. Treybal, Robert, Operaciones de Transferencia de Masa. 2da edicin. Editorial

McGraw-Hill.
5. Verdi Bravo, Florencia, Espinoza Bohorquez Jaime. Clculo del coeficiente de Difusin
Gaseosa en un Sistema Binario. Tesis para obtener el ttulo de ingeniero qumico.
1990
29
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XI. APNDICE
EJEMPLO DE CLCULOS
1. Calculo de la difusividad a partir de los datos experimentales a 27C.
A partir de los datos experimentales obtenidos del sistema en el cual se trabajo, se traza la
grfica t/(L-Lo) vs. (L-Lo) obtenindose una tendencia lineal (ver grafica N). Los trminos de la
ecuacin de recta obtenida se reemplazan con los de la ecuacin:
L, A C BM L , A C BM
L L0
t
L0
L L0 2M A D AB C A CT M A D AB C A CT
La ecuacin obtenidas a partir de los valores experimentales es:
t
0.007( L Lo) 0.994
( L Lo)
2. Clculo de la Concentracin Molar Total, CT
1 Tabs
CT
Kmol.Vol Ta
Kmol.Vol: Volumen Molar a condiciones normales = 22.4 m3/Kmol
Tabs = 273.15K
Ta = 300.15K
30
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1 273.15K Kmol
CT 0.0406
22.4m / Kmol 300.15K
3
m3
3. Clculo de la Presin de vapor del pentano:
Haciendo uso de la ecuacin de Antoine:
B
lg( PV ) A
C T (K )
Donde:
PV: Presin de vapor del n-pentano
Los valores para A, B y C son aceptados nicamente para la acetona los cuales deben estar
dentro de: 241 T ( K ) 350
Siendo estos:
A= 6.84471
B= 1060.793
C= 231.541
Reemplazando en la ecuacin de Antoine, a 27C = 300.15K:
1060.793
ln( PV ) 6.8471
231.541 (27 C )
PV 556mmHg 0.732atm
4. Clculo de la Concentracin Molar del Aire en la Superficie del Lquido (CB2) y en la

Corriente de Aire (CB1)
Kmol
C B1 CT 0.0406
m3
Pa PV
CB2 CT
Pa
31
Pa = Presin de atmosfrica (atm).

Pgina

PV = Presin de vapor del n pentano (atm).
C B2
1 0.732atm 0.0406 Kmol 0.0109 Kmol
1atm m3 m3
5. Clculo de la Concentracin Media Logartmica del Vapor del pentano (CBM)
C B1 C B 2
C BM
C
ln B1
CB2
0.0406 0.0109 kmol

C BM 0.0226 3
0.0406 m
ln
0.0109
6. Clculo de la Concentracin de Saturacin del n pentano en la Interface (CA)
PV
CA CT
Pa
0.732atm Kmol Kmol

CA 0.0406 3
0.0297
1atm m m3
7. Clculo de la Difusividad de n-pentano en Aire
Luego de realizar los clculos de todas las concentraciones necesarias para aplicar el mtodo
de WINKELMANN, se procede a graficar los datos de cada uno de los dos descensos realizados
experimentalmente. Tomando en cuenta la tendencia lineal para el descenso 1 se obtiene la
ecuacin:
t /( L L0 ) 0.007( L L0 ) 0994
Igualando est pendiente con la de ecuacin (37), tenemos:
ks 1000s 10 6 mm 2 L, A C BM
0.007 2
2

mm 1ks 1m 2M A D AB C A CT
Donde:
L,A: Densidad de la Acetona lquida = 619kg/m3

32
MA: Peso molecular de la Acetona = 72.15kg/kmol

Pgina

Despejando la Difusividad, DAB y reemplazando valores:
619kg / m 3 m
3
0.0226 1
D AB
2 72.15kg / kmol 0.0297 0.0406 Kmol 0.007 10 9 s / m 2
5 m2
D AB 1.15 x10
s
2.- CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACIN DE HIRSCHFELDER
Donde:
Clculo de los volmenes molares
El valor del volumen molar del hidrogeno se obtiene de la Tabla N3,

VbB=20.1 , mientras que para el n-pentano se obtiene a partir de la suma de
las contribuciones de los volmenes atmicos de los elementos que lo
componen.
Clculo del dimetro de colisin ( )

33
Pgina

1.1. Clculo de
De la Tabla N3 se obtiene el valor de para el aire
Para n-pentano se calcula a partir de la siguiente ecuacin:
1.2. Clculo de la integral de colisin difusional, D

34
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Clculo del coeficiente de difusin
Reemplazando en la Hirschefelder:
2. CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACIN DE WILKE-LEE
Reemplazando los valores anteriormente calculados se tiene:
3. CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACION DE FULLER-

SCHETTLER-GIDINGS
35
Pgina

Donde:
4. CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACION DE CHAPMAN-

ENSKOG
36
Pgina

GRFICAS
GRAFICA N1 Nivel de liquido (L-L0) vs. t/(L-L0)
37
GRAFICA N2 . Calculo de la pendiente .

Pgina

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DIFUSIVIDAD

LABORATORIO DE INGENIERA QUMICA II

Ci Concentracin molar del componente i kmol/m3

CBM Concentracin media logartmica de vapor kmol/m3

CT Concentracin molar total kmol/m3

DAB Coeficiente de difusividad m2/s

f(kT/ AB) Funcin de choque

L Distancia efectiva de transferencia de masa mm

M Peso molecular kg/kmol

NA Flujo molar de la sustancia que se difunde kmol/m2s

NB Flujo molar del aire kmol/m2s

Pt Presin total atm o Pa

PC Presin crtica atm o Pa

PV Presin de vapor atm o Pa

rAB Separacin molecular durante el choque nm o A

v Volmenes de difusin para molculas simples

Ing. Ricardo Lama Ramrez

En la prctica se hace uso del equipo para la prctica de difusividad de la marca

En el equipo tomamos mediciones del nivel de la acetona en el capilar a una

De los resultados obtenidos tenemos: el coeficiente de difusividad obtenido

Ing. Ricardo Lama Ramrez

Es difcil hacer resaltar en toda su magnitud la importancia de estos fenmenos

La difusividad juega un papel muy importante en muchos procesos industriales:

El estudio aqu realizado tiene como objetivo el determinar el coeficiente de

Ing. Ricardo Lama Ramrez

IV. PRINCIPIOS TERICOS

1.- FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIN

La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo fsico, de un componente

Aunque la causa habitual de la difusin es un gradiente de concentracin, en ocasiones la

La difusin no est restringida a la transferencia molecular a travs de capas estacionarias de

2.- DIFUSION MOLECULAR

Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin de sus

Ing. Ricardo Lama Ramrez

gradiente de concentracin en ese punto y en esa direccin. Para describir cuantitativamente

La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en funcin del flujo molar, o

As, la difusividad, o coeficiente de difusin, DAB de un componente A en solucin en B, que es

Flux molar Flux molar que Flux de difusin

Ing. Ricardo Lama Ramrez

El transporte de materia tiene lugar a causa de una gradiente de concentracin.

3.- TEORIA FENOMENOLOGICA DE LA DIFUSION MOLECULAR

Ing. Ricardo Lama Ramrez

Donde V A y V B son los volmenes molares parciales, y Um es la velocidad (relativo a la tierra)

Donde b es una constante de proporcionalidad. La concentracin cB es incluido, dado que la

Con la actividad dada por a A c A

Y de la definicin de volumen molar parcial

Ing. Ricardo Lama Ramrez

Combinando las ecus. (6), (7), (8), (9) y (10) da:

Una ecuacin similar se obtiene de JB en trminos de b, V A, aB, B ,cB y DBA.

c A d (ln a A ) c B d (ln a B ) 0 (12)

Dividiendo la ecus. (11) con la ecus. (14) :

Si el sistema es uno en los cuales no hay cambio de volumen en la mezcla, entonces V A y V B

son constantes, y V A dc A V B dc B . En este caso DAB = DBA.

Por otra parte, si VA = VB :

Ing. Ricardo Lama Ramrez

4.- TEORIA DE LA DOBLE PELICULA

Fig. N1: Transferencia de masa entre fases 9

Ing. Ricardo Lama Ramrez

Segn la teora de la doble pelcula, la velocidad de transferencia hacia la superficie de

Donde r es la velocidad de transferencia de masa y kx, ky es el coeficiente individual de

Para expresar Ky en funcin de kx y ky se reordena la ecuacin (20) y el trmino yA*-yA se

En la figura 2, que presenta los valores tpicos de la composicin en la interface, se pone de

Ing. Ricardo Lama Ramrez

Fig. N2: Curva de equilibrio