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Luis E. Simes
Fundamentos de
QUMICA GENERAL
- 1. Edicin 2014 -
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Diseo Interior: Jorge Sarmiento
Diseo de Tapa: Jorge Sarmiento
Autor: Luis Simes
Produccin Grfica: UniversitaS
Diagramacin, diseo y dibujos: Guido Breglia
Fotografa: Omar Breglia
S
A
RM
E
IE
D
NT
IT
O
OR
Obispo Trejo 1404. 2 B. B Nueva Crdoba. (5000) Crdoba
Te: 54-351 153650681 - Email: universitaslibros@yahoo.com.ar
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INDICE
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3. Enlaces Qumicos ......................................................................................................................... 95
Propsitos formativos .................................................................................................................... 95
I. Enlaces Qumicos interatmicos ............................................................................................ 95
II. interacciones intermoleculares ............................................................................................. 102
8. Lquidos....................................................................................................................................... 175
Propsitos formativos .................................................................................................................. 175
Propiedades de los Lquidos ........................................................................................................ 175
Presin Osmtica ......................................................................................................................... 180
Medios Isotnico, Hipertnico E Hipotnico .............................................................................. 182
Equilibrio de Fases ....................................................................................................................... 184
Ley De Raoult .............................................................................................................................. 187
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Reacciones Qumicas ................................................................................................................... 192
Cintica Qumica.......................................................................................................................... 192
La Constante de Equilibrio .......................................................................................................... 195
Clculo de la Constante de Equilibrio, KEq .................................................................................. 195
Cambios en el equilibrio: Principio de Le Chatelier .................................................................... 196
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Anexo 1 ............................................................................................................................................ 277
Constantes al uso .......................................................................................................................... 277
Tabla............................................................................................................................................. 278
Constantes de disociacin cidos a 25 C en agua ..................................................................... 279
Kps; Constante Del Producto De Solubilidad. Latimer 1952........................................................ 280
Potenciales Normales De Oxidacion En Soluciones Acuosas ..................................................... 281
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PREFACIO A LA PRIMERA EDICION
DE INTRODUCCIN A LA QUMICA GENERAL
Luego de la experiencia recabada con la segunda edicin del Libro Introduccin a la Qumica
General, y entendiendo a la Ciencia Qumica como unidad conceptual, es que se propone en
este nuevo libro una estructuracin de contenidos ms abarcativa, incorporando algunos conceptos
introductorios de Qumica Orgnica que resultan necesarios para el desarrollo de los puntos bsicos
de la Qumica Biolgica estructural. Por otra parte, y como razn de ser material de estudio para
asignaturas incluidas en los contenidos curriculares de carreras de la salud, es que en algunos casos
se trata de ejemplificar y aplicar conceptualmente temticas relacionadas con la fisiologa o la me-
dicina. Para ello, se han redefinido algunos desarrollos incluidos en aquel material, a la vez que se
adicionan contenidos de qumica orgnica y biolgica.
En ese contexto, este libro est dirigido particularmente a alumnos de la Carrera de Tcnicos en
Anlisis Clnicos de nuestra Facultad, pero tambin puede resultar de utilidad en otras carreras
cuando as lo requieran otras instancias acadmicas, en todo lo concerniente a los conocimientos
bsicos de la Qumica General.
El libro propone una orientacin especfica hacia los aspectos iniciales de la Qumica General, con-
tenidos en los programas requeridos para la formacin acadmica del alumno, que se hace extensiva
a todos quienes quieran revisar sus conocimientos sobre una disciplina imprescindible, aunque a
veces antiptica en la opinin generalizada cuando de qumica se trata. Con este fin, en muchos
temas se prefiri simplificar conceptos, con la finalidad de abordar las temticas sobre un esquema
formal ms simple y cognoscible. Para quienes pretendan profundizar sus conocimientos, debern
apelar a la bibliografa complementaria con un enfoque ms profundo o particularizado, especial-
mente cuando se trata de la utilizacin de las herramientas matemticas sobre la que se desarrollan
ciertos temas. El contenido del texto fue extrado de las clases tericas de la asignatura Introduccin
al Laboratorio con especial encomio y entusiasmo por las ayudantes de ctedra Srtas. Anabella
Schiavone, Noelia Horomanski y Mara Dadea, en gran parte facilitadoras de este texto. Va un es-
pecial reconocimiento al departamento de iconografa del IUCS, Sres., Guido y Omar Breglia, en la
realizacin de los grficos y esquemas contenidos del captulo 2. Por otra parte debo aclarar que
aquellos diseos que no alcanzaron la calidad necesaria, son atribuibles a mi inexperta intrusin en
esos campos del dibujo. Es dable destacar el empeo del Editor, Ing. Jorge Sarmiento en proponer
el formato general y las tapas, a partir de los esbozos iniciales, que seguramente requirieron de s, su
mayor expertis. Algn error que se pudiera haber deslizado en esta primera edicin, como as tam-
bin todos los aspectos perfeccionables, sern motivo de revisin por nuestra parte, agradecida re-
ceptora de todos los aportes y sugerencias que colegas y amantes de la qumica, nos propongan,
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para ajustar la mayor verosimilitud de sus contenidos al rigor de esta disciplina. Una ciencia, que
ocup de m fascinantes horas, desde aquella ya lejana infancia, con los experimentos y libretitas
de qumica hasta un dinmico presente, de automatizacin, modelos computacionales y nanotecno-
logas que preconfiguran el albor de un futuro inmenso y expectable.
Luis Simes
www.barcelo.edu.ar
simesbioq@gmail.com
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PREFACIO A LA PRIMERA EDICION
DE FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL
Luego de la experiencia de uso y aplicacin del texto utilizado en la asignatura Introduccin al La-
boratorio de la Carrera de Tcnico en Anlisis Clnicos del Instituto Universitario de Ciencias de la
Salud, Fundacin H. A. Barcel durante el ao 2011, 2012 y 2013, ha surgido la necesidad de reali-
zar algunas correcciones e inclusiones a los efector de adecuar la orientacin de contenidos y actua-
lizar alguno de ellos, aunque no todos los que deberan haber sido revisados, los cuales quedarn
pendientes para una nueva reelaboracin del texto. La qumica interpreta en las ciencias un rol di-
nmico que requiere de la mxima atencin por parte de su responsable, que no se agota en la pre-
sente edicin. En ese cmulo de tareas agradezco el apoyo concreto del Consejo de Administracin
de la Fundacin H. A. Barcel que hace posible la edicin de este material y, de la Tcnica Noelia
Horomanski, coordinadora de carrera por el constante apoyo esgrimido en las actividades cotidianas
de la ctedra. Un prrafo particular para destacar el escrupuloso trabajo fotogrfico del Sr. Omar
Breglia y el diseo de frmulas e imgenes realizado por Sr. Guido Breglia, ambos integrantes del
departamento de nuestra Facultad. Cabe destacar en cada oportunidad , el trabajo integral del Ing.
Jorge Sarmiento, editor de este libro, por el cuidadoso esmero puesto de manifiesto en la concrecin
del presente material.
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CONTENIDOS CONCEPTUALES
Cap. 1: Nociones bsicas: Qumica. Unidades del Sistema Internacional de unidades (SI). Notacin
cientfica. Cifras significativas. Mtodo del factor unitario para la resolucin de problemas (anlisis
dimensional).
Cap. 2: Estructura atmica de la materia: Energa y materia. Propiedades fsicas y qumicas: inten-
sivas, extensivas. Sistemas materiales. Sistemas homogneos y heterogneos. Estados de la materia.
Cambios de estado. Mtodos de separacin de fases. Mtodos de fraccionamiento. Molcula. to-
mo. Partculas fundamentales del tomo. Istopos. Elementos qumicos. Tabla peridica. Iones.
Cap. 3: Enlaces qumicos: Electrones de valencia. Smbolos de Lewis. Diferentes tipos de enlaces.
Estructura de Lewis. Compuestos y enlaces.
Cap. 5: Funciones de la Qumica Orgnica. Funcin qumica. Grupo funcional. Compuestos bina-
rios, ternarios y cuaternarios. Compuestos nitrogenados, fosforados y sulfurados. Funciones Sim-
ples y compuestas. Isomera. Plana , Espacial y Conformacional.
Cap. 6: Propiedades de los gases: Teora cintica de los gases. Leyes: Gay Lussac; Boyle y Mariot-
te. Ecuacin de estado de los gases ideales. Ecuacin general de estado.
Cap. 7: Calorimetra: Trabajo y Calor. Leyes de la termodinmica. Entalpa. Entropa. Energa Li-
bre.
Cap. 9 Las reacciones qumicas. Cintica qumica: Velocidad de reaccin. Efecto de las masas y de
la temperatura. Teora de las colisiones. Equilibrio Qumico: Naturaleza del equilibrio qumico.
Constante de equilibrio. Principio de Le Chatelier.
Cap. 10: Electrolitos: Definicin. Clasificacin. Electrolitos fuertes y dbiles. Constante de equili-
brio. Sales poco solubles. Kps. cidos y Bases. Bronsted Lowry. Lewis. Pares cido - base conju-
gados. Buffers.
Cap. 11: Reacciones de xido - reduccin: Concepto. Media reaccin. Celdas Galvnicas. Equili-
brio. Ecuacin de Nernst.
Cap. 12: Estructura atmica: Experiencias que llevaron al descubrimiento del modelo atmico ac-
tual. Electrlisis. Rayos catdicos. El electrn. Rayos canales. El protn. Rayos X y Radioactividad.
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Experiencia de Thomson; relacin q\m). Experiencia de Millikan (la carga del electrn). Experien-
cia de Rutherford (el ncleo). Ondas electromagnticas. Espectros y espectroscopia. Cuerpo negro.
Teora cuntica de Max Planck. Efecto fotoelctrico. El tomo de Bohr. Estructura electrnica. Pro-
piedades ondulatorias del electrn. Dualidad onda partcula de De Broglie. Principio de incertidum-
bre de Heisenberg. Ecuacin de Schrdinger. Ncleo y partculas subatmicas. Quarks. Leyes de
simetra y principio de conservacin de la paridad. Fuerza de la naturaleza. El tiempo. Relatividad.
Teora de cuerdas
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NOCIONES BSICAS
PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar la lectura de este captulo, el alumno ser capaz de:
Interpretar el rol de la qumica como ciencia central;
Resolver ejercicios numricos a travs de los procedimientos regla
de tres simple y del factor unitario;
Reconocer las magnitudes utilizadas en los temas bajo estudio;
Aplicar transformaciones de unidades del sistema internacional SI;
Reconocer los prefijos y su valor multiplicativo entre unidades;
Utilizar correctamente el sistema de notacin cientfica.
NOCIONES BSICAS
La Qumica es la ciencia que se ocupa del estudio de la materia, de
Algunos filsofos griegos, plantaron la posibilidad de que la materia fuera discontinua. As Dem-
crito en el siglo V A.C., propuso el concepto de tomo como unidad fundamental de la materia. El
rechazo de Aristteles dio por tierra durante siglos con esta idea, y as durante ms de dos mil aos
se pens en que la materia era continua. Para ste filsofo, el agua, la tierra, el fuego y el aire eran
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los cuatro elementos constituyentes de la materia. Durante siglos, la alquimia se encarg del mana-
gement de los asuntos referidos a estos campos, aunque sin ninguna base cientfica, en general. Su-
perada la etapa del oscurantismo que caracteriz a la Edad Media, la qumica, evolucion como
nuevo cuerpo del conocimiento, constructo que fue separndose de la alquimia; para ello se sustent
sobre las matemticas, la fsica y la experimentacin. Al mismo tiempo, se fue adecuando paulati-
namente, al rigor del mtodo cientfico y al cuerpo filosfico del positivismo, predominante en el
lapso intersecular XIX XX. La experiencia demostr que muchas de las afirmaciones tericas y
fundamentalmente prcticas de la qumica, estn basadas en sistemas numricos. Esos nmeros,
estn asociados a unidades que deben ser expresadas de manera certera, a los efectos de evidenciar
con fidelidad la realidad que describen, y que intentan representar (Magnitudes). En razn de las
diferencias histricamente observadas entre pases y culturas que utilizaban sistemas de unidades
diferentes o nomenclaturas discordantes, se fueron construyendo consensos internacionales, con el
fin de hacer compatibles la comunicacin y la interpretacin de los trabajos cientficos. As nacie-
ron, entre otros, la IUPAC 2 y el Sistema Internacional de Unidades (SI).
Cuando se realiza una medicin, es decir la comparacin de una magnitud contra su unidad patrn,
se obtiene un resultado formado por dos partes: una parte numrica y una parte de unidades. Si qui-
siramos conocer el volumen de un cido, lo debemos comparar contra una unidad adecuada, es
decir encontrar el rango de acidez en un margen adecuado. Si fuera en una industria posiblemente lo
ms conveniente sera pensar en hectolitros, metros cbicos, etc. Para un laboratorio de anlisis
clnicos posiblemente un rango de litro sera posiblemente adecuado para el caso de evaluar el
stock, o de mililitros si estuviramos procesando una reaccin qumica en mesada. En un proceso
biolgico, podramos pensar en un resultado mucho menor, quizs del rango de 10-7 para el caso de
los protones o de 10-15 si pensramos en el volumen de un glbulo rojo.
40 Hl., 3, 5l o 11,55 ml., los tres resultados observan una particularidad: estn conformados por dos
partes: la numrica, que relaciona cantidades versus su unidad de medida (40 a 1 : 3,5 a 1 y 11,55 a
1), y las unidades, que nos posiciona en el rango de medida, capaz de dotar de sentido a la informa-
cin. Si estos tres nmeros no tuvieran sus unidades, los mismos perderan validez, al no ubicarnos
en el contexto del intervalo de referencia.
En la tabla de abajo, se describen las unidades bsicas aplicadas a cada tipo de medicin. As, el
metro es la unidad fundamental para la longitud, tal como el segundo lo es para las medidas de
tiempo. Combinados, se aplican a velocidad.
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Nombre Unidad Smbolo
Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Corriente electr. Ampre A
Temperatura Kelvin K
Intensidad Candela cd
Lumnica
Masa sustancia Mol mol
De las unidades fundamentales, se obtienen las derivadas, como las de superficie (m x m), veloci-
dad (Km/h), y as todas las que resulten necesarias o suficientes a partir de la interrelacionar las
diferentes magnitudes entre s.
En lo que se refiere a la parte numrica de las mediciones, encontramos que estas expresiones pue-
den ser enteras, con decimales, fraccionarias, positivas o negativas, entre otros casos:
Otras veces surge que es necesario utilizar para cada intervalo de medida una gran cantidad de dgi-
tos, particularmente 0, tanto a la derecha como a la izquierda de las cifras significativas:
17.280.000 o 0,00000004
En estos casos, para disminuir esas cantidades, y hacerlas ms fcilmente manejables o interpreta-
bles, resulta conveniente utilizar la notacin cientfica.
NOTACIN CIENTFICA
En razn de la gran amplitud dimensional abarcativa del universo fsico, desde el mundo subatmi-
co hasta el macrocosmos, resulta imprescindible entonces emplear un gran abanico de cifras que
incluyen ceros, para poder representar adecuadamente la escalas de esa realidad. Por ello, y a los
efectos de simplificar la representacin de esas cantidades, se aplica la notacin cientfica. Este sis-
tema de notacin se fundamenta en el hecho de que la numeracin decimal se basa en el nmero 10.
Por lo tanto, las siguientes cifras se pueden representar tambin de forma exponencial, con base 10,
para no recurrir a la utilizacin de una excesiva cantidad de ceros. De esta manera podemos decir
que:
1 x 101 = 10
1 x 102 = 100
1 x 103 = 1.000
1 x 104 = 10.000
1 x 105 = 100.000
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Con el mismo razonamiento, los exponentes negativos expresan la cantidad total de ceros delante
de la primera cifra significativa, como se muestra a continuacin:
1 x 10-1 = 0,1
1 x 10-2 = 0,01
1 x 10-3 = 0,001
1 x 10-4 = 0,0001
1 x 10-5 = 0,00001
En sntesis, se puede generalizar, que una forma de representacin cientfica de los exponenciales
positivos, est de acuerdo con la expresin:
a 10 n
en donde a vale entre 1 y 9,99 y n representa la cantidad total de cifras a la derecha de la co-
ma.
600.000.000.000.
000.000.000.000
6 x 1023
a 10 n
En donde a otra vez vale entre 1 y 9,99, pero ahora n representa la cantidad total de ceros de-
lante de la primer cifra significativa, incluyendo el cero delante de la coma.
4 x 10-7
A manera de ejemplo, podemos mostrar los siguientes procedimientos.
1) Imaginamos la coma en su lugar, es decir al final del nmero, y luego la desplazamos para
obtener el formato exponencial: una cifra entera y dos decimales (a,bc). Por cada paso que
realice la coma hacia la izquierda, el exponente aumenta en uno.
2) Si el nmero es decimal, correremos la coma tantos lugares, como sean necesarios para ob-
tener un entero con dos decimales.
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Corrimos la coma tres lugares a la izquierda
El nmero 5.510 se transforma a = 5,51 x 10 3
Debemos multiplicar x por 103 para mantener igualdad
Redondeo de cifras
En general cuando se trabaja con nmeros de la realidad, en la mayora de los casos, los mismos
estn formados por unidades enteras y decimales. Cuando esos datos son procesados para obtener
informacin o realizar clculos, la decisin de cuntos decimales utilizar, puede ser trascendente en
relacin a la calidad del resultado obtenido o del error cometido. En muchos casos el sentido co-
mn, nos guiar sobre la significacin que puede tener un tercer, cuarto o quinto decimal. Tambin
tendr importancia si a ese valor se le aplicar un exponencial o una raz cuadrada o una divisin.
Por ello se debe tener cuidado al trabajar con este tipo de informacin.
A los efectos de estandarizar las cantidades de decimales a utilizar, en principio, recomendamos
utilizar dos reglas en general. En casos puntuales, de ser necesario se sealar otra opcin ms ade-
cuada.
Cuando se decida despreciar una o ms cifras a la derecha de la coma, se debe tener en cuenta que:
a) Si la primera cifra que se descarta es 5 o mayor de 5, la ltima cifra que queda se incrementa
en 1.
b) En cambio si la cifra que se descarta es 0 o menor de 5, la cifra que queda, no se modifica.
Veamos: Si al nmero 143, 2875, lo queremos redondear a dos cifras decimales, como la que se
descarta es un 7 (mayor de 5), la cifra que queda (un 8) se transforma a 9:
143,29
Si el nmero a redondear fuera 143,2846, y quisiramos dejarlo con dos cifras decimales,
3. En esta denominacin de un nmero enorme, (googol en ingls) se inspiraron Larry Page y Sergey Brin, creadores
de Google, para bautizar su motor de bsqueda Back Rub, y aludiendo as a lo que sera la administracin de una
cantidad de informacin enorme.
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143,2846, observamos que el primer nmero a descartar es un 4, podramos pensar que corresponde
al caso b). Sin embargo como se deben descartar las cifras de a una, notamos que despus del 4 vie-
ne un 6 que se est descartando. Al eliminar el 6 (por ser mayor de 5) incrementa el que est a su
izquierda, que as pasa a 5. Entonces descartar el 46 es como descartar un 50 redondeado. Por ello
el resultado ser 143,29 tambin.
Si el nmero a redondear fuera 143,2836, el 6 descartado llevar el 3 a 4, pero por no alcanzar a 5,
no incrementa al ltimo dgito remanente, obteniendo as el nmero 143,28.
143,2875
143,29
143,2846
143,28
143,2846
a) 100 = 1
b) 101 = 10
20
c) 102 = 100
d) 103 = 1000
e) 106 = 1.000.000
f) 10-1 = 0, 1
g) 10-4 = 0,0001
h) 10-6 = 0,000001
Conclusion: El exponente indica la cantidad de ceros que acompaan a la cifra significativa; en a)
vale 1, ya que el exponente 0 indica que hay cero 0 y en d) por mencionar otro ejemplo, el exponen-
te 3 indica que hay tres 0 despus de la cifra significativa 1, lo que es congruente con el resultado,
ya que el nmero 1.000, posee tres ceros. Lo mismo ocurre para los negativos. En g) vemos que el
resultado es 0,0001, lo que condice con el exponente -4, que indica que debe haber cuatro 0 de-
lante de la cifra significativa: cierto.
Ejemplos4:
105 . 103 = 105+3 = 108
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4,6 x 105 . 2 x103 = 4,6 x 2 x105+3 = 9,2 x 108
Ejemplos:
c) Cuando un exponencial pasa al otro miembro o entre numerador y denominador del mismo
miembro, CAMBIA el signo del exponente. Apelando a los mismos ejemplos para favorecer
la comparacin y la comprensin, vemos que:
Dada la igualdad :
4,6 x 105 / 2 x 103 = 2,3 x 102
Podemos:
1) Pasar el valor 2 x 103 del denominador al numerador, con lo cual debe cam-
biar de signo (2 x 10 -3 ) , quedando:
2) Pasar el valor 2 x 103 del denominador del primer miembro al numerador del
otro miembro, con lo cual debe cambiar de signo, por lo que se obtiene:
4,6 x 105 = 2 x 103 x 2,3 x 102
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II. Logaritmos
Si bien el trmino logaritmo suele preocupar a muchos, en realidad encierra una gran simplicidad.
Se trata ni nada ms, ni nada menos que de un exponencial (inverso, en realidad), pero similar a lo
ya desarrollado en el acpite anterior.
Se define a un logaritmo como el nmero al que hay que elevar una base (en nuestro caso, el nme-
ro diez, ya que trabajamos con logaritmos decimales5) para obtener un valor dado.
Simbolgicamente es:
10a = x ;
Esto que parecera muy complejo, se clarifica enormemente con un ejemplo:
Log10 1000 = 3 ;
Por qu? Pues sencillamente porque 103 = 1000 ; es decir que el logaritmo es el valor al cual debo
elevar la base para obtener el nmero. En este caso, el logaritmo vale 3 ya que es el valor al cual
debo elevar la base ( 10) para obtener el nmero (1000).
Si obtenemos los ejemplos de exponenciales de la pgina 24 y los utilizamos para los logaritmos,
podemos ver que:
10 0 = 1
10 1 = 10
c) El logaritmo de 100 es 2, ya que 2 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obtener el
nmero 100:
10 2 = 100
d) El logaritmo de 1.000 es 3, ya que 3 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obtener
el nmero 1000:
10 3 = 1000
e) El logaritmo de 1.000.000 es 6, ya que 6 es el valor al que debemos elevar la base 10 para ob-
tener el nmero 1.000.000:
10 6 = 1.000.000
5. Los logaritmos mas comunes usan la base 10 (decimales), o la base e en el caso de los logaritmos Neperianos (Ln)
para los sistemas exponenciales. Otra base til es la base 2, para los casos de divisin binaria, o diluciones.
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f) El logaritmo de 0,1 es -1, ya que 1 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obtener el
nmero 0,1:
10 -1 = 0, 1
g) El logaritmo de 0,0001 es -4, ya que -4 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obte-
ner el nmero 0,0001:
10 -4 = 0,0001
h) El logaritmo de 0,000001 es -6, ya que -6 es el valor al que debemos elevar la base 10 para ob-
tener el nmero 0,000001:
10 -6 = 0,000001
Cada ejemplo ha sido planteado para un nmero entero a efectos de facilitar la interpretacin de su
fundamento. En general los logaritmos resultan en valores decimales, por lo que muestran dos par-
tes. La parte entera se denomina caracterstica y la decimal, mantisa. Si calculamos el logaritmo
decimal del nmero 234 encontramos que es igual a 2,369216
2, 369216
CARACTERSTICA
MANTISA
Se debe hacer notar que la caracterstica puede ser positiva, cero o negativa. Est relacionada con la
cantidad de dgitos enteros menos 1 que tiene el nmero calculado. Como el nmero 234 tiene tres
dgitos, la caracterstica obtenida, lgicamente corresponde a 2.
Si calculramos el logaritmo decimal de 12345, cabra esperar que la caracterstica fuera igual a 4
(5 dgitos 1). Efectivamente, el logaritmo obtenido es 4,09. Lo mismo se cumple para los nmeros
negativos: el logaritmo del nmero 0,00012345 es
- 3, 9085 (1)
Esto ocurre porque el nmero 0,00012345 se puede escribir por el mtodo cientfico como 1,24 x
10-4. Entonces:
Teniendo en cuenta que el logaritmo de un producto es igual a la suma de los logaritmos podemos
escribir:
Adems el logaritmo de un exponencial es igual al exponente por el logaritmo de la base, por lo que
el segundo trmino puede quedar as
24
= log 1,24 + [-4] = log 1,2345 4 =
Buscamos el valor del log decimal de 1,234. Esperamos que la caracterstica valga 0, en razn de
que posee una sola cifra entera: efectivamente obtenemos 0,0915: reemplazando:
Por este camino observamos que se obtiene igual valor que en el resultado (1)
Log ab = b . log a
Conversion de unidades
Durante mucho tiempo, la conversin de unidades fue una actividad comn y necesaria en las aulas,
talleres, laboratorios, entre otros mbitos. As, se hizo comn pasar de metros a centmetros co-
rriendo la coma dos lugares a la derecha o de gramos a Kg desplazando la coma tres lugares a la
izquierda:
2, 38 m = 238 cm
1485 gr = 1,485 Kg
Esta accin que pareca olvidada (gracias a las prestaciones de calculadoras o internet) se requiere a
los efectos de poder encuadrar las unidades al rango adecuado para el tratamiento de los problemas
cuantitativos sobre masa, volumen, distancia, velocidad, etc.
En vista de la gran diversidad de medidas que requiere un modelo numrico para ser expresado con
claridad, resulta conveniente utilizar sufijos que expliquen claramente cada rango de medida. Ello
contribuye a construir, de manera convencional, un mtodo de medicin ms claro.
Se muestran a continuacin los prefijos comnmente utilizados, que indican el rango de cifras o el
exponencial al que hacen referencia.
6. Esto obliga a tomar ciertos resguardos a la hora de trabajar con el formato exponencial, pero que no se trata a este
nivel de anlisis.
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En la tabla se exponen los prefijos que constituyen un nomenclador bsico, aplicable a las unidades
de uso ms frecuente en ciencias:
10-9 nano n
10-12 pico P
10-15 femto F
10-18 atto a
-12
As, un picosegundo es 10 segundos, un femtolitro
-15 9
es 10 litros, y un gigabite corresponde a 10 bites.
RESOLUCIN DE PROBLEMAS.
La gran mayora de los problemas que derivan de los procedimientos qumicos que aqu se desarro-
llarn, se basan en ecuaciones lineales, lo cual manifiesta la proporcionalidad existente (directa o
inversa) entre las variables relacionadas.
Es por ello, que en base a esa relacin, resulta conveniente utilizar el razonamiento que nos brinda
el uso de la reconocida regla de tres simple.
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Por ejemplo, si quisiramos averiguar, cunto pesan dos moles de Cloruro de Sodio (NaCl), razo-
namos as:
2 moles _________________ x
En donde x ser:
2 moles . 58,5 gr
x = ---------------------------- = 117 gr.
1 mol
Si se nos pidiera transformar 744 cm. a metros, buscamos una equivalencia entre ambas unidades
(m. y cm.) que nos resulte conveniente para el clculo y cuya fraccin valga 1. Sabemos que un
metro es igual a 100 cm., por lo que el factor unitario ser:
1
1m
100cm
744cm 7, 44m
1m
100cm
Vemos as que se cancelan las unidades que no deseamos (en ese caso centmetros, cm.), quedando
el resultado en metros, m. que son las requeridas por la consigna.
El factor unitario permite entonces, en este caso, multiplicar por 0,01 y obtener las unidades correc-
tas, en base a que la fraccin representa una igualdad entre numerador y denominador.
27
Si en otro ejemplo se nos pidiera averiguar el peso en gr. de 3,5 moles de NaCl, estableceramos el
factor unitario de manera tal que se cancelen las unidades que no se nos requiere (moles) y que deje
las necesarias para resolver el problema; esto es, gramos:
El factor unitario ser la relacin entre gramos en el numerador y moles en el denominador (ya que
buscamos gramos:
58,5 gr ClNa
1
1 mol ClNa
58,5 gr ClNa
3,5mol x
1 mol ClNa
x 204, 75 gr .
De estas consideraciones queda claro que la frmula del nmero de moles (n), utilizando masa de
sustancia (m) y Peso molecular de la sustancia (PM)
n
m
PM
Este anlisis dimensional, permite rpidamente y con poco esfuerzo, establecer las relaciones unita-
rias entre dos sistemas, constituyendo una metodologa de sencilla resolucin y fcil interpretacin.
28
2
MATERIA Y ENERGA
PROPSITOS FORMATIVOS
Al concluir la lectura del captulo el alumno ser capaz de:
Interpretar correctamente los conceptos de materia y energa;
Reconocer las propiedades intensivas y extensivas de la materia;
Diferenciar las caractersticas de los fenmenos fsicos y qumicos;
Caracterizar las propiedades de los sistemas materiales;
Identificar sistemas homogneos y heterogneos y sus mtodos de
separacin y fraccionamiento;
Identificar los componentes de SM1 y diferenciar las caractersticas
de sus componentes;
Distinguir entre los tres estados de la materia;
Diferenciar las caractersticas macroscpicas y microscpicas de
los tres estados de la materia;
Identificar nominalmente los cambios de estado y el cambio de sus
propiedades, como as tambin la influencia de la temperatura y la
presin en esas transformaciones;
Reconocer las caractersticas atmicas, propiedades peridicas y
nmeros de masa atmicas absolutas y relativas;
Asignar correctamente los nmeros atmicos y de masa a los ele-
mentos qumicos;
Determinar en base a ello el nmero de partculas elementales;
Identificar elementos Isotpicos, isobaros e isoelectrnicos.
29
ENERGA Y MATERIA
Estamos inmersos e interactuamos en un mundo conformado por materia. Esa materia est en inter-
accin constante con procesos energticos. A la materia la vemos, la tocamos, y la reconocemos
bajo diversas formas de presentacin. En definitiva, la materia es todo aquello que ocupa un lugar
en el espacio, siendo lo constituyente de todo lo concreto conocido en nuestro mundo cotidiano.
La energa aparece como un ente ms inasible, misterioso o incluso incomprensible, aunque tenga-
mos conciencia de ella; cuando sentimos calor o caemos por una pendiente reconocemos algo de
esa energa. A la energa, para no abordar definiciones complejas emparentadas con la teora de la
relatividad, simplemente, la definimos como la capacidad de producir, consumir o realizar traba-
jo2.
La masa se presenta bajo tres variantes fsicas: en estado slido, en estado lquido y en estado ga-
seoso. Estas tres formas son interconvertibles entre s, bajo los procesos de cambio de estado.
impenetrable (no pueden dos cuerpos ocupar las mismas coordenadas o puntos fsicos),
la gravedad,
el electromagnetismo,
La energa tambin se presenta bajo diversas vertientes: trmica, potencial, cintica, qumica, hi-
drulica, nuclear, etc. La energa, al igual que la materia, puede mostrar intercambios, y as la ener-
ga calrica puede transformarse en energa qumica y sta en mecnica, por citar un par de ejem-
plos. Aludimos aqu a la reconocida acepcin: nada se pierde, todo se transforma.
30
ENERGIA
MATERIA
Antes del comienzo de la era nuclear, y hasta el advenimiento de la mecnica relativista, se pensaba
que la materia y la energa conformaban estados estancos que se conectaban para interaccionar,
pero que no se podan intertransformar. La famosa frmula de Einstein 4:
E = energa
E m c2 m = masa
C = velocidad de la luz
vino a mostrar que la materia y la energa se encuentran relacionadas y que a travs del valor de la
velocidad de la luz5 se poda determinar una correlacin cuantitativa. Es que conociendo la veloci-
dad de la luz (aproximadamente 289.000 km/seg.), podemos colegir que una pequea cantidad de
materia es potencialmente capaz de liberar un valor extraordinario de energa. Este proceso puede
emplearse en las reacciones nucleares para generar energa, til y aprovechables para el hombre, a
travs de la construccin de plantas de fisin atmica. Pero as como su utilizacin con fines pacfi-
cos resulta beneficiosa cuando se cumplen todas las normas de seguridad, su fundamento tambin
fue y puede ser utilizado con fines nefastos, como las guerras. Las bombas de fisin atmica, son
artilugios que al transformar la materia radiactiva en energa provocan una extraordinaria libera-
cin de energa, de consecuencias inconmensurables.
La masa, que representa la cantidad de materia presente en un sistema, puede ser medida en diver-
sas unidades gramos, libras, moles, equivalentes, etc. Adems entra en juego la densidad de esa
masa, lo que va a determinar cunto volumen en el espacio ocupar.
Por ejemplo, si se reconoce que el Plomo a temperatura ambiente tiene una densidad de 11,35, sig-
nifica que esa es la masa (peso en el Peso Especfico) que tiene un cm3.
La energa tiene como unidad SI al Joule (J), que equivale a 1 Kg. m2/s2 . Y si bien dijimos que la
energa es interconvertible entre diferentes tipos y aun con la materia, las ms relacionadas con
nuestro campo de estudio son la energa calrica, y la energa cintica (Ec).
La energa cintica es representativa del movimiento de los cuerpos, y est determinada por su masa
y su velocidad, en las siguientes relaciones:
4. Con sta frmula, se calcula la cantidad de energa liberada o absorbida por un sistema material.
5 Al cuadrado
31
Ec = m . v2
Por ejemplo, una piedra de 0,3 kg que es arrojada a una velocidad de 10 m por segundo, tendr una
energa cintica de:
Este tipo de energa est determinada por la posicin de los cuerpos. Cuanto mayor sea la altura (h)
en la que se encuentre un cuerpo, mayor ser su energa potencial. La energa potencial que pierde
un cuerpo en un descenso es la misma en cantidad que debe absorber para recuperar esa posicin
inicial. Cuando el cuerpo est posicionado en el suelo, su energa potencial es nula (Ep = 0).
Para un objeto cualquiera su energa total (E) es una constante (Principio de conservacin de la
energa) y equivale a la suma de su energa potencial + energa cintica en un momento dado. Si un
objeto est elevado, tendr alta energa potencial, pero si comienza a caer, su Ep ir disminuyendo
aunque al mismo tiempo su Ec ir en aumento, manteniendo el valor de E total sin modificar.
PROPIEDADES DE LA MATERIA.
La materia presenta diferentes propiedades que permiten identificar a cada sustancia. Estas propie-
dades pueden clasificarse, inicialmente en dos grupos:
Propiedades Extensivas
Propiedades Intensivas
Las propiedades
intensivas son los
indicadores que
determinan la identidad
de la ateria .
Las propiedades extensivas son todas aquellas condiciones que son determinadas por la cantidad de
materia (entre las ms comunes se observan el volumen, el peso, la masa, la forma, la superficie,
etc.). Por el contrario, las propiedades intensivas, resultan independientes de la cantidad, y estn
determinadas por el tipo particular de materia considerada, es decir de cada sustancia; son caracte-
rsticas de cada tipologa, por lo cual contribuyen con los procesos tiles de identificacin de las
sustancias.
Son ejemplos de propiedades intensivas, entre otras: la densidad, el punto de fusin, el punto de
ebullicin, el peso especfico, el coeficiente de solubilidad, el ndice de refraccin, la conductividad
trmica, los espectros de emisin y absorcin, etc. Estas variables no dependen en absoluto de la
cantidad de materia, sino del tipo de sustancia de que se trate.
32
Si consideramos, por ejemplo, el punto de ebullicin resulta evidente que ste no vara con la can-
tidad de materia:
Otra de las propiedades intensivas es la densidad de una sustancia; como ya se viera, la densidad es
la razn entre la masa de esa sustancia y el volumen que ocupa, y aunque ambas por separado son
de carcter extensivo, podemos observar que al colocar una en funcin de la otra, se establece una
proporcionalidad que determina que su razn 6 devuelva un valor constante, por lo que la densidad
es una propiedad intensiva.
Esto quiere decir que si se toma la densidad a una masa cualquiera de etanol, el densmetro marcar
0,79 g/ml.
Lo que nos informa esta constante, es que si pesramos una muestra de 100 ml de alcohol nos en-
contraramos con que su peso ser de 79 gr. O a la inversa, si pesramos 79 gr de esa sustancia, en-
contraramos que ocupa un volumen de 100 ml.
Si se quisiese verificar que se trata de una propiedad intensiva, esta no debera cambiar al variar la
masa. Para ello podemos por ejemplo utilizar 500 ml de etanol y tomarle la densidad a esa cantidad.
El densmetro marcar seguramente 0,79 g/ml. por ser la densidad una propiedad intensiva. Enton-
ces: Que vari? Adems del volumen, tiene que haber variado la masa (o el peso7 ) para mantener
constante la densidad. Para ello pesamos la masa de 500 ml. de alcohol.
Podemos saber cunto result el peso en el segundo caso. Para ello despejamos
Cuerpo
Se denomina cuerpo a una determinada porcin de materia formada por una o ms sustancias, que
presenta lmites y formas definidas. Cualquier objeto es un cuerpo, como ser, una pirmide hecha
con la sustancia piedra, una esfera conformada por la sustancia madera, un cilindro de plomo,
33
una silla de plstico. A veces, alcanza definiciones ms complejas y evolucionadas, como el
cuerpo humano, el cuerpo de un animal, un planeta, una pc, un robot o un satlite artificial.
Por estar un cuerpo formado de sustancias que ocupan un espacio en el universo, en razn de la
condicin de impenetrabilidad de todo cuerpo fsico, ese espacio no puede ser ocupado por otro, al
mismo tiempo.
Los cuerpos poseen masa, y la masa de un cuerpo se correlaciona con el peso, a travs de la in-
fluencia de la gravedad8, es decir que el peso es la fuerza (atraccin) que ejerce un cuerpo sobre la
masa de otro.
Los cuerpos se atraen entre s por accin de la fuerza de gravedad. La tierra atrae a los cuerpos que
se encuentran en su cercana y en razn de su tamao relativo, se semeja una cada de los dems
cuerpos sobre su superficie, de arriba hacia abajo, como la Manzana de Newton. Aun cuando el
manzano se encuentre en el hemisferio sur, vemos en el mundo ordinario que la manzana cae
hacia el suelo, cuando en realidad se trata de la atraccin entre dos cuerpos (uno de gran masa: la
tierra, otro de pequea masa: la manzana).
De acuerdo con las leyes fsicas, todos los cuerpos ejercen atraccin gravitatoria entre s. Dos cuer-
pos, A y B, se van a atraer con una fuerza directamente proporcional a sus masas e inversamente
proporcional a la distancia que los separa, elevada al cuadrado:
Do de A es la asa del
mA mB
cuerpo A, B es la asa
F del cuerpo B y d la
d2 distancia entre ambos
elevada al cuadrado.
Los cuerpos (tales como manifestacin de la materia) van a estar influenciados por las variables
termodinmicas. Estas sern tratadas con mayor detalle en el captulo 8, pero podemos adelantar
que si los procesos se producen espontneamente, es porque se adecuarn a ciertos dictmenes fisi-
coqumicos y termodinmicos. En principio diremos que los cuerpos o sistemas van a dirigirse es-
pontneamente hacia estados en los que se verifique el seguimiento de estas dos tendencias:
b) Un aumento de entropa
34
Estos principios imponen que en todo proceso natural los cuerpos tienden a buscar un estado de
menor energa. Por ejemplo, si un cuerpo est en una posicin elevada, tendr un valor energa po-
tencial n, pero si se lo deja caer, esa energa disminuir proporcionalmente con su altura hasta llegar
a valor nulo al tocar la superficie. Vemos que los cuerpos se comportan de esa manera. Buscan el
estado de menor energa. (Los hombres tambin: en estado relajado prefieren estar apoyados o sen-
tados antes que parados, y acostados antes que sentados, si no desean realizar esfuerzo). Si un cuer-
po est en movimiento, tendr un valor de energa cintica, que a pesar de la inercia, si no se renue-
va una fuerza que los afecte, concluir finalmente detenindose; ergo: Energa cintica cero.
Por otra parte se observa que los procesos siguen una direccin espontanea buscando alcanzar un
estado de mayor entropa
Sustancia
Una sustancia es el tipo particular de materia que constituye un cuerpo; tendr una composicin
definida y evidenciar caractersticas distintivas objetivadas por sus propiedades intensivas. (Son
diferentes sustancias, ms all de la forma de los cuerpos, la sustancia aluminio, la sustancia acero,
la sustancia madera, la sustancia hielo, la sustancia chocolate, la sustancia agua destilada, la sus-
tancia alcohol absoluto en virtud de poseer caracterizadas propiedades intensivas que las identifi-
can). Como decamos, la forma determina al cuerpo (forma propia en los slidos o la forma del re-
cipiente que lo contiene en el caso de los lquidos).
35
En cambio la sustancia resulta diferente en cada caso en virtud de presentar distintas propiedades
fsicoqumicas, es decir, evidenciar diferentes propiedades intensivas.
FENOMENOS
Los fenmenos son procesos que involucran materia y energa. Estos procesos observan transfor-
maciones, y esas transformaciones pueden ser de diferente tipo. Todas las sustancias estn someti-
das a transformaciones que estarn insertas en tres posibilidades: fsicas, qumicas o en algunos
casos, nucleares.
Una transformacin fsica es un proceso durante el cual una sustancia cambia sus condiciones fsi-
cas, como la forma, el volumen, el estado de movimiento o estado de agregacin, pero que no cam-
bia su composicin qumica, por lo que en definitiva, sigue siendo la misma sustancia y mantenien-
do sus propiedades intensivas, aunque hayan variado otros estados.
En una transformacin o reaccin qumica, en cambio, una sustancia se convierte en otra u otras
diferentes. Se verifica un cambio en las propiedades intensivas, por haberse producido una trans-
formacin de las sustancias iniciales.
Fenmeno Fsico la
evaporacin del
agua, la dilatacin
trmica del cobre (no Fenmenos qumicos:
se modifica la transformacin de vino en
sustancia: el agua vinagre, fermentacin del
sigue siendo agua, en
azcar, oxidacin del hierro,
otro estado, y el
cobre mantiene su etc.
identidad y slo
modific su volumen).
Este tipo de fenmeno no se verifica en los laboratorios qumicos habituales, sino que corresponden
a los centros de investigacin nuclear, por lo que no son motivo de estudio del campo disciplinar de
la qumica; su estudio particular corresponde a la fsica o qumica nucleares.
36
SISTEMAS MATERIALES
Se denomina Sistema Material (SM) a toda porcin del universo que posee masa y que es aislada
para su estudio.
Todo lo que rodea al sistema material, y del cual ste puede recibir influencia directa, se denomina
ambiente.
En un sistema abierto, el Sistema Material puede intercambiar materia y energa libremente con el
medio. Un recipiente con agua en ebullicin y sin tapa corresponde a un sistema de ste tipo: escapa
materia en forma de vapor, y energa en forma de calor hacia el medio.
Si al recipiente del ejemplo anterior se lo dota de una tapa, de manera que el vapor no pueda esca-
par, se transformar en un sistema cerrado: el calor escapar a travs de las paredes del recipiente
(intercambio de energa con el medio), pero la materia no saldr al medio.
En el caso que se conforme alrededor del recipiente cerrado una capa aislante, como la de un termo,
el sistema alcanzar a contener, adems de la materia, a la energa. Esto constituye un ejemplo coti-
diano de un sistema ADIABATICO. No obstante, cabe hacer la salvedad de que no existe un siste-
ma adiabtico perfecto en el mundo ordinario, tratndose ms bien de una definicin terica, ya que
con el tiempo, la energa finalmente termina por escapar, por perfecto que pueda parecer el sistema
aislante construido.
37
sistema heterogneo homogneo Inhomogneo
fases dos o MS una una
propiedades intensivas cambian constantes variacin gradual continua
interfase si / no no no
SISTEMAS HETEROGNEOS
Las propiedades intensivas del sistema son variables
Si analizamos un sistema constituido por agua y aceite en un vaso, comprobaremos que presenta
una capa de aceite en la zona superior y otra de agua, debajo de aquella.
Aire
Aceite
Agua
Si no consideramos al aire, podemos decir que el sistema que vemos arriba, est formado por una
fase agua y una fase aceite. El sistema en su conjunto presenta disparidad de propiedades ya que es
evidente que el agua y el aceite presentan caractersticas diferentes. Decimos en ese caso que el
sistema es BIFASICO, por estar formado por dos fases: fase agua y fase aceite, con una clara deli-
mitacin entre ellos, llamada interfase. Si se considera el aire en el sistema, hablaramos entonces
de un sistema Trifsico.
38
Componente: cada una de las sustancias
que integran un sistema
Si nuestro sistema estuviera formado por agua salada, un trozo de madera y gas hidrgeno, tendra
tres fases (fase agua salada, fase madera y fase hidrgeno), pero en vez de un componente, encon-
tramos cuatro: sustancia agua, sustancia sal, sustancia madera y sustancia hidrgeno.
Mezclas
Cuando dos o ms sustancias se renen en un sistema disperso, en proporciones variables y no defi-
nidas y sin que se produzca una interaccin qumica entre ellas, decimos que constituyen una mez-
cla. La fase que est en mayor cantidad9, se llama fase dispersante, y la que se encuentra en menor
proporcin, fase dispersa.
Las mezclas se clasifican en dos grandes grupos:
a) Heterogneas macroscpicas
Sus fases se aprecian a simple vista; por ejemplo, el granito es una mezcla heterognea, en el que se
pueden distinguir a simple vista las sustancias cuarzo, feldespato y mica. Cada fase presenta distin-
39
tas propiedades correspondientes a cada sustancia, por lo que se las considera mezclas heterogneas
macroscpicas.
b) Heterogneas microscpicas
A simple vista tienen aspecto homogneo, pero al utilizar un aumento se observan al menos dos
fases. Para poder distinguir las diferentes fases, se debe recurrir a herramientas pticas como la lu-
pa, el microscopio ptico o el ultramicroscopio. Son las denominadas mezclas heterogneas micros-
cpicas. Los sistemas dispersos son heterogneos y estn formados por partculas pequeas de una
sustancia (fase dispersa) distribuida uniformemente en el seno de otra sustancia (fase dispersante).
Sistemas Coloidales. Los sistemas coloidales son representativos de los sistemas heterogneos mi-
croscpicos, cuya fase dispersa est formada partculas slo visibles al ultramicroscopio (general-
mente 10-4 hasta 10-7 cm.). Estas partculas de la fase dispersa se denominan micelas10. Los sistemas
coloidales son importantes por sus propiedades fsico - qumicas y biolgicas. Tienen incidencia
activa en los sistemas biolgicos, merced a sus actividades elctricas, mecnicas y pticas. Aqu se
pueden mencionar dos casos: a) si las micelas estn disueltas en abundante fase dispersante, al sis-
tema se lo denomina sol. En cambio, si las micelas estn acompaadas de una mnima parte de fase
dispersante, entonces el sistema recibe el nombre de gel. Las micelas interaccionan entre s como
consecuencia de la precipitacin, coagulacin o desecacin que produce el acercamiento de esas
micelas entre s, o por interacciones elctricas que crean condiciones fsico qumicas muy particula-
res.Son ejemplos de sistemas coloidales: la gelatina, el agar, la clara de huevo en agua, el citoplas-
ma del citoplasma de una clula, las micelas de lpidos, la sangre, los polianiones, etc.
Las subclasificaciones que se efectan sobre stos estados, se basan en el estado fsico de la fase
dispersa y la fase dispersante. As, si la fase dispersante y la dispersa son lquidas, estaremos en
presencia de un sistema coloidal llamado emulsin.
40
SISTEMAS HOMOGNEOS
Un sistema homogneo se presenta con iguales propiedades intensivas en todos sus puntos, por lo
que podemos decir que presenta una sola fase. Esta fase, por su condicin de tal, denota propieda-
des idnticas en todo el sistema. En un sistema homogneo puede haber sustancias puras o mezclas
homogneas que se presentan en una sola fase. Una sustancia es pura cuando posee un solo tipo de
tomos o molculas: agua pura, alcohol absoluto, benceno, hipoclorito de sodio, el amonaco, la
soda custica, el cido muritico, son ejemplos de sustancias puras compuestas, ya que se confor-
man con un solo tipo de molcula , pero poseen ms de un tipo de tomos. En cambio, el cobre, el
nitrgeno, el ozono, el hidrgeno, la plata, el hierro, son sustancias puras, pero en este caso elemen-
tales, ya que estn formados por un slo tipo de tomos.
Un recipiente con agua, es un sistema homogneo. Si al agua, le agregamos sal, sta se disuelve y
constituye agua salada, tambin homognea, con una sola fase. Todos los puntos del sistema resul-
tan idnticos. En el primer caso se trata de una sola sustancia (agua) y en el segundo, de dos sustan-
cias (agua y sal). En el primero hablamos de sustancia pura y en el segundo de solucin. Si en lugar
de agua, observamos un recipiente con mercurio, tambin estamos frente a un sistema homogneo
constituido por una sustancia pura. En el caso del agua, se trata de una sustancia pura compuesta, ya
que su molcula posee tomos de hidrgeno y de oxgeno; el mercurio en cambio, es igualmente
homogneo y sustancia pura, pero en este caso simple, ya que posee exclusivamente tomos de
mercurio.
En sntesis, se puede expresar que cuando el sistema material es homogneo a simple vista, con
microscopio ptico y an con ultramicroscopio (se observa una sola fase), podr ser:
A: sustancia pura simple; una sola sustancia atmica = un slo tipo de tomos - (Mercurio)
41
Importante:
Que un sistema contenga ms de un componente NO significa que sea un sis-
tema heterogneo. As lo vimos por ejemplo con el agua salada que forma
una solucin constituida por agua y sal (dos componentes) pero sin dejar de
ser un sistema homogneo, es decir de una sola fase.
SOLUCIONES
Un captulo muy especial dentro de los sistemas homogneos ocupan las soluciones. Tienen una
presencia determinante en los sistemas qumicos y biolgicos y resultan trascendentes para el ade-
cuado manejo de las situaciones de laboratorio.
Soluciones o disoluciones
Las soluciones son sistemas homogneos formados por ms de un componente. Las sustancias que
se disuelven y estn en menor cantidad, se denominan solutos; la sustancia que disuelve se llama
disolvente o solvente. Est en mayor cantidad, y en general determina el estado fsico de la solu-
cin.
SOLUCION SOLUTO (St) Est en menor cantidad Se disuelve No determina el estado fsico de la solucin
(*)
SOLVENTE
Suma de Est en mayor cantidad Disuelve Determina el estado fsico de la solucin
(Sv)
Soluto + Solvente
Las soluciones presentan la particularidad de que las cantidades de soluto y solvente pueden encon-
trarse en distintas proporciones, a diferencia de la relacin de las masas de los elementos en un
compuesto.
EXPRESIN DE CONCENTRACIONES
Concentracin es la relacin existente entre la cantidad de soluto y la cantidad de solvente o de so-
lucin.
Cuando una solucin tiene poco soluto en relacin al solvente, decimos que se trata de una solucin
diluida; si hay ms soluto, ser una solucin concentrada. Si agregamos an ms soluto a la misma
cantidad de solvente, formamos una solucin saturada. Llega un momento en que no resulta posible
agregar ms soluto a ese volumen. En ese momento la solucin se ha saturado completamente.
42
Punto de Saturacin
Se denomina punto de saturacin a la mxima cantidad de soluto que puede admitir un volumen
determinado de solvente a una temperatura especfica. El punto de saturacin depende y es directa-
mente proporcional a la temperatura.
Por ejemplo, si a 25 C, un litro de solvente admite 300 gr. de un soluto, decimos que el punto de
saturacin de ese solvente, para ese soluto es de 300 gr/l. Para visualizar esto, podemos como ejem-
plo indicar que una solucin de:
10 gramos en un litro: Solucin diluida
150 gramos en un litro: Solucin concentrada
250 gramos por litro: Solucin saturada
320 gramos por litro: sobresaturada
43
Expresiones qumicas: en general se expresa el soluto en moles12 o equivalentes13,
en relacin con 1000 gr o ml de solvente o solucin.
Del cuadro, extraemos dos de las ms comunes formas de expresin de concentraciones en unidades
qumicas:
en 1000 ml de solucin
Un ejemplo de Unidades fsicas lo constituye el % P/V sol (porcentaje peso en volumen de solu-
cin, es decir: gramos de soluto en 100 ml. de solucin), siendo una de las formas ms difundidas
para expresar concentraciones y uno de unidades qumicas es la Molaridad (M). En general se ex-
presa la cantidad de soluto en el total de la solucin (*), o en cantidad de solvente. (Sv).
20 % P / V * 20 % P / V sv
En el caso de la izquierda, se expresa una solucin al 20 por ciento peso en volumen de solucin.
Esta solucin se forma colocando los 20 gramos del soluto y agregando H2O hasta el enrase de
100ml.
En el segundo caso se pesan los 20 gramos de soluto y, a diferencia de la anterior, se agregan 100
ml de agua. En este caso se agreg ms agua que al anterior, por lo cual es ms diluido.
12. Mol es el Peso Molecular de sustancia expresado en gramos.Cuando se lo expresa en miligramos (mg.), se llama
milimol .Ej. (58,5 gr de Cloruro de Sodio es un mol, y 58,5 mg., un milimol)
13. Equivalente es el Peso Molecular de la sustancia en gramos, dividido por su valencia
44
Si se nos pide hacer dos soluciones, a) alcohol al 20 % V/V sol, y b) alcohol al 20% V/V de solven-
te, nos daremos cuenta que la segunda solucin ser ms diluida, por cuanto tiene ms solvente que
la primera.
Para conformar la solucin a), colocamos 20 ml soluto (OL) y agregamos agua hasta el enrase de
100 ml, es decir que agregamos 80 ml. de agua14. Volumen total 100 ml de solucin.
En el caso b) A los 20 ml. de alcohol le agregamos 100 ml H2O obteniendo un volumen total de 120
ml: 100ml de H2O + 20 ml. del soluto (OL): Volumen total de solucin 120 ml.
En el primer caso, la solucin posee 4,5 gr del soluto KCl en 100 ml de solucin, mientras que en el
segundo, la solucin posee la misma cantidad de soluto, pero en un total de 100 ml de solvente, por
lo que sta ltima resulta ms diluida.
UNIDADES QUMICAS
En general las unidades qumicas se expresan por mil.
En la tabla de abajo, se exponen ejemplos que relacionan gramos, moles y equivalentes. El valor de
la cuarta columna se obtiene al dividir el valor de la segunda (moles) por la tercera (valencia, v) lo
que da el valor del Peso Equivalente, que se utiliza para el clculo de la normalidad.
K OH 56 1 56 gr/ 1: = 56 gr.
SH2 34 2 34 gr/ 2 = 17 gr
SO4H2 98 2 98gr/ 2 = 49 gr
14. A los fines didcticos no se tiene en cuenta la contraccin volumtrica que se produce al mezclar alcohol con
agua.
45
PO4H3 98 3 98gr/ 3 = 33 gr
Ca (HO) 2 74 2 74gr/ 2 = 37 gr
Mg Cl 2 95 2 95 gr/ 2 = 47,5 gr
Dijimos que usuales dentro de las unidades qumicas de concentracin la molaridad es una de las
ms usuales.
Ejemplos:
HCl 1M: expresa que hay un mol (36,5 gr) de Soluto (Ac. Clorhdrico) en 1000 ml. de
solucin
HCl 0,5 M: significa que existe medio mol de soluto en 1000 ml. de solucin
H2SO4 2M: expresa que hay dos moles de soluto en 1000 ml. de solucin
K HO 3N: quiere decir que dicha solucin posee 3 equivalentes de soluto en 1000 ml. de
solucin.
Si debemos preparar 150 ml de solucin 0,7 M de KCl, buscamos el valor del peso molecular del
soluto, en este caso
Ahora bien, por ser molar, esa cantidad se encuentra en 1.000 ml; por consiguiente para preparar los
150 ml, se requerirn:
X = 7,82 gr KCl
En conclusin, para cumplir con la consigna se deben pesar 7,82 gr KCl y agregar agua hasta 150
ml.
Otro:
46
1 mol ---- 142gr SO4Na2
Se deben pesar 21,3 gr. de soluto y enrasar con agua a 300 ml.
NORMALIDAD (N)
La normalidad es muy utilizada como unidad de concentracin en el laboratorio, ya que las reaccio-
nes qumicas se producen equivalente a equivalente. Esto nos permite relacionar las cantidades di-
rectamente, sin tener que apelar a los valores de equilibrio en moles. Esto lo ha generalizado como
medida de concentracin.
La normalidad (N), al igual que la molaridad (M) corresponde al grupo de las Unidades Qumicas, y
se define como el nmero de equivalentes de soluto que se encuentran en 1.000 ml. de solucin.
Un equivalente es una cantidad de sustancia; se determina a partir del peso molecular y de la valen-
cia de esa sustancia.
El Peso molecular se calcula a partir de los valores que se encuentran en la tabla peridica. La va-
lencia de la sustancia, en cambio, se encuentra estipulada, segn el tipo de sustancia.
La valencia de los cidos es el nmero de hidrgenos que ese cido posee o utiliza en esa reaccin
particular que estemos considerando.
Ejemplo.
Cuando las sustancias en cuestin, son las sales, el nmero de valencia para el clculo, corresponde
al nmero de cargas positivas o negativas de los constituyentes de la sal.
47
Veamos:
Fe2 (SO3)3 = valencia 6 [seis cargas negativas (3 sulfatos por 2 cargas) y seis positivas (2
hierros por tres cargas cada una)]
Ejemplo
Una solucin 1N de Mg(OH)2 est formada por 37 gr de St. (un equivalente) en 1000 ml. de solu-
cin.
Si se nos pidiera preparar una solucin de una determinada Normalidad, se calcula el peso equiva-
lente y que cantidad de soluto se necesario para el volumen solicitado. Por ejemplo, si se nos solici-
ta preparar 600 ml. de una solucin de hidrxido de calcio 0, 5 N, procedemos a calcular la cantidad
de soluto requerido para ese volumen.
As, podemos decir que en una solucin 0,5 N hay 0,5 equivalentes de soluto en 1000 ml. de solu-
cin;
Vemos que el PM del Ca (OH)2 es 74 y la valencia, 2, en consecuencia el PEq. ser 74/2: 37 gr.
Es decir que para preparar 600 ml. de una solucin de hidrxido de calcio 0, 5 N, debemos pesar
11,1 gr. de soluto y llevar con agua hasta 600 ml. de solucin.
48
Clculo con frmula
N=M.v
Por ejemplo, si sabemos que una solucin de Al (HO) 3, tiene una molaridad de 0,8 M, y que la va-
lencia del aluminio es 3, reemplazamos:
N = 0,8 x 3 = 2,4 N
Debemos calcular sobre un volumen de 1.000 ml; Entonces, si hay 40 gr. de soluto, en 700 ml. de
solucin, por definicin, en 1000 ml. habr:
X = 57,14 gr
Ya tenemos la cantidad de soluto en 1000 ml, pero en gramos. Segn la definicin, se necesita pasar
gramos a moles; vimos que un mol pesa 98 gr:
98 gr------------- 1 mol
57,14 gr.-------------x
X= 0,58
Por lo tanto la Molaridad es 0,58 ya que es la cantidad de moles de soluto que se encuentran en
1000 ml. de esa solucin.
Para averiguar la Normalidad (N), calculamos el valor del Peso equivalente (PEq)= (PM/ v)
Entonces,
X = 1,16 N
49
Esa es la normalidad, ya que es el nmero de equivalentes del soluto que se encuentran en 1000 ml.
de esa solucin: resulta lgico que sea el doble de la molaridad, ya que el equivalente es la mitad
del mol, y la masa es la misma.
N=M.v
Reemplazando
N = 0,58 M x 2 = 1,16 N
Lo que satisface la obtencin del resultado por un camino ms directo, observndose concordancia
entre ambos resultados.
El razonamiento para su clculo es el mismo que el empleado para molaridad, pero utilizando 1000
gr de solvente en lugar de 1000 ml. de solucin. En algunos estudios se suele preferir la molalidad a
la molaridad, en razn de que al estar expresado en masa en lugar de volumen, no sufre influencias
de temperaturas que pudieran cambiar sus valores. Es decir que:
Mientras los valores de Molaridad se pueden ver modificados por las variaciones
SISTEMAS INHOMOGNEOS
Un tercer tipo muy particular de distribucin de las mezclas, lo constituyen los sistemas IN homo-
gneos. Se trata de aquellos sistemas materiales que presentan una modificacin gradual y paulatina
de sus propiedades, bajo la distribucin de un gradiente. A simple vista pueden considerarse como
de naturaleza homognea, pero al estudiar sus propiedades, se puede apreciar un cambio gradual en
sus caractersticas. Un ejemplo de estos sistemas lo constituye la atmsfera: a simple vista parece
homognea, pero la mezcla gaseosa se va modificando al variar la distancia desde la superficie,
hacindose menos densa. Eso tambin es frecuentemente observable en los compuestos moleculares
complejos. Los sistemas con gradiente de concentracin, o precipitacin gradual constituyen otro
claro ejemplo de estos sistemas.
50
Clasificacion
Intensivas Puras
constantes compuestas Azcar
HOMOGENEOS Soluciones Salmuera
Una fase
Intensivas Mezclas INHOMOGENEOS Atmsfera
SISTEMAS macroscpica
graduales graduales
MATERIALES Mezclas Gel Gelatina
Intensivas heterogneas Sol Tinta china
diferentes microscpicas Emulsin Leche
. Mezclas
HETEROGENEOS heterogneas Un componente Agua-hielo
Intensivas macroscpicas
Ms de una fase diferentes
macroscpica Mezclas hete-
rogneas ma- Ms de un compo- Granito
croscpicas nente
La observacin macroscpica y la experiencia diaria nos muestran que los slidos poseen forma
propia, y que al aplicarles presin positiva o negativa, su volumen tiende a permanecer constante, es
decir que no son compresibles ni expandibles;
Tambin sabemos que los lquidos y los gases se encuadran en el captulo de los fluidos, por su baja
viscosidad, y en consecuencia su tendencia a fluir (Fluidos15), Los lquidos adquieren la forma del
recipiente que los contiene: muestran igualmente una resistencia a la compresin; Los gases, por el
contrario son muy difusibles, por lo que no tienen tendencia a permanecer encerrados, sino a ex-
pandirse indefinidamente. Mientras que los lquidos muestran resistencia a la compresin, los gases
son notoriamente comprensibles y expandibles. Estas particularices que nos permiten identificar
habitualmente el estado fsico de las cosas, estn fundamentadas en los fenmenos que observan las
partculas subyacentes en cada estado. Es as que las caractersticas mencionadas se explican sobre
las condiciones moleculares que particularizan a la materia como slida, lquida o gaseosa. Que
caracterizan a cada estado, como la cercana entre partculas, las fuerzas de atraccin y de repulsin
entre ellas y la energa cintica de sus molculas. Para cada estado, se resumen sus caractersticas en
la tabla siguiente:
51
estado SOLIDO LIQUIDO GASEOSO
caractersticas
partculas
Compresibilidad No No Si
Por lo expresado, si las molculas soportan elevada fuerza atractiva, se movern poco y entonces su
energa cintica ser baja. Este estado de compactacin mxima es lo que origina la forma de los
slidos, su dureza y su casi inexistente compresibilidad.
Cada sustancia, de acuerdo con sus particularidades moleculares y con la situacin del medio mos-
trar una tendencia a mantenerse en un estado u otro, o a cambiar de estado cuando ciertas condi-
ciones se modifiquen. Una particularidad interesante de mencionar, es la que se reconoce como
punto crtico o triple, en el cual se cumple que las coordenadas de presin y temperatura son tales
que propician la coexistencia de la sustancia en sus tres estados: Slido, Lquido y Gaseoso al mis-
mo tiempo.
Por ejemplo, cuando el agua se encuentra a 273 K y a 6 x 10-3 atmsferas, se la observa en estado
slido, lquido y gaseoso, es decir, est en su punto crtico.
LIQUIDO
.
.
GAS VAPOR
....
T
52
Cuando las condiciones de presin y temperatura de una sustancia en estado gaseoso son inferiores
al punto triple, ser definido como gas. Si estn por encima del mismo, se la denomina vapor (Ej.:
vapor de Agua, vapores de iodo)
Como se afirm, los pasajes de estado se producen al modificarse las condiciones de presin y/o
temperatura del sistema. Al aumentar la temperatura, y/o disminuir la presin, la tendencia ser
hacia un aumento del desorden y de las fuerzas de repulsin. Adems, al aumentar la temperatura,
aumenta la energa cintica de las partculas y con ello su movilidad, lo que favorece su separacin:
un pasaje hacia un estado ms liberado. Lo mismo ocurre al disminuir la presin.
En este punto resulta conveniente establecer una aclaracin referida a las alternativas que se obser-
van en el proceso evaporacin - ebullicin (4). Y que est relacionada con la diferencia existente
entre vapor y gas, que nominalmente podran ser confundidos por tratarse del mismo estado de
agregacin. Como ya viramos, una sustancia se encuentra en estado gaseoso cuando sus variables
T y P se entrecruzan por debajo del punto crtico, mientras que el vapor tiene condiciones TyP por
encima del mismo. Esta diferencia radica en el comportamiento de las sustancias frente al valor de
la presin del sistema. En el caso del gas, resulta necesario modificar la presin. Antes de su pasaje
a lquido, es necesario aumentar la presin y luego modificar el estado de agregacin por temperatu-
ra, mientras que en el caso del vapor, el pasaje se puede realizar, slo modificando su temperatura.
Otra de las diferencias importantes que podemos establecer entre dos de los estados que se nombran
en el punto (4), tiene correlacin con el lugar donde se observa el fenmeno y que se puntualiza en
el siguiente cuadro:
53
Ebullicin. Evaporacin.
Dnde ocurre? En toda la masa del lquido. Slo en la superficie del lquido.
Por otro lado, se recalca que cada sustancia pura tiene sus puntos de fusin y de ebullicin espec-
ficos y propios, los que se comportan como propiedades intensivas.
TRANSFORMACIONES QUMICAS
Hasta aqu vimos transformaciones de orden fsico. Cambio en las condiciones fsicas de las sustan-
cias, pero inalterabilidad de su identidad qumica En cambio, los fenmenos o transformaciones
qumicas, involucran modificaciones en las identidades atmico - moleculares. Estos procesos se
denominan reacciones qumicas. Las reacciones qumicas son fenmenos muy comunes que permi-
ten que los procesos qumicos se concreten. Estas transformaciones son representadas mediante un
sistema lgico que se denomina ecuacin qumica.
reactivos o sustancias reaccionantes (aquellas que estn al comienzo del proceso) cuyas ma-
sas disminuyen a medida que la reaccin ocurre, incluso hasta agotarse, y
productos de la reaccin (nuevas sustancias originadas a partir de los reactivos), cuyas ma-
sas aumentan a medida que la reaccin progresa.
A+B C+D
Reactivos Productos
54
C Reactivos Productos
A+B C+D
Tiempo
Cuando graficamos Cantidad de sustancias en funcin del tiempo, se observa que a medida que ste
transcurre la cantidad de Reactivos (A y B ) disminuye, mientras que los productos ( C y D) se
incrementan.
Las reacciones qumicas admiten varias clasificaciones; nosotros nos centraremos aqu especfica-
mente en aquellas que se refieren a su modalidad de desarrollo. Si cursan con un desplazamiento
total, los reactantes se agotan al final de la misma; por esto se denominan irreversibles o totales ya
que no pueden reiniciar el proceso. En cambio, si se alcanza un punto en el que coexisten reactivos
y productos, con desplazamiento entre ellos, estaremos en presencia de reacciones reversibles, ya
que la reaccin se puede volver a iniciar hasta alcanzar un equilibrio dinmico.
A) Reacciones Totales
Por ejemplo, el cido clorhdrico reacciona con el hidrxido de sodio en cantidad adecuada, hasta
agotarse totalmente.
HCl + Na OH Na Cl + H2O
Reactivos Productos
Una vez producida la transformacin, no se puede repetir el fenmeno sobre la misma sustancia
inicial. Es decir, los reactivos ya no existen ms como tales y se han transformado totalmente en
otra u otras sustancias cuyas propiedades intensivas son diferentes a las de las sustancias originales,
o que impide el reinicio de la reaccin.
Son reacciones en las que queda remanente de reactantes, y que una vez formados los productos,
stos reaccionan entre s, reconstituyendo los reactivos, en un proceso dinmico. Se simbolizan con
lnea o flecha dobles, que indican los dos caminos que est recorriendo la reaccin : de derecha a
izquierda y de izquierda a derecha simultneamente.
55
En este caso, se llega a un punto de la reaccin en el cual los productos reoriginan a los reactantes,
estableciendo un estado de equilibrio, durante el cual la cantidad de molculas de productos que se
forman, es igual al nmero de molculas de reactantes que se transforman. Se ha llegado a un punto
de equilibrio, en el que la dinmica de la reaccin contina.
Mientras ocurre una reaccin qumica se produce un intercambio de energa con el medio (general-
mente en forma de calor, aunque a veces pueden ser luz o electricidad de los mediadores energti-
cos).
A B + Energa
AB
Energa
Endergnicas: las reacciones de este tipo, ocurren con aporte de energa desde el medio ex-
terno. Son reacciones NO espontneas.
A + Energa B
Energa
AB
En el caso particular de que la energa interviniente, sea calorfica, las reacciones adquieren las cali-
ficaciones de:
De acuerdo con los procesos que se manifiesten en las reacciones qumicas, stas se pueden clasifi-
car en:
56
Reacciones de sntesis: procesos en los que dos o ms sustancias se combinan para dar un solo pro-
ducto:
A+BC
N2 + 3 H2 2NH3
Ca O + Si O2 Ca SiO3
En los ejemplos vemos como A y B se unen para sintetizar C; El nitrgeno combinado con el hidr-
geno, sintetizan amonaco, y el xido de calcio con el dixido de silicio, forman Silicato de Calcio.
A + BC AB + C
Cu + 2 NO3 Cu (NO3) + 2
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2
Se observa en los ejemplos de arriba como A desplaza a C, el Cobre (Cu) a la Plata (Ag) y el Zn al
Hidrgeno.
Reacciones de doble desplazamiento: procesos en los que se produce una doble sustitucin, entre-
cruzadas Entre estas reacciones estn las de neutralizacin:
AB + CD AC + BD
En las reacciones vistas hasta aqu, cada elemento conservaba su nmero de oxidacin, equivalente
a su valencia. Es decir que desde su valor como reactante, hasta su valor como producto, no se veri-
ficaba cambio de valencia en ningn elemento. En cambio, la combustin se encuadra en las reac-
ciones de xido-reduccin, que ocurren rpidamente, con emisin de calor y luz (Exergnicas - exo-
trmicas). Para que estas reacciones se lleven a cabo se requiere de un combustible (ejemplo lea),
un comburente (aire) y un punto de ignicin (encendedor). El tipo de combustin estar determina-
do por la cantidad del comburente (oxgeno), necesario para producir la reaccin. Cuando el ox-
geno es abundante, el producto final es dixido de carbono (combustin completa), si el oxgeno no
es abundante, la produccin ser especialmente de monxido de carbono (combustin incompleta) y
57
ante la escasez de oxgeno, el producto que se formar definitivamente ser carbono (carboniza-
cin).
Las ecuaciones con las que representamos hasta aqu a las reacciones qumicas, se basan para veri-
ficar su verosimilitud, en diversas leyes que gobiernan los fundamentos de los fenmenos qumicos.
A travs de ellas se logra deducir y expresar con exactitud la proporcin entre las masas (leyes gra-
vimtricas) y los volmenes (leyes gravimtricas) con que se relacionan los elementos y/ o com-
puestos entre s
5- Ley de Avogadro
Lavoisier, trabajando con distintos elementos y sustancias concluy que la suma de la masa de los
reactantes es igual a la suma de la masa de los productos, es decir que la masa no se crea ni des-
truyen, slo se transforman. En efecto, si visualizamos los ejemplos, nos damos cuenta que se pro-
duce un reacomodamiento o reordenamiento de los elementos constituyentes, que se reagrupan
reorientando sus enlaces, pero no modifican masas.
A + B AB
10 + 20 = 30
44 + 18 = 62
La masa de todo sistema material aislado permanece constante cualesquiera sean las transformacio-
nes fsicas y qumicas que se produzcan en el mismo.
58
La validez de la ley de Lavoisier est restringida a los sistemas materiales aislados, es decir, impo-
sibilitados de intercambiar materia con el exterior.
Cuando Lavoisier realiz sus experiencias, trabaj con un sistema de balanzas, por lo que se refera
exclusivamente a las masas (Pesos). Cuando Einstein estableci la interconversin entre masa y
energa, a travs de la frmula:
E = mc2
Esta ley, desarrollada por el qumico francs Louis J. Proust a finales del siglo XVIII, expresa que
en un compuesto qumico, la relacin de masa de dos elementos que lo forman, es siempre constan-
te.
A / B = Constante
Por ejemplo:
59
44 gr 32 gr 12 gr 2,67
88 gr 64 gr 24 gr 2,67
11 gr 8 gr 3 gr 2,67
Es decir, que al tomar distintas cantidades de una misma sustancia, la relacin de masas de sus ele-
mentos, es una constante.
1 4 gramos 32 gramos
Para establecer la relacin de masas entre los elementos constituyentes en cada muestra, se efectan
las siguientes relaciones, con el fin de corroborar la ley:
Muestra 1:
Masa O 32
------------- = ----- = 8
Masa H 4
Muestra 2:
Masa O 20
------------- = ------ = 8
Masa H 2,5
Muestra 3:
Masa O 6,4
------------- = ------ = 8
Masa H 0,8
El valor encontrado en cada relacin (igual a 8), representa la cantidad de veces en que el oxgeno
se combina con la unidad de hidrgeno en cada muestra, o en cualquier otra muestra de agua que
observemos. En trminos generales, 8n/n = 8, mantiene la constante de proporcionalidad elemental.
Con estos valores resulta posible establecer que la relacin de masas entre los elementos componen-
tes de una misma sustancia, es constante.
60
Esta regularidad subrayada por Proust, se puede enunciar as:
Dalton, a principios del siglo XIX, continu la lnea de Proust, pero orient su anlisis, no ya a ele-
mentos dentro del mismo compuesto, sino a un mismo elemento en diferentes compuestos.
Dalton determin que cuando dos elementos se combinan para formar ms de un compuesto, al
permanecer constante uno de ellos en la segunda sustancia, la relacin de masas de ambos, origina
nmeros enteros y pequeos.
Como ejemplo,
Manteniendo constante la masa de Carbono (C= 12), se verifica que la relacin de masas del ox-
geno en el compuesto A (32 gramos), con respecto a la masa en el compuesto B (16 gramos), pro-
duce una relacin = 2;
C O2
0CO2 12 32
0CO 12 16
32/ 16 = 2
Au H
AuH 197 1
AuH3 197 3
Como decamos, tenemos uno de los elementos (en este caso el oro, Au), que se combina con el
elemento hidrgeno para formar dos hidruros de oro : a) auroso y b) urico.Si permanece constante
la masa de uno ellos (Au = 197), la relacin de masas del otro elemento entre s, da un nmero ente-
ro y pequeo (en este caso 3) lo que se refleja en la frmula y es congruente con la realidad fsica de
61
los compuestos. Es decir que de la ley de Dalton se deducen los subndices de los elementos en los
compuestos binarios:
En la misma secuencia de trabajo que sus predecesores, Richter compar los valores gravimtricos
entre componentes de diferentes sustancias.
Expres que: cuando dos elementos se combinan con un tercero lo hacen en una relacin de ma-
sas que utilizaran para combinarse entre s. Es lo que denominamos Equivalente qumico.
Por ejemplo, Cuando se combinan hidrgeno con azufre, y azufre con calcio, lo hacen en una pro-
porcin que usarn cuando se combine el hidrgeno (del primer compuesto) con calcio (del segun-
do), para formar el tercero.
A - B : SH2 ::: 32 gr. 2 gr.
En sntesis, en esta ley se verifica que cuando A se combina con B, y B con C, se utilizarn las
mismas masas cuando A se con combine con C.
S H Ca Compuesto
32 2 AB
32 40 BC
2 40 AC
62
Un ejemplo de aplicacin:
Vemos aqu que la masa que el Oxgeno y el Calcio usan para combinarse con un tercer elemento
(el Hidrgeno), es la masa que utilizan cuando deben combinarse entre s (en el Oca).
Por tratarse de una masa que se mantiene constante frente a ms de un elemento, se lo denomin
PESO EQUIVALENTE DE UN ELEMENTO, ya que es la cantidad o masa que utiliza frente a
otros. Por ejemplo, para reaccionar con 8 gramos de Oxgeno o 12 gr. de Carbono. Al generalizarse
el concepto de equivalente, se verific que se cumpla con el principio de que la cantidad de sustan-
cia que reacciona frente a otra, respeta la EQUIVALENCIA que da la relacin entre el PM de la
sustancia y la valencia con la que reacciona.
Ejemplo: El PA del Oxgeno es 16, pero al trabajar con valencia 2, se verifica que 16/2 = 8, que es
el peso equivalente del Oxgeno.
Es decir que se denomina Peso Equivalente, a la cantidad de cualquier sustancia que se combina en
relacin exacta con 8 gr. de Oxgeno, o 12 gr. de Carbono.
La relacin entre las masas de dos elementos que se combinan con un tercero,
es la masa que usan para combinarse entre s. Esta relacin puede estar mul-
tiplicada por una relacin entre nmeros enteros y pequeos, si alguno de los
elementos trabaja con ms de una valencia.
De acuerdo a lo expresado en las cuatro leyes gravimtricas descriptas hasta aqu, las masas deter-
minan la proporcionalidad de las sustancias que intervienen en la conformacin de compuestos
63
qumicos o en sus reacciones. De la misma manera los volmenes gaseosos tambin estn correla-
cionados en las sustancias qumicas segn lo expresado por la ley de Gay Lussac.
Los volmenes de las sustancias gaseosas que toman parte de una reaccin qumica se encuentran
en una relacin de nmeros enteros y pequeos.
Otro ejemplo nos muestra que dos volmenes de Hidrgeno, se combinan con un volumen de Ox-
geno, para originar un volumen de agua (2:1::1) o que tres volmenes de Hidrgeno se combinan
con un volumen de Nitrgeno para dar dos volmenes de Amonaco (3:2::2)
Veamos: para Gay Lussac un volumen de Cloro y un volumen de Hidrgeno generan dos volme-
nes de Cloruro de Hidrgeno. Para Dalton, deberan haber generado un volumen. Dnde estaba la
discrepancia y quien tuvo la razn?
2) Hiptesis de Avogadro
El qumico italiano Amadeo Avogadro vino a zanjar la cuestin de esta discrepancia, cuando expre-
s su hiptesis en relacin a los gases:
Lo que ocurra era que para Dalton las partculas eran tomos ( como en todas las sustancias ele-
mentales), pero para Avogadro, las partculas pasaron a ser las molculas.
Como sabemos, excepto los gases nobles, en general los gases elementales, tienen atomicidad 2, es
decir que sus partculas o molculas tienen dos tomos.
Entonces veamos la interpretacin a travs del ejemplo del Cloruro de Hidrgeno, para cada una de
las hiptesis:
64
De esta manera Avogadro demostr que la relacin se estableca entre molculas y no entre tomos
como pensaba Dalton. Por lo dems, los
a) La materia est formada por pequeas partculas indestructibles e indivisibles llamadas to-
mos.
PROCESAMIENTO DE MEZCLAS
Una vez estudiados los sistemas materiales, nos encontramos con que en muchos casos stos estn
conformados por mezclas de diferentes estados fsicos o de diferentes sustancias. Para todos aque-
llos casos en que se trate de mezclas groseras, podremos utilizar diferentes metodologas paras se-
parar sus diferentes fases, encuadrados en el siguiente apartado como Mtodos de Separacin.
65
MTODOS DE SEPARACIN DE FASES.
Se denominan mtodos de separacin de fases, a aquellos que tienen la capacidad de separar dos o
ms fases de un sistema heterogneo. Es interesante aclarar que estos mtodos no son utilizables en
sistemas homogneos, ya que son ineficaces para fraccionar componentes de los mismos. Estos
mtodos slo accionan sobre sistemas heterogneos; sobre sistemas homogneos utilizaremos los
Mtodos de fraccionamiento.
La eleccin del mtodo ms adecuado en cada caso, depender de las caractersticas y de la natura-
leza del sistema sobre el cual se va a trabajar, y fundamentalmente, del estado de la materia en el
que ste se encuentre, ya sea slido, lquido o gaseoso.
Dentro del conjunto de los mtodos de SEPARACIN DE FASES podemos mencionar:
Tamizacin
La tamizacin es un mtodo til para separar fases slidas, cuyas partculas presentan diferentes
tamaos. Se basa en el empleo de una malla o tejido, de diferente calibre, ajustable a la condicin
de la experiencia. Para lograr el cometido de la tamizacin se elige una malla de tamao intermedio
entre las partculas que se deben separar. Por ejemplo, si necesitramos separar una mezcla de maz
y arroz, la malla debe poseer un tamao de paso mayor que el tamao del grano promedio de arroz,
pero menor que el tamao promedio del grano de maz. De esa forma, el arroz podr pasar y ser
recogido en otro recipiente, mientras que el maz quedar retenido en el tamiz, por encima de la
malla.
Levigacin
La levigacin es un mtodo que se basa en el lavado del sistema mediante chorros de agua o vapor.
Es utilizado para separar slidos de diferente densidad.
Para ello, se grada la intensidad del chorro de lavado, con el fin de poder arrastrar las partculas
livianas, dejando las ms pesadas en el sistema. Constituye un buen ejemplo de utilizacin de ste
mtodo los procedimientos de depuracin del oro en las minas aurferas, con la finalidad de separar
la arena integrada al metal, mediante el uso de la levigacin.
Flotacin
Es otro mtodo aplicable a sistemas conformados por slidos de diferente densidad. Otra vez la idea
es situar a las condiciones del mtodo en un punto intermedio entre fases. Por ejemplo, si resulta
necesario separar arena de partculas de corcho, se elige un medio cuya densidad sea inferior a la de
la arena, pero superior a la del corcho.
66
De acuerdo con el principio del mtodo, a la mezcla se le agrega el lquido de densidad selecciona-
do, lo que producir la flotacin de las partculas livianas y la decantacin de las pesadas.
Filtracin
La filtracin se basa en la utilizacin de membranas filtrantes que posibilitan el paso de lquidos,
pero que retienen al slido disperso. Es aplicable a la separacin de una fase slida en suspensin,
de su fase lquida, dispersante.
Una membrana muy utilizada, es el papel de filtro de diferente porosidad, segn sean las caracters-
ticas que el procedimiento requiera.
Si tenemos que separar, por ejemplo, arcilla de un lquido dispersante, se puede utilizar papel de
filtro, amianto, algodn o filtros de carbn, en un embudo y colocar la mezcla sobre la membrana
filtrante. . La fase lquida atravesar el dispositivo, quedando retenidas las partculas que se encon-
traban en suspensin, y pasando el lquido al contenedor inferior.
La Filtracin se puede optimizar mediante la aplicacin de presin en la fase superior, o de vaco en
la inferior, lo que produce una aceleracin de los tiempos de filtrado. Las membranas filtrantes son
tiles para retener grmenes y efectuar recuento de colonias en esas superficies.
Decantacin
La decantacin es un mtodo que se basa en la diferente densidad de las fases constituyentes del
sistema, sea para separar las fases de un sistema heterogneo formado por lquidos no miscibles (no
solubles entre s) de distinta densidad o de un slido en suspensin; por ejemplo: agua y nafta o
arcilla en agua.
Un instrumento adecuado para aplicar ste mtodo es la ampolla de decantacin. Consiste en un
recipiente del tipo de un embudo que posee una llave que permite el pasaje o cierre de un drenaje
hacia el vstago del embudo; se coloca la mezcla en su interior y cuando se forma la doble fase, con
una interfase bien definida, se abre la llave, se deja pasar la fase inferior, y al llegar la interfase, se
cierra el paso, dejando cada fase ms densa en el recipiente inferior y el menos denso en la propia
ampolla de decantacin...
67
La decantacin se emplea tambin para separar una fase slida dispersa en un lquido. Al dejar el
sistema en reposo, como consecuencia de la diferente densidad de los constituyentes, se produce la
precipitacin del slido, quedando en la fase superior el lquido; sta fase puede ser extrada por
succin (trampa de vaco, sifn, etc.) Es un mtodo muy til utilizar la precipitacin fraccionada,
para separar diferentes slidos que han decantado.
Imantacin
Este mtodo se basa en la utilizacin de la fuerza magntica a travs de imanes, para separar un
sistema ferromagntico16 de uno paramagntico17.
Permite separar un sistema formado, por ejemplo, por arena - hierro. En dicho caso el imn separa
las limaduras de hierro de la arena.
16. O Diamagntico:Sustancia con organizacin atmico molecular que interacciona con un sistema magntico.
17. Sustancia que no resulta atrada por la fuerza electromagntica.
68
Los mtodos descriptos son los de ms comn aplicacin cuando resulta necesario separar fases de
los sistemas heterogneos, no resultando tiles para fraccionar los componentes de sistemas homo-
gneos. Para estos casos son necesarios los mtodos de fraccionamiento.
MTODOS DE FRACCIONAMIENTO
Los mtodos de Fraccionamiento se aplican a sistemas homogneos de ms de un componente.
Aunque su aspecto es homogneo, al estar formado por ms de una sustancia, pueden ser fraccio-
nadas en sus respectivos componentes constitutivos.
Sublimacin
Recordemos que la sublimacin es el pasaje de estado por el cual un slido se transforma en vapor
sin pasar por la fase lquida. Este principio se aplica como mtodo de fraccionamiento basado en la
capacidad de sublimacin que posean algunos de sus componentes. El yodo es un no metal capaz de
sublimar. Por eso cuando el yodo slido se encuentra mezclado con otras sustancias, una buena
forma de proceder a su extraccin es la sublimacin. El yodo sublima por efecto del calor y se con-
vierte en yodo vapor, adoptando luego nuevamente el estado slido al tomar contacto con una su-
perficie fra separada.
Disolucin
Se aplica cuando una de las fases es soluble en un determinado solvente, mientras que la otra no lo
es. A un sistema formado por arena y azcar, si se le agrega agua se producir la disolucin del
azcar, formando agua azucarada. Esta fase se separar posteriormente de la arena, por ejemplo, por
filtracin. Luego se cristaliza el azcar, permitiendo de esta manera, su recuperacin.
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Evaporacin
Est basado en la diferencia entre los puntos de ebullicin de los componentes, permitiendo evapo-
rar uno de ellos, mientras el otro queda en su estado lquido inicial. Se puede con ste mtodo frac-
cionar el agua de un terrn de sal disuelto, procediendo de esta manera a su secado.
Destilacin Simple
El fundamento es simple y se basa en colocar al sistema a una temperatura por encima del punto de
ebullicin del solvente, lo que posibilita su evaporacin, separndose del soluto o del lquido de
mayor punto de ebullicin, que quedar en el sistema inicial. Un equipo de destilacin simple est
integrado por:
un sistema refrigerante, consistente en un tubo doble, por cuyo tubo externo circula
agua, que produce el enfriamiento;
Destilacin Fraccionada
Se utiliza para separar soluciones lquido - lquido de distintos puntos de ebullicin. El lquido de
menor punto de ebullicin destila antes.
70
En la industria se usan columnas especiales llamadas columnas de fraccionamiento o rectificadoras.
El funcionamiento del equipo se basa en el gradiente de temperatura que se produce en la columna,
al ser calentada desde abajo. As la temperatura del plato bajo es mayor que la del plato dos, la de
ste mayor que la del superior y as sucesivamente. En cada plato queda lquido cuya temperatura
de ebullicin es menor que la de ese nivel. Al introducir, por ejemplo, una solucin de alcohol y
agua en la columna, los vapores llegan y burbujean en el lquido del plato inferior. Parte de los va-
pores (agua) condensan, y en el resto, enriquecidos en el componente ms voltil (alcohol), pasan al
plato siguiente. ste proceso se repite tantas veces como platos tenga la columna rectificadora.
Al llenarse un plato, el lquido desborda; por lo tanto, por la columna desciende lquido enriquecido
en el componente menos voltil (agua) y asciende vapor enriquecido en el componente ms voltil
(alcohol), lo que permite separar ambos lquidos.
Industrialmente, se aplica para separar una solucin de varios lquidos, por ejemplo petrleo, reti-
rando a distintas alturas de la columna los correspondientes subproductos, que lgicamente tendrn
distinto punto de ebullicin, como nafta, kerosene, gas - oil y fuel - oil (residuo de la columna),
etc...
Cristalizacin
Es otro mtodo de fraccionamiento que se emplea para obtener un slido disuelto en un lquido,
siempre que aqul tenga la propiedad de cristalizar. Por evaporacin del disolvente queda el slido
cristalino. Como ya explicamos, es posible obtener sal a partir del agua salada dejando simplemente
que el agua se evapore.
Si desea recuperar el disolvente, se utiliza el proceso de destilacin ya sea simple o fraccionada.
Precipitacin
Es un mtodo que se basa en la precipitacin del soluto en una solucin, por modificacin de la
temperatura (a menor temperatura, menor solubilidad) o por efecto de un ion comn que modifique
el equilibrio del sistema, y lo desplace favoreciendo la precipitacin. Siempre que se agregue un ion
comn, con el fin de mantener la constante de precipitacin, parte del ion debe precipitar.
Cromatografa
El nombre de cromatografa (del griego chrma, color y grapho, grabar, dibujar, representar) se
debe a que en un principio se utiliz para separar componentes coloreados, experiencia realizada en
1906 por M. Tswett, quin logr separar los pigmentos de las hojas verdes (clorofila: verde, y
carotenos: amarillo). En la actualidad es posible utilizar ese mtodo para separar sustancias que
poseen igual color, aunque el mtodo ha conservado el nombre.
La cromatografa es un procedimiento de fraccionamiento semejante, en principio, a la destilacin,
pero en el cual los intercambios ocurren entre una fase fija y otra mvil, en vez de dos fases mvi-
les.
Para la separacin cromatogrfica se necesita un adsorbente 19 especfico (como ser: carbn, almi-
na, carbonato de calcio, xido de magnesio, papel de filtro, tiza, etctera), el que adsorbe en distin-
tas cantidades los componentes de la solucin ensayada. La separacin se logra con solventes ade-
19. Adsorcin: fenmeno mediante el cual ciertos slidos fijan en su superficie una sustancia (observar su diferencia
con absorcin).
71
cuados encargados de diluir cada soluto (ejemplos: ter de petrleo, tetracloruro de carbono, sulfuro
de carbono, acetona, benceno, cloroformo, alcohol).
Segn la afinidad respectiva de las sustancias contenidas en la fase mvil (lquida o gaseosa) a la
fase fija, se desplazarn las sustancias hasta que la fuerza de desplazamiento se iguale a la fuerza de
fijacin.
En la cromatografa de adsorcin la separacin entre los componentes de la fase mvil se funda en
la diferencia de afinidad de adsorcin de cada constituyente de la fase mvil a la fase fija. La corri-
da cromatogrfica puede realizarse por distintos mtodos: columna, papel, tiza, etctera. La siguien-
te figura es un ejemplo de cromatografa en columna. Actualmente es utilizada en el laboratorio de
anlisis clnicos para la determinacin de Hemoglobina glicosilada.
Si la mezcla a procesar consta de dos componentes, uno de ellos es retenido por el adsorbente,
mientras que el otro desciende por la columna con ayuda de sucesivos agregados de un disolvente
adecuado. ste proceso se conoce como desarrollo del cromatograma.
Cromatografa en papel
Para efectuar una cromatografa en papel, placa o tiza, se siembra sobre stas la muestra. Esta ope-
racin se realiza con un microcapilar o micropipeta.
Esta tcnica se basa en el principio por el cual varios solutos, en contacto con dos disolventes no
miscibles entre s, se reparten entre ellos. Esta distribucin se realizar de acuerdo con la solubili-
dad de cada uno de los solutos en cada disolvente.
Se toma una tira de un papel poroso especial (papel cromatogrfico) o en su defecto papel de filtro,
se siembra la muestra en un extremo y se sumerge en un sistema de dos o ms disolventes no misci-
bles o parcialmente miscibles entre s, como, por ejemplo, agua, alcohol, butlico y cido actico.
La tira de papel preparada se coloca dentro de la cmara, de manera que el extremo que tiene la
muestra se sumerja en los disolventes, pero sin tocar las siembras y se espera que los solutos as-
ciendan por capilaridad, repartindose las sustancias segn su afinidad y desplazamiento, permi-
tiendo una separacin neta de las sustancias.
Si los compuestos son coloreados, se vern manchas a diferentes alturas. Si son incoloros, habr que
agregar un reactivo adecuado, denominado revelador, para poder visualizarlos. Este proceso se de-
nomina revelado.
72
Clculo del R.F.
Se llama R.F. (relacin frontal), al cociente entre la distancia que recorre la sustancia separada sobre
la placa y la distancia recorrida por el disolvente, tomadas ambas desde el centro de la siembra hasta
la altura mxima alcanzada.
El R.F. resulta una constante fsica caracterstica de cada sustancia, siempre que se use la misma
fase mvil, el mismo adsorbente y las mismas condiciones de ensayo.
Este clculo permite establecer qu disolvente (o disolventes) y qu adsorbente son los ms adecua-
dos para la separacin cromatogrfica de un sistema determinado, y permite predecir qu tipo de
sustancia compone el sistema en base a esa constante fisicoqumica.
Las tcnicas cromatogrficas estn ampliamente difundidas y tienen mltiples aplicaciones en casi
todos los laboratorios para la separacin de compuestos orgnicos, inorgnicos y anlisis de mez-
clas de gases.
Las cromatografas de alta presin en fase lquida y fase gaseosa son importantsimas en la identifi-
cacin y cuantificacin de compuestos qumicos de investigacin en general y de la farmacologa en
particular.
Una vez concluidas las separaciones o fraccionamientos, habremos obtenido una sustancia pura.
En la actualidad la cromatografa lquida y la cromatografa gaseosa constituyen mtodos de gran
sensibilidad y utilidad analtica.
Si un sistema no puede ser fraccionado, significa que el mismo est formado por una sustancia pura.
Esta podr ser simple si est formada por un solo tipo de tomos o compuesta si la constituyen ms
de un tipo de tomos (molcula).
Al tratar un sistema material heterogneo mediante la separacin de fases, se obtienen sistemas ho-
mogneos. Si a esas fases homogneas formadas por ms de una sustancia (solucin), se le aplican
mtodos de fraccionamiento, se obtiene una sustancia pura. Estas no se modifican con fenmenos
fsicos. Si la sustancia es compuesta se puede descomponer en elementos, o viceversa, por sntesis,
estos se unen para formar molculas.
73
MOLCULA
Habiendo utilizado los mtodos de fraccionamiento podemos llegar a una sustancia pura. Cuando la
sustancia pura es compuesta, su componente bsico ser la molcula.
Hay molculas lbiles que pueden perder su estructura en tiempos relativamente cortos, pero si el
tiempo de vida medio es prolongado, la molcula ser estable.
Hay molculas formadas por un mismo tomo/elemento (como O2, O3) pero la mayora de ellas son
uniones entre elementos distintos.
Se habla de molculas monoatmicas" al referirse a los gases nobles y a otros elementos que se
encuentran en su conformacin habitual bajo la forma de tomos individuales.
Las molculas pueden ser neutras o tener carga elctrica; si la tienen, pueden denominarse ion -
molcula o ion poliatmico. Cuando la carga que posee el ion es positiva, se lo denomina catin, en
tanto que en el caso de poseer carga negativa, el ion se denomina anin.
TOMO
Es la menor porcin identificable de materia elctricamente neutra, capaz de conformar una mol-
cula. sta definicin slo tiene utilidad prctica ya que se sabe actualmente que el tomo est cons-
tituido por una sumatoria de partculas de menor masa. Hasta el momento existen 115 clases de
tomos que constituyen cada uno de los elementos conocidos hasta la fecha.
En realidad es la partcula ms pequea de materia que puede existir de un elemento, pero a su vez,
tiene una estructura interna formada por tres partculas an ms pequeas (partculas subatmicas):
el PROTON, el NEUTRON y el ELECTRON. Los protones y neutrones conforman un cuerpo cen-
tral llamado ncleo y los electrones se distribuyen en el espacio perifrico como si fuera una nube
alrededor del centro.
El tomo es la menor
porcin de materia que
interviene en una
transformacin qumica.
74
La masa de un electrn es muy pequea en comparacin con la de un protn o la de un neutrn 20.
La carga de un protn es igual en magnitud, pero de signo opuesto que la carga de un electrn. Por
esto, todo tomo es neutro en cuanto a carga elctrica ya que su nmero de electrones es igual al
nmero de protones que forman ese tomo.
Por otro lado, todos los tomos de un mismo elemento tienen el mismo nmero atmico Z (igual
nmero de protones), es decir que identifican a la sustancia. Su peso puede variar, pero se trata
siempre de la misma sustancia21.
A Z = N de neutrones
PARTCULAS SUBATMICAS
Estructuralmente el tomo est conformado por dos zonas o regiones22:
2- regin perifrica, que rodea al ncleo, tambin denominada extranuclear, donde se en-
cuentran los electrones.
Ncleo: Tiene carga positiva. Est constituido por dos tipos de partculas elementales diferentes:
Protones (P+): Tienen carga positiva (+); estn formados por dos quarks23 up y un quark
down, los que permanecen unidos a travs de la interaccin nuclear fuerte mediada por
gluones.
Neutrones (N): No tienen carga elctrica. Su masa relativa es 1 (pesa algo ms que el pro-
tn). Est constituido por 1 quark up y dos quark down.
Electrones (e-): Tienen carga elctrica negativa. Su masa relativa es 1/1836 de la masa de
los protones (lo que significa que la masa de un electrn es 1836 veces menor que la masa
75
de un protn). Se consideran partculas livianas y se disponen en orbitales en niveles ener-
gticos, girando alrededor del ncleo y sobre s mismos (spin).
El orbital fue definido como la zona alrededor del ncleo donde era estadsticamente ms probable
encontrar un electrn. La lnea clsica de la rbita, fue as reemplazada por la de una nube difumi-
nada.
Tomado de Educamadrid.org
La estructura electrnica del tomo qued establecida en niveles y subniveles, de la siguiente mane-
ra:
Los niveles se corresponden con las regiones alrededor del ncleo, en donde se pueden encontrar
electrones energticamente estabilizados.
Para satisfacer la estructura de los elementos de la tabla peridica, se requieren hasta ahora 7 nive-
les. El ms cercano al ncleo se denomina n=1, creciendo a medida que se alejan de l hasta n=7.
Los subniveles p, conformados por tres orbitales. Tienen forma bilobulada y cada bilbulo
se ajusta a los ejes de coordenadas cartesianas, x,y,z
76
Como cada orbital puede albergar hasta 2 electrones, cada subnivel contendr el nmero mximo
de: s =2 ; p=6, d= 10 y f=14..
N=8 8s
7p
6d
N=7 5f
7s
6p
N= 6 5d
4f
6s
5p
N= 5 4d
5s
4p
N= 4 3d
4s
3p
N =3 3s
2p
N= 2 2s
N =1 1s
1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f,6d,7p, y 8s
77
texto, indicando como supra ndice el nmero de electrones existentes en cada orbital
En el caso de texto, si quisiramos indicar la configuracin electrnica del Sodio, cuyo nmero
atmico es 11, y en consecuencia debemos distribuir sus 11 electrones, as:
Si quisiramos graficar la configuracin electrnica del tomo de sodio con las casillas cunticas, se
mostrara:
Cada flecha indica un electrn en cada espacio cuntico. Tienen distinto sentido, para denotar que
corresponden a diferentes orientaciones de spin.
78
Distribucin electrnica por orbitales, subniveles y orbitales.
Es decir que en el mismo tomo, cada electrn tendr su propio conjunto n, l, m, s, sin repetirse, lo
que equivale a decir que dos electrones no pueden ocupar el mismo lugar en el espacio, o que cada
electrn tiene su propio espacio.
Regla de Hund
En los dibujos de arriba se observan tres orbitales en un mismo subnivel (p en este caso) para cada
ejemplo.
79
En el ejemplo de la izquierda se visualiza que el orbital m-1 tiene dos electrones (lleno) y el 0 y el
+1 no poseen electrones: es decir en el mismo subnivel p hay un orbital lleno y dos vaco, lo que
contrara la regla de Hund.
Numero atmico (Z): es el nmero de protones que tiene un tomo. Por lo tanto, el tomo
de Hidrgeno tiene 1 protn y su Z es 1; el tomo de Helio tiene 2 protones y su Z es 2, etc.
Como el tomo es elctricamente neutro, el nmero de protones (Z) seala tambin el nme-
ro de electrones. Esta igualdad se pierde en los iones (ya que ellos ganaron o perdieron elec-
trones a partir del tomo neutro original).
El nmero atmico determina las propiedades qumicas del tomo, y por ende del elemento.
Determina su identidad.
Nmero msico (A): Representa la masa del tomo y se obtiene de la suma del N de pro-
tones y del N de neutrones que posee un tomo determinado.
b) Por el nmero msico (A) escrito a la izquierda del smbolo qumico y como suprandice
(arriba). El nmero msico determina las propiedades fsicas del elemento.
Por el nmero atmico (Z) escrito a la izquierda del smbolo qumico y como subndice (abajo). El
nmero atmico determina las propiedades qumicas del elemento.
A
Z X= 168 O
80
El tomo de oxigeno posee 8 protones (Z: 8), tambin 8 electrones y 8
neutrones (N: 8), por lo tanto tiene 16 nucleones (8 protones + 8 neutro-
nes).
81
nmero de neutrones. Esas modificaciones se pueden encuadrar dentro de las siguientes alternati-
vas:
a) Que el elemento gane electrones. Si gana electrones: el tomo deja de ser neutro y ad-
quiere carga negativa, transformndose en un anin. Ejs.
A + e- ----------> A
C -----------> C + + e
C -----------> C + + + 2e
Que cambie el nmero de neutrones: se trata en ese caso del mismo elemento, pero que pre-
senta diferente masa atmica. Se denominan :
ISOTOPOS26: (de Iso,: igual, topos, : lugar, lo que equivale a decir que ocupan
el mismo lugar (en la tabla peridica, ya que se trata del mismo elemento). Los istopos son
variedades que presenta un mismo elemento, por poseer diferencia en sus masas. Como para
ser el mismo elemento el nmero de Protones debe mantenerse, para que cambie A, es decir
su masa, se requiere una diferencia en el nmero de Neutrones... En conclusin
tienen el mismo Z, y
diferente A
(correspondiendo siempre al mismo elemento, pero con diferente masa), por ejem-
plo:
6 electrones. 6 electrones.
12 6 protones. 14 6 protones.
C 6 neutrones. C 8 neutrones.
6 6
25. Este fenmeno solo puede ser observable dentro del campo de la fsica-qumica nuclear.
26. Variedad de un elemento que tiene distinto peso atmico.
82
Decimos que estamos en presencia de un istopo del 12C: el 14C. Ambos son carbono, pero la dife-
rencia est en la masa (A), ya que tienen diferente nmero de neutrones.
ISOBAROS 27 :Los isbaros corresponden al caso en que dos elementos diferentes ( diferente Z
y en consecuencia diferente nmero de Protones ) tienen el mismo nmero de Nucleones: (total
de protones + neutrones).
Ejemplo:
6 C14 7 N14
En este ejemplo notamos que son dos elementos diferentes, Carbono y Nitrgeno (6 y 7 protones
respectivamente); como ambos pesan 14, el primero tiene 8 y el segundo 7 neutrones. Son ncleos
Ejemplo: El anin Cl- y el catin Ca+2, ambos tienen 18 electrones, aunque difieran en el nmero de
protones y neutrones.
27. Dicho de otra forma, es cuando dos elementos tienen igual peso atmico o molecular.
83
posible propender a una clasificacin de los mismos. La primera diferenciacin notable est entre
los elementos con caractersticas de metales y de no metales; veamos:
Se denomina elemento qumico al componente comn de las sustancias puras simples, es decir que
un elemento es la clase de materia que forma esa sustancia simple. De acuerdo con esto, todos los
elementos son sustancias simples. Sin embargo, no todas las sustancias simples que existen son
elementos qumicos. El diamante y el grafito son sustancias simples, pero son variedades alotrpi-
cas de un mismo elemento: el carbono.
Ejemplos: oxgeno, hidrgeno, oro, cloro, yodo, calcio, sodio, son elementos qumicos, comprendi-
dos en el grupo de los noventa y dos elementos naturales que se incluyen en la tabla peridica.
El smbolo qumico de un elemento es una abreviatura convencional que permite representar a los
elementos, sin explayar su nombre completo. (Deriva de las primeras letras del nombre griego o
latino del elemento, en el caso de los ms antiguos).
Ejemplos:
Oxgeno (O); Hidrgeno (H); oro: Aurum (Au); Cloro (Cl); mercurio: Hidroargirium / agua de pla-
ta o plata lquida/ (Hg); Yodo (I); Calcio (Ca); sodio: Natrium (Na); hierro: Ferrum (Fe); cobre:
Cuprum (Cu); etc. En otros casos, se correlaciona con su nombre actual: Aluminio (Al); Argon
(Ar); Calcio (Ca); Silicio (Si).
Clasificacin general de elementos
Los elementos se clasifican segn sus propiedades:
A) Hidrgeno (H)
B) Metales
a. representativos: Na, K, Al, , Ca,
b. Metales de transicin : V, Cr, Mn, Au, Pt, Ag, Hg
c. Metales de transicin interna : Ce, Ho
C) No metales
a. Genricos: O, C, N, Cl, F, S, P,Br
b. Metaloides y anfteros : B, Si, Ge, As, Sb, Te, At.
D) Gases nobles o inertes (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn)
El Hidrgeno, es un elemento que a la hora de su inclusin en un grupo u otro, genera controver-
sias. Resulta evidente que no presenta caractersticas metlicas, pero an las no metlicas, resultan
difciles de asumir. Por ello, algunos autores prefieren colocarlo a parte y de hecho, en algunas ver-
siones de la tabla peridica ocupa una posicin intermedia.
Los elementos metlicos se caracterizan por ser slidos (excepto el mercurio, que en estado natural
es lquido), tener propiedades ferromagnticas, ser electropositivos y tener brillo metlico, siendo
buenos conductores del calor y la electricidad. Se encuentran a la izquierda y centro de la tabla pe-
ridica y poseen bajo nmero de oxidacin.
Los elementos no metlicos se caracterizan por carecer de brillo metlico, (excepto el Yodo que si
lo posee), son en su mayora gaseosos a temperatura ambiente (una excepcin la constituye el Bro-
mo, que es lquido), y son electronegativos. A diferencia de los elementos metlicos, son malos
conductores del calor y de la electricidad, y su nmero de oxidacin es elevado. Se encuentran a la
derecha de la tabla peridica por encima de la lnea quebrada de los grupos 14 a 17, colocados en
orden creciente de nmero atmico, siendo tan slo 20 elementos.
84
Los elementos anfteros, conforman un conjunto ubicado en el centro de la clasificacin peridica,
que comparte propiedades entre ambas clasificaciones (B: metales, C: No Metales). Obedece a la
razn de que estos elementos, (cromo, manganeso, etc.), en ciertas condiciones presentan caracters-
ticas metlicas, y en otras situaciones, observan propiedades no metlicas. En general podemos de-
cir que a bajo valor de valencia el comportamiento del elemento ser metlico (generan xidos), y a
valencia alta se comportarn como no metales (generan anhdridos, oxcidos).
Ejemplos: Mn (II) Metlico; Mn (VII) No metlico
Gases nobles o inertes: son elementos que no tienen tendencia a combinarse, ya que energticamen-
te estn estabilizados por tener su nivel externo completo28 (8 electrones). Son gaseosos y malos
conductores de calor y electricidad.
Un resumen de lo expresado, puede ser visualizado en la tabla expuesta a continuacin:
Atomicidad
La atomicidad es el nmero de tomos que integran habi-
tualmente la molcula de las sustancias qumicas simples. En
el caso del oxgeno gaseoso, O2, decimos que su atomicidad
Atomicidad.
es 2, pues la molcula posee dos tomos; en el ozono, O3,
Es el nmero de tomos que
afirmamos que su atomicidad es 3 ya que son tres los tomos conforman la molcula de una
que componen esa molcula. Otros ejemplos pueden ser el sustancia simple.
cloro (Cl 2) atomicidad: 2; calcio (Ca) atomicidad: 1; fsforo
(P4) atomicidad: 4, azufre (S6), atomicidad 6 y Silicio, (Si8)
atomicidad: 8.
Los elementos qumicos tienden a organizarse bajo diferentes agrupaciones atmicas, segn sus
caractersticas. As, los tomos de metales y gases nobles tienden a estar aislados (molculas forma-
das por un tomo); en el caso de los gases (excepto los nobles) resulta comn la forma biatmica, y
por el lado del carbono29 tiende a formar cadenas, ciclos y esferas30.
85
Segn la atomicidad que observen, las molculas integran:
Sustancias simples: Estn conformadas por el mismo tipo de tomos.
Monoatmicas: tienen atomicidad 1, son los metales y los gases nobles (K, Na, Cu, Ne,
etc.);
Biatmicas: tienen atomicidad 2, es decir dos tomos del mismo elemento conformando la
molcula son los gases simples (H2, O2, Cl2, N2, etc.);
Triatmicas: O3; (Ozono, variante alotrpica del oxgeno)
Tetraatmicas: P4; (Fsforo)
Hexaatmicas: S6, (Azufre) etc.
Sustancias compuestas: Son estructuras o partculas que enlazan mediante interacciones qumicas,
tomos distintos. Corresponden a las sustancias puras compuestas.
Pueden ser biatmicas, triatmicas, Tetraatmicas, etc. Se forman por combinacin qumica.
(NaCl, H2O, NH3, H2SO4).
Como dijimos antes, los elementos pueden estar aislados, o en su mayora combinarse, para buscar
la situacin termodinmica ms favorable, es decir, la mxima entropa o la mnima energa del
sistema. Los diferentes tomos tienden a interaccionar entre s, y cuando lo hacen en una proporcin
que depende de la cantidad de electrones del ltimo nivel de cada uno de ellos. En estas interaccio-
nes se observa una relacin que se denomina valencia. Se listan a continuacin algunos ejemplos.
METALES NO METALES
86
IONES
Si un tomo neutro pierde electrones (cargas ne-
Como ya se expresara, se denomina ION a
gativas), se carga positivamente: forma un ion
todo tomo que al perder o ganar electro-
positivo. En este caso se denomina CATION.
nes como resultado de un cambio qumi-
En el caso contrario, el tomo neutro que recibe
co, adquiere carga elctrica, perdiendo en
electrones, se cargar negativamente. En este
consecuencia su neutralidad.
caso se denominar ANION
Ejemplos:
Cationes Aniones
Ca++, Na +1 Fe ++ I-1, S =, Cl -1 , S=
Se forma un catin por entrega de electrones Se forman aniones por recepcin de electrones
Por cada electrn que gana un tomo, adquiere Por cada electrn que entrega un tomo ad-
una carga negativa (anin) quiere una carga positiva ( catin)
87
Algunos conceptos importantes que se deben tener en cuenta en funcin de las leyes analizadas, y
que resultan necesarias para el tratamiento de los temas subsiguientes, son:
31
MOL: es la cantidad de masa de una sustancia que contiene el nmero de Avogadro de partcu-
las.
A partir de las experiencias que demostraron las leyes de la qumica, qued evidenciada la relacin
qumica que se daba entre tomos y molculas. Si bien la ecuacin qumica describe las relaciones
unitarias, en la prctica, se llevan a cabo con cantidades que contienen un extraordinario nmero de
partculas. Por ello en el trabajo de laboratorio se requera una unidad de medida mayor que la mo-
lcula o el tomo. Esa unidad de trabajo elegida fue el mol
1 mol de Nitrgeno reacciona con 3 moles de Hidrgeno para dar 2 moles de Amonaco
La masa de un mol de molculas es la masa molar, y la masa atmica es la masa de un mol de to-
mos. (Es decir el nmero de Avogadro de molculas y de tomos respectivamente.)
Estas masas pueden ser ABSOLUTAS O RELATIVAS. Las absolutas se refieren a la verdadera
masa de cada una de las molculas y tomos. Es decir la masa de UNA partcula. Las relativas en
cambio se refieren a la relacin de masas entre una molcula u tomo cualquiera, en relacin a otra
tomada como patrn. Veamos:
MASA ATMICA RELATIVA (Ar): Es la masa real de un tomo comparado con la masa real de
otro tomo, que se toma como unidad o patrn.
Ar
Masa atmica de un elemento (en gramos)
Masa atmica de un elemento de referencia (en gramos)
El resultado es un nmero sin unidades y por ello relativo. Actualmente se toma como unidad de
comparacin la doceava parte de la masa del tomo de C que es el istopo del carbono ms fre-
cuente en la naturaleza.
Ar
Masa atmica de 1 Atomo
1
Masa de la del atomo de 12C
12
31. Es una unidad de cantidad de materia que contiene 6,02x1023 partculas. Antes llamado Nmero de Avogadro NA
, actualmente se utiliza como constante de Avogadro (L)
88
Por ejemplo: la Masa Atmica Relativa del Na es 23. Esto significa que cada tomo de Na es 23
veces ms pesado que la 1/12 del peso de un tomo de 12C. Se mide cuntas veces ms pesado es el
tomo en cuestin comparado con esa unidad (unidad de masa atmica u.m.a.; 1 u.m.a.) La u.m.a
es la 1/12 del tomo de l2C. Su valor absoluto, tambin llamado Dalton, es 1,66 x 10-24 g.
Ejemplo:
Ar. Na = 23
A.g. Na = 23 g
Se define como la masa de 1 mol de tomos, y 1 mol de tomos es la masa que contiene el Nme-
ro de Avogadro de tomos.
1 tomo de C x 12 gr.
MASA MOLECULAR RELATIVA (Mr.): Es la masa de una molcula, comparada con la 1/12
de la masa de un tomo de 12C (u.m.a.).
El resultado es un nmero sin unidades (relativo) que indica cuntas veces ms pesada es la mol-
cula de un compuesto comparada con la doceava parte de masa de un tomo de 12C.
Ar
Masa de 1 molecula de un elemento
1
Masa de la del de 12C
12
Tambin se puede calcular la masa molecular relativa (Mr) sumando las masas atmicas relativas
(Ar) de los tomos que forman la molcula.
Ejemplo:
Mr C02 = 44 La molcula de C02 es 44 veces ms
(Ar C) + (2 x Ar O) = 44 pesada que la 1/12 de la masa del C.
12 + (2 x 16) = 44
89
MASA MOLAR (M): Es la masa molecular relativa expresada en gramos. Es la masa en gramos
numricamente igual a la Masa Molecular Relativa.
Ejemplo:
Mr. CO2 = 44
Se define como la masa de 1 mol de molculas, y 1 mol de molculas es la masa del Nmero de
Avogadro de molculas.
El concepto de Masa Molar se utiliza tanto para tomos como para molculas y su valor numrico
coincide con la Masa Atmica Relativa (Ar) o con la Masa Molecular Relativa (Mr), respectiva-
mente. En la Masa Molar de una partcula (sean tomos, molculas, iones, etc.) habr 1 mol de di-
chas partculas. Es decir, la masa de 1 mol de tomos, molculas u otras partculas de una sustancia
se denomina MASA MOLAR.
Podemos resumir que la masa molar (MOL) es la masa molecular expresada en gramos, y siguiendo
sus subunidades, decimos:
Ejemplo:
PROPIEDADES PERIDICAS
Como ya se expresara, partir de los trabajos del ruso Dimitri Mendeleiev y del alemn Lothar Me-
yer, se fueron evidenciando que los elementos qumicos posean propiedades que se repetan peri-
dicamente. De acuerdo con una cuidadosa organizacin de los mismos se observ que los elemen-
tos, mostraban caractersticas que se repetan en ciertos grupos. Primeramente se observ con la
organizacin en base a sus pesos y posteriormente, se mejoraron esas cualidades repetitivas con el
ordenamiento segn su nmero atmico. Esto se verific en grupos de tres elementos (tradas) y
luego de a ocho (en octetos).
90
La tabla peridica moderna est organizada en columnas o grupos qumicos. En cada grupo, las
propiedades qumicas de los elementos qumicos que la integran son semejantes y el nmero de
electrones del ltimo nivel es el mismo para todos sus miembros. Ej.: en el grupo IIA, los elementos
tienen 2 electrones en el ltimo nivel, como el Ca y el Mg, el grupo VA, cinco, como el Nitrgeno y
el Fsforo y en el VII, siete electrones en el ltimo nivel, como el Bromo y el Iodo. El grupo VIII,
corresponde a los gases nobles o inertes, como Helio y Kriptn. Estos no presentan reactividad
qumica por poseer completo su ltimo nivel electrnico (ocho)
A cada fila se la denomina perodo y corresponde al nmero de niveles energticos (n) que posee el
tomo. Ej., el Sodio, Na est en el perodo 3, es decir presenta tres niveles energticos (n=3), el
Bromo en el 4, (n=4) y el Radio, Ra en el siete (n=7).
Los elementos se dividen en dos grupos, A y B. Los A corresponden a los elementos representati-
vos, y los B a los de transicin y transicin interna.
Cada bloque representa el tipo de orbital que se est llenando en cada elemento que lo integra, as: s
para el Na, p para el Nitrgeno, d para el hierro y f para el Uranio, en el ejemplo anterior. Veamos
los bloques:
Aqu se debe tener en cuenta que para los elementos representativos se cumple que el perodo coin-
cide con el nivel energtico, por ejemplo el Sodio Na se encuentre en el perodo 3 y tiene tres nive-
91
les electrnicos. En cambio para los elementos de transicin, de la regin d, el nivel energtico es
igual al nmero de perodo menos 1 (p-1), es decir, que para el caso del Fe, por ejemplo, que est en
el perodo 4, el nivel energtico ser 3: 4 1 = 3 (3d); para los elementos de transicin interna, el
nivel energtico es igual al nmero de perodo menos 2 (p-2); el Europio, del perodo 6, correspon-
der al nivel energtico 4 (6-2) 4f y el Uranio, del perodo 7, corresponder al nivel 7- 2 = 5f.
Radio Atmico:
El radio atmico est determinado por la distancia existente entre el ncleo y la periferia de la nube
electrnica del ltimo nivel. En razn de la incertidumbre de la nube electrnica, la cual vara per-
manentemente, se calcula la distancia entre los ncleos de dos tomos iguales enlazados dividida en
dos. Se utilizan otras estrategias de acuerdo a que sean distintos elementos, enlaces metlicos o cris-
talinos. Pauling demostr que los valores obtenidos estn muy relacionados entre s, lo que permite
su uso indistinto. Se sabe que el radio atmico aumenta al pasar de un perodo menor a uno mayor.
Esto se debe a que lgicamente, al progresar a un nuevo perodo, se incrementa un nivel electrni-
co, y entonces poseer el nuevo elemento un nivel ms, lo que implica un aumento del tamao at-
mico.
A su vez, en cada perodo el radio disminuye, ya que al tener el mismo nmero de niveles, y paula-
tinamente ir incrementando el nmero de protones (cargas positivas que atraen la nube negativa
exterior) a medida que se avanza en el perodo, aumenta la atraccin, central, achicando la misma
nube de ese nivel. Por ello, el Sodio, nivel 3, que tiene 11 protones, debe ser mayor que el cloro,
que tambin est en el nivel tres, o sea tienen ambos tres niveles, pero hay ms cargas en el ncleo
del Cloro traccionando la nube hacia el centro: 17 protones atraern con mayor intensidad, por lo
que el radio de Cloro ser menor que el del Sodio. A su vez el sodio, tres niveles, debe ser menor
que por ejemplo el Cesio, periodo 6 (con 6 niveles).
Las flechas indican el orden de crecimiento de las propiedades que se estn analizando:
92
Un ejemplo, expresando los valores en Armstrong 32 (A) nos permitir interpretar lo expresado:
Ia II a III b IV b Vb VI b VII b
Li Be B C N O F
Periodo 2
1,225 0,0889 0,80 0,771 0,74 0,74 0,72
Na Mg Al Si P S Cl
Periodo 3
1,572 1,364 1,248 1,173 1,10 1,04 0,994
K Ca Ga Ge As Se Br
Perodo 4
2,025 1,736 1,245 1,223 1,21 1,17 1,142
As vemos que para el Li y el O, que estn en el nivel 2, se observa un mayor tamao del primero,
ya que ambos tienen dos niveles electrnicos, pero el segundo tiene un ncleo con ocho protones,
que atraen ms que los tres protones del litio. En el caso de comparar elementos dentro del mismo
grupo, podemos observar que el Oxgeno es menor que el Selenio. Dentro del grupo IVb, el primero
tiene, como expresramos ya, dos niveles, mientras que el Selenio, en el perodo cuatro presentar
cuatro niveles y en consecuencia mostrar un radio mayor. Los radios inicos siguen el mismo es-
quema que los radios atmicos. Slo se debe tener en cuenta que al transformar un tomo en ion, se
producir un cambio de tamao. Los cationes sern menores y los aniones sern mayores que el
tomo que los origina. En el primer caso, al perder electrones, la carga positiva del ncleo, ser re-
lativamente mayor (ms protones que electrones) mientras que en el segundo caso, habr exceso de
cargas negativas, por lo que no sern tan fuertemente atrados por el ncleo, generando un tamao
mayor que el originario...
ENERGIA DE IONIZACION
Es la energa necesaria para extraer un electrn de un tomo neutro para originar un ion +1. Es la
primera energa de ionizacin; la segunda ser la energa que se requiere para extraer un electrn a
un catin +1; y as sucesivamente.
AFINIDAD ELECTRONICA
Es la energa que intercambia el sistema cuando se agrega un electrn a un tomo neutro gaseoso.
ELECTRONEGATIVIDAD
93
Por esto se predice que el Francio ser el menos electronegativo y el Flor el ms electronegativo
de todos los elementos. Esto tiene relacin con el carcter metlico y no metlico de los elementos.
Adems, como se observar, la diferencia de electronegatividades entre elementos que se combinan
ser determinante a la hora de caracterizar el tipo de enlace que los elementos involucrados estable-
cern.
En todos los casos se ve que los valores de energa de ionizacin, afinidad electrnica, electronega-
tividad, el tamao del tomo resulta decisivo en razn de que las interacciones involucran la atrac-
cin entre las cargas positivas del ncleo y las cargas de los electrones perifricos y en consecuen-
cia a mayor distancia, menor atraccin.
94
3
ENLACES QUMICOS
PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar su lectura, el alumno ser capaz de:
a. Enlace inico.
b. Enlace covalente.
c. Enlace metlico.
La bsqueda de estados ms estables en los sistemas lleva a que los tomos busquen su mayor esta-
bilidad. Una forma de lograrlo, es cuando completan su ltimo nivel electrnico. Este fenmeno es
95
conocido como regla del octeto, la que se cumple al originar interacciones que conducen a comple-
tar el ltimo nivel con ocho electrones.
A. ENLACE INICO
El enlace Inico, tambin llamado Electrovalente, es un enlace caracterizado por una transferencia
de electrones desde el tomo ms electropositivo hacia el ms electronegativo. El tomo que cede
electrones, se transforma en positivo (catin) y el que recibe, en negativo (anin). Al generarse io-
nes con carga elctrica opuesta, se produce una atraccin electrosttica entre ambos.. En general
este tipo de interaccin se establece entre elementos del grupo I o II con los del grupo V, VI o VII.
Por ejemplo, cuando se produce la interaccin entre sodio (Electronegatividad 0,9) y flor (Electro-
negatividad 4), lo que determina una diferencia de electronegatividad igual a 3,1; en este caso se
producir un enlace electrovalente o inico.
Esta relacin queda establecida por el juego de intensidades de la energa de ionizacin de los to-
mos electropositivos, con la afinidad electrnica de los tomos electronegativos.
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METAL NO METAL
Baja energa de ionizacin Alta afinidad electrnica
Li, Be, Na, Mg,Al, K, Ca, F, N, S, Br, I, Cl, P
Metales de transicin
A+n n e -- A-n
F ~ q1 . q 2 / d2
De acuerdo con la Ley de Coulomb la fuerza de atraccin entre los iones ser igual al producto de sus cargas dividido
por la distancia al cuadrado.
A mayor carga y menor distancia mayor fuerza de atraccin
Este tipo de enlaces determina la formacin de compuestos cuyas principales caractersticas son:
ENLACE COVALENTE
El enlace covalente se establece cuando los elementos comparten uno o ms electrones, con el fin
de alcanzar cada uno de ellos el nmero de ocho electrones en el ltimo nivel1. Mientras que en el
enlace electrovalente o inico, se produce a esos fines la transferencia de electrones, en los enlaces
covalentes, los electrones se comparten entre ambos tomos.
Por ejemplo, en el I2, molcula de yodo formada por dos tomos de ese elemento, se produce la
siguiente interaccin:
El Yodo (I) posee 7 electrones en el ltimo nivel, en consecuencia, una manera de conseguir con-
formar un octeto es compartiendo 2 electrones, uno de cada tomo. Lewis represent los electrones
con puntos o cruces que rodean al elemento:
De esta forma queda claro que un doblete de electrones, que forma el enlace est constituido por un
electrn proveniente de cada tomo. Al contar los electrones el primer tomo, se observa que ste
tiene 7 electrones propios (x) y uno del otro tomo (o). En el caso del segundo, tiene sus siete
1. Completar su nivel. En el caso del H, su nivel se completa con dos electrones (He).
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propios (representados por las o), y uno del otro. Por ende, la nube electrnica perifrica de cada
uno queda con 8 electrones, cumpliendo as la regla del octeto. Los electrones del doblete con-
forman un orbital enlazante.
Si previamente contramos el total de electrones necesarios (N) para dos elementos seran 2 x8 = 16
electrones. (N). Si contamos los electrones que se disponen (D) para el enlace, vemos que son 2 x 7
= 14. (D). Si hacemos la diferencia N-D vemos que es igual a dos. Este es el nmero de electrones a
compartir para conseguir completar los 8 electrones externos en cada elemento.
La estabilidad y fortaleza del enlace covalente est determinada por la disminucin de energa po-
tencial que experimentan los electrones, cuando se encuentran bajo la accin de dos ncleos. Cuan-
to mayor sea la disminucin energtica producida, mayor ser la estabilidad del enlace. Aqu entran
en juego la energa de ionizacin del elemento metlico, (que debe ser baja) y la afinidad electrni-
ca del no metal (que debe ser preferentemente alta). De esta combinacin, se logra una atraccin
que baja la energa del sistema.
Si observamos detenidamente, el par enlazante queda equidistante de ambos ncleos. Esto ocurre
porque al tratarse de los mismos tomos, ambos tienen la misma electronegatividad, y en conse-
cuencia, atraen con igual fuerza al referido doblete intermedio de enlace.
En cambio, cuando el enlace se produce entre dos elementos diferentes, el doblete se ubicar ms
prximo al ncleo del tomo ms electronegativo.
En el primer caso se conforma un enlace no polar, ya que no hay desplazamiento que altere la
simetra elctrica de la interaccin.
to dipolar la intensidad del momento dipolar est determinada por el valor de carga y la distancia
Las molculas con estas caractersticas constituyen un dipolo y poseen lo que se denomina momen-
2. Esta distribucin de cargas, demuestra una diferencia en la densidad elctrica, pero no constituye una carga elc-
trica en s.
98
Imaginando una carga positiva sobre el tomo electropositivo, y una carga negativa sobre el elec-
tronegativo, de igual valor, multiplicada por la separacin entre ambas, nos dar el momento dipolar
de esa molcula.
Como ejemplos podemos destacar a la molcula de agua (H2O) con una polaridad de 1,86; el amo-
naco (NH3) 1,47; y el monxido de carbono (CO) 0,13 D3.
+ Electropositivo + Electronegativo
As, si observamos el dibujo, se resalta que el doblete est ms cercano al Yodo (electronegativo),
que al Hidrgeno, electropositivo. Entonces decimos que la molcula de I2 es una molcula apolar,
mientras que el Ioduro de Hidrgeno, IH, es polar, ya que el doblete enlazante est ms cercano a
uno de los tomos (el ms electronegativo: yodo).
Cuando un enlace se representa con una lnea, es decir una valencia, hay un doblete electrnico, en
el caso de los enlaces dobles, sern 2 dobletes y en los triples, participan tres dobletes. A medida
que aumenten los electrones de enlace, se producir un acercamiento de los ncleos (menor distan-
cia) y en consecuencia una mayor intensidad de enlace.
Ejemplos:
99
O2 : 6 electrones en el ltimo nivel,
ox
ox
Enlace doble (O=O); comparten dos dobletes
ox
Enlace Triple (N = N); comparten tres dobletes ox
ox
100
El enlace es covalente puro, cuando cada doblete est conformado por electrones provenientes de
cada uno de los tomos que participan del enlace.
Existen casos en los que a raz de la distribucin y contenido electrnico de tomos en particular, el
doblete no se puede formar con aportes de los dos elementos. Si uno de ellos posee un nmero ade-
cuado de electrones que le permita hacer una contribucin mayor, se podr constituir un doblete
conformado por ambos electrones provenientes del mismo tomo. El tomo menos electronegativo
se comportar como dador.
En este caso se define como un tipo de enlace covalente especial: COVALENTE DATIVO.
El tomo que aporta ambos electrones, se denomina tomo DADOR y el que los acepta, tomo
RECEPTOR.
Un ejemplo lo constituye el dixido de Azufre. (SO2) En esta molcula, uno de los enlaces azufre
oxgeno ser covalente puro, y el segundo covalente dativo:
El enlace covalente puro, es doble y queda representado por las dos lneas. En el caso del enlace
covalente dativo establecido con el tomo de oxgeno representado abajo, se ve que este tomo
completa 8 electrones con los 6 propios ms los dos aportados por el Azufre. Por ello el Azufre es el
tomo dador y el segundo oxgeno es el tomo receptor.
Cada tomo completa su octeto. El primero oxgeno con seis electrones propios y dos del azufre,
conformando un enlace covalente doble. El azufre con seis propios y los dos aportados por el pri-
mero oxgeno y el segundo oxgeno con sus seis electrones y los dos entregados por el azufre (to-
mo dador) Este enlace se simboliza con una flecha que se dirige desde el tomo dador al tomo
aceptor.
S = O
O
Caractersticas de los compuestos moleculares covalentes:
101
Se forman principalmente entre elementos no metlicos
No se disocian en iones
ENLACE METLICO
Los metales constituyen gran parte de los elementos de la tabla peridica y se caracterizan por su
electropositividad y tendencia a entregar electrones, con una baja energa de ionizacin. Es por ello,
que mientras es frecuente encontrar enlaces diatmicos (y an con mayor atomicidad) en los ele-
mentos electronegativos, es muy difcil encontrarlos en los metales, los que se muestran en forma
monoatmica o de atomicidad 1.
En el caso de los metales, se ha observado que entre dos tomos, no se establece una ventaja ener-
gtica si se encuentran como enlazantes, ya que por separado tienen menor energa. Lo que ocurre,
es que cuando se conforma un cristal metlico, los electrones pueden ser compartidos por varios
ncleos, lo que disminuye la energa del conjunto, y entonces se establece una deslocalizacin de
los electrones, conformando un mar electrnico compartido por varios ncleos, que enlaza a los
mismos, por diferencia de distribucin elctrica. Este mar de electrones es el que facilita la corriente
elctrica, por lo cual los metales son buenos conductores de la electricidad. Los metales son con-
ductores de primera clase, ya que sus propiedades no se alteran por el paso de la corriente. Estos
electrones deslocalizados determinan muchas de otras caractersticas peculiares de los metales.
102
Dipolo Dipolo (Inducido: Fuerzas de Van der Waals)
Estas fuerzas se establecen entre iones y molculas dipolares. Tienen importancia en la disolucin
de electrolitos en agua. Como las molculas dipolares tienen extremos con densidad de carga posi-
tiva y negativa, se ordenarn frente a los iones de manera tal que se produzca una atraccin electros-
ttica. Los extremos negativos de los dipolos se orientan hacia los cationes y los extremos dipolos
positivos hacia los aniones. Estas interacciones contribuyen a aumentar las fuerzas cohesivas en la
solucin.
Este tipo de interaccin se produce cuando en el sistema existen molculas polares. Esto hace que
se genere una interaccin entre el extremo de densidad positiva de una molcula, con el extremo de
densidad elctrica negativa de otra. Se da en compuestos que no tienen tomos muy electronegati-
vos, como por ejemplo en el sulfuro de hidrgeno (SH2); Estas fuerzas son cien veces menores que
un enlace covalente o inico.
Enlace Puente Hidrgeno: este es un caso especial de interaccin dipolo-dipolo, pero de mayor in-
tensidad. Se produce en el caso de que las molculas presentes contengan hidrgeno unido a un
tomo electronegativo, como Oxgeno, Flor o Nitrgeno; se establece entre esa estructura y otro
tomo electronegativo, una interaccin atractiva entre dipolos que eleva la cohesin molecular de la
muestra. Es decir que el tomo de hidrgeno ( tiende un puente entre dos tomos electronegati-
vos (
En el caso del agua, los hidrgenos de su molcula presentan una distribucin de carga de densidad
positiva, mientras que sobre el oxgeno se encuentra el extremo con densidad elctrica negativa. De
esta forma, en el agua se conforman redes en donde los oxgenos se orientan hacia los hidrgenos
de molculas vecinas y viceversa. Esta atraccin intermolecular incremente fuertemente la atraccin
y ocasiona que el punto de ebullicin del agua sea mucho ms elevado que el que cabra esperar de
no producirse este tipo de interaccin. Su intensidad es de aproximadamente el 10% de un enlace
covalente, por lo que estas resultan al menos 5 veces ms intensas q las otras interacciones intermo-
leculares. El enlace por puente hidrgeno resulta importante en las conformaciones estructurales de
protenas, cidos nucleicos y en las propiedades de alcoholes y glcidos por ejemplo.
Esta tipologa se origina en sistemas en los que coexisten una molcula polar con otra molcula no
polar. Al acercarse la molcula no polar a la polar, sta le induce su carga, y genera una molcula
nera tal que los extremos se enfrenten a los Estas distorsiones de las nubes electrnicas,
polar de corta duracin, llamada dipolo transitorio. En este caso, se reorientan las molculas de ma-
Son las nicas fuerzas de atraccin que se observan en molculas no polares. Son de muy corto al-
cance y se producen por la atraccin del ncleo de un tomo por la nube electrnica de otro tomo.
Esta accin genera dipolos transitorios que actan entre tomos y molculas diferentes. La capaci-
103
dad de polarizacin se incrementa con el tamao de las nubes electrnicas, por lo cual estas fuerzas
tienen mayor preponderancia cuando ms grande es la nube electrnica o mayor el nmero de elec-
trones.
Algunos autores mencionan a las fuerzas hidrofbicas, que se observan en las interacciones de lpi-
dos, pero estas pueden ser encuadradas en las fuerzas de dispersin.
104
4
FUNCIONES DE LA QUMICA INORGNICA
PROPSITOS FORMATIVOS
El alumno, luego de leer el captulo, ser capaz de
COMPUESTOS QUIMICOS
Los compuesto qumicos son sustancias formadas por la interaccin de mas de un tomo, para cons-
tituir molculas. Se establecen enlaces qumicos entre ellos, dando origen a nuevas entidades parti-
culares de cada asociacin qumica. Los compuestos se originan a travs de diferentes combinacio-
nes que establecen el formato definitivo de cada molcula, unidad fundamental de cada sustancia.
COMBINACIONES QUMICAS
Una combinacin qumica es un proceso en donde una sustancia se transforma en otra. A diferencia de los
procesos fsicos donde las sustancias se conservan y slo se modifican parmetros mecnicos o dinmicos,
en los procesos qumicos, se producen modificaciones en la estructura atmico-molecular que determina la
transformacin de sustancias iniciales, denominadas reactivos o reactantes, y su transformacin en otras nue-
vas, llamadas productos de la reaccin.
105
La ecuacin qumica representa a la reaccin producida, utilizando una simbologa adecuada, aceptada por
los consensos qumicos internacionales
Compuestos Qumicos
A los efectos didcticos, se clasifican las combinaciones de los metales y los no metales con Ox-
geno y con Hidrgeno, formando compuestos binarios, ternarios o cuaternarios, segn el nmero de
elementos que intervienen en la formacin de cada compuesto.
106
Combinaciones de elementos con Oxgeno
Metal + O2 xido Bsico + H2O Hidrxido (alcalinos/ bsicos)
No Metal + O2 xido cido o Anhdrido + H2O Oxcido (cidos)
Hidrxido + Oxcido Oxi- SAL + H2O
Ejemplo:
COEFICIENTES
3 Cl2 + 2 Al 2 Cl3Al
SUB-NDICES
- , )
Los COEFICIENTES multiplican todo lo que se encuentre a su derecha, hasta el prximo signo (+,
3 Cl 2 + 2 Al 2 Cl 3 Al
XIDOS BSICOS
Son compuestos que se obtienen a travs de la combinacin de Oxgeno con metales (preferente-
mente de los metales alcalinos (grupo IA) [Na, Li, K], Alcalino trreos (grupo IIA) [Ca, Mg, Ba], y
de transicin [Cu, Mn, Hg, Fe, Co, Ni, Zn]
Para hacer la frmula correspondiente, se colocan juntos el metal y el oxgeno. Como subndice del
metal se coloca la valencia del oxgeno (II), y como subndice del oxgeno, la valencia del metal1.
Cuando el resultado se pueda simplificar, se debe SIMPLIFICAR SIEMPRE.
1. Este procedimiento es la Inversin o cruce de valencias, y se aplica en todas las interacciones qumicas binarias.
107
Como ejemplo, si utilizamos los siguientes metales,
observemos la sistemtica:
Se coloca cada uno de estos metales junto con oxgeno y se procede a intercambias (cruzar) sus
valencias, con lo que obtenemos los respectivos xidos:
Na2 O xido de Sodio
Li2 O xido de Litio
Ca O xido de Calcio
Hg2 O xido Mercurioso
Hg O xido Mercrico
Al2 O3 xido de Aluminio
Pb O xido Plumboso
Pb O2 xido Plmbico
NOMENCLATURA: Para denominar los compuestos formados, existen varios tipos de nomencla-
turas, al menos tres muy generalizadas:
1. Se utilizan las reglas de nomenclatura, que para el caso de los xidos bsicos, consiste en colocar
a continuacin de la palabra xido, el nombre del metal:
Por ejemplo, de aluminio, de sodio; tambin se los puede llamar utilizando el sufijo ICO: xi-
do clcico, sdico, etc.
Cuando el metal posee ms de una valencia, se hace necesario diferenciar entre los compuestos
formados en ambos casos. De esta manera, cuando el metal utiliza su mayor valencia, utilizar la
terminacin ICO. (Ejemplo, oxido frrico, mercrico, etc.). En cambio, en el momento que el ox-
geno se une al metal, teniendo ste la menor valencia, el metal llevar el sufijo OSO (Ej.: xido
mercurioso, ferroso, etc.). (Nomenclatura clsica).
Otra manera de referir a los compuestos qumicos, (Nomenclatura moderna) es utilizando prefijos
griegos que indican el nmero de veces en que se encuentra presente el oxgeno, por ejemplo: di
xido de Pb, tri xido de hierro, etc.
Una tercera forma, muy til es la nomenclatura de Stock para el elemento, la cual coloca entre pa-
rntesis la valencia del metal en nmeros romanos, cuando existe ms de una:
xido de Cobre (II), xido de Mercurio (I), xido de Cobre (I), xido de Mercurio (II), etc.
108
C (II): CO Anhdrido carbonoso o Monxido de Carbono
C (IV): CO2 Anhdrido carbnico o Dixido de Carbono
N (III): N2 O3 Anhdrido Nitroso o Trixido de Di nitrgeno
N (V): N2 O5 Anhdrido Ntrico o Pentxido de Di nitrgeno
S (IV): S O2 Anhdrido sulfuroso o Dixido de Azufre
S (VI): S O3 Anhdrido sulfrico o Trixido de Azufre
Nomenclatura:
De acuerdo con lo expresado ms arriba, se puede notar que en el caso de los xidos cidos o anh-
dridos, se utilizan tambin las terminaciones OSO e ICO. La nomenclatura de los ANHDRIDOS
puede ser realizada con la nomenclatura sistemtica, pero anteponiendo la palabra OXIDO y a con-
tinuacin veremos que existe otra manera de nombrarlos (nomenclatura indicar mediante u prefijo
griego (di, tri, tetra, penta, etc.) la cantidad de cada elemento constituyente del compuesto:
Por ejemplo:
N2 O5: dos tomos de nitrgeno: Di nitrgeno y cinco tomos de oxgeno: Pentxido, es decir
Pentxido de Di nitrgeno.
La forma de Stock, lo denomina como xido del no metal con indicacin de la valencia utilizada
por ste: xido de Nitrgeno (III); xido de Nitrgeno (V)
Ver ejemplos en la tabla a continuacin:
No obstante, se verifica que existen no metales que poseen ms de dos valencia. Casos como los
presentados por los elementos bromo, yodo, cloro, manganeso, cromo, pueden, entre tantos otros,
utilizar ms de dos valencias, por lo que los prefijos oso e ico resultan insuficientes para definir
ms de dos situaciones. Para ello, como se expresara, se apela a la utilizacin de PREFIJOS: las dos
menores valencias terminarn en OSO, llevando la menor de las menores el Prefijo HIPO; las dos
mayores utilizan el sufijo ICO, diferencindose entre ellas a travs del Prefijo PER.
Casos como los presentados por los elementos bromo, yodo, cloro, manganeso, cromo, pueden,
entre tantos otros, utilizar ms de dos valencias, por lo que los prefijos oso e ico resultan insuficien-
tes para definir ms de dos situaciones. Para ello, como se expresara, se apela a la utilizacin de
109
PREFIJOS: las dos menores valencias terminarn en OSO, llevando la menor de las menores el
Prefijo HIPO; las dos mayores utilizan el sufijo ICO, diferencindose entre ellas a travs del Prefijo
PER.
Por ejemplo, para un elemento que tenga las valencias 1,3, 5, y 7, quedara la siguiente nominacin:
7 PER
ICO
5
3
OSO
1 HIPO
OXCIDOS
Son compuestos que se forman al combinar un xido cido con una molcula de agua.
Los cidos que contienen oxgeno, se obtienen a partir de un anhdrido al cual se le adiciona una
molcula de agua. Para obtener estos compuestos se deben sumar los elementos que conforman el
anhdrido con una molcula de agua.
Ejemplo:
110
Cuando, como producto de la suma, se obtienen subndices que resultan todos simplificables entre
s, resulta imprescindible aplicar dicho procedimiento.
Por ejemplo, ntese que en los ejemplos dados a continuacin, se debe simplificar por 2. Como el
producto, resulta de la suma de elementos, por haber simplificado en dos, deberemos multiplicar
tambin por dos, con el fin de mantener el equilibrio de masas y elementos.
En estos casos los cidos se obtuvieron por SUMA DIRECTA de cada elemento.
Hemos subrayado que para obtener el cido se debe sumar una molcula de agua.
Recordemos que hay algunos anhdridos que admiten una cantidad variable de molculas de agua,
como el fsforo (P), el arsnico (As), y el boro (B). Para esos casos, es posible sumar UNA, DOS O
TRES MOLCULAS DE AGUA. La frmula se obtiene igualmente por la suma directa de cada
elemento, y simplificando cada vez que esto resulte posible
En efecto, las propiedades qumicas del P, el As, el B, admiten la suma de diferentes cantidades de
molculas de agua.
Cuando se suma:
Una molcula de agua, se obtiene el derivado: META
Dos molculas de agua, se obtiene el derivado: PIRO 3
Tres molculas de agua, se obtiene el derivado: ORTO
NOMENCLATURA:
111
La nomenclatura IUPAC utiliza prefijos griegos para indicar la cantidad de oxgenos e hidrgenos
que posee la frmula. Utiliza el nombre del no metal con el sufijo ATO (no vara)
Ejemplos:
NOMETALUROS DE HIDROGENO
Los no metales se combinan con hidrgeno, para formar Nometaluros de Hidrgeno. Ejemplos de
ellos son: sulfuro de hidrgeno, cloruro de hidrgeno, etc. Algunos tienen nombres particulares co-
mo en los casos de:
Amoniaco: Nitrgeno con hidrgeno: NH3
Fosfina 4: Fsforo con hidrgeno: PH3
Arsina5: Arsnico con hidrgeno: AsH3
Borano: Boro con hidrgeno: BH3
Diborano: dmero del anterior: B2H6
Metano: Carbono con hidrgeno: CH4
Silano: Silicio con hidrgeno: SiH4
Existen cinco casos de elementos particulares (cuatro halgenos y el azufre), que forman con hidr-
geno compuestos gaseosos:
HIDRCIDOS
Estas sustancias, cuando son disueltas en agua, forman los cidos denominados Hidrcidos. Son
cidos que, a diferencia de los oxcidos ya vistos, no contienen oxgeno. En ese caso su nomencla-
tura toma la correspondiente a los cidos hidrcidos:
112
Fluorhdrico -----> HF
Clorhdrico ------> HCl
cidos Bromhdrico ----> HBr
Yodhdrico ------> HI
Sulfhdrico ------> H2S
Cuando los hidrcidos se combinan con bases, se forman sales haloideas, (llamadas as, ya que por
no poseer oxgeno, el elemento que integra estas sustancias es un halgeno), los cuales veremos
ms adelante.
RADICALES
Los radicales son estructuras qumicas que poseen valencias libres, lo que les permite combinarse
con otras estructuras semejantes, siempre que esas reacciones sean favorables desde el punto de
vista energtico.
En el caso de la qumica inorgnica, los radicales provienen de los cidos. Son la parte del cido
que queda luego de extraer hidrgeno +1 (Protones). Por cada tomo de Hidrgeno que pierde, el
radical adquiere una carga NEGATIVA. Desde el punto de vista de la nomenclatura, cambia en su
nombre el sufijo OSO por ITO y el sufijo ICO por ATO, dependiendo de la valencia del no metal
que lo conforme6.
Ejemplos:
Acido Radical Val. Radical
CO3 H2 - 2 H+ CO3= -2
Carbnico Carbonato
CO3H2 - H+ CO3H- -1
Carbnico BiCarbonato o carbonato cido
SO3H2 - 2 H+ SO3= -2
Sulfuroso Sulfito
SO4H2 - 2 H+ SO4= -2
Sulfrico Sulfato
6. Si bien IUPAC recomienda en los cidos colocar el Hidrgeno a la izquierda, aqu por razones didcticas se eligio
colocarlos a la derecha, para visualizar directamente el reemplazo de cada H por una carga negativa.
113
NO3H - H+ NO3- -1
Ntrico Nitrato
HF -H +
F- -1
Fluorhdrico Fluoruro
HCl -H +
Cl- -1
Clorhdrico Cloruro
H2S - 2 H+ S= -2
Sulfhdrico Sulfuro
HIDRXIDOS
Son compuestos de carcter bsico o alcalino que se obtienen por la combinacin de un xido bsi-
co con agua. Para mantener la proporcionalidad de la reaccin, se suma al xido tantas molculas de
agua como oxgenos tenga el xido y se obtendrn tantos hidrxidos como metales tenga el xido.
El hidrxido estar as formado por el metal y tantos oxidrilos como valencias tenga el metal, en ese
caso.
Por ejemplo:
Nomenclatura:
Para nombrar estos compuestos se reemplazar la palabra xido por hidrxido ya que se les adi-
cion agua (Hidro, en griego, agua). Por lo tanto en el caso del ejemplo, el reactante xido frrico
produce HIDRXIDO frrico.
SALES
Son sustancias de uso habitual, muy comunes tanto en la vida diaria, como en el laboratorio.
114
Dependiendo del tipo de cido reaccionante, se pueden producir:
Una sal se obtiene sumando el radical del cido y el metal de la base y cruzando las valen-
cias de ambos.
La valencia del radical es la cantidad de tomos de hidrgeno que perdi en ese caso. La va-
lencia del metal es la cantidad de oxhidrilos (OH) perdidos en esa reaccin.
Como subndice del radical se coloca la valencia del metal y como subndice del metal, la
valencia del radical.
Las ecuaciones se deben equilibrar y para hacerlo se colocan tantos cidos como radicales
tenga la sal y tantas bases como metales tenga sta.
Luego de equilibrar, para saber cuntas molculas de agua se obtendrn, se suman los hidr-
genos existentes en los reactantes y luego se divide por dos.
Ejemplo:
OSO ITO
ICO ATO
HDRICO URO
115
Adems, para determinar las valencias utilizadas para formar el cido, sin tener que ir al origen de
su formacin, se puede recurrir al mtodo de valencia.
Mtodo de la valencia
Constituye una manera de conocer la valencia con la que intervienen los elementos en los compues-
tos qumicos y de esa manera dilucidar tanto su estructura, como as tambin su nombre. En este
mtodo al oxgeno siempre se le asignar el valor -2, (excepto en los perxidos, casos en los que
valdr -1) y el hidrgeno tendr valor +1 (excepto en hidruros, donde toma el valor -1). De su apli-
cacin, determinaremos el nmero de valencia del no metal, a los efectos de conocer, como dijimos,
estructura y nomenclatura del cido.
Para ellos se multiplicar cada uno de esos valores por el nmero de veces en que est presente el
elemento en la molcula y luego se suman para obtener el valor final del compuesto (0 para los
neutros o el valor de la carga para los iones moleculares
Ejemplo:
NO3H contiene:
1 H, valencia 1 = 1 x 1 = +1
3 O, valencia -2 = 3 x (2)= -6
Por lo tanto +1-6= -5 entonces para que se neutralice y la molcula completa valga 0 el nitrgeno
(N) debe valer + 5 (-5+5=0), y por ser esa su valencia mxima (ICO) su nombre ser cido ntrico y
cuando se utilice para formar una sal, su terminacin ICO se reemplazar por ATO y obtendremos,
en ese caso un Nitrato.
La Nomenclatura Sistemtica o IUPAC, utiliza los prefijos griegos, que indican cantidades del ele-
mento en la frmula.
Ejemplos:
Las sales definidas y descriptas hasta ahora corresponden a las sales de tipo neutras. Estas se carac-
terizan por estar constituidas por el radical y el metal, de manera de que sus valencias respectivas
queden compensadas.
116
Sales Neutras: Radical con metal (R- M)
Sulfito de Magnesio
Cuando la sal posee hidrgeno, remanente del cido, decimos que estamos en presencia de sales
cidas y si en la sal se encuentran (OH), hablamos de sales bsicas, estructura que permanece de la
base
De acuerdo con el nmero de H, la sal podr ser: monocida si posee un H, dicido para el caso de
dos o tricido si posee tres hidrgenos.
En correspondencia con el nmero de (HO), la sal podr ser monobsica, para un (HO), dibsica
para dos o tribsica para el caso en que posea tres oxhidrilos.
Cuando los cidos son poliprticos (ms de un protn), y/o las bases polihidroxiladas (ms de un
(HO), las reacciones se pueden representar por pasos secuenciales, donde se producen los reempla-
zos de uno en uno, como se muestra ms abajo:
----------------------------------------------------------------------
117
O en un paso, resumimos los tres anteriores, sumando directamente:
Los hidruros son compuestos formados por la combinacin de un metal con Hidrgeno; en estos
compuestos, el hidrgeno en lugar de utilizar valencia +1, como es usual, utiliza la valencia 1.
Para constituir la frmula de los hidruros, se intercambias valencias. En consecuencia el hidruro
estar formado por un tomo de metal y tantos hidrgenos, como valencia tenga el metal. En el caso
118
de la nomenclatura, se mantiene el mismo criterio que para los compuestos binarios que poseen
oxgeno: la palabra hidruro, seguida por el nombre del metal; para la mayor valencia usar, como es
habitual, el sufijo ICO, mientras que para el menor utilizar el sufijo OSO:
H2 + Ca Ca H2 Hidruro de Calcio
ESTEQUIOMETRA
Es la parte de la qumica que establece y regula las relaciones cuantitativas entre las sustancias que
interviene en la descripcin y anlisis de las sustancias y reacciones qumicas.
Estas relaciones se establecen a travs de las siguientes equivalencias.
Un mol:
Recordemos:
119
Volumen Molar = volumen que ocupa un mol de gas en CNTP.
El procedimiento implica desarrollar una plantilla sobre cada reaccin que estudiemos. Entonces, en
el caso de que se nos requieran resoluciones sobre esta plantilla, se pueden aplicar el mtodo del
factor unitario o el de la regla de tres simple, utilizando los datos consignados.
Caso 1:
Por ejemplo, si se nos inquiere acerca de cuntos litros de agua se formarn con 100 gramos de ba-
se, podemos decir, observando los datos:
Caso 2:
O, cuntas molculas de cido son necesarias para proveer 3 moles de sal?, operamos de la si-
guiente manera:
Mediante este procedimiento resulta factible establecer todas las interrelaciones necesarias para
resolver las cuestiones sobre cada reaccin en particular.
120
Veamos otro ejemplo, en el cual las relaciones no sean uno a uno, como en el aso anterior:
Mientras que en el primer ejemplo todos los coeficientes eran igual a 1, en ste, el cido y el agua
tienen el coeficiente 3, por lo cual se debe multiplicar todos los valores de esas sustancias en la
plantilla por 3;
Una vez conformada la plantilla, se opera de la misma manera con los datos all consignados.
Caso 3:
Si nos preguntramos por ejemplo cuntos gramos de Sal se formarn con dos moles de cido, se
expresa:
Caso 4:
O, por ejemplo, cuntos litros de agua se formarn con 2 x1023 molculas de base?.
Se obtendrn:
X = 22,4 l de agua
Hay cuestiones que afectan las cantidades de las reacciones qumicas, por influencias externas o
internas. Entre las ltimas podemos mencionar:
1. El rendimiento de la reaccin
2. La presencia de impurezas
3. Reactivos limitantes
10. La expresin correcta sera 1,8 x1024 , pero se prefiere esa forma en el ejemplo para permitir uma mejor interpre-
tacin de la relacin directa.
121
Respecto del punto 1., se sabe que en realidad, no todas las reacciones transcurren al 100%, por lo
cual en muchos casos se debe estimar el verdadero porcentaje de rendimiento de la reaccin, que
influenciar los valores obtenidos.
Por ejemplo, si en el caso 3, nos dijeran que el rendimiento de la reaccin es del 88%, tenemos en
cuenta esa influencia sobre el resultado, as:
Si para el
X = 78,32 gr AlCl 3
En relacin al punto 2. se debe considerar que no siempre las sustancias que estamos utilizando
tienen el mximo grado de pureza. En consecuencia al pesar o al medir, se estn introduciendo con-
taminantes que no son la sustancia de inters y en consecuencia se debe corregir ese factor; veamos
como:
Si en el caso 4, nos dijeran que la base tiene un grado de impurezas del 7%, al colocar el Al (OH) 3
estamos colocando un 7% menos de la sustancia requerida por la reaccin (pesamos menos sustan-
cia), lo cual afectar el resultado; para resolverlo, expresamos que lo obtenido en el caso 4, para la
sustancia totalmente pura, deber tener una
Respecto del punto 3. se debe estimar que si los reactantes no estn en proporciones estequiomtri-
cas, el que definir la cantidad de productos ser el que est en menor cantidad (reactivo limitante)
ya que el exceso de la otra sustancia no participar de la formacin de productos.
Si hacemos reaccionar azufre con hierro y se nos dice que nuestra reaccin hay 50 gramos de cada
elemento, observando la reaccin
S + Fe FeS
surge que reaccionan mol a mol; teniendo en cuenta las masas atmicas: Ar S = 32 gr; Ar Fe = 56 gr,
podemos decir que:
Evidentemente la cantidad de hierro no es suficiente, ya que slo hay 50 gr de los 87,5 que seran
necesarios y en consecuencia, SERA EL REACTIVO LIMITANTE.
Entonces observamos que aunque pongamos 50 gr de cada uno, debemos calcular en base al reacti-
vo limitante, en este caso Fe:
56 gr de Fe ..32 gr de S
50 gr de Fe . X: 28,57 gr de S;
122
Conclusin: los 50 gr de Fe se agotaron completamente (LIMITANTE) en una reaccin al 100% y
pureza absoluta; en cambio de los 50 gr de S, quedaron 50 28,57 = 21,43 gr sin reaccionar (Reac-
tivo en exceso).
Considrese que en muchos casos estos factores descriptos intervienen conjuntamente en una reac-
cin, por lo que se los deber considerar multifactorialmente a la hora de solucionar los problemas
estequiomtricos.
123
124
5
FUNCIONES DE LA QUMICA ORGNICA
PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar la lectura de este captulo, el alumno ser capaz de:
QUMICA ORGNICA
Si bien la Qumica es una ciencia integral, regida por leyes universales, por cuestiones histricas y
razones didcticas, se ve sometida a una dicotoma entre Qumica Inorgnica y Qumica Orgnica.
Las leyes de la Qumica General son aplicables a ambas vertientes.
A principios del siglo XIX, se pensaba que exista un soplo vital que actuaba sobre las molculas
orgnicas, y que las diferenciaba de las inorgnicas. Esta teora vitalista, por la cual los compuestos
orgnicos slo podan ser creados por organismos vivos, se vio controvertida cuando Whler en
1828 sintetiz la urea a partir de compuestos inorgnicos. Igualmente, al existir tantos compuestos
orgnicos, se mantuvo esa divisin con finalidades de su estudio diferenciado.
Los compuestos binarios (como los hidrocarburos) estn formados por C e H. Los ternarios poseen
adems oxgeno (alcoholes, aldehdos, teres, cidos, glicridos). Los cuaternarios agregan Nitr-
125
geno (aminas, amidas, protenas que adems incorporan adems Azufre). El Fsforo se agrega en
los cidos nucleicos. De esta supremaca surgen la mayora de los compuestos orgnicos, que se
vern acompaados por elementos con funcin biolgica como el Fe, Co, I, Ca, Na, K, Mg, Mn, Al
y Cl entre otros.
Si bien las leyes de la qumica demuestran la unidad general de sta ciencia, existen propiedades
diferenciales genricas entre los compuestos orgnicos y los inorgnicos. A continuacin se resaltan
las caractersticas particulares para cada grupo.
Nota: estas consideraciones son generales y dado el alto nmero de compuestos existentes podran observarse excepcio-
nes a estos enunciados.
12,011
C
El tomo de Carbono:
Esto permite colegir que tiene cuatro electrones en el ltimo nivel, segn la siguiente distribucin
electrnica :
126
Como la energa de los subniveles 2s y 2p es muy similar, un electrn p del orbital completo pasa al
siguiente se encuentra vaco y uno del 2s pasa al otro vaco, para conformar un orbital s y tres orbi-
tales p semillenos.
Al existir cuatro electrones en orbitales energticamente similares, se produce una mezcla entre los
cuatro y se generan cuatro orbitales hbridos idnticos llamados sp3.
Este nombre obedece a que cada uno de los cuatro nuevos orbitales hbridos formados est formado
por una parte de un orbital s y tres partes de orbitales p: 4 orbitales hbridos sp3.
Esto hace que haya cuatro orbitales iguales desapareados, lo que genera cuatro enlaces iguales.
El carbono entonces tiene cuatro enlaces iguales muy aptos para combinarse consigo mismo, para
formar enlaces covalentes.
Estos cuatro enlaces, se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro, conformando un carbono tetra-
drico que le da caractersticas de enlace especiales para formar cadenas y ciclos.
127
Esta distribucin angular de los enlaces establece que los tomos unidos al carbono, no se encuen-
tran en un plano, sino que siguen los ngulos de 109o y determina disposiciones en el espacio que
resultan cruciales para cumplir funciones fsico qumicas y biolgicas de las sustancias que confor-
man. Las cadenas sern un esqueleto del compuesto que seguir una secuencia en zig-zag, y los
ciclos tendrn facilitada algunas estructuras y limitadas otras.
Formacin de Cadenas
Como se expresara, el carbono es el elemento ms verstil para formar largas cadenas o ciclos.
Adems, es importante destacar que las cuatro valencias del carbono son iguales, lo cual determina
ciertos comportamientos y caractersticas de estos compuestos. El Carbono tetradrico ocasiona que
las cadenas desarrollen en el espacio un esqueleto tipo zig-zag.
De acuerdo con la distribucin de los tomos de carbono en la cadena, stos se pueden clasificar en
carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios.
C*----C----C*
b) Son secundarios (marcados con un *) los que se unen a DOS carbonos
C---- C*----C
c) Son terciarios (marcados con un *) los que se unen a TRES carbonos
128
En una cadena, podemos observar los distintos tipos de carbonos:
Vemos en el cuadro, como a mayor cantidad de enlaces, las interacciones son mas intensas, y las
distancias menores.
Funcin qumica:
Se denomina as a un grupo de sustancias que presentan semejanzas en su estructura y en sus pro-
piedades.
Las funciones qumicas se caracterizan por poseer un tomo o grupo de tomos que le asignan esas
caractersticas distintivas.
Se denomina Grupo Funcional a un tomo o grupo de tomos que son caractersticos de una fun-
cin qumica. As, el grupo oxhidrilo (HO-) es el grupo funcional que caracteriza a la funcin al-
cohol y el grupo Carbonilo Primario, es el grupo funcional que atribuye sus propiedades al grupo de
sustancias agrupados bajo la denominacin de funcin aldehdo.
Funciones Qumicas:
Las funciones qumicas mas importantes, se encuentran agrupadas como:
a) Compuestos Binarios: constituyen un grupo de sustancias formados por dos tipos de tomos:
Carbono e Hidrgeno (C; H).
b) Compuestos Ternarios: son compuestos binarios a los que se les agreg Oxgeno (C,H y O)
c) Compuestos Ternarios alternativos: son Compuestos ternarios, que en lugar de O, poseen S
d) Compuestos Cuaternarios: Agregan a los compuestos ternarios, nitrgeno (C, H, O y N). Al-
ternativamente pueden poseer Fsforo en lugar de Nitrgeno.
1) Compuestos Binarios:
129
Los compuestos binarios son aquellos formados por carbono e hidrgeno exclusivamente. En
razn de ello reciben el nombre genrico de HIDRO-CARBUROS.
Los hidrocarburos, componentes prevalentes del petrleo, pueden ser clasificados en:
a) Alifticos: constituyen cadenas. Estos se pueden dividir en
a. saturados, (ano) cuando los enlaces entre cadenas son simples,
b) Ciclos: sus estructuras centrales estn formadas por ciclos. Si los ciclos poseen solamente
carbonos en sus vrtices se los llamar Isocclicos. Adems, si son de cadena simple toman
el nombre de cicloalcanos (A)
En caso de que posean dobles ligaduras, se los denominar ciclo alquenos (B) o aromticos
como es el caso del benceno (C), en el que hay tres dobles enlaces deslocalizados.
A B C
Por el contrario, cuando exista en los vrtices algn tomo diferente de Carbono (aunque en estos
casos ya no sern binarios), se los denomina HETEROciclos.
En resumida sntesis, se muestra en el siguiente diagrama lo expresado hasta aqu respecto de
HIDROCARBUROS:
Saturados Formnicos Ligadura simple
Hidrocarburos alifticos Binarios Etilnica Doble Ligadura
No Saturados
Acetilnica Triple Ligadura
Cicloalcanos Ciclos ligadura simple
Binarios Isocclicos
Aromticos Ciclos ligadura doble
Hidrocarburos cclicos
Algn tomo distinto al
Ternarios Heterociclos
C en los ciclos
2) Compuestos Ternarios: Estos pueden ser:
a) Oxigenados: Adems de Carbono e Hidrgeno poseen en sus molculas tomos de Ox-
geno. stos pueden clasificarse en simples o derivados. Los derivados se obtienen de la
130
combinacin de compuestos simples. Entre los principales simples encontramos a los al-
coholes, aldehdos, cetonas y cidos. Entre los derivados, los teres, esteres, anhdridos y
acetales.
b) Azufrados. Aqu encontramos a los tioles y tiosteres.
Recordemos que cada funcin qumica est determinada por su grupo funcional caractersti-
co.
I
Alcohol terciario Oxhidrilo en C terciario
>COH
-C=O
Aldehdo Carbonilo en C primario
H
Cetona Carbonilo en C secundario >C=O
-C=O
cidos Carboxlicos Carboxilo en C primario
OH
teres Combinacin de dos alcoholes -CH2 O CH2
Funciones derivadas
Combinacin de un alcohol y
steres -C O O CH2 -
o combinadas
un cido
Anhdridos Combinacin de dos cidos -C O O CO
Combinacin de alcohol con
Hemiacetales -C OH O CH2 -
aldehdo o cetona
Combinacin de alcohol con
Acetales C- C O C -C
hemiacetal
Dentro de los compuestos ternarios encontramos tambin a los tioles y tioteres, pero estos corres-
ponden a compuestos de Azufre. Igualmente, las aminas, y los nitrilos son compuestos ternarios,
pero en lugar de oxgeno poseen nitrgeno. Las amidas, los aminocidos, las bases pricas en cam-
bio se encuadran en los compuestos cuaternarios por poseer C, H,O y Nitrgeno.
REGLAS DE NOMENCLATURA IUPAC.
La denominacin de los compuestos orgnicos se encuentra sistematizada por las Reglas de IUPAC.
Esencialmente los nombres de los compuestos orgnicos constan de dos partes. La parte inicial o
prefijo indica la cantidad de carbonos que posee la frmula, y al final del nombre, un sufijo, que
explicita de qu tipo de funcin qumica se trata.
Prefijo sufijo
Nmero de carbonos Funcin qumica
Met : 1C Alcano : ano MET ANO
Propan: 3 C Alcohol : ol PROPAN
131
Los prefijos para los primeros 10 compuestos de cada serie son:
1 C =Metan; 2 C =Etan; 3 C =Propan; 4 C =Butan ; 5 C =Pentan;
6 C =Hexan; 7 C =Heptan: 8 C =Octan; 9 C = Nonan y 10 C = Decan.
Los sufijos para cada funcin qumica son:
Alcohol : OL : Aldehdo : AL ; Cetona : ONA : ;Acido : OICO ; Radical : ILO
Cuando se trate de ciclos, se antepondr la palabra ciclo al prefijo:
Ej. Ciclo PropAno
Ejemplos:
BUTANONA: Cetona de 4 carbonos
HEXANAL: Aldehdo de 6 carbonos
METANOICO: cido de 1 Carbono
ETANAL : Alcohol de 2 carbonos
CICLOPENTANO: Alcano cclico de 5 carbonos
En algunos casos los compuestos adems de por su nombre IUPAC, pueden ser mencionados por su
nombre clsico: alcohol etlico (etanol), cido frmico (metanoico); cido actico (etanoico), aceto-
na (propanona), etc.
En algunas oportunidades resulta necesario indicar la posicin del grupo funcional. Para ello se em-
plea un nmero que indica la posicin de ese grupo: Ejemplo: 2- BUTANOL = significa un alcohol
de 4 carbonos, pero que tiene su grupo funcional oxhidrilo en Carbono 2.
A veces, cuando el grupo funcional se repite, se coloca otro prefijo griego que indica cuantas veces
se repite el grupo funcional: Ejemplo : PROPAN TRI OL = expresa que es un alcohol (Ol) de tres
carbonos (Propan) y que posee tres grupos alcohol (Tri). Si quisiramos ser ms exactos podramos
decir 1,2,3 PROPANO TRI OL. Esos nmeros indicaran que hay un grupo Oxhidrilo en C1, otro
en C2 y el tercero en C3. El nombre vulgar del propantriol es glicerina.
Dos cuestiones muy importantes a tener en cuenta:
a) Largo de la cadena: para nombrar al compuesto, cuando su cadena es ramificada, se debe te-
ner cuidado en elegir la cadena ms larga para asignar el nombre. Veamos
C---C
I
CC--- C --- C ---C
I
C ---C ---C
Visto as parecera ser un Pentan por sus cinco carbonos horizontales, pero, ATENCION, si
nos fijamos bien, existe una cadena de seis carbonos : dos de arriba, el Carbono del cruce de
cadenas y los tres de abajo constituyen una cadena de 6, y en consecuencia el nombre co-
rrecto ser HEXAN, en lugar de pentan como inicialmente se podra haber considerado.
b) Numeracin de los sustituyentes
Para numerar los sustituyentes, se debe elegir el extremo desde el cual comenzar a contar. No siem-
pre es de arriba hacia abajo, o de izquierda a derecha. Las molculas se mueven en el espacio inde-
pendientemente de cmo se simbolice su estructura y conserva su identidad en cualquier direccin.
132
Si observamos la siguiente estructura
O
Como esto resulta difcil de graficar, en general as frmulas son dibujadas en un plano
133
Los primeros diez alcanos, representados de sta manera son:
9 Nonano CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
10 Decano CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
Los alcanos constituyen lo que se denomina una serie homloga. Cada uno de los compuestos de la
serie, se diferencia del anterior y del posterior en un mismo grupo (-CH2 -). Esta homologa se ma-
nifiesta en propiedades que se modifican paulatinamente.
Los primeros cuatro alcanos son gaseosos, los siguientes son lquidos hasta el miembro 15; el 16
(hexadecano) ya es un slido. Tambin se observa que los puntos de fusin y de ebullicin y la den-
sidad se incrementan a medida que aumenta el peso molecular en la serie. Son menos densos que el
agua y no se disuelven en ella.
Ciclo Alcanos. Son hidrocarburos cuya estructura central es un ciclo, es decir que son alcanos, que
cierran su cadena abierta, para formar un ciclo. Cada carbono ocupa un vrtice, a los cuales se unen
dos hidrgenos por cada uno. Para ello debieron perder dos hidrgenos, uno de cada extremo, para
poder enlazarse entre s. Llevan el mismo nombre que el alcano correspondiente, pero anteponiendo
la palabra ciclo. El primer cicloalcano de la serie es el ciclo propano, compuesto de tres carbonos,
que adquiere forma triangular. El segundo, el ciclo buteno es un cuadrado, el tercero el ciclo pen-
tano adquiere la forma de un pentgono y el ciclo hexano se asimila a un hexgono. Los ciclo alca-
nos son compuestos ms reactivos que los alcanos correspondientes. Tambin presentan mayor pun-
to de fusin, mayor punto de ebullicin y mayor densidad que el alcano homlogo.
Si recordamos que el ngulo normal del carbono es de 109o , al conformar un tringulo, tendr n-
gulos de 60 o , en el ciclobutano de 90 o , en el ciclopentano de 108 o y en el ciclohexano de 120 o.
Cuanto mayor fuera la diferencia entre los ngulos de los compuestos, y 109 o , ngulo normal de
enlace, mayor ser la tensin e inestabilidad de esos enlaces (tendencia a romperse), lo que los hace
mas inestables.Por esto, el ciclo propano y el ciclo butano, cuando reaccionan tienden a romper el
ciclo, dando compuestos de adicin. (Por ejemplo adicionan bromo y abren su cadena). Esto fue
explicado por la teora de las tensiones de Baeyer, la que explresa que cuanto mayor sea la desvia-
cin de los ngulos respecto de 109, ms inestable y en consecuencia ms reactivo ser el compues-
to. Por ello el ciclopropano y el ciclobuntano reaccionan con ruptura del ciclo. En cambio el ciclo-
pentano, que posee ngulos que casi no se diferencian de 109, origina compuestos sin romper su
ciclo (Compuestos de sustitucin). El ciclo hexano con ngulos de 120o , debera ser ms inestable
que el ciclopentano, pero no lo es. Pareca muy difcil en base a las tensiones que existieran com-
puestos cclicos de 7, 8 o ms carbonos. Sin embargo, se conocen ciclos de 32 tomos. Esto puedo
ser explicado por la teora de Sachse. Esta teora afirma, y se vio sostenida por la experiencia, que
134
los ciclos de 6 o ms tomos de carbono muestran algunos tomos fuera del plano, lo cual modifica
los ngulos y alivia las tensiones, justificando la existencia de esos cicloalcanos.
Veamos en las figuras siguientes, los modelos moleculares que evidencian sus ngulos de 109;
mientras el ciclopentano sigue muy bien el plano, el ciclohexano se deforma para aliviar tensiones y
presenta carbonos fuera del plano (T. de Sachse)
Radicales: Como ya viramos, los radicales son fragmentos de ciertas molculas capaces de unirse a
otras, para formar nuevas molculas. En el caso de los radicales provenientes de cidos, recordemos
ejemplos como el sulfato, el bicarbonato, el cloruro o el fosfato.
Los radicales de los alcanos o de cicloalcanos, siguen el mismo principio de formacin, ya que se
originan cuando stos pierden hidrgeno.Se los denomina genricamente alquilos o cicloalquilos
respectivamente.
Cuando los alcanos pierden hidrgeno para convertirse en su respectivo radical, cambian su termi-
nacin ANO, por ILO, es decir que el metano origina el radical metilo, el etano al etilo, el ciclopro-
pano, ciclopropilo, y as sucesivamente, teniendo todas estas estructuras una valencia o enlace libre,
producto del hidrgeno perdido y tal como se muestra en la siguiente tabla:
En funcin de la ubicacin de la valencia libre, se originarn diferentes radicales, segn quede libe-
rado un carbono primario, secundario o terciario.
Por ejemplo, en el caso del propilo, si el enlace libre est en un carbono primario ser n- propilo y si
est en el carbono secundario, iso- propilo.
135
A continuacin se muestran los ejemplos correspondiente al butilo:
CH3 CH2 CH2 CH2 - CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3 C CH3
CH3 CH3
Alquenos: los alquenos son aquellos compuestos del carbono e hidrgeno en los que existe al me-
nos una doble ligadura entre carbonos.
a. El enlace resulte ms corto. Mientras el enlace entre carbonos con enlace simple es de 1,54
A, en el doble enlace ser de 1,34
b. Tambin tienen mayor energa de enlace. Mientras la energa del enlace simple es de 83
Kcal/ mol, la del enlace doble es 1,46.
c. En el enlace doble, uno de ellos es de tipo sigma (), por superposicin de orbitales hbridos
sp2 , bastante estable. El segundo enlace, () se forma por los orbitales p, y son ms inesta-
bles, lo que les aporta mayor reactividad que a los alcanos respectivos.
d. Los carbonos unidos por enlace tienen su rotacin restringida, cosa que no ocurre en el enla-
ce simple. Esto genera mayor rigidez a la estructura y la conformacin de ismeros geom-
tricos.
El primer alqueno es el eteno, ya que no puede haber alquenos con un solo carbono: el propeno y el
buteno son gaseosos y hasta el 18 (el decaocteno) son lquidos. Tienen mayor densidad que los al-
canos correspondientes, y menores puntos de fusin y ebullicin. Son insolubles en agua y solubles
en alcohol y en ter.
Los alquenos tienen una propiedad muy importante; su capacidad de polimerizacin. Los polmeros
son grandes molculas conformadas por unidades repetitivas unidas, que se denominan monmeros.
Los polmeros se encuentran en sustancias biolgicas (como el almidn, el glucgeno), o polmeros
sintticos de variados usos como los plsticos, el tefln, el polietileno, poliestireno y el plexigls,
entre gran cantidad de ejemplos.
Sabemos que los alquenos tienen un doble enlace , y que el mismo puede ocupar diferentes ubica-
ciones . Por esto, cuando resulta necesario, se coloca un nmero para indicar la ubicacin del enlace
doble.
1 BUTENO 2 BUTENO
ALQUINOS
Son hidrocarburos que tienen al menos un triple enlace. Ese triple enlace est formado por un enla-
ce sigma ()y dos enlaces pi). stos son ms inestables que los enlaces simples lo que le con-
136
fiere mayor reactividad a estos compuestos. El enlace triple resulta ms corto (1,20 A) y de mayor
energa (200 Kcal/mol) que los dobles y simples enlaces.
Asimismo, los alquinos conforman una serie homloga. Sus nombres utilizan el sufijo INO. El pri-
mer alquino es el Etino (o acetileno). Cuando resulta necesario indicar la posicin del triple enlace
por existir alternativas para su ubicacin, se coloca un nmero antecediendo al nombre (Por ejem-
plo, 1-Butino o 2- Butino) Estos compuestos menos densos que el agua, son ms densos que los
alquenos respectivos, solubles en solventes orgnicos e insolubles en solventes hidroflicos.
Compararemos en la siguiente tabla, las propiedades de un representante de cada grupo de los hi-
drocarburos
PENTANO CICLOPENTANO 1-PENTENO 1-PENTINO
C5H12 C5H10 C5H10 C5H8
Est. agregacin lquido lquido lquido lquido
Densidad (g/ml) 0,63 1,88 0,641 0,70
Pto. Fusin (oC) -131 - 49 -165 -95
o
Pto.Ebullicin ( C) 36,2 49 30,1 40
Durante mucho tiempo, a los compuestos provenientes de rboles, flores y otras fuentes naturales se
los agrup bajo el nombre de compuestos aromticos. Esto se corresponda con una gran variedad
de estructuras qumicas. Por eso hoy es preferible el uso del nombre de hidrocarburos bencnicos,
ya que el compuesto original de la serie es el Benceno.
Cost muchos aos de trabajo poder determinar su estructura molecular, ya que la frmula mnima
establecida era CH, y esta proporcionalidad era casi imposible de explicar para tomos de carbono
de valencia 4 enlazados a hidrgenos de valencia 1. Fue Kekul quien estableci que el benceno
estaba constituido por 6 carbonos enlazados en un ciclo hexagonal y con un hidrgeno en cada car-
bono. Para cumplimentar con las exigencias de la valencia, explic que existan tres doble enlaces
alternados. Pero como el benceno no presenta dos compuestos alternativos derivados, esos dobles
enlaces no podan estar fijos. Aplicando la teora de la resonancia de Heisenberg (fenmeno por el
cual entre los dobles enlaces alternados se produce un desplazamiento de pares electrnicos gene-
rando un efecto estabilizador), se pudo explicar que los tres dobles enlaces del benceno estn cons-
tantemente resonando, es decir, cambiando de lugar. Ello lleva a que la mayora de las veces el
benceno es representado como un exgono que muestra sus seis carbonos con hidrgeno, mientras
un crculo simboliza a sus tres doble enlaces alternantes.
137
En sntesis:
a) El anillo bencnico es una estructura muy estable, producto de los efectos de resonancia por
el cual los electrones de los dobles enlaces, estn en constante cambio de posicin.
b) El Benceno, puede tanto originar compuestos de adicin ( por sus doble enlaces), como de
sustitucin (reemplazo de sus hidrgenos)
FUNCIONES OXIGENADAS
Hasta aqu hemos descripto funciones qumicas binarias, conteniendo carbono e hidrgeno: hidro
carburos [C; H]. Cuando a este grupo de hidrocarburos se los oxida, se incorpora Oxgeno, confor-
mando un grupo de sustancias ternarias que contienen C; H y O. en este grupo encuadraremos a los
alcoholes, aldehdos, cetonas y cidos.
a. ALCOHOLES
Los Alcoholes corresponden a un grupo de sustancias caracterizadas por poseer uno o ms grupos
Oxhidrilos. Se clasifican en primarios, secundarios o terciarios, segn en carbono sobre el cual se
ubique el oxhidrilo.
Nomenclatura: los alcoholes se denominan igual que los alcanos correspondientes, con su nombre
finalizado en OL.
Metano > Metanol; Butano > Butanol, etc., Cuando la molcula posee ms de un grupo OH, se co-
loca una partcula griega que indica esa cantidad : Etano DI OL, Propano DI OL, etc.
H--CH2 OH
Es un alcohol soluble en agua, sumamente txico por ingestin o inhalacin, capaz de atacar el
parnquima heptico o el nervio ptico produciendo ceguera. En altas dosis (200 ml) es capaz de
provocar la muerte.
El ms popular de los alcoholes, denominado alcohol fino o puro, es el alcohol etlico o etanol.
CH3 CH2 OH
138
Presente en las bebidas alcohlicas como vino, cerveza y otras bebidas fermentadas, es translcido,
incoloro, voltil, y posee un olor caracterstico. Cuando la concentracin alcohlica en las bebidas
es mayor del 15%, fue concentrado por algn mtodo de destilacin del fermentado.
El alcohol de quemar, tambin llamado desnaturalizado, se logra por el agregado de sustancias des-
agradables al paladar (alcohol metlico, derivados de hidrocarburos, alcanfor), a los efectos de di-
suadir su utilizacin como bebida.
El etanol tiene gran tendencia a absorber agua, por lo cual el alcohol denominado puro tiene un 95%
de pureza, siendo el 5% restante de agua. El etanol al 100%, es denominado alcohol absoluto. Se
debe tener bien sellado, a efectos de evitar la absorcin de agua ambiental.
El etanol es producido en los procesos de fermentacin alcohlica por levadura, actuando sobre
almidn y azcares, as:
En algunos pases, el etanol se utiliza mezclado con nafta para producir alconafta, la cual produce
menos polucin atmosfrica. No debe confundirse con el biodiesel, que es un producido provenien-
te de lpidos vegetales y animales para ser agregado a los combustibles.
Glicerol: Es un tri alcohol, (propano tri ol), tambin llamado glicerina, de sabor dulzn, no es txi-
co. Constituye lpidos como los glicridos y fosfolpidos.
-- CH2 OH
Fenol: Se denomina fenol a la molcula de benceno que posee un oxhidrilo. Es un slido blanco,
cristalino, irritante y custico. Se utiliza como antisptico y conforma polmeros como la baquelita.
--- OH
Aldehdos y Cetonas
Como ya se expresara, los aldehdos corresponden a aquella funcin qumica que posee un grupo
carbonilo (-H C = O) en un carbono primario. Los aldehdos se denominan como el alcano corres-
pondiente, con el sufijo AL: metanal, etanal, etc. Sus nombres comunes son formaldehido, acetal-
dehdo respectivamente. El formaldehido es el componente diluido del formol. Si el grupo carbonilo
se encuentra sobre un benceno, estamos en presencia del benzaldehdo.
/ COH
139
Las cetonas poseen igualmente el grupo carbonilo, pero sobre un carbono secundario. Se denomi-
nan como el alcano correspondiente, pero con la terminacin ONA: propanona, butanona, etc.
El grupo carbonilo dota a estos compuestos de propiedades polares. Ello obedece que el O es elec-
tronegativo y genera una polaridad en el grupo, donde la densidad de carga negativa se ubica sobre
el oxgeno y la densidad elctrica positiva sobre Carbono:
+ C = O
La propanona es la comnmente denominada acetona. Los aldehdos y cetonas forman parte de los
aromas de plantas y flores de muchas especies.
Juegan un rol fundamental en los glcidos, al conformar aldosas y hexosas. Cuando reaccionan con
los alcoholes a travs del grupo oxhidrilo, constituyen los enlaces hemiacetlicos, a travs de un
puente oxgeno, presentes en los glcidos cclicos,
ACIDOS
La funcin cida (carboxlica) es primaria, y se caracteriza estructuralmente por poseer uno o varios
grupos carboxilos, para formar mono o policidos.
OH
-- C==O
Los cidos se obtienen por la oxidacin fuerte de un alcohol primario, o por la oxidacin suave de
un aldehdo.
Se nombran como el alcano correspondiente con la terminacin OICO. En algunos casos se mantie-
ne el uso del nombre tradicional, (cido actico) aunque esos nombres tienden a ser reemplazados
por sus equivalentes IUPAC (etanoico).
El grupo carboxilo, al igual que el grupo carbonilo, es un grupo polar, con la densidad de carga po-
sitiva cercana al carbono y la densidad negativa alrededor del oxgeno:
OH
C== O.
La propiedad principal es su carcter cido que le permite establecer interacciones con grupos afi-
nes y participar en reacciones de equilibrio cido-base .
Cuando los cidos carboxlicos u orgnicos poseen ms de 10 carbonos se los denomina cidos gra-
sos, por su importante participacin en la composicin de ciertos lpidos, como los acil glicridos y
los fosfolpidos. Los de mayor presencia en estos sistemas, son los cidos grasos con un nmero par
de tomos de carbono. Ello se debe a que en los procesos biolgicos son originados por sntesis a
partir de dos cidos menores iguales, lo que concluye en la conformacin de molculas cidas con
nmero par de tomos de carbono.
140
Los cidos carboxlicos pueden ser saturados o insaturados segn posean ligaduras simples o liga-
duras dobles respectivamente. Cuando se trate el tema de lpidos resaltaremos las caractersticas e
impacto biolgico y fisiopatolgico de cada uno de ellos.
Los cidos que poseen dos grupos carboxlicos son denominados DICARBOXILICOS, como lo son
el cido oxlico o elcido malnico.
Dentro de los cidos aromticos podemos mencionar al cido Benzoico, y al cido Ftlico o cido
o-di benzoico:
-COOH
El cido saliclico extrado del sauce tiene propiedades pirgenas y antiinflamatorias. Su acetila-
cin origina aspirina.
Dentro de los cidos con funciones mixtas mencionamos por su importancia al cido gliclico eta-
nol-oico), al lctico (propanol-oico) al pirvico (propanona oico) y al saliclico (o-hidroxibenzoico).
Se detallan en la siguiente tabla los principales cidos orgnicos con sus nombres vulgares:
Ciertos derivados de cidos tienen importancia metablica. Por ejemplo, en el Ciclo de Krebs, pro-
ceso aerbico del metabolismo en las mitocondrias, es tambin llamado de los cidos tricarboxli-
cos.
141
En este ciclo, juega un rol muy importante el cido
ctrico, y otros derivados de cidos, que muchas ve-
ces se encuentran expresados como sus radicales:
citrato, oxalacetato, malato, fumarato, succinato, etc.
X --------- O --------- Y
Las funciones oxigenadas que hemos visto hasta el momento pueden reaccionar entre s para formar
compuestos ms complejos, como producto de esas interacciones qumicas.
Es as que podemos mencionar la capacidad de reaccin que tiene el grupo carbonilo con los al-
coholes.
En este punto es importante hacer notar que el grupo carbonilo constituye un grupo funcional din-
mico, capaz de coexistir simultneamente bajo dos formas. Estas dos estructuras interconvertibles
se llaman equilibrio Ceto enol .
Estos enlaces son polares, recayendo la densidad de carga positiva sobre carbonos e hidrgenos y la
densidad de carga negativa sobre los tomos de oxgeno. Estas condiciones generan compuestos
reactivos capaces de combinarse entre s, entre los que podemos mencionar teres, steres, anhdri-
dos, hemiacetales, etc.
142
teres: son compuestos formados por la combinacin de dos alcoholes con prdida de una molcula
de agua. Los alcoholes intervinientes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, alifticos o
cclicos.
Los oxhidrilos de cada una de las molculas alcohlicas, reaccionan para formar agua, quedando
libres dos enlaces (uno por cada molcula), lo que genera un puente oxgeno entre dos restos hidro
carbonados provenientes de los alcoholes.
Si R1 y R2 son iguales, decimos que el ter obtenido es simtrico, pero si R1 es distinto de afirma-
mos que se ha obtenido un ter asimtrico. Por ejemplo:
CH3 O - CH3 , el ter metlico proviene de la reaccin de dos alcoholes iguales (metanol) Se trata
de un ter simtrico. Su nombre IUAC es: metano oxi metano.
Por el contrario, si reacciona un metanol con un propanol, se obtendr el ter metil proplico:
Nomenclatura: los teres se denominan colocando el nombre del alcano menor, seguido de la pala-
bra oxi y luego el nombre del alcano ms grande:
El ter etlico ( etano oxi etano ) fue muy utilizado durante muchos aos como anestsico por
ser depresor del sistema nervioso central.
steres:
Los steres son compuestos que se originan mediante la combinacin de un alcohol con un cido.
Se produce una reaccin anloga a la de los teres, ya que se produce una deshidratacin por parti-
cipacin del oxhidrilo del cido con el hidrgeno del oxhidrilo del alcohol.
Los enlaces libres se combinan conformando otra vez un puente oxgeno. La diferencia con los te-
res radica en que mientras en el caso de los teres ambos carbonos unidos al oxgeno estn unidos a
hidrgenos, mientras que en el caso de los steres, uno de los carbonos unidos al oxgeno slo posee
hidrgenos, mientra que el otro carbono ( proveniente del cido) posee un enlace oxo (= O).
Los steres se denominan a la manera de las reacciones cido base, con el cido terminado en ATO
y el alcohol terminado en ILO
143
Propanoato de etilo. Ntese que del lado en que se encuentre el grupo oxo =O, es el correspondiente
al cido ( en este caso propanoico que ha reaccionado con etanol)
Etanoato de Propilo. El lado correspondiente al grupo oxo tiene dos carbonos, es decir cido etanoi-
co frente a propanol.
Los steres son compuestos muy importantes ya que estn profusamente difundidos en la naturale-
za. Son lquidos que poseen aromas agradables a frutos y flores.
El etanoato de pentilo tiene un aroma semejante a banana, el etanoato de etilo al anan. Ya haba-
mos dicho que el glicerol forma parte de los glicridos. Estos son teres del glicerol con cidos gra-
sos. Los steres que poseen molculas de alcohol ms largas, conforman ceras.
Anhdridos
Los anhdridos por su parte son el producto de la reaccin de dos cidos con prdida de una molcu-
la de agua. Los enlaces libres se unen conformando tambin puente oxgeno. En el caso de los anh-
dridos, los dos carbonos unidos al oxgeno tienen grupos oxo (=O).
Nomenclatura
Se los denomina
Con la palabra anhdrido seguido de los nombres de los cidos que lo forman. Cuando son asimtri-
cos (al igual que en el caso de los teres) se nombra el ms pequeo primero.
Acetales: cuando dos alcoholes se combinan con un carbonilo de un grupo ceto o de un aldehdo, se
forma un acetal. En el primer paso se une un alcohol a un ceto formando un hemiacetal. Los hemo-
acetales son formas muy comunes en los glcidos. En una segunda etapa el hemiacetal se combina
con otro alcohol conformado el acetal. En la primera etapa no se pierde agua, sino que se redistri-
buyen los enlaces, y en el segundo se produce una prdida de agua. En el hemiacetal se observa un
puente oxigeno. Uno de los carbonos (el proveniente del alcohol), al igual que en los teres estar
unido a hidrgenos y el otro, proveniente del aldehdo o cetona, tendr un oxhidrilo. La segunda
144
etapa mostrar la prdida de una molcula de agua y la formacin del acetal el que denotar un
puente oxgeno unido a cuatro grupos alqulicos.
Cuando el cido que participa del enlace anhdrido es el cido fosfrico, se originan enlaces anh-
drido de alta energa, muy tiles para aportar energa metablica en diferentes vas.
El fosfato di cido y el pirofosfato , P2O7 ---- + H2O === 2 HPO4 estn capacitados para formar
anhdridos, al igual que los cidos carboxlicos:
Hasta aqu estudiamos los compuestos ternarios con C, H y O, producto de agregar oxgeno a los
hidrocarburos. En el caso de los compuestos ternarios azufrados, nos referiremos a compuestos que
poseen C, H y azufre.
TIOLES
Resulta necesario tener en cuenta que el Oxgeno y el Azufre pertenecen al mismo grupo qumico,
por lo cual comparten propiedades semejantes, lo que los faculta para participar de estructuras se-
mejantes. Por ello, es posible reemplazar el oxgeno de los alcoholes por el azufre.
As como la funcin qumica alcohol est determinada por el grupo funcional oxhidrilo (HO;), los
tioles son caracterizados por el grupo sulfhidrilo (HS;).
Al igual que los alcoholes, los tioles pueden ser primarios, secundarios o terciarios, de acuerdo con
el tipo de carbono con el que est sobre le carbono en el que se encuentre.
As como los HO; de los alcoholes interaccionan entre s, para formar teres, cuando los que reac-
cionan son tioles, a travs del enlace de sus grupos sulfhidrilos, se produce la formacin de Tiote-
res.
COMPUESTOS NITROGENADOS
AMINAS
Las aminas son compuestos ternarios nitrogenados que se orginan al combinar amonaco (NH3) con
Alcoholes. Su grupo funcional es amino -- NH2.
145
Metil Amina : amina primaria
Segn se combinen uno, dos o tres alcoholes las aminas sern primarias, secundarios o terciarias:
Cuando una molcula de amonaco se combina con cuatro alcoholes, se genera una molcula de
amonio cuaternario, unido a cuatro carbonos, y que queda cargada positivamente:
+
>N<
AMIDAS: Son compuestos formados por la combinacin de amonaco con un cido. El grupo fun-
cional queda conformado por nitrgeno unido a un carbonilo ( carbono con oxgeno).
2HN CO -
ISOMERIA
Antes de ingresar en este tema, recordaremos que los elementos qumicos estn representados por
su smbolo qumico (Ag representa plata, Na sodio) mientras que las sustancias compuestas estn
representados por su frmula molecular.
As , Cl2 muestra al cloro, el NH3 representa al amonaco, el H2CO3 al cido carbnico y el CH3-
CH2-CH3 al propano, en sus estados funcionales.
Estas representaciones simblicas nos informan cules elementos y en que proporcin se encuentra
cada uno de ellos en una determinada sustancia En muchos casos, estas representaciones bajo la
denominacin de frmula molecular resultan suficientes para identificar a la sustancia.
Sin embargo, existen muchos otros casos, en los que la frmula molecular no resulta suficiente
para identificar a una sola sustancia o a un estado de la misma sustancia.
As, ejemplos como el pentano, (C5H12) el butenodioico, (C4H4O4), el pentino (C5H8), el propanal
(C3H6O), son apenas unos pocos ejemplos de sustancias que por presentar isomera, requiren de que
146
su frmula deba ser desplegada en el plano o en el espacio a los efectos de poder visualizar sus dife-
renciales estructurales. En otros casos, hasta resulta necesario realizar un desarrollo en 3-D para
poder apreciar sus diferencias intrnsecas.
La palabra isomera proviene del griego, :( isos= igual) :( meros= partes), es decir
iguales partes.
Eso significa que son las mismas partes las que constituyen a esos comuestos pero la distribucin de
sus tomos es diferente.
Isomera se define como el fenmeno por el cual compuestos que poseen la misma frmula mole-
cular, presentan diferentes propiedades fsicas, qumicas y / o biolgicas
A los efectos de evidenciar las diferencias en sus funciones y propiedades, se clasifica al fenmeno
de isomera en tres grandes campos:
a) Isomera plana
b) Isomera espacial
c) Isomera conformacional
A. ISOMERIA PLANA
La isomera plana es aquella que puede ser determinada en un plano, con la finalidad de deter-
minar sus variantes. Podemos discriminar en ella:
1. Isomera de Posicin
2. Isomera de Cadena
3. Isomera de funcin
4. Tautomera
1. Isomera de posicin: Se produce cuando sobre una misma cadena se observan sustituyentes en
distinta posicin.
Por ejemplo si hablamos del Propanol, pensamos en un alcohol de 3 carbonos, por lo que su frmu-
la general ser: C3 H8 O
Ahora bien esta frmula puede corresponder a distintas variantes, segn adopte distinta distribucin
de sus tomos:
Ahora bien, ambas frmulas corresponden al propanol, pero en el primer caso se trata del propanol
1, mientras que el Segundo es el propanol 2, en razn de la posicin del grupo funcional oxhidrilo,
ubicado en c1 y en c2 respectivamente.
147
Al cambiar la posicin de un grupo (oxhidrilo) sobre una misma cadena (3 carbonos lineales), de-
cimos que el propanol 1 y el propanol 2 son ejemplos de isomera de posicin.
En este grupo se encuentran por ejemplo el Buteno 1 y el buteno 2, (cambia la posicin del doble
enlace), El hexino 1, el hexino 2 y el hexino 3 (cambia la posicin del triple enlace sobre la misma
cadena), el Cloro buteno 1 y el clorobuteno 2 (se modifica la posicin del tomo de cloro) siempre
sobre iguales cadenas, el 1,3 diamino benceno y el 1,4 di amino benceno: hay dos grupos amino
sobre un ncleo bencnico. En un caso en posicin 1 y 3 y en el otro en 1 y 4.
En el caso de los ncleos bencnicos, si hay un solo sustituyente en el anillo no es necesario nom-
brar ninguna posicin. En cambio, para dos sustituyentes se utiliza la nomenclatura orto, meta y
para.
Si los sustituyentes estn en carbonos vecinos (1 y 2) se los llama orto ; si estn en 1 y 3 se los lla-
ma meta y si estn en 1 y 4 se los llama para.
Veamos un ejemplo para el di metil benceno ( dos metilos sobre un grupo benceno)
Cuando el benceno tiene tres sustituyentes, se utiliza la nomenclatura : Vec , sim y asim segn los
tres sustituyentes estn, respectivamente, cada uno sobre tres carbonos vecinos (1,2,3) ; en posicin
simtrica, si estn alternados (1,3,5) y la tercera posibilidad es que se ubiquen dos continuos y el
tercero alternado (1,2,4), asimtrica:
148
ISOMERA DE CADENA
Se presenta en aquellos compuestos que teniendo la misma frmula molecular, muestra diferente
forma en su cadena:
Por ejemplo el pentano, el metil butano y el 2,2 di metil propano, presentan la misma frmula mo-
lecular( C5H12)
CH3 CH3
CH3- CH2- CH2- CH2- CH3 ; CH2- CH - CH2- CH3 CH2- C - CH3
CH3
La frmula molecular en los tres compuestos es : C5H12, pero al tener diferente disposicin en sus
cadenas, se produce el fenmeno de isomera. Es isomera de cadena, ya q el primero tiene una ca-
dena de cinco carbonos, el segundo una de cuatro y el tercero una de tres. Entonces, al coincidir su
FM y ser distintas sus cadenas corresponden a la isomera de CADENA.
ISOMERIA DE FUNCION
La isomera de funcin es un tipo de isomera que se produce cuando dos o ms sustancias con la
misma frmula molecular, poseen diferentes grupos funcionales, es decir que son sustancias que
pertenecen a distintos funciones qumicas.
Por ejemplo, cuando comparamos el etanol y el etano oxi etano (un alcohol y un ter respectiva-
mente), vemos que sus frmulas moleculares coinciden, pero son dos especies qumicas diferentes.
En ese caso, los encuadramos en los ismeros de FUNCION.
TAUTOMERIA
Es un tipo de isomera dinmica, ya que no estamos comparando dos compuestos que tengan la
misma frmula molecular, sino que se trata de un compuesto que puede coexistir en al menos dos
estados.
Un ejemplo de esto lo constituyen las cetonas y los aldehdos. Estos compuestos, al tener un par
electrnico doble sobre el oxgeno pueden encontrarse en otro estado. Ese par electrnico se despla-
za desde el enlace del C con el O, y se coloca entre dos carbonos. Es decir que la cadena carbonada
adquiere un doble enlace. Por otra parte, el Hidrgeno se desplaza sobre el oxgeno, para formar un
alcohol. Este es un equilibrio ceto: enol o aldo-enol.
En este tipo de isomera resulta necesario desarrollar las frmulas en el espacio (e estreo en
griego). Una misma frmula molecular puede quedar definida en el espacio bajo dos estructuras
diferentes y en consecuencia, presentan diferentes propiedades.
149
Isomera geomtrica
Se produce en aquellas estructuras que poseen ciclos o dobles enlaces. Esta forma fija la rotacin de
los carbonos y sus sustituyentes, ofreciendo variantes diferentes, con los mismos tomos. Mientras
el enlace simple puede rotar libremente, el enlace doble y los ciclos generan planos rgidos.
Los dobles y triples enlaces o nucleos dan rigidez a los enlaces y se determinan posiciones fijas que
van a dar diferentes estructuras.
Sus frmulas moleculares son iguales, como en todo fenmeno de isomera, pero en particular esta
se basa en que algunos grupos optan por dos posiciones al menos que no son equivalentes y que la
rigidez de los enlaces imide que puedan modificarse.
Si dibujmos un plano, como un cuadrado por ejemplo, , que representa un ciclo butano y sustitui-
mos dos hidrgenos de diferentes atomos por dos bromos , se pueden dar dos situaciones. Que am-
bos Br estn del mismo lado del plano, o de diferente lado del plano
COOH - C H CH - COOH
COOH C H COOH - CH
En general, se puede presuponer que los compuestos trans deberan tener menos restricciones est-
ricas que los cis, ya que los grupos involucrados tienden a estar ms alejados entre s evitando re-
chazos que eleven la energa del compuesto. Por ello los compuestos cis son ms densos y menos
estables que los trans. Esto es aplicable a la mayora de las sustancias, aunque no a todas, ya que
existen algunas excepciones producto de distribuciones particulares.
ISOMERIA OPTICA
La isomera ptica es un fenmeno que se fundamenta en la diferente accin que algunos compues-
tos ejercen sobre la luz polarizada. Al producirse esta interaccin con la luz, quedan evidenciadas
diferencias estructurales no observables directamente desde la estructura de los compuestos, sino
desde esa interaccin con la luz. De all el nombre de isomera OPTICA.
La luz blanca es un conjunto de ondas electromagnticas de diferentes longitudes dentro del rango
visible (4000 a 8000 A). Estas ondas de diferente longitud, vibran en todas las posiciones posibles
150
en el eje de vibracin del rayo de luz. Esto da idea que si uno pudiera observar un rayo de luz de
frente, lo entendera como un tubo o cilindro.
Cuando un rayo de luz, atraviesa un colimador o algn tipo de cristal (como la calcita) se produce
una difraccin y emergen dos rayos que vibran en dos planos (perpendiculares entre s). Un prisma
de Nicol es capaz de producir un rayo difractado en un solo plano. Este rayo es un rayo de luz que
denominamos rayo extraordinario o polarizado.
A estas sustancias capaces de actuar sobre la luz polarizada, se las denomina sustancias pticamente
activas.
La estructura de sus tomos de carbono. Cuando alguna sustancia tiene un carbono asimtrico (tam-
bin llamado quiral), la sustancia evidenciar es propiedad.
Un tomo de carbono es quiral cuando tiene cuatro sustancias diferentes unidas a sus cuatro valen-
cias. Si bien dijimos que las valencias son iguales, si los sustituyentes son distintos. Esto genera una
asimetra que hace que las dos estructuras sean NO SUPERPONIBLES. Esto las dota de esa pro-
piedad. Si las sustancias desvan la luz polarizada a la derecha, se las llama dextrgiras (d) o (+).
Cuando lo hacen a la izquierda se las llama levgiras ( l)(-).
Cuando se renen iguales cantidades molares de una sustancia dextrgira con su versin levgira, a
la mezcla se la llama racemato o mezcla racmica. Es muy conocido el trabajo de L Pasteur que
cristaliz una mezcla racmica de cido lctico, y observando con un microscopio separ, basndo-
se en su forma, los cristales dextrgiros de los levgiros.
Aqu se observa que el Carbono 2 es asimtrico, ya que se une hacia arriba con un grupo carboxilo,
hacia abajo con un metilo, con H y con OH.
La estructura molecular no permite predecir hacia donde girar la luz polarizada, ya que esta es una
propiedad experimental. El poder rotatorio de la sustancia es una propiedad intensiva ya que no
151
depende de la cantidad de sustancia y es caracterstica de cada una (por ejemplo la alfa glucosa tie-
ne un poder rotatorio de +52).
Cuando hay un carbono asimtrico se producen dos versiones de la sustancia. Pero a medida que
hay ms carbonos asimtricos, en nmero de ismeros se incrementa de acuerdo con la frmula:
I=2n
Cuando los compuestos son imgenes especulares uno de otro y resultan no superponibles se los
llama enantimeros. Si esas estructuras son no superponibles y TAMPOCO son imgenes especu-
lares se las denominan diastermeros.
152
6
PROPIEDADES DE LOS GASES
PROPSITOS FORMATIVOS
El alumno, al finalizar la lectura del presente captulo podr:
GASES
Cualquier sustancia en estado gaseoso est caracterizada por su fluidez, difusibilidad, y compresibi-
lidad. No presenta forma propia, y manifiesta una tendencia hacia la expansin espontnea.
Estas caractersticas macroscpicas se fundamentan en la:
153
La elevada movilidad caracterstica de las molculas en un gas, favorece la separacin de las mol-
culas, lo que se sostiene sobre una elevada intensidad de las fuerzas de repulsin.
Al calentar un gas, su energa cintica aumenta, lo que se manifiesta en una mayor velocidad de las
partculas. Cmo se expresan stos fenmenos? en la presin y en el volumen. En la presin, por-
que al aumentar la temperatura, tambin aumenta la velocidad y con ello el nmero de veces que las
partculas chocan sobre las paredes, por cada unidad de tiempo. Sobre el volumen, como dijimos, la
velocidad promedio de las molculas se incrementa, y con ello la tendencia de las partculas a ale-
jarse entre s. Esta separacin se manifiesta como un aumento de volumen, si la masa gaseosa no se
encuentra limitada por un recipiente rgido.
Estas variables, en los gases ideales, suponen que las molculas no tienen volumen, sino que se
comportan como elementos puntuales. En la realidad, hay una masa del volumen total ocupada por
las propias molculas, que se debe descontar de ese total. Para comprender este concepto, usemos
como ejemplo nuestra aula. Consideremos que queremos calcular el volumen de la habitacin en las
que nos hallamos, y que nuestro curso tiene treinta alumnos. Si nuestra aula tiene 10 metros de lar-
go, por 6 de ancho, por 3 de alto, su volumen ser:
10 m x 6 m x 3 m = 180 m3
Ahora bien, nuestra aula tendra disponible ese volumen si estuviera vaca, pero no olvidemos que
somos treinta personas en el lugar que estamos ocupando un espacio, y entonces slo queda dispo-
nible el espacio restante, al que llamamos covolumen. Si cada uno de nosotros quisiera desplazarse,
se encontrara con un volumen ocupado por otras 29 personas, por lo que se ve que la libertad para
movernos est restringida. Si cada alumno ocupara 1 m3, 30 alumnos estarn restando del volumen
ideal del aula 30 m3. Por lo tanto el covolumen o volumen real libre ser de 150 m3.
(-)
Volumen ocupado: 30 m3
(=)
Co - volumen : 150 m3
Esta es una diferencia fundamental entre Gases Ideales (slo considera el volumen total) y los Ga-
ses Reales (Consideran el covolumen); la otra diferencia radica en que en los gases ideales no se
consideran las interacciones entre partculas.
El espacio que queda luego de descontarle al volumen total el volumen ocupado por las molculas
gaseosas no puntuales:
154
LOS GASES IDEALES
Los gases estn formados por molculas en los que las fuerzas de atraccin son dbiles, ocasionan-
do su difusin isotrpica1.
Las fuerzas de atraccin son inferiores a las fuerzas de repulsin por lo que el fluido se expande
ocupando la totalidad del volumen del recipiente que lo contiene. Adems, tngase en cuenta que si
las paredes del recipiente son lo suficientemente porosas como para permitirlo, el gas podr difun-
dirse a travs de las mismas. Se complementan en este proceso la expansibilidad y la difusibilidad
de las masas gaseosas.
Adems del movimiento de las molculas en sus desplazamientos, se produce un movimiento vibra-
cional, que corresponde a un tipo de agitacin dependiente de la temperatura, y que modifica la ve-
locidad de desplazamiento, por lo que no todas las molculas se desplazan a la misma velocidad. El
comportamiento general se corresponde con un promedio de las variables de caca partcula indivi-
dual, de acuerdo con la temperatura que posee.
El estado del gas est determinado por sus variables temperatura, volumen y presin, las cuales son
el promedio estadstico del total de sus molculas para cada condicin.
P= Presin; ( atm) -
V = Volumen ( l) ;
T= Temperatura (K) ;
R= Constante gases : 0,082 l.at / mol.K
PV nRT (2)
Esta ecuacin resulta de la integracin de otras cuatro leyes, establecidas por las variables experi-
mentales determinadas.
155
LEY DE BOYLE MARIOTTE
Esta ley vincula presiones y volmenes de un gas cuya temperatura permanece constante.
Boyle, e independientemente Mariotte, determinaron que si se mantiene constante la temperatura de
una cierta masa gaseosa y se vara la presin, se observa que el volumen ocupado por el gas se mo-
difica. En esas condiciones, el volumen y la presin resultan inversamente proporcionales.
Este enunciado se expresa:
A partir de ahora, expresaremos, para el estado inicial de un gas, la presin como P1, el volumen
como V1 y para el estado final o transformado como P2, y V2 respectivamente.
La expresin matemtica de la ley, se puede enunciar:
es decir que si la temperatura no vara, y se modifican las condiciones de presin y volumen, el pro-
ducto de stos es una constante; de ello se puede despejar, para dos estados:
P1 . V 1 = P2 . V2
O para n estados:
P1 . V 1 = P2 . V2 = P3 . V 3 = = Pn. Vn
Estas relaciones tambin se pueden mostrar de manera fraccionaria, evidenciando su relacin inver-
sa:
P1 V2
P2 V1
Si midiramos a temperatura constante el volumen y la presin de un gas, y luego lo tabulramos3:
156
Aplicando los valores de la tabla, vemos que:
12 l x 1 at = 6 l x 2 at = 4 l x 3 at = 3 l x 4 at = 2 l x 6 at = K
Cumplen con la ecuacin de Boyle y Mariotte, donde se denota el carcter inverso de ambas magni-
tudes y el valor constante de su producto.Se aprecia claramente que a medida que la presin aumen-
ta, el volumen disminuye y adems se satisface el valor de una constante, en este caso ejemplificado
de 12 l.at.
Si a los valores de la tabla los aplicamos a un eje de coordenadas cartesianas, se obtiene una hipr-
bola equiltera, que demuestra la relacin inversa entre presin y volumen a temperatura constante:
Si el gas est encerrado en un recipiente con mbolo, podr variar su volumen; si recibe energa
calrica, el gas se dilatar, conservando constante el valor de presin.
Por el contrario, una masa de gas encerrada en un recipiente con tapa, no modificar su volumen; en
ese caso un cambio en el valor de la temperatura ocasionar una modificacin de la presin.
El primer caso corresponde a una transformacin isobrica, ya que no se modifica la presin (cam-
bian de manera directa su temperatura y volumen) correspondiendo el segundo caso a una transfor-
macin isocrica (se mantiene volumen constante).
Esta es la expresin de la ley isobrica de Charles y Gay-Lussac. Su expresin matemtica es, para
dos estados, la siguiente:
P1 V1
P2 V2
157
Si graficamos en un sistema de coordenadas cartesianas, el volumen de un gas en funcin de la
temperatura, se mostrar una funcin lineal.
Dado que resulta necesario para mantener la linealidad de las relaciones de las magnitudes de un
gas, se universaliz la utilizacin de la escala de temperaturas absolutas de Lord Kelvin:
Si a una escala le colocamos un 0 a los 273C, bajo cero, se establece una relacin entre las dos es-
calas. Si identificamos con T a la temperatura expresada en grados Kelvin, y con t a la escala
centgrada, decimos que equivalen segn:
T = t + 273
Por ello, el punto de ebullicin del agua, que se produce a 100 Celsius, en escala Kelvin corres-
ponde a:
0C + 273 = 273K .
.
Escala Celcius Escala Kelvin
. C K
Teniendo en cuenta que la linealidad se sostiene cuando utilizamos grados Kelvin, siempre debere-
mos utilizar las temperaturas absolutas en las frmulas, ya que la escala centgrada no guarda corre-
lacin lineal con algunas de las magnitudes involucradas.
158
Por ejemplo, una temperatura de 40 C equivale a 313 K; (40 + 273); 20 grados C bajo 0 o -20 C
sera 273 + (-20) = 273 K. El cero absoluto es 0 y como todas las temperaturas se miden a partir del
mismo, cualquier temperatura absoluta ser siempre positiva (T > 0).
A medida que la temperatura aumenta, el volumen a presin constante o la presin, a volumen cons-
tante, tambin lo hacen.
En smbolos:
0P o V
LEY DE AVOGADRO
Amadeo Avogadro, a principios del siglo XIX, realizando mediciones gravimtricas sobre masas
gaseosas, determin la existencia de una relacin directa entre el volumen de un gas y su masa, ex-
presada en moles, cuando se mantienen constantes la presin y la temperatura.
El concepto de mol, qued asociado con el nmero de molculas. Se lleg as al concepto de Volu-
men Molar, que es el volumen que ocupa un mol de gas en condiciones normales de presin y tem-
peratura (CNTP).
159
En definitiva, es la masa que contiene el nmero de Avogadro de molculas (NA o L), a la que de-
nominamos mol.
Este nmero ha sido determinado experimentalmente, y reconocido como 6,023 x 1023 molculas,
para cualquier sustancia molecular en cualquier estado fsico.
En conclusin, mientras el nmero de Avogadro es aplicable a todos los estados, el volumen molar,
determinado en 22,4 litros en CNTP, se verifica slo para las sustancias en estado gaseoso.
Resumiendo:
Entonces, si se combinan las mismas para aquellos casos en que slo permanece constante la masa,
pero las magnitudes P,V y T sufran algn proceso de variacin, obtenindose la Ecuacin de Esta-
do de los gases ideales:
PV
i i
Pf Vf
Ti Vf
Esta frmula es aplicable cuando ninguna magnitud permanece constante. Si un sistema evoluciona
desde un estado 1 inicial a un estado 2 final, conociendo las variaciones de dos de ellas, la tercera se
puede averiguar despejndola de la frmula.
Por ejemplo, si se nos dijera que se sabe que una masa de gas encerrado en un recipiente de 4 litros,
tiene una temperatura de 20 C, y que su presin es de 1,5 at. Y se nos preguntara: Cul ser la
160
presin que adquirir ese mismo gas cuando se trasvase a un recipiente de 3 litros que se encuentra
a 40 C? entonces conviene ordenar los datos en las unidades correspondientes. Ya dijimos que la
temperatura debe ser expresada en K, a los efectos de mantener la linealidad de la relacin entre las
variables involucradas.
Entonces
Pi Vi Tf
Pf = ----------------------- =
T i Vf
Sobre los grficos de P/V, P/T o V/T, se pueden marcar las modificaciones producidas en los mode-
los gaseosos, observando variaciones isotrmicas, isobricas e isocricas. Este tema se ampliar
ms adelante.
Si se incorpora la ley de Avogadro, las masas tambin quedan relacionadas en un gas que no sufre
transformaciones, sino que se puede ligar el conjunto de variables. En este caso se incorpora la va-
riable masa, a travs de la medida del nmero de moles.
161
En consecuencia, la Ecuacin General de Estado de los gases ideales relaciona las variables presin,
temperatura y volumen con la masa del gas, a travs del nmero de moles, n, y linealizando la rela-
cin numrica mediante la inclusin de la constante universal de los gases, R, cuyo valor es 0,082
l.at/ mol.K.
La frmula es:
P V n R T
P V n R T
Si por ejemplo quisiramos averiguar la presin de un gas, conociendo las otras variables, slo se
debe despejar de la frmula, a los fines de obtener el valor buscado.
n R T
P
V
Por ejemplo, si necesitamos averiguar la masa de gas cloro Cl2 encerrado en un recipiente de 2 litros
a la temperatura de 300K y a la presin de 4 atm., slo deberamos despejar n y as averiguar el
nmero de moles contenidos en el recipiente, despejando n:.
VP
n
RT
2 l. 4 at.
n = --------------------------------- = 0,33 moles de Cl2
0,082 lat/mol.K. 300 K
A su vez, si quisiramos calcular la masa en gramos, la podemos obtener mediante el peso molecu-
lar:
X = 23,43 gr
162
De esta manera obtuvimos la masa del gas en moles y en gramos.
A partir de la ecuacin fue factible conocer los pesos moleculares de diversas sustancias gaseosas
ya que si reemplazamos nmero de moles (n) por su igual, masa / peso molecular
n = m / PM
En la ecuacin general de estado; entonces nos queda:
P.V = (m/PM) RT
Si conocemos el volumen, la presin, la temperatura y la masa en gramos del sistema estudiado,
resulta posible despejar el valor del Peso molecular de la sustancia.
PT = PA + PB+ Pc + PN
Para el caso del ejemplo:
PH2 + PN2 = PT
Aplicando la ecuacin general de estado de los gases ideales, se puede resolver:
nA RT nB RT nC RT nN RT
PT = ---------- + ---------- + ----------- + -----------; (1)
V V V V
Cada uno de los miembros de la ecuacin, representa la presin ejercida por cada gas individual-
mente.
Como R, T y V, son constantes, se pueden agrupar en un solo factor (RT/V)
163
Y entonces, multiplicando el nmero de moles de cada gas por (RT/V), se obtiene la presin parcial
de cada gas y si se sumaran los moles, se obtendra la presin total:
RT
PT = (nA + nB + nC + nN) ------------ (2);
V
En la ecuacin (2), se observa que la sumatoria de cada presin, equivale a la presin que se obtiene
con nmero de moles totales.
P1. V1 P2. V2
--------- = ------------
T1 T2
Sobre un grfico se pueden mostrar las transformaciones; por ejemplo, si graficamos P en funcin
de V (Boyle y Mariotte), por tratarse de magnitudes inversas se obtendrn curvas hiprbolas.
P V n R T
164
En un grfico P/V, como el anterior, se visualizan las magnitudes de un gas en diferentes estados. El
estado 1, corresponde a una temperatura y el estado 2 a una temperatura mayor. Esas curvas hiper-
blicas se denominan isotermas 1 y 2. Si Ud. observa las variables, ser capaz de deducir por que el
estado 2 corresponde a una temperatura mayor que la de la isoterma 1.
Decimos que un gas sufre una transformacin, si se modifica alguna de sus variables de estado.
Por ejemplo, si el gas pasa del punto a al b, sufre una transformacin isotrmica, ya que se desplaz
sobre la isoterma, es decir, no hubo modificacin de temperatura: baj su presin y subi su volu-
men.
Ahora bien, Por qu dijimos que la temperatura 1 era menor que la 2? Porque si nos fijamos que
para pasar de c a d, el volumen aumenta a presin constante, por lo que la temperatura necesaria-
mente debe aumentar: en consecuencia T2 > T1,
Otro ejemplo se puede visualizar para funciones directas, como por ejemplo, T en funcin de V.
Al graficar T en funcin de V, es decir que tanto Temperatura como Volumen varan, la presin
debe permanecer constante. En consecuencia las rectas definen constantes isobricas, P1 y P2
Dijimos que estas rectas representan las diferentes presiones. Ahora, nuevamente, Cmo determi-
namos cul es mayor?
165
pasamos de b a c, la temperatura aumenta, por lo que la presin tambin debe aumentar, enton-
ces, a mayor pendiente de la recta, mayor presin5. Conclusin P1 < P2.
GASES REALES
Los gases pueden tener comportamiento ideal bajo ciertas condiciones, fundamentalmente cuando
las presiones son bajas o las temperaturas elevadas, por lo que las partculas estn muy alejadas
entre s. Pero hay situaciones en las que el gas se aparta del comportamiento ideal, y ya no resulta
adecuado aplicar las ecuaciones desarrolladas hasta aqu. En caso de tratarse de gases con compor-
tamiento alejado del ideal, se debe utiliza la ecuacin de estado corregida para situaciones reales, la
que incorpora correcciones referidas al covolumen y a la interaccin intermolecular. En general se
cumple para altas presiones y bajas temperaturas, situaciones en las que tanto el covolumen, como
las atracciones moleculares tienen mayor preponderancia en funcin de la disminucin de la energa
cintica que favorece las fuerzas repulsivas, y los menores volmenes ocupados, dando mayor enti-
dad a los volmenes moleculares.
166
7
CALORIMETRA
PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar la lectura de este captulo, el alumno ser capaz de:
TRABAJO Y CALOR
Los conceptos trabajo y calor son habitualmente utilizados en la vida diaria, para expresar situacio-
nes cotidianas. Frases como que calor hace en Corrientes , o expresiones como mucho trabajo
en el negocio, son escuchadas frecuentemente. Esto muestra la habitualidad de estos trminos en la
conversacin diaria.
Ahora bien,: Tenemos al utilizarlas, un claro concepto de lo que significan?. Hace calor alude a
que la temperatura se ha elevado por encima de valores agradables; tuvimos mucho trabajo indica
que debimos hacer ms cosas de las habituales, gastando ms energa para alcanzar ciertas metas;
ambas expresiones proponen que se ha producido un intercambio de energa y trabajo entre un sis-
tema y su entorno. Si se ha elevado la temperatura de un sistema, es porque ha llegado energa des-
167
de otro sistema o del entorno; lo mismo para el trabajo. Hay intercambio de energa entre sistemas o
entre el medio y el sistema, cuando hablamos de calor y trabajo.
Cuando la Energa interna de un sistema aumenta, es porque ha ingresado energa desde el exterior.
Cuando la energa interna disminuye, obedece a una salida de energa desde el sistema al ambiente.
Calor y Trabajo
TRABAJO
Una de las formas de transferir energa, es a travs de la realizacin de trabajo mecnico.
Una manera de efectuar trabajo, es disminuyendo el volumen de un recipiente que contiene un gas,
bajo determinadas condiciones. Cuando un pistn comprime un cilindro del motor de un automvil,
el volumen disminuye a consecuencia de esa fuerza externa que genera el pistn. Al haber menor
espacio, el choque de las molculas se incrementa y la energa se eleva. De esta manera, al aplicar
una fuerza exterior, se realiz trabajo sobre el sistema y ste increment su energa interna.
ENTRADA DE ENERGA AL SISTEMA SALIDA DE ENERGIA DEL SISTEMA
EN FORMA DE TRABAJO EN FORMA DE TRABAJO
Si se produce el proceso contrario, y el choque de las molculas expande el volumen del cilindro
por retroceso del pistn, la energa cintica disminuye y en consecuencia la energa interna. Esto
ocurre pues el gas realiz trabajo.
El trabajo mecnico W1 se calcula como el factor entre la fuerza ejercida y la distancia recorrida,
mediante la frmula:
Aprovechando el ejemplo del cilindro, y conociendo la superficie del pistn, podemos decir que
fuerza es igual a la presin por la superficie:
168
W P V
Podemos concluir entonces que el TRABAJO (W) es igual al producto de la PRESION (P) por el
cambio de VOLUMEN (V) experimentado en el proceso.
CALOR
El calor es una forma de energa. Se manifiesta a travs de la transferencia de energa calrica desde
un cuerpo ms caliente a uno ms fro, hasta alcanzar el equilibrio trmico, momento en que el flujo
energtico cesa.
Al calentar el agua contenida en una olla, el flujo de calor desde la llama al recipiente produce un
ingreso de energa calrica que se trasunta en un aumento de la temperatura del sistema. En el sis-
tema se establece un gradiente de temperatura desde la fuente de calor hacia las capas superiores
ms alejadas del lquido. Si colocamos un termmetro, se observa que la temperatura se va incre-
mentando paulatinamente.
Cuando un gas encerrado en un recipiente eleva su temperatura, aumenta la energa cintica de sus
molculas y en consecuencia la energa interna del gas se elevar. Cmo se puede cuantificar esa
transferencia calrica? Se utiliza una unidad denominada calora.
Calora: Es una unidad de energa calrica equivalente a la energa que produce la elevacin de la
temperatura de un gramo de agua en el intervalo de 14,5 a 15,5C.
1 cal = 4,186 J.
Si bien la calora se defini para el agua, como cada sustancia tiene diferente capacidad para absor-
ber y transferir calor, se hizo necesario establecer la relacin entre calor absorbido/emitido y el
cambio de temperatura de cada sustancia: surgi as el concepto de capacidad calorfica, que es la
relacin entre el calor intercambiado y el cambio de temperatura producido:
Capacidad calorfica
Q
t
Esta es una propiedad que no incluye la cantidad de materia; incluyendo la cantidad de sustancia,
surge el calor especfico c.
169
c
Q
m t
Si la masa utilizada es en moles, se obtiene el calor especfico molar. Se muestra en la tabla siguien-
te el Calor especfico para diferentes sustancias:
Sustancia J/Kg. C
Agua 1486
Acero 480
Aluminio 390
Plomo 130
Zn 390
TERMODINMICA
La termodinmica ocupa un campo propio de los sistemas macroscpicos, constituyendo una rama
de la fsica que se aboca al estudio de ciertas variables de los sistemas cuando se producen modifi-
caciones de energa. En otras palabras, estudia la circulacin de la energa, y de sus efectos deriva-
dos en el sistema. Las variables capaces de definir el estado de un sistema en equilibrio termodin-
mico, se denominan funcin de estado. Adems de las ya mencionadas, son funciones de estado
la entalpa, la energa libre, la entropa, etc. Estas variables de estado se caracterizan en un momento
particular, y no dependen del camino recorrido para llegar a l. Es decir, que si la funcin de estado
H, por ejemplo, se encuentra en el estado n, ser totalmente equivalente a la de otro sistema, donde
H valga n, aunque los caminos recorridos para alcanzar esa situacin, hayan sido diferentes. Cuando
comenz la era de la revolucin industrial en el Siglo XVIII, la termodinmica se constituy en una
herramienta esencial, no slo para entender los fenmenos fsicos, sino tambin, desde la necesidad
econmica de construir maquinas ms eficientes. Sus principios estn fundamentados en hechos
observables independientemente de su estructura molecular, y se estructura sobre cuatro leyes fun-
damentales:
La ley 0 de la termodinmica
La Primera ley de la Termodinmica
La Segunda ley de la Termodinmica
La Tercera Ley de la Termodinmica
Trabajo: El trabajo (W), como ya se expresara se define como el producto de una fuerza f por la
distancia recorrida d.
170
W f d
Para ser aplicado a un sistema gaseoso, se lo correlacion con las variables de estado, de manera
que se pueda expresar:
X Pex V
Dnde: Pex , es la presin externa ejercida sobre el sistema, y V , es la variacin de volumen sufri-
da por el mismo.
Calor: aunque el concepto usual hace pensar en que el calor es algo que llega o se va en realidad,
corresponde a otro proceso para intercambiar energa; se puede aumentar la temperatura de un cuer-
po, por accin del trabajo o por calentamiento. El concepto del calrico, como un algo que fluye,
fue abolido definitivamente hace ya mucho tiempo.
El cambio de energa de un sistema est originado en el trabajo y el calor que entrega o recibe, y se
expresa en la ecuacin:
E q w
Es decir que el cambio de energa de un sistema, equivale al calor recibido menos el trabajo realiza-
do.
Como la mayora de las reacciones qumicas, no son a volumen constante, sino a presin constante,
conviene introducir el concepto de Entalpa H.
H = E + P.V
2. En los sistemas termodinmicos, la energa interna represnte el conjunto deneergas de las molculas que los cons-
tituyen; la energa cintica est representada por mv2; y la potencial , mgh.
171
E Q W
Un valor Q positivo indica que el sistema recibe calor del exterior, y un Q negativo, que
el sistema entrega calor al medio
CONVENCION DE SIGNOS:
W = (+)
Q = (+) Q = (-)
W (-)
La Entropa es una propiedad macroscpica que aumenta en los procesos espontneos. Expresado
desde otro enfoque, : los procesos que muestren incremento de entropa son espontneos. La en-
tropa se encuentra relacionada con el orden molecular del sistema. Cuando el sistema se desordena,
pierde informacin, la entropa aumenta. Mide, de alguna manera, los niveles de ordenamiento y
de informacin que posee un sistema. Espontneamente, el sistema tiende hacia el desorden, ya que
es el que le provee una mayor variedad de estados posibles.
172
Por ejemplo, si se rompe un vaso, las molculas se desordenan. Esto ocurre habitualmente, sin em-
bargo, aunque posible, tiene una casi nula posibilidad de que se ordenen espontneamente como en
el estado inicial, y logre rearmarse. Si arrojamos un puado de bolitas de diferentes colores, estas se
distribuyen al azar, mezclndose, y no muestran ninguna tendencia favorable a clasificarse espont-
neamente por colores. Si las quisiramos ordenar, deberamos aplicar energa externa para lograr
ese orden pretendido.
Podemos decir que:
G H T S
173
174
8 LQUIDOS
PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar la lectura de este captulo, el alumno ser capaz de:
175
Son prcticamente incompresibles, lo cual permite aplicar los principios fsicos de la hidru-
lica
Las partculas que conforman una sustancia en el estado lquido, se encuentran a una distan-
cia intermedia a las que presentan los gases (muy alejadas) y los slidos (muy cercanas), en-
tre s.
Presentan buena movilidad, es decir una energa cintica superior a la de los slidos, aunque
menor que la de los gases.
Las fuerzas de atraccin intermoleculares son semejantes a las fuerzas de repulsin, lo que
ubica a los lquidos en el estado intermedio de la materia.
Sus molculas presentan una regularidad, que aunque inferior al ordenamiento de los slidos
(sean stos amorfos o cristalinos), no constituyen una masa catica, como la de las molcu-
las en los gases.
Entre un lquido tpico (como el agua, el alcohol, el cido clorhdrico) y un slido tpico (como el
hierro, el oro, el cloruro de sodio), se encuentran variantes intermedias:
La teora cintica es capaz de explicar, a partir de sus caractersticas moleculares, los aspectos ma-
croscpicos de un sistema.
Robert Brown en el siglo XIX, defini el movimiento browniano, cuando observ al microscopio
el movimiento vibratorio que presentan las partculas microscpicas slidas que se encuentran sus-
pendidas en un lquido. Brown atribuy este fenmeno a que las molculas del estado lquido se
encuentran en movimiento, y al impactar sobre las partculas slidas, las hacen vibrar, lo cual
permite una visualizacin indirecta del fenmeno.
La energa cintica, es la energa que define el movimiento de las partculas y est relacionada di-
rectamente con la temperatura: a mayor temperatura, mayor velocidad y movimiento de las molcu-
las. Si las partculas se mueven ms rpidamente, tendern a separarse entre s y aumentar el volu-
men de la masa lquida; si el volumen del recipiente es inmodificable, aumentar el nmero de cho-
ques de las partculas sobre sus paredes. Esto se trasunta, al no poder modificarse el volumen, en un
aumento de presin.
176
Las fuerzas de atraccin de las molculas determinan al menos tres de las propiedades fundamenta-
les de los lquidos: la viscosidad, la tensin superficial y la presin de vapor.
Viscosidad: es el grado de fluidez que posee un lquido y obedece a las fuerzas de rozamiento que
se producen entre los diferentes ordenamientos o capas moleculares de cada sustancia. Cuanto
ms rozamiento exista entre ellas, menos se desplazar una sobre otra, y en consecuencia, la visco-
sidad ser mayor. Como se expresara, cuando la temperatura aumenta, la energa cintica molecular
se incrementa, lo que facilitar el desplazamiento interno, disminuyendo la resistencia y aumentan-
do la fluidez. En consecuencia, se puede afirmar que la viscosidad es inversamente proporcional a
la temperatura.
En el diagrama superior, resulta evidente que el lquido que fluye por el tubo de la izquierda, tiene
mayor viscosidad que el de la derecha. Esto es porque entre las paredes del tubo, y las capas del
lquido, se observa un menor desplazamiento, o lo que es lo mismo, un mayor rozamiento entre
ellas.
En la vida diaria, estamos acostumbrados a percibir la distinta viscosidad que tienen los fluidos uti-
lizados cotidianamente: nos damos cuenta que el agua es menos viscosa que la miel y que esta es
ms viscosa que el aceite, o que la nafta es muy poco viscosa, por ejemplo.
Tensin superficial
Esta tensin superficial, hace que los lquidos, a volmenes pequeos, adquieran forma de gotas. El
mercurio, y el agua, por poseer alta tensin superficial, forman gotas. El alcohol, el ter, por el con-
177
trario no lo hacen, en razn de su baja tensin superficial. El fenmeno se origina en la reorienta-
cin de las energas intermoleculares, como consecuencia de que las molculas de la superficie, no
tienen partculas con las cuales interaccionar hacia arriba y en consecuencia, esas fuerzas atractivas
se lateralizan, generando una energa adicional que sustenta el fenmeno.
Presin de vapor
Los lquidos presentan el fenmeno de vaporizacin, que consiste en el pasaje de molculas desde
la masa lquida a la fase de vapor. Se denomina evaporacin, cuando el fenmeno es lento y a tem-
peratura ambiente. El escape de las molculas del lquido, hacia la fase vapor, depende de la atrac-
cin existente entre las molculas de la fase lquida y de la presin externa; es decir que si la atrac-
cin intermolecular es baja, el pasaje de molculas ser mayor, y viceversa. Cuando el lquido est
en contacto con su fase vapor en un recipiente cerrado, comienzan a pasar molculas desde el lqui-
do a la fase gaseosa. Cuando llega a un estado mximo, el nmero de molculas que pasa al vapor,
es igual al nmero de molculas que retornan al lquido. En este punto se ha llegado al equilibrio, lo
que se denomina Presin de vapor.
Este hecho demuestra que no es necesario alcanzar el punto de ebullicin para que las molculas
pasen del estado lquido al de vapor. Ocurre que hay un cierto porcentaje de molculas que escapan
de la masa lquida a menores temperaturas. Es por ello que observamos que un recipiente abierto
conteniendo agua, en pocas horas ve agotadas su existencia. El agua se ha evaporado completamen-
te, aunque la temperatura haya sido la temperatura ambiente.
Calor de vaporizacin
Por ejemplo, el calor de vaporizacin del agua, es 584 cal/gr significa que se requieren 584 cals.
Para provocar la evaporacin completa de un gramo de agua, a la presin de una atmsfera Si se
calcula sobre un mol, se denomina calor molar de vaporizacin.
Como el peso molecular del agua es 18, para calcular el calor molar de vaporizacin, bastar con
multiplicar
584 x 18 = 10.512.
178
Disolucin
El agua posee una gran capacidad disolvente. En biologa, se la considera el solvente universal. No
se concibe la vida tal como la conocemos, si no fuera por las especiales propiedades del agua.
Si se compara la molcula de agua con otras molculas de composicin qumica semejante, se pone
de manifiesto que el punto de ebullicin del agua, debera ser mucho ms bajo. Si se diera esa situa-
cin, el agua hervira aproximadamente a 30 C, lo que generara una gran masa de vapor en el
planeta, inexistencia de agua en estado lquido con ausencia de mares, ros y lagos, que son los h-
bitats donde se origin y evolucion la vida. Adems tngase presente, que por su alto calor espec-
fico, el agua es termorreguladora. Tan es as que las zonas secas, como los desiertos, tienen una
elevada amplitud trmica, mientras que las zonas costeras, muestran variaciones trmicas mucho
ms suaves.
Estas caractersticas se asientan en una particularidad de la molcula de agua.
La molcula de agua es una molcula polar, es decir que aunque se trata de una molcula elctrica-
mente neutra, presenta una distribucin de carga interna, en razn de la diferente electronegatividad
de los elementos constituyentes. Al ser el hidrgeno ms electropositivo que el oxgeno, los doble-
tes electrnicos de enlace se sitan ms prximos al oxgeno. Atendiendo a que el ngulo que for-
man los enlaces es de 104, el extremo del oxgeno es ms electronegativo que la zona de los to-
mos de hidrgeno.
Una causa fundamental es la forma de la molcula de agua, y otra su distribucin elctrica. Cuando
la distribucin de carga y la forma de la molcula se conjugan, la molcula presentar polaridad
elctrica. Esto hace que las molculas de agua se transformen en pequeos imanes, en los cuales se
generan interacciones atractivas entre las molculas del sistema.
Este tipo de interaccin inter molecular, se denomina puente hidrgeno, y es importante, no slo
para dotar de sus particulares caractersticas al agua, sino tambin que resulta trascendental en algu-
nas molculas biolgicas, a las que estabiliza y sostiene en sus estructuras funcionales, como ocurre
en el caso de las protenas y de los cidos nucleicos, por citar slo algunos.
OSMOLARIDAD: Osmol (Osm)
La osmolaridad es el fenmeno por el cual un electrolito en solucin, produce partculas que inter-
accionan con molculas de agua. Para medir concentraciones en medios de esta naturaleza, que po-
seen partculas osmticamente activas, se utiliza la unidad de concentracin qumica, denominada
OSMOL (OsM).
El OsM indica la cantidad de Osmoles de soluto que se encuentran en un litro de solucin.
Osm = M. i
179
En donde M es molaridad, i es el nmero de partculas osmticamente activas que produce la
sustancia disuelta; y hace expresa referencia al fenmeno disociativo que sufre la sustancia al disol-
verse. La presin osmtica depende del nmero de partculas y en consecuencia si se agrega un mol
de una sustancia para completar un litro de solucin la concentracin ser 1 M; pero si la sustancia
agregada se desdobla en dos o ms partculas, la concentracin en partculas activas se va a multi-
plicar, incrementando la fuerza del fenmeno.
PRESIN OSMTICA
Cuando dos medios de diferente actividad qumica o concentracin se encuentran separados por una
membrana semipermeable, se produce un pasaje de sustancias, con el fin de alcanzar un equilibrio
entre ambos compartimentos. Si el soluto es capaz de atravesar la membrana, pasar del sitio ms
concentrado (A) al de menor concentracin (B), hasta igualar ambas.
A B A B
En el dibujo se observa la transferencia de soluto, hasta un punto en el que se han igualado las con-
centraciones de A y B. ste es el fenmeno de difusin, que consiste en el flujo de sustancias a tra-
vs de una membrana semipermeable con la finalidad de equiparar las concentraciones o activida-
des qumicas a ambos lados de la membrana.
Ahora bien, si a diferencia del ejemplo anterior, el soluto no puede atravesar la membrana, el encar-
gado de equiparar las concentraciones ser el solvente, el que es apto para atravesar la membrana, y
propender al equilibrio entre las partes, mediante un fenmeno fsico denominado smosis...
180
Vemos que mientras el compartimento de la izquierda se diluye por el pase de solvente desde la
derecha, ste se concentra progresivamente, hasta alcanzar el equilibrio.
Presin osmtica
actividad qumica, y que se encuentran separados por una membrana semipermeable.
La presin osmtica tiene una incidencia notable en los procesos biolgicos, en razn de que las
membranas celulares se comportan como membranas semipermeables.
Segn van`t Hof, desde el punto de vista fsico, un soluto muy diluido debera comportarse de ma-
nera similar a un gas, en razn de la distancia intermolecular elevada y de una baja interaccin entre
las partculas (gases ideales == soluciones ideales). Es de esperar entonces que la presin osmtica
en las soluciones diluidas tenga un comportamiento similar a la presin de los gases, como veremos
en el captulo siguiente1, cumpliendo con la siguiente ecuacin:
V nRT
n RT
V
Pero como n /V, es concentracin, podemos colocar en su lugar la molaridad:
1. P.V = n R T
181
= M . RT ;
Pfeffer y De Vries formularon las leyes de la presin osmticas, que se resumen en los siguientes
puntos:
a) la presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin Molar;
b) la presin osmtica es directamente proporcional a la temperatura absoluta;
c) las disoluciones equimoleculares a la misma temperatura son isotnicas;
d) si hay asociacin molecular entre molculas de soluto, la presin osmtica ser menor de
la esperada.
e) Despejando M, se puede determinar el peso molecular del soluto
En funcin de las situaciones expuestas, podemos decir que el medio ser respectivamente:
a. isotnico
b. hipertnico
c. hipotnico
Consecuencia Biolgica:
Una clula contiene diversa cantidad de solutos; algunos atraviesan membrana, por difusin pasiva
en algunos casos, o activa en otros, y algunos no lo hacen y entonces estos interaccionan sobre el
disolvente. Entonces la clula exhibir actividad osmtica para aquellos solutos que no atraviesen
membrana, y difusin para los que si lo hacen.
Por ello se introduce el concepto de tonicidad, que establece la diferencia existente entre la activi-
dad inica en el interior celular con el medio extracelular. Dicho de otra forma, la tonicidad es la
osmolaridad de la solucin comparada con la osmolaridad del plasma.
182
de forma bicncava, y de doble membrana semipermeable, cuya funcin principal es el transporte
de gases a travs del sistema circulatorio.
El Glbulo intercambia fluidos por difusin pasiva (aunque adems cuenta con sistemas de trans-
porte activo), la cual est gobernada por las actividades qumicas imperantes en cada uno de los
medios.
Cuando ambos medios poseen la misma actividad qumica, no se observan pasajes transmembrana
netos. Estos medios en los cuales los hemates se comportan en equilibrio tienen una actividad qu-
mica equivalente a una solucin de Cloruro de Sodio de concentracin 0,9% M/V. Esta solucin es
denominada solucin isotnica o solucin fisiolgica.
Para el caso de aquellos solutos que no atraviesan membrana, se produce migracin obligada de
fluidos.
En el caso de que la concentracin externa sea mayor que la del glbulo rojo, la forma de equilibrar
concentraciones es favoreciendo la salida de lquido del interior del glbulo al medio. En este caso
el medio es hipertnico, y requiere solvente para diluirse,, buscando alcanzar la misma concentra-
cin del interior. En ste caso el glbulo sufre una disminucin de su volumen por salida de lquido.
183
Por ltimo, en caso de que el medio posea una concentracin menor que la del glbulo (medio hipo-
tnico) entrar lquido a la clula, produciendo un aumento de su volumen, y en algunos casos, de
acuerdo con su magnitud, ocasionando la ruptura del mismo2.
EQUILIBRIO DE FASES
Dijimos que los lquidos en general presentan una superficie plana, que constituye el lmite superior
de la masa lquida. Usualmente, ese lquido se encuentra enfrentado a una masa gaseosa. Si el reci-
piente que contiene un lquido, se encuentra abierto, el lquido, en diferentes tiempos, se evaporar
hasta abandonar completamente la masa lquida, transformndose en vapor. A pesar de que en nin-
gn momento se ha superado el punto de ebullicin, el lquido concluye por vaporizarse completa-
mente. Todos hemos observado ste fenmeno al dejar agua en recipientes abiertos. El aguan hierve
en condiciones normales a 100C. Sin embargo, aunque en nuestro ambiente la temperatura no se
haya elevado a ms de 30C, el recipiente aparecer vaco en un lapso determinado que depender
de la superficie expuesta, la presin atmosfrica y la temperatura ambiente.
Esto significa, que aunque no se alcance el punto de ebullicin, las molculas escapan de la masa
lquida. Esto es porque en promedio, algunas molculas, aunque no todas, alcanzan la energa cin-
tica suficiente para superar las fuerzas de atraccin de la masa lquida3.
184
nmero de molculas que pasan de vapor al lquido, es igual al nmero de las que pasan del lquido
al vapor, se llega al equilibrio de fases.
PRESION DE VAPOR
Los procesos de pasaje de molculas del seno de un lquido a la fase gaseosa, originan la presin de
vapor de la sustancia. Esta magnitud se relaciona directamente con el punto de ebullicin del lqui-
do y el punto de fusin del slido. Los referidos puntos, son las temperaturas a las cuales el lquido
iguala la presin externa y el slido coexiste en equilibrio con el lquido, respectivamente 4. En con-
secuencia, se puede colegir que mientras mayor sea la presin de vapor que presente el lquido, me-
nor ser el calor que habr que aportarle para alcanzar ese equilibrio. Por esto, a mayor presin de
vapor, menor punto de ebullicin. Podemos observar as que la presin de vapor del ter etlico es
de 58,6 y la del agua a 25C es de 23,76 torr5 lo que corresponde con su punto de ebullicin de
100C. Se debera esperar entonces un menor punto de ebullicin para el ter, lo que es confirmado
por la prctica: 35C. Lgicamente todos estos comportamientos se ven afectados por los valores de
temperatura y presin de los sistemas.
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Resulta notorio que la presin de vapor de un solvente cambia cuando se le agrega un soluto, por-
que se modifica la relacin intermolecular, incorporndose otros procesos interactivos entre mol-
culas del solvente motivados en la presencia de esas molculas disueltas.
Esta atraccin que las molculas del soluto ejercen sobre las del solvente, resulta lgicamente pro-
porcional a la cantidad de soluto agregado.
4. A la temperatura de fusin, el nmero de molculas que pasan del slido al lquido es igual a las que pasan del
lqudo al slido y en la tempratura de ebullicin, el flujo de molculas que pasan de lquido a vapor, iguala a las
que lo hacen en sentido inverso. Mientras hay equilibrio, la temperatura se mantiene constante.
5. Valor de la presin: 1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr
185
Se define Fraccin molar al nmero de moles de soluto dividido en el nmero total de moles de la
solucin (Soluto + Solvente):
Por ejemplo si se nos pide determinar la fraccin molar de una solucin formada por 10 gr. de HCl
en 500 gr de agua, se procede a transformar los gramos en moles para cada sustancia:
a) Moles de Soluto:
b)Moles de Solvente:
0,27 moles
Recordemos que un lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la presin exterior. Al agre-
gar un soluto, la presin de vapor disminuir; en consecuencia, ser necesario aportar ms energa
calrica (aumentar ms la temperatura) para que la presin de vapor iguale a la presin atmosfrica.
Ascenso ebulloscpico.
Se deduce que la temperatura de ebullicin del solvente puro es menor que la temperatura de ebulli-
cin de ese solvente cuando se le agrega un soluto:
Por el mismo fundamento, las soluciones funden a temperatura menor que su solvente puro, y en
consecuencia el punto de fusin disminuye.
186
Aumento ebulloscpico -----------------------------------------------------
Solvente Solucin
Descenso crioscpico
-----------------------------------------------------------
LEY DE RAOULT
La Ley de Raoult, relaciona la variacin de los puntos de ebullicin y fusin con la fraccin molar.
La fraccin molar, como vimos ms arriba, es la relacin existente entre la cantidad de moles de un
soluto y la cantidad total de moles de la mezcla o solucin.
Moles de A
Fraccin Molar de A = ----------------------------------------------------
Moles de A + moles de B + moles de C
Moles de B
Fraccin Molar de B = ---------------------------------------------------
Moles de A + moles de B + moles de C
187
Moles de C
Fraccin Molar de C = ----------------------------------------------------
Moles de A + moles de B + moles de C
EJEMPLO DE APLICACIN:
A. PRESIN DE VAPOR
Los valores de la presin de vapor de diferentes solutos se encuentran tabulados para diferentes
temperaturas, pero no as para la enorme cantidad de soluciones o la infinita variabilidad de concen-
traciones posibles. Para ello existen metodologas para establecer cul ser una presin de vapor en
particular.
Si se pide determinar, por ejemplo, la presin de vapor que tendr una solucin de CaCl 2 al 4%
M/M de solvente a 25C, procedemos de la siguiente manera:
De las tablas se extrae el dato que indica que a 25C, la presin de vapor del agua es 23,76 torr.
Nuestra solucin est formada por 4 gramos de soluto y 100 gramos de solvente agua. Para deter-
minar la fraccin molar X, transformamos la cantidad de gramos de cada componente en su equiva-
lente en moles:
c) Fraccin molar:
P sc = P sv - P
188
La presin de la solucin ser: 23, 63 torr
La determinacin de propiedades del tipo coligativas pueden ser tiles tambin para establecer el
peso molecular de algunas sustancias disueltas, bajo ciertas condiciones experimentales, especial-
mente en soluciones muy diluidas.
Para ello se disuelven nt moles de soluto en una elevada cantidad molar de solvente, nv. , con lo cual
podemos conocer la fraccin molar X, y aplicando el valor de la constante de descenso molal del
solvente, Kf .
La constante molal del solvente, Kf, es el descenso del punto de congelamiento de 1000 gramos del
mismo, cuando en l se diluye un mol del soluto que interesa medir, y considerando que mantiene
un valor de dilucin que le permite mostrar un comportamiento de solucin ideal. La frmula es:
M st
Tf . M sv
En donde:
M st = masa de soluto
M sv = masa de solvente
Se le agrega a 30 gr. de agua 0,6 gr. de Glucosa y se mide el descenso crioscpico, obtenindose un
valor de 0,27 K.
0,6 gr.
. 30 gr
Lo cual, de acuerdo con la frmula C6H12O6, resulta congruente con el valor 180.
189
190
9
LAS REACCIONES QUMICAS. CINTICA QUMICA
PRINCIPIOS FORMATIVOS
Posterior a la lectura del captulo, el alumno ser capaz de
191
REACCIONES QUMICAS
Las reacciones qumicas son procesos que producen, a partir de sustancias denominadas reactantes,
otras nuevas denominadas productos, por reordenamientos atmicos o moleculares.
De acuerdo con la forma en que transcurran las reacciones, stas pueden ser clasificadas en:
A+B C+D
El sentido e intensidad de estas reacciones estn determinadas por la constante de equilibrio, Keq.. Si
por ejemplo tuviramos 100 molculas de reactantes al comenzar, persisten al finalizar algunas en
cierta proporcin comandada por el equilibrio.
A+B C+D
CINTICA QUMICA
Adems de considerar el sentido de una reaccin qumica y la intensidad de la misma, es muy im-
portante considerar el factor velocidad, es decir el tiempo en que se produce la reaccin y la genera-
cin de productos. La cintica qumica se encarga de considerar la velocidad de las reacciones y la
incidencia de los mecanismos de reaccin y de los factores que influyen en la dinmica de las mis-
mas.
AC
192
Si queremos estimar la velocidad de esa reaccin, debemos medir las variaciones de concentracin
por unidad de tiempo, es decir la disminucin de reactantes o el incremento de productos. Una bue-
na manera de medir las cantidades, puede ser la molaridad, es decir nmero de moles/ litro. La mo-
laridad se representa con corchetes, es decir que la concentracin molar de A se representa por [A]
y la concentracin molar de C por [C].
[ A]
V
t
[C ]
V
t
En el primer caso, se utiliza el signo negativo, pues A disminuye a medida que pasa el tiempo.
AC
Inicio: 1M 0M
Final: 0,4 M 0,6M
Entonces:
1 mol 0, 4 moles indica un cambio de concentracin 0,6 moles; si la reaccin se llev a cabo en 2
segundos, la velocidad queda
[0, 6]
V 0,3
moles
2seg. segundo
[0, 6]
V 0,3
moles
2seg. segundo
193
En este caso, positivo, pues C, se est formando.
DETERMINANTES DE LA CINETICA
Cuando las molculas chocan entre s, se producen complejos intermedios de alta energa, que al
descomponerse originan los productos. Cuanto ms alta es la energa de activacin del complejo
intermedio, ms lenta ser la reaccin. Si el catalizador disminuye la energa de activacin, la reac-
cin aumenta su velocidad.
194
A+B [A=B] C+D
Reactantes Complejo Activado Productos
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La reaccin mostrada ms arriba, corresponde a una reaccin irreversible, mostrada con una flecha.
Esto significa que la reaccin transcurre hasta un punto final, donde los reactantes se agotan.
La constante de Equilibrio constituye una importante herramienta que permite establecer la tenden-
cia que tienen las reacciones qumicas a desarrollarse.
Se determina a partir del principio de accin de masas, que explica que las reacciones qumicas se
producen por el choque de las molculas presentes en el medio, las que modifican su estructura,
producto de esas interacciones. Es por ello que cuanto mayor sea la cantidad de partculas presentes
(es decir mayor masa o concentracin), ms probable resultar que las partculas entren en colisin,
y modifiquen su estructura y comportamiento, generando nuevas sustancias (productos).
En los casos en que la reaccin es reversible, los reactantes no se agotan; los productos formados
regeneran reactantes, hasta llegar a un punto en el que la velocidad de formacin de productos a
partir de los reactantes es igual que la reaccin inversa (productos que forman reactantes). En este
punto decimos que la reaccin se encuentra en su punto de equilibrio.
Las masas involucradas en la reaccin se miden en molaridad [M], es decir mol de la sustancia en
mil mililitros de solucin. Esto se representa con un nmero entre corchetes.
Cuando las sustancias de la ecuacin presentan coeficientes que determinan el equilibrio, la cons-
tante, K, incorpora los respectivos coeficientes, como exponenciales de sus concentraciones mola-
res.
3 A + 2 B ===== 4 C + D
[C]4 [D]
Keq = ---------------
[A]3 [B]2
195
Estas relaciones se refieren a los valores numricos obtenidos, como K de equilibrio, constituyendo
un ndice de masas entre el valor del numerador (productos), en relacin con el denominador (reac-
tantes). Entonces, Qu valores podr presentar la constante K?
Cuando los valores del numerador sean mayores que los del denominador, el resultado ser mayor
que uno; como en el numerador figuran los productos, podemos colegir que la reaccin est despla-
zada a la derecha [ alta concentracin de productos], con buena eficiencia de produccin.
Cuando el denominador sea mayor que el numerador, los reactantes estarn en mayor cantidad que
los productos, es decir con una baja produccin: reaccin desplazada a la izquierda por supremaca
de reactantes.
1. Modificacin de la concentracin:
Imaginemos que en una reaccin el reactante R que forma producto P, est en equilibrio. En ese
momento la constante ser:
196
[P]
K = ------------
[R]
En el caso contrario de que se agregara sustancia R, la reaccin se desplazar a la derecha, para au-
mentar P, y recobrar desde otra perspectiva el valor de la constante.
2. Modificacin de la Presin
En el caso de que alguna de las sustancias del sistema est en estado gaseoso, la presin y el volu-
men pasan a tener trascendencia en el equilibrio. Si se diera por ejemplo el caso de la siguiente
reaccin entre el nitrgeno y el hidrgeno para formas amonaco:
N2 H 2 H 2 H 2 N N
H3 H3
REACTANTES : 4 VOL. PRODUCTOS : 2 VOL.
Observamos que del lado de los reactantes existen 4 volmenes molares (uno del nitrgeno y tres
del hidrgeno), mientras que el lado de los productos posee dos volmenes molares. Es decir que si
estn slo los reactivos, el volumen vale el doble que si estuvieran solamente los productos. Un
aumento de la presin, desplazar la reaccin a la derecha, ya que el sistema ejerce menos presin
con los productos. Si por el contrario, se disminuye la presin, el sistema podr ocupar ms lugar y
entonces se desplazar hacia la izquierda. Un razonamiento de este tipo se puede hacer sobre este
sistema desde la ptica del volumen: En el caso en que el volumen aumente, la reaccin se despla-
zar hacia la derecha, y si disminuye, el sistema estar menos incmodo como amonaco, que
ocupa dos volmenes, que como reactantes, en los que necesita cuatro.
3. Modificacin de la Temperatura
Ya expresamos que si una reaccin libera calor decimos que es exotrmica, en cambio s absorbe
calor, se trata de una reaccin endotrmica. Sobre este tipo de reacciones, una modificacin de la
temperatura ocasionar un desplazamiento del equilibrio. De acuerdo a lo enunciado por Le Chate-
lier, el sistema reaccionar buscando recuperar el equilibrio perdido. Si una reaccin es exotrmica,
liberar calor
A + B ==== C + D + calor
197
Para una reaccin endotrmica
A + B + calor ==== C + D
el razonamiento es el siguiente.
Segn Le Chatelier, toda modificacin, llevar a recuperar el equilibrio. Se debe tener en cuenta que
si la tensin producida sobre el sistema en equilibrio se prolonga en el tiempo, o es de una magnitud
que no puede ser absorbida por las condiciones de ese modelo para revertirlas, el sistema puede
reaccionar no ya para recuperar el equilibrio anterior, sino para determinar un nuevo estado de equi-
librio, CON MODIFICACION DE SU COSNTANTE K.
Por ser poco soluble, quedar muy poco de esos iones en solucin, tendiendo el resto de la sal a
precipitar.
Obsrvese que no colocamos el reactante en la constante en razn de tratarse de un slido, los que
por su caracterstica de actividad constante, no se incluyen en la ecuacin. Se evidencia as que se
trata de un producto de la concentracin de los iones en solucin, y de all que a ese tipo de equili-
brios se los denomine Constante del producto de solubilidad, Kps, ya que se aplica slo sobre lo que
est en solucin.
Se encuentran tabuladas las constantes de la gran mayora de las sales poco solubles (ver anexo). A
partir de esos valores, despejando de la frmula, se puede determinar el valor de la concentracin de
los iones en el equilibrio.
Si de la tabla experimental, surge que a 25C, el Kps del Ba SO4 es igual a 1,1 . 10 10, se puede
calcular:
Y observando que por cada mol de sulfato, se produce un mol de bario , expresamos
198
Por lo tanto Kps = [Ba ++ ] . [Ba ++ ] = [Ba ++ ] 2 ; entonces
Como dijimos
[Ba ++ ] . = [ SO4 =]
A partir del valor del Kps, conocido experimentalmente por mediciones de conductividad elctrica,
se determina el valor de solubilidad para iones de sales poco solubles.
Efecto de electrolito
La fuerza inica de una solucin se encuentra determinada por la solubilidad de los electrolitos.
Cuando un electrolito es poco soluble en agua, la fuerza inica de la solucin es baja; por el contra-
rio, cuando se trata de un electrolito muy soluble, la fuerza inica de la solucin ser mayor. Por
eso, cuando una solucin de una sal poco soluble est en su punto de saturacin, el agregado de una
sal ms soluble en agua, promover un incremento de la fuerza inica y con ello, podr aumentar la
concentracin en solucin de la sal poco soluble. A este efecto se lo denomina efecto del agregado
de electrolito.
Por ejemplo, una solucin saturada de AgCl ( sal poco soluble) sufrir un incremento de solubilidad
ante el agregado de nitrato de sodio, una sal soluble. El fenmeno se origina ante el agregado de una
sal soluble por incremento de fuerza inica.
Efecto ion-comn
Estas aplicaciones tambin resultan tiles para determinar el comportamiento de un sistema en equi-
librio, por efecto de un ion comn. Si a la solucin de sulfato de bario del ejemplo anterior se le
agregara Cloruro de Bario, estara entrando en juego el efecto ion comn y provocando un des-
plazamiento de acuerdo con el principio de Le Chatelier, a los efectos de recuperar ese equilibrio
Al agregar otra sal de Bario, el equilibrio del sulfato de bario se desplazar hacia la izquierda, a los
efectos de amortiguar el incremento del catin bario proveniente de la nueva sal.
De esta forma se restablece el equilibrio, produciendo una mayor precipitacin de la sal poco solu-
ble por efecto del ion comn.
199
200
10
ELECTROLITOS
PRINCIPIOS FORMATIVOS
Luego de la lectura del captulo, el alumno ser capaz de:
ELECTROLITOS
Se denomina electrolito a toda sustancia que al disolverse en agua genera iones. Por consiguiente,
se produce el desdoblamiento de sustancias en el medio acuoso; este proceso de desarmado de
molculas neutras origina estructuras individuales que en total presentan igual cantidad de cargas
positivas y negativas, (equivalencia de cargas), es decir que se mantiene la electroneutralidad del
sistema.
201
sificacin de conductores de segunda clase que son los que se modifican al pasar la corriente elc-
trica1.
AC (Aq) =========== A - + C +
A partir de una especie elctricamente neutra, se originan una partcula negativa, (anin) y su con-
traparte positiva, (catin).
HCl H+ + Cl-
Planteamos la K Eq.
[H+ ] [Cl-]
K = ------------------- = (2)
0
Eq: 10 -3 M 10 -3 M
Si consideramos una solucin de cido Actico, con una concentracin inicial 0,1 M y esperamos a
que se establezca el equilibrio, y en esta situacin dinmica medimos la concentracin de los pro-
ductos, vemos que los productos alcanzaron una presencia de 10 -3 M.
Remplazando en la K, se obtiene:
+ - -3 -3 -6
[H ] [Ac ] 10 . 10 10
-5
K = --------------- = ------------------ = --------- = 1. 10
-1
[Ac H] 0,1 10
Es comn en la vida diaria hablar de sustancias cidas y alcalinas. Relacionamos las primeras con el
limn, el vinagre, el cido muritico. La leja, la soda custica, la soda solvay, en cambio, son enca-
1. Los conductores de primera clase no se modifican y son los tpicamente reconocidos por su accin conductora y
baja resistencia, como los metales, la plata, el cobre el oro son ejemplos caractersticos de conductores de primera
clase.
2. Al agotarse el reactante, su valor en equilibrio es 0, y cuaquier nmero dividido por 0, da infinito.
3. AcH es la representacin simplificada, a los efectos de facilitar su visualizacin. (CH3 COO- + H+ )
202
silladas entre as segundas. Ahora veamos lo que podemos decir de ellas desde el punto de vista
qumico.
Segn Arrhenius, se denomina cido a toda sustancia capaz de ceder protones. (H+).
ClH Cl - + H +
Asimismo, defini como base o lcali, a toda sustancia que ceda Hidroxilos (u Oxhidrilos), por
ejemplo
(HO)K HO - + K +
Sin embargo, como en ciertos casos algunas sustancias demostraban comportamiento bsico a pesar
de no poseer oxhidrilos, Brnsted y Lowry modificaron las definiciones, proponiendo las siguientes
definiciones para cido y para base.
Denominaron
De lo expuesto, queda claro que por propia definicin, para que exista un cido, se necesita una
base y viceversa;
+
H
ACIDO BASE
Estas sustancias tienen comportamiento conjugado, en razn de esa misma definicin, ya que la
sustancia que acta como cido, se transforma por esa accin en una base, pues se habr convertido
en una estructura capaz de recibir el protn que dio; lo mismo ocurre con las bases, porque al haber
recibido el protn, en ese momento se convirtieron en cido; esto se refleja en el esquema a conti-
nuacin:
cido Base Base cido
AH + B A ? + BH
Si recordamos que los electrolitos pueden ser fuertes o dbiles, en funcin de su tendencia a diso-
ciarse, esto es, la fuerza con la que los reactantes se transforman en producto, podemos encontrar
dos grandes grupos
203
cidos y bases dbiles
Una forma de medir esa tendencia a disociarse, es a travs de la utilizacin de la constante de equi-
librio.
A + B ===== C + D
[C][D]
Keq = -------------------------
[A][B]
Recordemos que si Keq, es mayor que 1, la reaccin se encontrar desplazada a la derecha.
En el caso de tratarse de un electrolito fuerte, los reactantes se agotarn, con lo cual el valor del
denominador ser 0.
Por consiguiente, si el denominador vale 0, ante cualquier valor que tenga el numerador, el resulta-
do de la razn ser infinito ().
Entonces decimos que los cidos y bases sern fuertes cuando el valor de K sea infinito.
La K de equilibrio adquiere la identificacin del tipo de reaccin a la cual se aplica:: si la reaccin
es una hidrlisis, hablamos de Kh (K de hidrlisis), si es de un cido, Ka (Constante cida), etc.
+
As como el intercambio de electrones caracteriza a las ecuaciones redox, el intercambio de H
identifica a las reacciones cido-base.
De acuerdo con la fuerza de la reaccin, al plantear la constante para la reaccin
Se verifica que al final de la reaccin ya no queda ClH, por lo que su valor en la frmula de la cons-
tante ser 0, y por consiguiente el resultado ser igual a infinito.
[Cl- ] [H3O+ ] n . n
Keq = ------------------------- = ------------------ =
[ ClH ] 0 *
* Cualquier nmero dividido por 0 , indicando este valor que se trata de un cido fuerte.
Como podr observarse, el agua no fue incluida en la frmula; esto obedece a que el agua se com-
porta como solvente (fase dispersante) y su valor es una constante, por lo que se incluye en la cons-
tante de Equilibrio, ya que no vara. En el caso de los slidos, tampoco se introducen en la frmula.
Como ya se expresara, para que una sustancia se comporte como cido (entrega protn), otra lo de-
ber hacer como base (Recibe el protn); como no existen el uno sin el otro, a este conjunto se lo
denomina par cido-base conjugado.
Vimos un ejemplo de cido fuerte, con la disociacin completa, (K=; infinito).
Ahora veremos el ejemplo de un electrolito dbil.
204
En el caso del cido actico, observemos el siguiente ejemplo. Consideremos que al comienzo de la
reaccin, hay 10.000.000 de molculas de AcH y que al obtenerse el equilibrio quedan 9.999.990
molculas del cido y se produjeron 10 molculas de Ac- y 10 molculas de hidronio, H3O+
Al inicio: 10.000.000 0 0
En el equilibrio 9.999.990 10 10
Como el valor de K es menor que 1, hablamos de electrolito dbil, en ste caso un cido dbil.
Y a la recproca:
H+ H+
AcH + H 2 O === Ac- + H3O+
Ac D BD BF AF
El agua tiene un comportamiento electroltico, ya que es capaz de disociarse en iones. Sin embargo,
esta disociacin es muy dbil, ya que en condiciones normales, en el equilibrio, de cada diez millo-
nes de moles de agua, slo un mol se encuentra disociado, segn se expresa en la siguiente ecua-
cin:
[HO- ] [H3O+ ]
K = -----------------------
[H3O+ ] 2
205
Como se expresara, el agua no se incluye en la frmula de la constante4,
K . k = Kw = [HO- ] [H3O+ ]
Como consecuencia de su valor de disociacin, sabiendo que diez millones de moles de agua, pro-
ducen un mol de iones, un mol de agua, generar 0,00000001 moles de iones, es decir, 1 mol de
agua, genera 1x10-7 moles ionizados.
Por lo expresado, se acepta que en condiciones normales, el producto inico del agua, Kw es:
Para evitar el tratamiento de frmulas con excesiva cantidad de ceros antes de la primera cifra signi-
ficativa, Srensen propuso la utilizacin de logaritmos negativos (simbolizado en el campo mate-
mtico como p).
De esta manera se hace evidente que los valores de pH e hidronio, se encuentran vinculados a travs
de su logaritmo decimal negativo.
Un listado de varias condiciones de acidez se muestra como ejemplo en la tabla siguiente:
4. El agua como solvente, se considera en si mismo una constante, por lo que se la incluye en el valor de K.
5. w,de water, agua en ingls.
206
Resulta evidente que cualquiera de los cuatro valores (pH, pOH, [-OH ] e [H3O+]) son individual-
mente suficientes para expresar la escala de acidez de una solucin; por ello, para que resulten tiles
para comparar distintos sistemas, es conveniente tomar uno de ellos; por ello, es universalmente
utilizada la escala de pH, como escala patrn de acidez de los sistemas.
Escala de pH:
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 12 14
ACIDEZ CRECIENTE NEUTRO ALCALINIDAD CRECIENTE
Cuando se trate de cidos y bases dbiles, se debe tener en cuenta, que a diferencia de los electroli-
tos fuertes, la concentracin de Hidronio ser menor que la del cido agregado. Observemos este
fenmeno sobre la reaccin del cido actico ya vista:
Co x moles de AcH
[Ac-] . [ H3O+]
Ka = ------------------------------ (4)
[ AcH]
Observando que por cada mol de H3O-, se forma un mol de Ac , podemos decir que
[Ac-] = [ H3O+]
por lo cual podemos reemplazar en la frmula (4), [Ac-] por su igual, [ H3O+]
[ H3O+] [ H3O+]
Ka = ----------------------------- (5) igual a
[ AcH]
207
[ H3O+]2
Ka = ------------------------------ (6)
[ AcH]
Si aceptamos que el cido actico es un cido dbil, podemos considerar que el valor de X (fraccin
disociada), es relativamente baja por lo que podr ser despreciada, y considerar a [AcH] =C0 enton-
ces reemplazamos en (6)
[ H3O+]2
Ka = ------------------------------ (7)
C0
H3O+ = Co K a
Teniendo en cuenta que por tratarse de electrolitos dbiles, la disociacin es mnima, y que adems
se debera ver inhibida por la presencia del ion comn hidronio aportado por el agua, se puede con-
siderar que la concentracin del cido como la concentracin inicial lo que se encuentra corrobora-
do por la experiencia y por el clculo de la ecuacin de segundo grado, que es ms exacta que la
aproximacin que aqu utilizamos por su mayor sencillez.
Por consiguiente, es una buena aproximacin que nos permite determinar con aceptable exactitud la
concentracin de hidronio [H3O +]; ste se puede averiguar, como la raz cuadrada de la concentra-
cin inicial del cido (Co) por la constante del cido dbil (Ka).
Un tratamiento similar se puede hacer para las bases dbiles, y determinar la concentracin de oxhi-
drilos [ HO - ] con buena aproximacin, a travs de la raz cuadrada de la concentracin inicial (Co)
por la constante bsica (Kb).
HO- = Co K b
HIDRLISIS
La hidrlisis es un fenmeno que se asocia a los sistemas cido base, y que se origina en la reactivi-
dad de los radicales en agua. Como vimos, si un electrolito es dbil, su estructura conjugada ser
fuerte y en consecuencia podr reaccionar con otras molculas, como por ejemplo, el agua.
Si tenemos presente que el cido actico es un electrolito dbil, al disociarse se origina acetato; el
acetato, fuerte, reaccionar con agua
208
[Ac H ] [ -OH ]
6
Kh = ----------------------------
[ Ac - ]
Y que
(AcH)
------------------
(Ac -) (H3O+)
Kw
Kh = -----------
Ka
De aqu podemos deducir que cuanto ms dbil es el cido, mayor ser la hidrolizacin del anin.
Kw
Kh = -----------
Kb
La hidrlisis es un fenmeno que se debe tener en cuenta por su influencia en los sistemas con
aniones de cidos dbiles y cationes de bases dbiles.
SISTEMAS BUFFER
Se denomina sistema Buffer, amortiguador o tampn, a sistemas constituidos por un cido dbil y
una de sus sales o por una base dbil y una sal derivada de ella.
Siguiendo con el ejemplo del cido actico, como cido dbil, podr constituir un buffer con una de
sus sales, por ejemplo el acetato de sodio. De esta manera se conforma un par AcH/ Ac-
209
Amonaco/ amonio: NH3 / NH4 +
Proteinato/protena: Prot- / Prot
Hemoglobinato/hemoglobina: Hb- / Hb
Carbnico/bicarbonato: CO3 H2 / CO3 H -
La principal propiedad de los buffers radica en su facultad de evitar las variaciones marcadas en la
acidez del medio. Se dice de ellos que son reguladores del pH. Esta facultad radica en el mecanismo
de adquirir o liberar protones del o al medio, de acuerdo con las tensiones aplicadas al sistema.
Si un medio posee un pH determinado, significa que tiene una determinada concentracin de proto-
nes. Si un buffer est presente, ante cualquier tensin aplicada al medio, el buffer reaccionar de
manera de compensar esa tensin, de manera similar a la descripta por el principio de Le Chatelier.
Al agregar protones, el PO4 H = los tomar y se transformar en PO4 H2 con lo que se lograr man-
tener la concentracin de protones del medio, es decir no se producir modificacin del valor de pH.
Entonces, ante un agregado de H+, el sistema buffer se desplazar hacia la derecha. Por el contrario,
si el medio tiene una prdida de protones (aumento del pH), el sistema reaccionar desplazndose a
la izquierda, para liberar los protones necesarios hasta compensar esa diferencia, y recomponer el
valor de pH. Por supuesto que los buffers tienen una propiedad reguladora, pero limitada. Llegar
un punto en el que la capacidad del buffer ser superada y el pH se ver finalmente modificado.
H+
- = +
PO4 H2 PO4 H + H
Si al medio se agregan protones, el sistema buffer se desplazar hacia la izquierda con el fin de que
no se incremente la concentracin de protones existentes en el medio.
Si por el contrario, el sistema requiere ms protones para que no suba el pH, el buffer se desplazar
a la derecha a los efectos de proveer los H+ necesarios a esos requerimientos.
210
H+
PO4 H2 - PO4 H = + H
Un ejemplo es lo que ocurre a nivel biolgico con la regulacin del pH de los sistemas que estn
muy restringidos en cuanto a los rangos de pH permitidos en los procesos vitales.
Como las clulas en sus procesos metablicos producen dixido de carbono, y ste con agua forma
cido carbnico, el pH del medio descendera. Pero a su vez el cido libera un protn y produce
bicarbonato. Si observamos la reaccin que representa lo expresado:
Esta serie de reacciones se verifica en la clula. stas, a travs de los procesos oxidativos, llevan a
cabo su camino metablico con la incorporacin de oxgeno que permite utilizar la glucosa, conclu-
yendo el proceso con la l produccin de CO2 y H2 O
Notemos que el anhdrido carbnico proveniente de ese metabolismo, se elimina por sangre venosa
en los pulmones (proceso respiratorio), mientras que el agua se eliminar por diversas vas, entre
ellas la renal; prestemos atencin al proceso por el cual el CO2 se combina con agua para formar
cido carbnico
Esta es una reaccin energticamente muy desfavorable, por lo que se lleva a cabo a travs de la
intervencin de una enzima especfica, la anhidrasa carbnica.
El cido formado, se disocia, cuando el medio es pobre en protones, en bicarbonato y protn (H+))
que es un proceso regulado por el rin (proceso metablico)
211
Si desarrollamos la frmula de la constante de equilibrio para un cido dbil, como podra ser la
segunda parte de la ecuacin (2)
[CO3H-] . [ H+]
Ka = ------------------------
[ CO3H2]
Ka [CO3H2]
[ H+] = --------------------------- (3)
[ CO3H-]
[ CO3H-]
pH = Ka + log --------------------
[CO3H2]
C sal
pH = Ka + log --------------------
C cido
En el caso del organismo humano, el buffer bicarbonato es el principal regulador del pH. Conside-
rando que el pH normal en 7, 40 y sabiendo que el pKa del cido carbnico es 6,1, si reemplazamos
en la frmula (3), estos valores, veremos que
[ CO3H-]
7,40 = 6,10 + log ----------------
[CO3H2]
Para que se cumpla la igualdad, el segundo trmino del miembro de la derecha debe valer 1,30.
Entonces, el logaritmo de qu nmero nos proveer 1,3? Al resolver, vemos que el logaritmo de 20
es 1,3, es decir que para que se mantenga el pH del organismo, en esos valores, la relacin entre el
bicarbonato y el cido carbnico ([ CO3H-] / [CO3H2]), debe ser igual a 20, es decir 20 partes de
bicarbonato por cada parte de cido carbnico). La regulacin gaseosa del CO2 a travs del sistema
respiratorio resulta fundamental entonces para el mantenimiento del estado cido base. Una acumu-
lacin de CO2 puede llevar, si no es compensado a una acidosis de tipo respiratoria. Por otra parte,
el bicarbonato es regulado a nivel renal, y cualquier modificacin de su homeostasis, llevar a algu-
na patologa del medio interno de carcter metablico.
212
Con un ejemplo aplicativo, muy simplificado a los efectos didcticos, y que ser profundizado en
otras instancias, visualizaremos en la tabla siguiente el impacto orgnico de la alteracin de esos
metabolitos con sus consecuencias patolgicas:
Alcalosis Metablica
0CO3 H - Rin
Acidosis Metablica
Acidosis Respiratoria
0CO2 Pulmn
Alcalosis Respiratoria
[ Base o Sal ]
pH = Ka + log -----------------------------
[cido]
Cul ser el pH de un sistema formado por cido actico y acetato de sodio, de concentracin
Acetato: 0,3 M
Actico: 0,02 M?
0,3 M
pH = 5,12 + log -------------- =
0,02 M
pH = 5,12 + log 15
pH = 5,12 + 1,18 = 6, 3
Para revisar el tema cido base, resulta de inters repasar las frmulas de aplicacin en sta rea:
213
FRMULAS GENERALES
Para hidrlisis
11. Kh: Kw / Ka 12. Kh: Kw / Kb
Para Buffers
13. pH = pKa + log (sal/ acido) 14. pOH = pKb + log (sal/base)
214
11
REACCIONES DE XIDO REDUCCIN
PRINCIPIOS FORMATIVOS
Concluida la lectura del captulo, el alumno ser capaz de:
REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIN
Las reacciones de xido-Reduccin corresponden a un grupo muy importante de interacciones
qumicas que se caracterizan por producir intercambio de electrones. Se las denomina genrica-
mente reacciones REDOX. Mientras que las reacciones cido base transcurren por un intercambio
de protones1, las de xido reduccin se originan sobre los intercambios electrnicos.
Reacciones cido Base Reacciones Redox
+ -
H e
SE OXIDA SE
ACIDO BASE REDUCE
1. La definicin de Lewis para cidos y bases son por intercambio electrnico, pero no se tratan en este texto.
215
En el diagrama se explicita como se clasifica una gran cantidad de reacciones qumicas, en dos
grandes grupos:
216
Durante un proceso de xido-reduccin, se verifica el intercambio de electrones y la modificacin
del estatus de las sustancias que intervienen en el intercambio:
A B
se oxida O2 se reduce
aum val H2 dism val
es reductor e- es oxidante
Decimos que una sustancia A se Oxida en uno o ms de los siguientes casos, cuando
Recibe oxgeno
Entrega hidrgeno
Entrega electrones
Aumenta su valencia
Se comporta como reductor
Por ejemplo:
Observamos que el elemento Cadmio sufre un cambio desde el estado +2 al 0, al recibir dos elec-
trones:
Por tratarse de un proceso en el que el elemente recibe electrones, lo identificamos como una hemi
reaccin de REDUCCION. Adems observamos coincidentemente, una reduccin del nmero de
oxidacin.
217
Zn0 ==== Zn++ + 2 e-
Como se observa, el Zn entrega electrones, con lo cual estamos en condiciones de aseverar que se
trata de una hemireaccin de OXIDACION. Su nmero de oxidacin se incrementa de 0 a +2.-
La reaccin global se produce como consecuencia del acoplamiento de dos media reacciones (hemi-
rreacciones). Esto no obedece a un diseo terico, sino que se encuentra fundamentado en una
realidad fsica. A diferencia de las reacciones vistas en captulos anteriores, en las que era necesario
que los reactantes estuvieran en contacto entre s, para que se produjeran choques inter moleculares
conducentes a un complejo activado, y de ese estado a la reaccin total, en las reacciones de xido
reduccin los reactantes pueden estar en recipientes separados, y solamente unidos por un puente
conductor, y aun as la reaccin se concretar.
Veamos:
Si en un recipiente se coloca una terminal de Cadmio, sumergida en una sal de Cd++, y en otro reci-
piente, una varilla de Zinc, sumergida en una sal de Zn++, al unir ambas varillas con un cable con-
ductor la reaccin comenzar a desarrollarse; en un recipiente la hemireaccin de cadmio y en la
otra vasija, la hemireaccin de zinc.
Al producirse el enlace elctrico, la reaccin tiene lugar de manera integrada, pero transcurre inde-
pendientemente en cada recipiente. Estos recipientes se denominan celdas galvnicas:
- ++
Celda de reduccin : 2e + Cd ==== Cd
++ -
Celda de Oxidacin: Zn ==== Zn +2e
-----------------------------------------------------------------------------------------------------
++ ++
0 Cd + Zn ==== Cd + Zn
2 e-
Cd ++
Cd Zn Zn ++
218
Al llegar los electrones a travs del conductor, se combinan con el Cd++, originando Cd (metlico).
Esta es una hemi reaccin de REDUCCION, pues RECIBE electrones. Al reducirse se comporta
como OXIDANTE.
En el caso del ejemplo, se observar un incremento en la masa del borne de cadmio, y una disminu-
cin en el tamao de la varilla de cinc.
Este fenmeno se desarrolla por separado, en las dos celdas galvnicas, slo unidas por un conduc-
tor de primera clase, y un puente inico. El primero transporta los electrones y el segundo alivia el
desequilibrio de concentraciones inicas entre ambos recibientes.
Por ello es que se plantean las reacciones de xido reduccin, bajo la forma de dos media reaccio-
nes acopladas. Combinando ambas, se obtiene la reaccin completa de xido reduccin, sin que
necesariamente compartan el mismo recipiente.
Estados REDOX:
Si bien todas las reacciones REDOX quedan determinadas por el intercambio electrnico, muchas
de ellos se ven asociadas a la intervencin de los elementos Oxgeno e Hidrgeno; se establece que
un elemento se oxida cuando recibe Oxgeno o entrega Hidrgeno; est relacionado siempre a una
entrega de electrones por parte del elemento, lo que determina un AUMENTO DE LA VALENCIA
de ese elemento dador de electrones.
Por el contrario, se dice que un elemento se reduce cuando entrega Oxgeno o recibe Hidrgeno: se
correlaciona con una recepcin de electrones por parte del elemento lo que incide en una
DISMINUCION de la valencia. El elemento que SE OXIDA, tiene un comportamiento
REDUCTOR, y el elemento que SE REDUCE, denota una accin OXIDANTE.
e- H
2
SE OXIDA SE
( REDUCTOR)
REDUCE
( OXIDANTE
O2
Por ejemplo:
C + O2 C02
El Carbono gan Oxgeno y por consiguiente SE OXIDO. Aumenta su Valencia (0 a +4). Acta
como REDUCTOR.
219
C + 2 H2 CH4
En cambio, en ste caso el Carbono gan Hidrgeno y por consiguiente SE REDUJO. Se observa
la disminucin de su valencia (0 a -4) Acta como OXIDANTE.
2 C O2 2 C0 + O2
Aqu el Carbono PIERDE OXIGENO y por ello SE REDUCE. ACTUA COMO OXIDANTE,
LIBERANDO OXIGENO,
En este caso el etano PIERDE HIDRGENO, por lo cual SE OXIDA Y ACTUA COMO
REDUCTOR.
a) En primer lugar se debe realizar el equilibrio de masas, y slo una vez completado este pa-
so, se debe pasar al
b) equilibrio de cargas; ste se realiza siempre colocando electrones del lado de la hemireac-
cin donde la carga es mayor, a efectos de disminuirla a los fines de igualacin.
Equilibrio de masas: se deben identificar en primer trmino cules son los elementos que sufren el
proceso redox, es decir, cual elemento se oxida y cual se reduce, conformando el par redox.
Se procede colocando sobre cada elemento el nmero de oxidacin y se observa en cuales elemen-
tos se producen modificacin de su valor del otro lado de la flecha de la hemireaccin. Con esto
cual es el que se reduce (pues disminuye su nmero de oxidacin) y cual el que se oxida (porque
aumenta su nmero de oxidacin);
En ambas hemirreacciones se consigue equilibrar colocando los elementos necesarios para alcanzar
el equilibrio de masas en primer lugar, y el de cargas posteriormente;
Antes debemos de tener en cuenta, que la forma de equilibrar depender del medio en el que se en-
cuentre, siendo ste cido o bsico:
a. Cuando se deben sacar n tomos de oxgeno a los reactantes, se agrega de ese lado
el doble (2n) de protones (H+), que oxgenos se deban extraer, obtenindose n mo-
lculas de Agua en los productos.
220
b. Cuando se necesita agregar n tomos de Oxgeno a los reactantes, se agregan n mo-
lculas de agua a los reactantes, obtenindose 2n de protones en los productos.
3. Equilibrio de cargas: como ya se expresara, se debe realizar siempre una vez efectuado
el equilibrio de masas, nunca antes. Para equilibrar cargas, se coloca del lado con mayor
carga, un nmero suficiente de electrones para alcanzar el equilibrio; por ejemplo si un la-
do vale +5, y el otro 0, se colocarn cinco electrones del lado mayor; si en otro caso un la-
do tiene -2 y el otro 1, se colocarn de este lado tres electrones, hasta alcanzar el menos 2
que iguale ambos lados de la hemi reaccin.
Una vez alcanzado el equilibrio de masas y de cargas en cada una de las hemirreacciones,
se suman ambas. Para que se puedan sumar, sin embargo, se debe cumplir antes una con-
dicin: el nmero de electrones en ambas hemirreacciones debe ser el mismo, ya que se
trata de un nmero idntico, al ser la cantidad de electrones que se producen en la celda de
oxidacin2 y que pasan por el cable conductor a la celda de reduccin 3. Si se verifica que
el nmero de electrones no es el mismo, se multiplican una o ambas hemirreacciones hasta
lograr la igualdad. Una vez conseguida la misma, se procede a sumar ambas.
Dada la reaccin:
Como primera medida, se colocan los nmeros de oxidacin sobre cada elemento:
+7 -2 +3 -2 +2 +5 -2
- - ++ -
MnO4 + Cl O2 ====== Mn + ClO3
Vemos as que el Manganeso pasa de +7 a +2, es decir se reduce; (recibe 5 electrones) y el Cloro
pasa de +3 a +5, es decir se oxida (entrega 2 electrones)
2. Ntese que llamamos celda de oxidacin a aquella en la que la cupla entrega electrones. Es tambin llamada celda
reductora, pues reduce a la otra celda. Por el contrario a la celda denominada de reduccin, (recibe electrones) se
la suele llamar celda oxidante, pues oxida a la celda complementaria.
221
Hemireaccin de reduccin:
Como vimos en 1.a., para sacar oxgenos en medio cido, se agrega el doble de protones que oxge-
nos se deban extraer, obtenindose n molculas de agua, en este caso, 4.
Vemos que ahora se alcanz el equilibrio de masas, pues la cantidad de elementos es la misma a
ambos lados de la flecha doble. Verificamos cargas y observamos que del lado de los reactantes hay
8 cargas positivas (protones) y 1 negativa (permanganato), por lo que el valor total es +7; el lado de
los productos vale +2 (manganeso ++); para equilibrar cargas se deben colocar cinco electrones del
lado mayor, en este caso, el de los reactantes. De esa manera ambos lados valdrn +2.
+3 2 +5 -2
Cl O2- ========= ClO3-
Primero realizaremos el equilibrio de masas; para que el reactante pase a producto hay que agregar
un oxgeno; segn 1.b, debemos agregar tantas molculas de agua como oxgenos se necesiten
agregar. En este caso una molcula de agua agregar un oxgeno y producir 2 H+ en los reactantes.
Vemos que se alcanz el equilibrio de masas. Respecto de las cargas se observa que el valor de los
reactantes es -1 (clorito) y del lado de los productos, +1. Para alcanzar el equilibrio se agregan 2
electrones en los productos.
Una vez alcanzados los equilibrios, procedemos a sumar ambas hemirreacciones ya equilibradas,
como se indica en el punto 4.
222
H2O + Cl O2- ====== ClO3- + 2 H+ + 2 e-
Descontando las molculas que se repiten a ambos lados de la reaccin (Protones y agua), queda:
Si no quisiramos dejar cargas libres, podramos anular las cargas negativas con K+ y las positivas
con Cl-.
-1 + 6 -2 + 5 -2 +3
- =
Br + CrO4 ==== BrO3 - + Cr +++
223
Para pasar de cromato a cromo, se deben sacar 4 oxgenos; como vimos en 2.a. para sacar n tomos
de oxgeno en medio bsico, se agregan n molculas de agua y se obtienen 2n molculas de oxhidri-
los.
As quedan equilibradas las masas. Para el equilibrio de cargas, se observa que del lado de los reac-
tantes el valor es -2; de los productos, -5; en consecuencia, se colocan 3 electrones entre los reactan-
tes, quedando igualados ambos miembros en -5;
Br - ==== BrO3
Segn vimos en 2.b., se agrega el doble de molculas de Oxhidrilos que oxgenos debamos incorpo-
rar (n). En este caso, agregamos 2n, es decir 6 HO-.
Y se obtienen n aguas. As se equilibr en masas. Observando cargas, hay 7 negativas en los reac-
tantes, y -1 en los productos. De este lado, por ser la mayor, agregamos seis electrones.
Para hacerlo, antes debemos igualar el nmero de los electrones intercambiados. En este caso, mul-
tiplicamos la media reaccin de reduccin por 2, con lo cual se logra igualar el nmero de electro-
nes (3 x 2 = 6).
Descontamos las molculas que se repiten a ambos lados, con lo cual la reaccin queda:
Logrado el equilibrio de masas y cargas, para no dejar molculas cargadas, se pueden complementar
con bromuros a las cargas positivas y con sodio a las negativas:
224
Potenciales Estndar de Reaccin E
Como ya se viera, en las reacciones REDOX, las hemirreacciones se llevan a cabo en recipientes
separados, slo conectados por un conductor (cable de cobre, por ejemplo) y un puente inico para
evitar la saturacin elctrica en alguna de las celdas.
Ahora bien, si colocamos un voltmetro en el conductor, podremos medir los voltajes que se mani-
fiestan en cada reaccin. Se verifica que para cada par de celdas enfrentadas, se producen distintos
voltajes. Estos voltajes dependen de las cuplas que se enfrenten y tambin de las condiciones de
reaccin, concentracin, temperatura, etc.
A los efectos de poder estandarizar los valores obtenidos, se establecieron condiciones de normali-
dad: 1Molar, 1 atm. de presin y 25|C de temperatura. Para determinar los voltajes de cada cupla en
condiciones estndar, se eligi un electrodo de referencia, al que por convencin se le asigna valor
0. Es el electrodo de hidrgeno formado por H2 a la presin de 1 at. en contacto con H+ 1M. De esta
forma, todas las mediciones frente a la cupla H2 / H+ determinar los potenciales estndar E de la
cupla que se mide.
Cuando se enfrenta la cupla de hidrgeno a otras cuplas, quedan establecidos los potenciales de
hemireaccin, que son los voltajes utilizados cuando se enfrentan entre s.
Co + Fe+++ ======= Co ++ + Fe ++
0 +3 +2 +2
Co + Fe ======= Co + Fe ++
+++ ++
Co ======= Co ++ + 2 e ; E = 0,25 V.
Para sumar, se requiere multiplicar la reaccin de reduccin por dos, a los efectos de igualar el n-
mero de electrones. Aunque se multiplique la hemirreaccin, nunca se multiplica el E, ya que su
valor est previamente corregido en la reaccin estndar.
Co ======= Co ++ + 2 e ; E = 0,25 V.
225
El E determina el sentido de la reaccin. Cuando es positivo, la reaccin se desarrollar espont-
neamente de izquierda a derecha; cuando es negativo, la reaccin espontnea ser de derecha a iz-
quierda.
El E permite determinar la orientacin y fuerza de la reaccin, siempre que se cumplan las con-
diciones estndar para cada reaccin. Pero como en la mayora de las reacciones las concentracio-
nes son distintas de 1M se deber aplicar la ecuacin de Nernst, para determinar la tendencia de la
reaccin en esos casos.
ECUACIN DE NERNST
Esta ecuacin permite calcular E, que determinar la orientacin de la reaccin, cuando las con-
centraciones sean diferentes de 1M o la presin en el caso de los gases no sea 1 at.
E = E - 0,059 log K
n
2 Fe+++ + Co =========== 2 Fe ++ + Co ++
[Fe ++] = 0, 1 M
226
E = 1,02 V - 0.0295. (-1,6) =
Este resultado marca que la reaccin muestra una intensidad y una tendencia espontnea de izquier-
da a derecha.
Se puede colegir de lo expuesto, una relacin directa entre la ecuacin de Nernst y la constante de
equilibrio de las reacciones qumicas. Ambas determinan la tendencia de una reaccin, y en este
caso quedan vinculadas en su aplicacin a las reacciones de xido Reduccin.
227
228
12
INTRODUCCIN A LA TEORA ATMICO-MOLECULAR
ESTRUCTURA ATMICA
PRINCIPIOS FORMATIVOS
Una vez concluida la lectura del captulo, el alumno ser capaz de:
229
INTRODUCCIN A LA TEORA ATMICO-MOLECULAR
Para la humanidad, siempre ha sido motivo de inters descubrir los secretos del mundo que nos al-
berga. La serie de preguntas acerca del universo suele ser interminable. La de respuestas, no tan
completa. Qu es el cielo? Qu lugar ocupamos en el cosmos? De dnde sali la materia que
form el universo?, Qu mueve al mundo? y antes, Que es la materia?, son preguntas que se for-
mularon nuestros antepasados en toda la historia de la civilizacin. Tempranamente, fueron los fil-
sofos griegos quienes propusieron que la materia estaba formada por partculas indivisibles a las
que llamaron tomos, palabra que significa indivisible; expresaba este concepto, que aunque se
dividiera cualquier sustancia muchsimas veces, siempre se llegara a un punto final en el que no se
podra dividir ms. Ese extremo es el tomo, ese indivisible en griego, que luego la ciencia y la
tecnologa lograron dividir. De esta forma, se lleg a la concepcin atomista de la materia, la que
fue abandonada durante la edad media, a raz de la preeminencia de las ideas mgicas, la alquimia y
el oscurantismo. A finales del siglo XVIII, al cobrar fuerza el empirismo y la observacin de los
fenmenos de la realidad se posicion como mtodo de estudio, se comenz a entender al mundo,
de una manera ms objetiva.
Dalton, a comienzos del siglo XIX, basado en las demostraciones obtenidas mediante trabajos de
laboratorio y sobre la constatacin de los fenmenos fsicos, en conjuncin con las ideas del mate-
mtico suizo Bernoulli, origin una teora fundamentada en la estructura atmica de la materia.
Con las experiencias realizadas a fines del siglo XIX y principios del XX, qued establecida una
fuerte relacin entre materia y electricidad, dando base a los nuevos modelos atmicos esbozados
en ese perodo. Era evidente que en la conformacin del tomo, intervenan cargas elctricas.
En 1897, J.J.Thompson, propuso el modelo de un tomo compacto cuya masa era positiva, y en ella
se encontraban insertos los electrones, en cantidad suficiente para mantener la neutralidad elctrica.
La utilizacin de tubos de vaco, con cargas elctricas, actuando sobre pequeas masas de gases,
condujeron el descubrimiento de los rayos catdicos, cuyas propiedades fueron asimiladas con
exactitud a las propiedades del electrn, partcula negativa constituyente del tomo.
La experiencia de Rutherford, que consisti en bombardear finas placas de oro con partculas alfa,
demostr que el tomo estaba prcticamente vaco. Las partculas alfa, elctricamente positivas,
atravesaban masivamente la placa, a diferencia de lo que cabra esperar si el tomo fuera compacto
como aseveraba Thompson. La gran mayora de las emisiones pasaba sin ser desviada, muy pocas
se desviaban levemente, y escassimas, rebotaban. Esto llev a la conclusin de que casi toda la
masa del tomo se encontraba concentrada en un muy pequeo ncleo, con carga positiva, permi-
tiendo que las partculas negativas (electrones) giraran a su alrededor, a gran distancia del centro.
Este modelo, congruente con la experiencia de la poca, presentaba el problema de que al pronosti-
car un giro de los electrones alrededor del ncleo, stos deberan perder energa, y por consiguiente
caer finalmente sobre el ncleo, emitiendo energa de manera continua, lo que no se corresponda
230
con las experiencias realizadas con espectros (el espectro de emisin de los tomos es discontinuo).
A esta complicacin terica, ofreci una solucin el fsico dans, Niels Bohr.
Cuando los electrones giran, no emiten energa pues lo hace en niveles energticos estacionarios.
Estas rbitas se corresponden con el nmero cuntico principal (n).
Esto explicaba perfectamente las rbitas circulares, pero no las elpticas. Fue el fsico alemn, Ar-
nold Sommerfeld en 1915 quien resolvi la cuestin, introduciendo la subdivisin del nivel orbital
principal, en subniveles, agregando un segundo nmero cuntico, llamado secundario (l).
Luego de una evolucin intensa de la fsica, se lleg a la aceptacin de que la gran masa del tomo
est concentrada en un ncleo formado por protones, con carga positiva y neutrones, elctricamente
neutros. Alrededor del tomo existen zonas de estabilidad energtica donde es estadsticamente ms
probable encontrar al electrn. A esas nubes se las denomina orbitales. Desaparece de esta manera
el concepto de rbita, ya que en funcin del principio de incertidumbre de Heisenberg, no se puede
conocer al mismo tiempo la velocidad y posicin del electrn (si determinamos uno de ellos, no
podemos predecir el otro), lo que destruye la concepcin de rbita: esto dio origen al concepto de
orbital, interpretado como zona donde es ms probable encontrar al electrn, en lugar de una rbita
de tipo planetaria.
Existen orbitales s, circulares, con un orbital que puede albergar hasta dos electrones;
los orbitales p, bilobulados, con tres orbitales cada uno, contendr hasta seis electrones,
Cada uno de ellos est relacionado con la posicin que ocupa el elemento en la tabla peridica.
231
de mayor energa que uno 3 s. (ver figura: cada cuadrado representa un orbital, que contendr hasta
dos electrones cada uno y limitar el total por subnivel y nivel.)
n s p d f
Los nmeros cunticos representan la situacin energtica de cada electrn. Cada uno est represen-
tado por un conjunto de cuatro nmeros cunticos (n, l, m, s)
El nmero cuntico secundario, (l) (no confundir la letra l [ele] que representa el nmero
cuntico, con el nmero 1).
El nmero cuntico magntico, (m), identifica al orbital en el que se puede encontrar al electrn.
1. El 0 se refiere a un electrn que ha cado al nucleo, y el infonito, cuando el electrn escap de la influencia de ese
ncleo (Ioniz)
232
Por ejemplo, si el electrn est en un subnivel d,(tiene cinco orbitales) l valdr 2, en consecuen-
cia, como m debe valer entre l y +l, adquirir en este caso los valores posibles, entre -2 y +2,
es decir podr valer -2, -1, 0, +1 y +2; de acuerdo al orbital que ocupe
El nmero cuntico de spin (s), segn electrn tenga un giro u otro, dentro del orbital:
+1/2 o - 1/2
De lo expuesto, surge el Principio de Exclusin de Pauli, que expresa que en un mismo tomo,
ningn electrn puede tener el mismo conjunto de nmeros cunticos.
indicara que ese electrn se encuentra en el nivel 3, subnivel d, orbital -1, y giro inferior. Si dos
electrones poseyeran el mismo conjunto, se estara hablando de una coincidencia en el espacio que
no puede ser admitida.
Partculas fundamentales
Con los avances de la fsica, se descubri que los protones y neutrones posean estructura interna, es
decir que existen partculas fundamentales, que constituyen a las partculas elementales, Entre ellas
podemos mencionar a los fermiones, constituyentes de la materia (electrn, neutrinos, quarks) y a
los bosones, partculas portadoras de interacciones (fotn, gluones, etc.).
Antecedentes histricos
En el siglo XIX Dalton relacion el tomo con la materia, asimilndolo con cada elemento de la
tabla peridica. Con el desarrollo de las teoras elctricas y descubierta la asociacin electricidad -
materia, se consigui, a partir de algunas de las experiencias que se describen a continuacin, elabo-
rar un minucioso y detallista modelo del tomo.
ELECTROLISIS
Estos materiales que sufren una descomposicin por el paso de la corriente, son denominados con-
ductores de segunda clase. Un ejemplo de este tipo lo constituye el agua.
Al hacer circular una corriente elctrica por una masa de agua se verifica desprendimiento de gas en
los electrodos. La terminal elctrica positiva se denomina ANODO y la terminal elctrica negativa
se denomina CATODO.
233
Al realizar la experiencia, se verifica que en el ctodo, se desprende Hidrogeno y en el nodo se
produce Oxigeno, en una relacin de 2 volmenes a 1, de acuerdo con las siguientes reacciones, y
en congruencia con la frmula del agua..
H2O ================ 2 H+ + O=
nodo
Por ser el nodo positivo, all llegan los aniones, en este caso, el oxgeno (O=).
Dos tomos de oxigeno con doble carga negativa (=), forman una molcula de oxgeno, liberando
en el proceso, cuatro electrones:
2 O= ========= O2 + 4 e-
Ctodo
Por ser el ctodo negativo, all llegan los cationes, en este caso, los protones, H+.
Dos protones, reciben dos electrones y constituyen una molcula de hidrogeno gaseoso:
Como el circuito elctrico es cerrado, no se crean ni pierden electrones, es decir que su nmero de-
be ser constante.
Para igualar los electrones se debe multiplicar la reaccin catdica por dos, quedando as resumida:
Sumadas ambas reacciones queda evidenciada la produccin de gases en cada terminal elctrica.
Estos gases provienen del agua en una proporcin de dos volmenes de hidrogeno por cada volu-
men de oxgeno, lo cual resulta congruente con la formula qumica del agua: H2O.
Esta relacin hizo pensar a los investigadores de finales de siglo XIX, que deba existir una ntima
relacin entre materia y electricidad, reforzando esto an ms las teoras ya desarrolladas en ese
entonces por Faraday.
234
Los dos enunciados de Faraday significaron un fuerte respaldo experimental para estas aseveracio-
nes.
Faraday demostr que:
1. Existe una relacin directa entre la cantidad de sustancia depositada o perdida en los elec-
trodos y la cantidad de corriente que circula en el medio conductor.
2. La cantidad de electricidad que circula para depositar un equivalente de una sustancia qu-
mica cualquiera en cualquier terminal elctrica, es siempre la misma: 96.500 coulombios.
A esta cantidad se la denomina constante de Faraday.
Estas caractersticas fueron verificadas experimentalmente con los tubos de vaco que se represen-
tan a continuacin.
-
-
Figura 1 = Si se interpone una figura determinada en el camino de los rayos catdicos, la sombra producida mantiene la
imagen: rectilneos.
235
-
-
Figura 2 = Explica corpuscular dad: Si se interpone un molinete en el paso de los rayos, se observa que aquel comienza
a girar, lo que no ocurrira si los rayos catdicos no fueran corpusculares.
-
-
Figura 3 = Explica naturaleza elctrica: al colocar un campo magntico prximo al tubo de vaco, los rayos son desvia-
dos por ese campo, fenmeno propio de los corpsculos elctricos.
-
-
Figura 4 = Explica carga negativa: en razn de que cargas opuestas se atraen, al observarse que los rayos catdicos se
desvan hacia el borne positivo, ellos deben ser de naturaleza elctrica negativa.
Con estas experiencias, Thomson concluy que los electrones eran partculas materiales con carga
negativa. Adems no dependan estas partculas del tipo de sustancia con la que se trabajara, por lo
que sugiri que no eran de un tipo particular de tomo sino ms bien un fragmento universal presen-
te en todos los tomos.
236
Ambos mtodos fueron coincidentes y hoy se acepta el valor de la relacin caga masa del electrn
en:
q/m = 1,76 x 10 8 coul /gr
De acuerdo con el volumen de slido, y del nmero de Avogadro, Thomson sugiri que el tomo
era una esfera slida uniforme con los electrones incrustados: el modelo atmico "pan dulce".
Al perfeccionar los experimentos, se vio que no eran rayos originados en el nodo. El verdadero
origen fsico de esta radiacin se encuentra en el cuerpo del tubo de descarga; la razn de los mis-
mos est en que los rayos catdicos chocan con los tomos del gas encerrado en el tubo, arrancn-
dole electrones e ionizndolo positivamente; estos cationes originados, se "sienten" atrados por el
nodo y se dirigen hacia l. La inercia de los protones hace que atraviesen el ctodo, a travs de sus
perforaciones, por lo que fueron denominados canales. Se vio que la relacin carga masa depen-
da del gas encerrado en el tubo, por lo cual se entendi que esta era la unidad de carga positiva,
variable para cada elemento: el protn.
La relacin carga / masa (Q/M) de los rayos catdicos es 1836 veces mayor que los canales, o un
mltiplo n de 1836)
rectilneos
corpusculares
de masa n . 1836 veces mayor que los catdicos
dependientes del gas encerrado
y elctricamente positivos
Estos rayos constituyeron la evidencia fsica de la existencia del PROTON. Tienen la misma carga
elctrica del electrn, aunque de signo opuesto.
237
EXPERIENCIA DE MILLIKAN
Con las experiencias y correspondientes deducciones realizadas por Thomson, se consigui conocer
la relacin Q/M del electrn; se conoca tambin por entonces la relacin Q/M del protn; pero el
conocer ambas no alcanzaba para obtener el valor de las cargas de ambos por separado.
Dicho aparato constaba bsicamente de un cilindro, a cuya base se conectaba una terminal elctrica
negativa. Por la cara superior se insuflaba aceite finamente dispersado y en el costado exista una
lupa para observacin del interior.
Si se insufla aceite en pequesimas gotas en el interior del cilindro, en donde existe un campo elc-
trico; por induccin, las gotas quedarn cargadas, y representarn entonces, de manera indirecta el
comportamiento de las cargas presentes en el campo elctrico. Al cargarse negativamente, las gotas
sern repelidas por la placa ubicada en la parte inferior del instrumento. Entonces se insufla aceite y
se regula el potencimetro hasta alcanzar un valor de campo que equilibre las cargas. En el punto en
el que se detenga la cada de las gotas, lo que resulta observable desde la ventana colocada a esos
efectos, habremos encontrado el equilibrio entre las fuerzas impulsoras de la cada y las fuerzas
ascendentes
E . q = m. g
238
m. g = representan las fuerza que determinan la cada de las gotas.
E. q representa la repulsin elctrica que reciben las gotas, impulsndolas hacia arriba,
el signo igual representa la igualdad de ambos trminos, es decir el punto en que las gotas detienen
su cada. (las fuerzas de cada son igualadas por las fuerzas repulsivas)
En el momento en que las gotas han dejado de caer se determina el valor del campo elctrico E; g es
una constante conocida, m se determina por la ley de Stocks2, con lo cual ya conocemos los valores
que nos permiten despejar de la frmula: la carga, que es lo que se pretende averiguar:
m. g
q = -------------------------- = 1,6 x 10 -19 C
E
Las gotas presentaban valores diferentes, segn fuera el nmero de cargas adsorbidas en ellas. El
menor valor se asumi como el de aquellas gotas que portaban una sola carga elctrica, es decir un
solo electrn.
De esta manera se determin el valor de la carga del electrn. Como los tomos son neutros, evi-
dentemente el valor de carga elctrica del protn debe ser exactamente igual, aunque de signo con-
trario.
Con respecto a las masas podemos decir, que si el valor carga/masa del electrn es 1836 veces ma-
yor que el valor carga/masa del protn, podemos entonces deducir lo siguiente:
0Q/m(e-) Q . m(p+)
0----------- = ------------ = 1836
Q/m(p+) Q . m(e-)
Como las cargas son iguales entre s, las podemos simplificar, con lo cual obtendremos como con-
clusin de que la masa del protn es 1836 veces mayor que la masa del electrn, lo cual resulta
congruente con la experiencia.
En sntesis, quedaron demostrados los siguientes valores:
RADIOACTIVIDAD0
RAYOS X: Guillermo Conrado Rontgen, trabajando con rayos catdicos, observ rayos que esca-
paban del ncleo atmico y que al incidir sobre algunas sustancias (en ese caso se utiliz pla-
tinocianuro de bario) producan una marcada fluorescencia.
2. La ley de Stockes expresa que la masa de los cuerpos pequeos se puede determinar por su velocidad de cada en
un campo neutro.
239
Observ las siguientes caractersticas:
a rectilneos
b ms penetrantes que los rayos catdicos
c insensibles a los campos elctricos y magnticos, es decir elctricamente neutros
d penetraban objetos opacos
El conocimiento actual indica que dichos rayos son de naturaleza ondulatoria y se originan cuando
los electrones chocan contra algn objeto material.
En el momento de su descubrimiento no se pudo determinar su origen por los cual fueron denomi-
nados Rayos X.
El tubo Coolidge posee un antictodo que permite que los electrones choquen con l, originando
desde ese lugar, rayos X. Esta metodologa se aplic en medicina, con la finalidad de producir im-
genes radiolgicas.
RADIACTIVIDAD NATURAL
Julio Poincar supuso que los rayos X eran emitidos por las sustancias fluorescentes, pero no pudo
arribar a ninguna demostracin. Lo mismo supuso Antonio Enrique Becquerel, quien trabaj con
sustancias fluorescentes al sol, estudiando la impresin que se produca en placas fotogrficas.
Al transcurrir varios das sin sol, guard las placas en un cajn, juntamente con sales de Uranio. Al
revelar las placas, stas estaban impresionadas, lo que evidenci que la emisin provena de las sa-
les de uranio y no de las sustancias fluorescentes, producto del estmulo externo de los rayos sola-
res, como por entonces se crea. Se descubri as la radiactividad del Uranio.
Maria Sklodowska de Curie junto a su esposo Pierre Curie encontr que el Thorio (Torio) tambin
emita radiaciones y posteriormente hizo lo mismo con otro elemento no identificado, al que llam
Polonio, en honor a su pas de origen. Luego, entre los residuos de Uranio, encontraron un elemento
mucho ms radiactivo que el mismo Uranio, al que denominaron Radio.
Los rayos ALFA: tienen carga elctrica positiva, estn formados por dos protones y dos neutrones
(es decir son ncleos de helio) y son poco penetrantes.
Su velocidad es de 20.000 km/seg y recorre pocos cm. en el aire. Una hoja de papel es suficiente
para detener su recorrido.
Este tipo de emisin es particularmente comn en ncleos de elevado nmero atmico (Z > 82) y el
menor ncleo emisor de alfa es el 52Te 107
Los rayos BETA: son ms veloces que los anteriores. (alcanzan una velocidad 300.000 km/seg.)
Presenta una masa mucho menor. Son de carga elctrica negativa y resultan 100 veces ms pene-
trantes que los rayos Alfa.
240
Los rayos GAMMA: Son radiaciones electromagnticas del tipo de los rayos X, pero ms pene-
trantes que stos ya que son capaces de atravesar paredes de plomo de hasta 20 cm. de espesor. No
poseen carga elctrica por lo que no se desvan al atravesar campos elctricos o magnticos.
SERIE RADIACTIVA
Cuando un elemento emite radiaciones, se transforma en otro y ste en un tercero, lo que constituye
la serie de familias radiactivas.
Serie Alfa
Cuando un elemento A, emite radiacin alfa, emite dos protones y dos neutrones, con lo cual su
nmero atmico disminuye en 2 y su peso atmico en 4 en forma general
XAZ YZ-2
A-4
24 (alfa )
Ejemplo
235
U92 Th 90
231
24
210
Po84 Pb82
206
+ 44
Serie Beta
En el caso en que un elemento realiza una emisin beta, que es la ms frecuente, emite una partcula
de masa igual a la del electrn, aunque su carga puede ser positiva o negativa.
En los ncleos con exceso de neutrones se produce emisin beta. La emisin Beta, se produce por el
desdoblamiento de un neutrn que origina un protn, un electrn y un antineutrino, segn la si-
guiente reaccin:
De manera general:
XAZ YZ+1
A
Ejemplo
235
U92 X93
235
(beta)(-)
241
En el caso de que el ncleo sea pobre en neutrones, la emisin beta ser positiva
P+ N++Neutrino
En este caso, un protn se transforma en neutrn, con lo cual la masa nuclear permanece invariable
y el nmero atmico decae en 1, transmutndose el elemento al anterior de la tabla peridica. ste
fenmeno es bastante inusual.
En general:
XAZ YZ-1
A
Ejemplo:
8 N7
O14 14
Captura electrnica:
La captura electrnica es un fenmeno que se observa en ncleos que presenta defecto de neutrones.
En este caso, un electrn del nivel ms cercano al ncleo, es capturado, cayendo al ncleo, para
producir un nuevo neutrn a partir de combinarse con un protn, de acuerdo con la siguiente reac-
cin:
P++ e- N + neutrino
Como el electrn involucrado corresponde a una partcula del primer nivel electrnico (capa K3), se
lo llama Captura K. El gap o agujero producido en ese nivel, produce la cada de un electrn de
una rbita superior, produciendo una disminucin energtica, que se libera bajo la forma de rayos x,
de frecuencia definida.
Los elementos ms estables son aquellos en los cuales el nmero de protones es par y el nmero de
neutrones es par (Denominados ncleo par-par). Esto es as, por cuanto la interaccin nuclear fuerte
(una de las cuatro fuerzas de la naturaleza4) tiende a reunir pares de partculas iguales. Los ncleos
vecinos impar e impar aunque contienen un nmero par de nucleones, poseen un protn y un neu-
trn individuales o no apareados con un igual.
34 Br35 Kr36
Se82 82 82
242
Protones: 34 35 36
Neutrones: 48 47 46
Nucleones: par/par impar/impar par/par
En una desintegracin beta simple, el pasaje de selenio a bromo est prohibido, pero inserto en un
proceso doble, constituye un paso virtual, y concluye en un estado energtico inferior, permitido por
el principio de incertidumbre y las leyes generales de la fsica
Si efectivamente los neutrinos tienen masa, tericamente sera posible observar una desintegracin
de esta naturaleza. El proceso transcurrira de la siguiente manera:
Un neutrn del interior de un ncleo emitira un electrn y un antineutrino orientado a derecha. Por
algn proceso, el antineutrino se convierte en neutrino a izquierda, el que sera absorbido por otro
neutrn, el cual debe en ese caso emitir un electrn. Como consecuencia final, se produce la emi-
sin de dos electrones, sin antineutrinos y la produccin de dos protones a partir de dos neutrones.
X Y + e + >
> <u5
Y + <u Z + e
X Z + 2e
Emisiones Gamma :
Ejemplo:
228
Th 90 Ra 88224
E
I-------------I 5,42 MeV
EXPERIENCIA DE RUTHERFORD
En 1911, el cientfico Ernest Rutherford, llev a cabo un trabajo que permiti esclarecer con mayor
precisin, la estructura del tomo.
Desde 1908 se encontraba trabajando con una experiencia relacionada con la emisin de partculas
radiactivas sobre lminas de oro
5. ( > ) , neutrino a derecha se transforma en neutrino a izquierda (<u) ; para su comprensin, la orientacin se
puede asimilara a una carga magntica.
243
Esta consista en bombardear con partculas alfa una muy delgada lmina de oro (10-4 mm de espe-
sor, lo que resulta equivalente a 1.000 tomos).
De acuerdo con el modelo atmico de Thomson, se esperaba que el tomo fuera compacto, y en
consecuencia se esperaba que todas las partculas rebotaran.
Inesperadamente, la gran mayora de las partculas no rebotaba, sino que pasaban sin ser desviadas
y slo 1 de cada 10.000 eran desviadas en su trayectoria y 1 de cada 100.000 rebotaban en trayecto-
rias de 180.
Considerando la referida evidencia experimental, Rutherford asever que el tomo era prcticamen-
te vaco con casi toda su masa concentrada en el ncleo, elctricamente positivo. Slo de sta mane-
ra se puede explicar que partculas poco penetrantes como las alfa, atravesaran con tanta facilidad la
lmina de oro. Por otra parte, al ser partculas pesadas y de carga elctrica positiva, slo una gran
concentracin de masa de carcter positivo (el ncleo) podra dispersar las partculas alfa. Al ser el
tomo neutro, si resulta evidente que las partculas positivas estn en el ncleo, alrededor del mismo
y muy alejadas de l, debe encontrarse la cantidad adecuada de partculas negativas (electrones)
como para originar un tomo neutro.
Si de cada 10.000 partculas alfa que llegan a la lmina, slo una es desviada, el ncleo debe ser
10.000 veces ms chico que el tomo. Al tener un tomo aproximadamente 1 Armstrong (10 -8 cm.),
el ncleo debe tener 10-4 A, es decir 10-12 cm.
Para adquirir una idea de esta relacin, si suponemos que el ncleo tuviera 1 metro, el tomo hasta
su periferia tendra 10 Km. con el espacio intermedio vaco].Evidentemente el tomo es una gran
concentracin de masa en un espacio muy pequeo y es prcticamente casi todo vaco con un gran
componente elctrico.
El modelo de Rutherford de ncleo central con electrones girando a su alrededor vino a sustituir al
modelo terico de Thomson, que no se compadeca con la evidencia experimental.
A ste modelo de Rutherford suele llamrsele modelo planetario, por cuanto hay elementos que
giran [electrones] como los planetas alrededor del sol [ncleo].Este sistema mantiene un equilibrio
dinmico, entre la fuerza atractiva de carcter electrosttico (el positivo del ncleo atrae al negativo
de la rbita electrnica) enfrentado a una fuerza de escape de ndole mecnica, que es la fuerza cen-
trfuga producida por el giro de los electrones.
244
Sin embargo, este modelo tiene otras dificultades que analizaremos ms adelante.
ONDAS ELECTROMAGNTICAS
Las ondas electromagnticas constituyen un patrn fsico de carcter ondulatorio, definidas por su
frecuencia, su longitud de onda y su energa. Son fundamentales en innumerables fenmenos fsicos
como los de la luz, el sonido y la radiactividad entre muchos otros.
Un espectro es un patrn generado cuando una onda electromagntica atraviesa un medio o sustan-
cias determinadas.
Los espectros pueden ser de emisin cuando se analiza el esquema emitido por el sistema y de ab-
sorcin, cuando lo que se mide es el patrn de rayas absorbidas.
Estos fenmenos dan lugar a la Espectrometra, rama de la fsica que se ocupa del estudio espectral.
Teniendo en cuenta que cada sustancia presenta un conjunto particular de rayas que constituyen su
espectro caracterstico, la espectrometra constituye un medio valioso para el anlisis cualitativo de
los sistemas.
LA LUZ
Sin dudas, la presencia de la luz, conjuntamente con el sonido, constituye el mejor ejemplo de ra-
diacin electromagntica conocida en el mundo cotidiano.
En la poca de Newton, se consideraba que la luz estaba conformada por un chorro de partculas, lo
que explicaba que el ngulo incidente sobre una superficie reflectante era igual al ngulo de la luz
reflectada: fenmeno de reflexin.
245
El modelo corpuscular de la luz, explicaba el fenmeno de reflexin pero no muy bien el de refrac-
cin Por su parte, el modelo ondulatorio soportaba muy bien los fundamentos de la refraccin, pero
no as los de la reflexin. Sin embargo ambos eran generados por el mismo tipo de radiacin lum-
nica, y ambas experiencias eran consistentes y adems coexistan. A raz de stas evidencias, en
1925 el francs Luis De Broglie, present a la comunidad cientfica el concepto de DUALIDAD
ONDA- PARTCULA, el que define a las radiaciones electromagnticas como entidades duales, en
la que una onda que tiene concentrada su energa en partculas asociadas a la misma, denominadas
FOTONES.
Es un hecho experimental, que en el vaco, la radiacin electromagntica posee una velocidad cer-
cana a los 300.000 Km/ seg.
sinusoide, presenta una longitud de onda LAMBDA ( ) que indica la distancia entre dos crestas, o
Este tipo de ondas presentan un carcter ondulatorio que est representada por una sinusoide. Esta
Por ser la velocidad constante en un mismo medio, cuanto ms larga sea la longitud de onda, menos
crestas pasaran por ese punto, y para una longitud de onda menor, mayor ser el nmero de ellas
que llegarn a ese punto, por lo que resulta evidente que:
La frecuencia
onda .
A su vez observamos que la frecuencia se encuentra asociada con la energa de la onda. A mayor
frecuencia, mayor energa.
Si observamos los planos de vibracin de la luz blanca, se encuentra que las ondas viajan en infini-
tos planos.
Cuando un rayo de luz blanca incide sobre un prisma de caras no paralelas, la luz se descompone en
colores, de lo que se deduce que la luz est compuesta por diferentes ondas. Por lo tanto la luz es
una radiacin compuesta. El color es el producto del espectro de emisin: por ejemplo si un
246
cuerpo es de color verde, significa que absorbe todos los colores, y emite slo el verde, es decir
posee un espectro de emisin en la longitud de onda del verde.
0TRAMITANCIA: es una medida de la relacin existente entre intensidad con la que lleg la luz
(I0) y la intensidad con la que emerge de la sustancia (If). Cuanta ms sustancia deba atravesar, se
emitir menos luz; s existe poca sustancia pasar ms luz.
IF
(T)=
I0
I IO
A= - log T= - log ---- = log ----
IO I
A= E.b.C
A= absorbancia
E.b = constante donde E es un coeficiente constante y b es la distancia recorrida por la luz den-
tro de la sustancia.
A mediados del siglo XIX, Oersted haba determinado que cuando por un conductor circula corrien-
te elctrica, alrededor del mismo se forma un campo magntico. Faraday, de quien mencionamos
sus leyes, trabajando aos despus en el proceso inverso determino que el mismo era posible: un
gran campo magntico es capaz de generar una corriente elctrica. Es el principio del electroimn.
Maxwell unific los dos principios y elaboro la teora del electromagnetismo por el cual toda co-
rriente elctrica genera un campo magntico y todo campo magntico genera una corriente elctrica.
247
Con ecuaciones de gran elegancia pudo producir la primera unificacin de las fuerzas de la fsica: el
fenmeno elctrico y el magntico no estn separados, sino que constituyen un solo fenmeno: el
electromagnetismo.
Las ondas electromagnticas se caracterizan por su funcin de onda, definida por una funcin sinu-
soide, que surge al graficar el movimiento del pndulo en un eje de coordenadas cartesianas: la dis-
tancia en funcin del tiempo:
Figura
Esta funcin sinusoide adquiere la forma de una onda; en la misma se pueden definir los siguientes
parmetros que la caracterizan:
cresta: la parte ms alta de la onda
valle: la parte ms baja de la onda
longitud de onda lambda ( ): distancia entre dos valles o dos crestas
frecuencia ( ): cantidad de mximos de onda que pasan por un lugar determinado en
la unidad de tiempo
amplitud: altura de la onda
Espectro electromagntico
En una secuencia de menor a mayor longitud de onda podemos identificar los siguientes tipos de
ondas:
Rayos csmicos / rayos gamma / rayos x / luz ultravioleta (Uv) / luz visible / infrarrojor cercano/ infrarrojo / infrarroyo
lejano / microonda / radar / ondas de tv / resonancia magntica nuclear / onda corta de radio / radio onda larga.
Se describen en la tabla siguiente las longitudes y frecuencias tpicas de algunas ondas caractersti-
cas:
248
FRECUENCIA Ciclo/seg TIPO DE ONDA LONG ONDA milimicra
1023 - 1018 R GAMMA 10-5 - 10-1
1020 - 1015 RAYOS X 10-3 - 102
1016 - 1015 UV 10 - 102
1014 VISIBLE 103
1014 - 1012 IR 103 - 105
1012 - 107 ONDA CORTA 105 -1010
106 TRANSMISION 1011
105 - 109 ONDA LARGA 1012 -1016
Se sabe que cuanto ms larga es la longitud de onda, menor es su frecuencia, es decir son inversa-
mente proporcionales y responden a la frmula:
Por otra parte, la frecuencia y la energa son directamente proporcionales y se verifica por la formu-
la que expresa que la energa E de una onda es igual a la frecuencia multiplicada por la constante de
Planck.
E
c
= 6,6 x 10-34
Esta es una de las evidencias que demuestran la asociacin entre partcula y onda.(Teora de De
Broglie de la dualidad onda-partcula).
249
LSER Y MSER
Son emisiones de onda particulares. El mser, microwave amplification by stimulated emision of
radiation, o amplificador de microondas por emisin estimulada de radiacin, fue desarrollado en
1953 por Townes. Es una frecuencia de microondas que excita molculas aumentando su tempera-
tura de emisin por transicin y stas generan nuevas energas.
En 1960, Mainman, basndose en el mser, desarrolla el lser que es un dispositivo formado por un
cristal de rub (u otros materiales que determinan diferentes tipos de rayos) estimulado por una lm-
para de xenn que luego de reflejarse en espejos, reflectantes y opacos, emite por un extremo del
cristal una luz coherente de ondas en fase concentradas y que al ser compactadas poseen gran inten-
sidad.
Como se expresara, de acuerdo con la sustancia base del lser, se obtienen los diferentes tipos de
rayos:
Longitud de onda en micras
Longitud de onda Radiacin producida
Mayor de 300 Mser para radioastronoma, telecomunicaciones
300 a 41 Infrarrojo lejano
41 a 0,8 Infrarrojo prximo: lser de argn, bistur
Lser de Vidrio, Neodimio; fusin nuclear
Lser C O2 Ciruga, corte de metales
Lser de semiconductores: Arseniuro de Galio; videodisco
Luz Visible: Lser de Rub: Geodesia espacial, tratamiento de
0,61 a 0,44
tumores, fotocoagulacin oftalmolgica;
Lser de Helio, - Nen; Alineacin superplanos;
0,44 a 0,001
Lser R6G de colorante: Rodamina
UV: lser qumico de Deuterio;
Menor de 0,001
Aplicaciones militares, Rayos X
Espectroscopia:
Cuando un rayo de luz blanca atraviesa un prisma se observa una descomposicin en los colores del
arco iris (espectro continuo).Al calentar ciertos elementos qumicos, stos emiten radiacin que al
pasar por el prisma se descompone en espectros discontinuos caractersticos de cada elemento, ya
que la emisin denota sus particularidades atmicas en funcin de las frecuencias emitidas.
Los espectros pueden ser de emisin o de absorcin y cada uno de estos continuos, cuando las ban-
das de color son vecinas o discontinuas cuando se observan zonas oscuras interpuestas entre las
zonas claras.
Cuando un elemento absorbe energa, sus tomos se excitan y emiten radiacin. Estudiando la emi-
sin en un espectroscopio se origina un espectro donde cada raya corresponde a una frecuencia de-
terminada.
Este conjunto de rayas espectrales es la cdula de identidad de cada elemento. Existe una frmula
emprica desarrollada por el fsico suizo Johan Balmer, que relaciona de la manera siguiente:
250
v
Rc Rc
m2 n 2
El que existieran valores enteros, originaba frecuencias discontinuas lo que resultaba inexplicable
para la fsica clsica.
Esta realidad experimental permiti a Bohr sugerir que los electrones se hallaban en niveles cortica-
les determinados. La emisin o absorcin de un fotn determina saltos de los electrones entre los
distintos niveles de energa E1, E2, E3, ... En.
Todas las nuevas ideas (discontinuidad de energa, dualidad onda partcula, etc.) que rompen con
parmetros clsicos llevan a la elaboracin a partir de 1925 por parte de Schrdinger bajo la forma
de ecuaciones diferenciales y de Heisenberg bajo la forma de matrices, los cimientos de la mecnica
cuntica, que en rapidsimo desarrollo con los aportes de Born, Dirac, Wigner de forma que tal que
en 1929 el andamiaje terico estaba concluido.
El libro Mecnica cuntica de Dirac, publicado en 1930 es hoy texto de muchas universidades, lo
que demuestra la fortaleza de sus conclusiones a travs de los aos.
MECANICA CUANTICA
Si alguien no queda confundido con la fsica cuntica, es que no la ha entendido bien.
N. Bohr
CUERPO NEGRO
Los cuerpos materiales pueden emitir o absorber energa segn se calienten o enfren.
Un cuerpo negro puede ser una caja, con un pequeo orificio por el que penetra luz, de forma que al
reflejarse en las paredes interiores, es absorbida antes de que pueda salir nuevamente. Si sta se
calienta a altas temperaturas, las paredes emiten hacia adentro y entre la radiacin emitida y la ab-
sorbida se establece un equilibrio. Una vez alcanzado ste equilibrio, se puede estudiar la emisin,
la que se llama radiacin de cuerpo negro.
En diciembre de 1900, Max Planck presenta un escrito que pone el cimiento en esta fecha de la me-
cnica cuntica. Segn la clsica teora del electromagnetismo, toda carga elctrica que se desplaza
en un campo, emite radiacin en forma continua.
251
Planck entonces propone que la energa radiante es emitida en forma discontinua: solo se puede
emitir o absorber la energa en cuantos (o granos).
Esta frmula concuerda con los datos experimentales por lo que fue aceptada a pesar de resultar
hasta ese momento, impensada.
En 1900 y aun aos despus resultaba muy difcil aceptar que el intercambio de energa, y menos
an, la energa en s, tuviera carcter fuera discontinuo. Este es un punto de inflexin en la historia
de la fsica, articulando un muy fuerte y novedoso principio terico.
El informe presentado por Max Planck a la sociedad de fsica puede resumirse en las siguientes hi-
ptesis:
1. La materia est formada por partculas que oscilan intercambiando energa en forma de ra-
diacin electromagntica.
2. Esa energa no puede tener cualquier valor, sino que deben ser mltiplo de una unidad dis-
creta de energa llamada cuanto
3. La energa del cuanto es directamente proporcional a la frecuencia
4. El intercambio se hace en unidades enteras, en cuantos completos:
E = n.E(cuanto) = n.h.v, donde n es entero y positivo
Cuando un metal neutro se ilumina con luz uv, adquiere carga positiva. Esto obedece a que la luz
'arranca' electrones del enlace metlico (mar de electrones), produciendo un dficit de carga negati-
va, lo que explica por qu el metal se carga positivamente.
Es de suponer que cuanta mayor intensidad tenga la luz incidente, mayor ser el fenmeno. Sin em-
bargo, la experiencia demuestra que el aumento de la intensidad no incrementa el fenmeno de ex-
pulsin de electrones. Por el contrario si la luz incidente es roja el efecto no se produce, demostran-
do que
252
Einstein explico el fenmeno utilizando la hiptesis de Max Planck.
La formula
El fenmeno se verifica slo a partir de cierto valor de frecuencia, aquella necesaria para arrancar al
electrn de su enlace al metal.
La energa total necesaria para que el electrn escape del ncleo metlico, est significado por:
E total = E + Ec
(atraccin) (velocidad)
E total = h. v + 1/2 m. v2
h . v = h. v + 1/2 m. v2
Mientras Max Planck supona que el intercambio de energa estaba cuantizado, Einstein introduca
el concepto de que es la energa misma la que est cuantizada.
Esto contribuy a entender que la luz, por aquellas pocas considerada netamente ondulatoria, poda
tener al mismo tiempo un componente corpuscular.
EFECTO COMPTON.
Aos ms tarde, otra experiencia reforzaba el concepto de que la luz posea un componente corpus-
cular.
El efecto Compton, fue demostrado por la experiencia llevada a cabo por el fsico norteamericano
Arthur Compton. Compton proyect luz de frecuencia elevada conocida (rayos X) sobre electrones
y al medir la longitud de onda de los fotones dispersados, encontr que esa longitud de onda era
mayor a la original. Esto solo puede explicarse aceptando que el rayo luminoso est constituido por
fotones, que al chocar le hace perder energa, lo que se verificaba con el incremento de la longitud
de onda.
EL TOMO DE BOHR
El desarrollo de las experiencias espectroscpicas evidenci que el modelo de Rutherford no poda
explicar satisfactoriamente los hechos observados. Adems, en teora, el giro del electrn alrededor
253
del ncleo encontraba un impedimento para mantenerse en su rbita, por cuanto se saba ya que
toda carga en movimiento debe generar un campo elctrico. (Efecto Oersted) Producir un campo,
significa una prdida de energa y por ello, el electrn debera caer inexorablemente en el ncleo,
hecho que no se observaba. Adems, un fenmeno de sta naturaleza originaria un espectro conti-
nuo, lo cual tampoco se verificaba. Para eludir estos impedimentos Niels Bohr se bas en la teora
cuntica de Max Planck y la aplic al tomo de Hidrgeno. Bohr propuso que el electrn se encuen-
tra alrededor del ncleo en niveles de energa en los cuales se mantiene energticamente estable, y
tiende naturalmente a ocupar el nivel ms cercano al ncleo, que es el de menor energa, pero siem-
pre en cada escaln de energa y nunca entre ellos. Cuando el electrn ser mantiene en los menores
niveles de energa permitidos, se dice que el tomo est en estado basal. Cuando el tomo recibe
energa se promocionan uno o ms electrones hacia niveles ms elevados, se produce una absorcin
e incremento de la energa total de ese tomo. En funcin de la energa recibida, decimos que el
tomo pas a un estado excitado. Este estado es inestable y por ello no tarda el electrn en retornar
al nivel basal, emitiendo uno o ms cuantos de energa. La diferencia de energa entre un estado y
otro es la diferencia de energa entre los niveles involucrados..
As:
Cambio E = E2 - E1
h . v = E2 - E1
Para que un electrn permanezca en su nivel energtico debe cumplir con la siguiente ecuacin:
m.v.r = n.h/2
Para que la ecuacin se cumpla, n debe ser un nmero entero, que es el valor del nivel energtico en
que se encuentra el electrn.
De acuerdo con Max Planck los electrones emiten o absorben nmeros enteros de la unidad de
energa (cuantos).
El nivel energtico es el nmero cuntico principal y se identifica por nmeros enteros, siempre de
1 en adelante y se lo simboliza con n.
Con esto se pudo establecer el correlato con la espectroscopia, que resultaba difcil de explicar.
Si el electrn de un tomo excitado "cae" al nivel n=1, emite luz U.V. y corresponde a la llamada
serie de Lyman. Si cae a n=2, corresponde a la regin del visible (Serie de Balmer), para el tercer
nivel que corresponde al infrarrojo se observa la serie de Paschen. Para el nivel 4, Bracket y si el
electrn "cae" al nivel 5, se emiten radiaciones de frecuencia en el infrarrojo lejano, las que corres-
ponden a la serie de Pfund.
Estas series explican las frecuencias de cada tipo de emisin observada, segn se producen los dife-
rentes saltos de electrones entre niveles.
254
Con estas evidencias y la aceptacin del principio de incertidumbre de Heisenberg, la idea de orbital
desplaza definitivamente al concepto de rbita para el caso de los electrones. Surge la idea de orbi-
tal, que se define como la nube o zona alrededor del ncleo donde es estadsticamente ms probable
encontrar un electrn. Es una zona capaz de albergar hasta dos electrones con diferente spin.
El modelo de Bohr slo poda explicar el espectro del hidrgeno (un solo electrn), pero presentaba
dificultades cuando se trataba de observar el comportamiento espectral de otros elementos.
Esto obedeca a que dentro del mismo nivel existan subniveles, o lo que es lo mismo, zonas con
diferencias de energa dentro del mismo nivel.
En 1916 Arnold Sommerfeld sugiri modificaciones tericas que satisfacan las evidencias experi-
mentales: adems de las orbitas esfricas de Bohr, existan orbitas elpticas, con variacin energti-
ca, lo que se manifestaba en la existencia de subniveles energticos.
De esta forma se puede desarrollar la idea de los niveles energticos con sus respectivos nmeros
cunticos, tal como se anticipara en el captulo 2 del presente texto..
Si n vale 1, l vale 0
Cuando l vale 0, el subnivel se llama s, es esfrico y tiene un solo orbital por lo que en total puede
tener hasta dos electrones.
Cunado l vale 1, el subnivel se llama p, cada uno es bilobulado y son tres px, py y pz, por lo que ese
subnivel alberga hasta seis electrones.
Cuando l vale 2 el subnivel se llama d, tiene 5 orbitales (hasta 10 electrones) y cuando l vale 3, se
llama f, tiene 7 orbitales, es decir que alberga hasta 14 electrones.
Es decir que n establece el tamao y energa de la rbita y l la forma y energa del subnivel.
Al ser los electrones cargas elctricas en movimiento, segn las leyes del electromagnetismo, gene-
ran campos magnticos. Cuando los electrones atraviesan un campo magntico externo, las orienta-
ciones que el electrn puede adquirir, estn regidas por el numero cuntico magntico m.
255
Si l vale 2, (Subnivel d) m puede valer -2, -1, 0, +1 y +2
El electrn, de acuerdo con su naturaleza, puede asumir dos orientaciones (se asimila al sentido de
giro, para su mejor interpretacin, aunque no es estrictamente igual). Por lo expresado, puede adop-
tar dos valores = -1/2 y +1/2.
El valor 1/2 para las partculas se traduce fsicamente, como el dar dos vueltas sobre s mismo (un
giro de 720) para volver a la misma posicin, es decir recuperar la orientacin anterior. A nivel
macroscpico, los objetos tienen spin 1, es decir que un giro completo equivale a 360. Si estamos
de cara a un espejo, y damos un giro, para volver a vernos igual, debemos girar 360; en cambio un
electrn, o cualquier partcula con spin , debe girar 720, para volver a ocupar la misma posicin.
Como en cada orbital puede haber hasta 2 electrones, estos deben tener distinto sentido de giro, es
decir distinto spin, +1/2 y - 1/2.
Si se quiere establecer la Energa necesaria para extraer un electrn de un tomo, se debe considerar
la energa del electrn en su interaccin con el ncleo, adems de la energa cintica
e = h. + 1/2 m . v2
Luego de conocidas las leyes del electromagnetismo, se vio que la luz posea caractersticas ondula-
torias. Esto era observable en los fenmenos de difraccin y en los de refraccin, en los que el com-
portamiento observado refera a fenmenos ondulatorios.
256
se lleg a un punto donde resultaba necesario encontrar una explicacin terica capaz de satisfacer
las evidencias experimentales obtenidas en diferentes sentidos.
Fue as que en los aos 20 del siglo pasado, el fsico francs Luis de Broglie, elabor una teora que
aunaba las dos propiedades de la luz en un solo fenmeno: la dualidad onda-partcula.
Esta dualidad fue observable tambin en los electrones, ya que si bien no caba ninguna duda acerca
de que el electrn era una partcula, se haba evidenciado en algunas experiencias de laboratorio, un
comportamiento tpico de los fenmenos ondulatorios; es decir al electrn partcula se hallaba aso-
ciado un fenmeno de onda.
De-Broglie lleg a la conclusin que a las partculas se asocian fenmenos de onda, y que toda onda
tiene empaquetada su energa en cuantos; este empaquetamiento energtico, o partcula asociada, en
el caso de la luz, se denomina fotn.
Es decir que el fotn es una partcula relacionada con las emisiones ondulatorias de la luz.
Y el impulso es:
El comportamiento de onda o partcula que se adopta en cada circunstancia, depender del experi-
mento de observacin que se haga, el cual destruir uno de los dos aspectos. Esto puede quedar
evidenciado, analizando las experiencias de Young.
El fsico ingles Thomas Young, en el siglo XIX estaba interesado en analizar la interferencia produ-
cida por la luz. Si sta era de carcter ondulatorio, debera seguir el patrn de interferencia de las
ondas.
La interferencia se produce cuando se sobreponen dos ondas. Si las crestas coinciden, se obtiene la
suma de las mismas; si coincide una cresta con un valle se produce la cancelacin o atenuacin de
la intensidad de las ondas. Para demostrarlo, Young ilumin con una fuente de luz, un plano opaco
con dos ranuras paralelas, y por detrs coloc una pantalla en donde se proyectan las ondas interfe-
ridas que atravesaron las ranuras. Observ que si se obstruye una de las ranuras, el esquema es dife-
rente de cuando estn las dos rendijas libres: se obtiene un cuadro de interferencia en donde las on-
das ms grandes se forman cerca del agujero, para ir disminuyendo a medida que se alejaban del
mismo.
257
Exactamente, aunque algo desplazada, obtena la misma interferencia cuando cambiaba la ranura
obstruida.
Cuando se mide la intensidad, la correspondiente a las dos rendijas abiertas es diferente de la suma
de las intensidades de cada rendija por separado.
Si este experimento se realizara slo con partculas la sumatoria debera dar igual para ambas situa-
ciones, es decir intensidad de ranuras A+B debera ser igual a intensidad de A + Intensidad de B.
Los electrones, al igual que la luz, tambin originan figuras de difraccin, denotando un carcter
ondulatorio.
Este fenmeno de difraccin se puede obtener solamente si el electrn pasa por ambas ranuras a
la vez. Esto se puede entender en las ondas, cuya imagen se asocia con algo disperso, pero resulta
muy difcil de interpretar para el caso de una partcula. Este es uno de los nudos fundamentales de
la teora cuntica y conlleva una especie de misterio e incomprensin para la lgica del mundo ma-
croscpico.
Adems se produce otro fenmeno incomprensible. Cuando se trata de seguir la trayectoria del fo-
tn (o electrn),cambia el comportamiento dual, mostrndose solo como una partcula ordinaria,
desapareciendo el patrn de interferencia. El simple hecho de producir una observacin sobre el
sistema, modifico la experiencia, indicando que la interaccin del observador resulta en un cambio
de comportamiento de la partcula, hacienda que esta pase por A o por B..
Hasta ese entonces, siempre se haba pensado que la observacin no poda producir una modifica-
cin sobre el sistema observado, pero a medida que avanzaban los conocimientos sobre el mundo
cuntico, algunos paradigmas del mundo ordinario comenzaron a modificarse, trastornando la lgi-
ca clsica, y tornndose incomprensibles para la razn.
La experiencia de las dos rendijas de Young, se constituy en un claro ejemplo de interaccin ob-
servador-experimento.
Lo expresado indica que mientras no sea observado, el electrn pasar por las dos ranuras al mismo
tiempo generando un patrn de interferencia, pero al ser observado, la onda se colapsa, desaparece
el patrn de interferencia y el electrn se comportar como partcula, debiendo elegir el camino A o
B, pero no ambos. Vemos as que Newton tambin tena razn cuando hablaba de la luz corpuscu-
lar.
Hablar del recorrido de un electrn sin estar observando, es originar un error, pues se trata de un
experimento diferente a aquel en el que se est produciendo una observacin que forma parte del
experimento.
Mucho se polemiz acerca de este extrao resultado, pero se concluy en que el observar significa
una intrusin en el experimento, por lo cual el mismo se ve modificado y en consecuencia se tornan
incomparables entre s.
Esto es como pensar acerca de que el electrn al salir del disparador se desvanece en miradas de
electrones que conforman la onda y elige ambos caminos y que al ser observado, se desvanece la
dispersin y se compacta por intervencin del observador, en una partcula, un estado cuntico no
258
observado es una superposicin coherente de todos los estados permitidos por su funcin de
onda. Al ser medido, la dispersin desaparece. Este fenmeno es denominado colapso de la
funcin de onda.
Para determinar una trayectoria de un cuerpo, slo se requiere conocer la velocidad y la posicin
actual. Esto nos permite predecir cul ser una posicin futura en un momento determinado. Esto es
muy claro en el caso de los cometas, dnde se puede predecir y corroborar que por ejemplo el Co-
meta Halley pasa enfrente a la tierra cada 76 aos.
Sin embargo, en 1925 el fsico alemn Heisenberg introdujo el concepto de incertidumbre o inde-
terminacin a niveles fundamentales, lo que result ser un elemento esencial en la aplicacin de los
conceptos de la mecnica cuntica.
Esto obedece a que no es posible llevar a cabo una medicin sin alterar los valores de la otra.
En razn de ello, surge entonces la idea de indeterminacin, concepto del que deriva el concepto de
orbital, no como trayectoria, sino como regin o zona alrededor del ncleo, en la cual resulta ms
probable encontrar un electrn.
Veamos:
Al producto de la masa por la velocidad se la denomina momento, p, es decir que el momento es:
p = m.v
6. Por eso un microscopio ptico tiene menor exactitud que uno electrnico, ya que la longitud de onda del electrn
es mucho menor que la longitud de onda de la luz blanca.
259
Como ya se expresara, para localizar al electrn, utilizamos una luz de una longitud de onda deter-
minada que ser la limitante de la exactitud de la medida ya que hay una incertidumbre en la posi-
cin dentro de la longitud de onda de la luz que utilizamos para hacer la observacin.
El objeto dentro de la longitud de onda, queda en una zona indeterminada, x sealada por las fle-
chas.
x (1)
p = h/ (2)
x . p
de (1) y (2)
x . p . h / h (3)
Si esa precisin es igual a un producto, cuanto ms exacta sea una medida, menor ser la otra. En-
tonces h representa el lmite absoluto para la medicin simultnea de coordenada e impulso.
260
E . t > h
m . c2 . t > h
por lo tanto
m > h/ t. c2
La mecnica cuntica introduce un elemento aleatorio por el cual resulta imposible obtener deter-
minaciones exactas del universo.
Schrdinger, a travs de sus ecuaciones, asoci a cada partcula con una amplitud de probabilidad
psi (x,y,z,t), que es una funcin de la posicin y del tiempo, representando su amplitud e intensi-
dad.
Cuando un evento puede ocurrir en varias formas alternativas (ej. trayectoria A o B), la amplitud
de probabilidad , es la suma de la probabilidad de cada camino por separado
=(1) +(2)
Los desarrollos tericos apuntaban fuertemente a que la mecnica clsica era inaplicable a partcu-
las subatmicas.
Para el estudio de esta realidad a ese nivel, resultaba imprescindible aplicar el andamiaje de una
nueva forma terica: la mecnica cuntica u ondulatoria.
Operadores
261
La cuantizacin de la energa permite solo valores determinados y discretos y estas energas se ob-
tienen, de acuerdo a la Ecuacin esencial de la mecnica cuntica. A las formulaciones de las teo-
ras cunticas se les asocian operadores, que actan sobre la funcin de onda, transformndola.
La Ecuacin de Schrdinger, al ser resuelta en un sentido como el del eje de las x, da valores a la
energa, donde n adquiere valores enteros. A diferencia de Bohr, que adjudicaba los valores enteros
a n, en la de la ecuacin de Schrdinger surgen como resultado de la misma, dando que n corres-
ponde a nmeros enteros.
Lo ocurrido en los estados intermedios, es un conjunto de probabilidades que viene expresado por el
cuadrado de psi,
2
Vemos as que los valores esperados de la probabilidad no devienen de un continuo sino de valores
discretos, lo que implica que el sistema solo puede adquirir alguno de los valores de la serie, y nun-
ca los intermedios.
Esto se corresponde con la ubicacin del electrn en el tomo, y dentro de ste en ciertos niveles
de energa, E1, E2, E3, ... , ... En. Lo que en realidad nos dice la cuantizacin, es que el sistema solo
puede adquirir determinados valores.
Esta ecuacin trae aparejadas realidades diferentes a las observadas en el mundo cotidiano, y que
conllevan implicancias filosficas, cuando se observan resultados experimentales provenientes de
experiencias, como las de las dos rendijas.
Por ahora la experiencia subatmica, favorece la aparicin de criterios reidos con el sentido co-
mn.
Algunos fsicos tienen expectativas sobre la aparicin de otra ecuacin, que satisfaga expectativas,
ms clsicas, aunque el sistema cientfico encuentra a la mecnica cuntica cada vez ms consoli-
dada, Pensando algunos en Born y otros en Einstein, como resultado de la prolongada
DISCUSIN BORN-EINSTEIN
Durante aos se desarroll un enfrentamiento epistolar entre Born y Einstein.
Este debate se prolong en el tiempo y en cada punto, Born termin consolidando sus argumentos
frente a los de Einstein, sobre los fundamento que la evolucin experimental iba brindando.
En una oportunidad, Einstein dijo que poda determinar la Energa sin incertidumbre a partir de la
formula
262
E m c2
Aunque llev tiempo corroborar la realidad de esta afirmacin, cuando se tuvo en cuenta la curvatu-
ra del espacio, se recuper el factor indeterminacin. Otra vez Bohr tuvo razn.
Max Born haba ganado el premio Nobel por su interpretacin de la funcin de onda de la mecnica
cuntica. Einstein intent realizar aplicaciones cunticas a un sistema macroscpico (dos paredes
separadas por la distancia a y una pelotita de 1 mm que rebota elsticamente entre ellas).
Born argument que exista una diferencia fundamental entre un sistema atmico y uno macrosc-
pico, por lo que no se puede describir el estado de la esferita usada por Einstein, a travs de las
ecuaciones cunticas. La esferita y el electrn no se comportan igual.
Esto marca el lmite clsico del tomo, al abandonar su reino microcsmico, para adentrarse en el
mundo macroscpico, instancia en la que la constante de Planck se desvanece.
Con el experimento de Einstein se intent eliminar la incertidumbre, haciendo las dos mediciones
sobre dos partculas distintas. Si se lograba medir en una la posicin y en la otra el momento, esta-
ramos penetrando la barrera cuntica. El argumento del experimento se fundamenta en que la me-
dicin realizada en una partcula no puede alterar instantneamente a la otra, ya que ninguna in-
fluencia puede viajar ms rpido que la luz. La segunda observacin es que la realidad objetiva de
las cosas no puede ser modificada por la mera observacin.
En los aos 60, John Bell del CERN llevo la teora al campo experimental. Para ello desarroll un
enunciado matemtico conocido como desigualdad de Bell. Si la desigualdad encajaba con el expe-
rimento Einstein tendra razn. Si esa desigualdad no se cumpla, quedara demostrado que Bohr
tena razn.
En 1981 Alain Aspect analizaba las propiedades de dos fotones emitidos por la misma fuente y des-
viados en direcciones distintas. Observ que la correlacin de comportamiento entre ambas partcu-
las es altsima.
Si el primer fotn sufra algn fenmeno, el segundo tambin lo receptaba. Esto ocurra invariable-
mente aunque ambas partculas estuvieran alejadas.
En resumen, exista una correlacin teleptica entre ambas, confirmando las afirmaciones de Born
aludiendo a que la incertidumbre es intrnseca a la fsica cuntica.
263
El universo es una inseparable red de vibrantes esquemas de energa en la que ningn componente
posee realidad independiente de la totalidad y en esta se incluye al observador, como un esquema
hologrfico..
Schrdinger, a diferencia de Heisenberg, crea, que bajo ciertas condiciones el tomo poda tener un
aspecto clsico y desarroll sus ecuaciones basadas en el oscilador armnico, que comparta con las
rbitas su periodicidad. Segn el teorema de Fourier solo niveles de energa que estn igualmente
distanciados uno de otros puede generar un empaquetamiento de ondas que genere un estado cohe-
rente, pero no se da esto en los tomos en donde la distancia entre niveles vara significativamente.
Pero al darse a muy altos niveles, la cercana de los orbitales podra generar un modelo compatible
y esperar un comportamiento clsico.
Existe una solucin a la ecuacin de Schrdinger de un estado estacionario elptico: las orbitas
clsicas siguen siendo parte de la mecnica cuntica.
a) una ley determinista, en donde el operador Hamiltoniano describe la energa del sistema
(Ec. de Schrdinger)
b) ley determinista del movimiento de las partculas en donde se representan las coordena-
das reales de las partculas, el cambio en funcin del tiempo y los componentes probabi-
lsticos
c) regla estadstica de la mecnica clsica que opera relacionando la posicin (X) con
,lo que provee informacin del sistema, que se usa para actualizar las probabilidades.
2
La formulacin de Bohm resulto ms general y precisa que una realizada tiempo atrs por de Bro-
glie y luego John Bell le dio una forma simple y atractiva.
Bohm considera a las partculas como entes con ubicacin concreta y le da a la funcin de onda el
carcter fsico de un campo, y dentro de los cuales las partculas son conducidas. Esto es aplicable a
sistemas no relativistas (bajas velocidades y masas) e implica una modificacin en la filosofa de la
interpretacin de Copenhague7.
NCLEO ATMICO
El ncleo atmico est conformado por protones y neutrones, que en conjunto se denominan nu-
cleones. Pero a contrario de lo que podra pensarse, no tienen una distribucin al azar.
7. La reunin de Copenhagen estableci los consensos sobre los principios generales de la fsica cuntica en 1926.
264
As como los electrones se acomodan segn niveles energticos, se pens que en el ncleo podra
ocurrir lo mismo, es decir poseer organizarse energticamente en base a nmeros cunticos.
Ya vimos que un ncleo resulta ms estable cuando el nmero de nucleones es par-par, es decir que
tanto el nmero de protones como el de neutrones son en ambos casos, pares.
Con respecto a su distribucin, se sabe que un ncleo resulta estable cuando el nmero de nucleones
coincide con un nmero que se denomina MAGICO. Los valores de nmeros mgicos son: 8, 20,
28, 50, 82 y 126.
Los ncleos par-par son ms estables que los impar-impar (aunque un impar-impar es en total par),
ya que las interacciones nucleares fuertes tienden a reunir a los nucleones de a pares.
Es decir que un nmero par de protones y un nmero par de neutrones constituyen un ncleo ms
estable que uno formado por un nmero de neutrones y protones impares ambos.
Por ejemplo, el 34Se82, Selenio 82, tiene 34 protones y 48 neutrones, que resultan ms estrechamente
ligados (ms estable) que los 35 protones y los 47 neutrones del 35Br82, bromo 82, (ms inestable).
PARTCULAS FUNDAMENTALES
A medida que evolucionaba el conocimiento de la materia, se denotaba cada vez ms una creciente
complejidad en la estructura del tomo. Evidentemente, se requeran otras partculas para constituir
lgicamente al tomo y representar sus interacciones. El electrn, el protn y el neutrn no podan
ser los nicos constituyentes de esa partcula denominada tomo.
La primera gran clasificacin que puede realizarse de las partculas elementales es en dos grandes
grupos:
b- BOSONES: De fase o Gauge. Son las partculas que establecen las relaciones entre fer-
miones. Su nombre es en homenaje a Bose. Son todas de spin entero (1).
A- HADRONES: Responden a interacciones fuertes, mediadas por gluones, quienes hacen el inter-
cambio de color entre los quarks.
265
b- LEPTONES: Responden a interacciones dbiles mediante los bosones pesados: electrn, neu-
trino, muon, tauon.
a Gravedad: Es la fuerza que mantiene unida a la masa y soporta el equilibrio del universo. Es
atractiva y se calcula con la siguiente formula:
m1 . m2
g = ----------------
d2
en donde
g es la gravedad
m1 y m2 las masas de los cuerpos que interaccionan atractivamente
d la distancia.
q1 . q2
C=----------
d2
Se puede apreciar que la frmula es muy semejante a la de la fuerza gravitacional, reemplazando
masas por carga;
c INTERACCION NUCLEAR FUERTE = son las fuerzas que mantienen unidos a los nucleo-
nes. Actan sobre los hadrones, son muy intensas e interactan a muy cortas distancias, dentro
del volumen del ncleo atmico. Interacciona con los Quarks
d INTERACCION DEBIL: son las fuerzas que actan sobre los leptones. No cumplen con la
regla de la paridad. Hay distincin entre izquierda y derecha.
Cada una de estas fuerzas esta mediada por distintos bosones:
a- la gravitacin por el gravitn (terico)
b- la fuerza electromagntica por el fotn
c- la interacciones nucleares fuertes por gluones
(son ocho, de masa 0, ms el terico bosn de Higgs)
d- las interacciones dbiles por los bosones pesados W+, W- y Z0.
Uno de los grandes proyectos de Einstein fue plantear el desarrollo terico de la unificacin de las
cuatro fuerzas en una nica superfuerza, que es la que debi regir en los primeros momentos de
existencias del universo, inmediatamente despus de haberse producido el big-bang. A pesar de sus
266
esfuerzos no lo pudo conseguir y hoy se puede hablar de una sola fuerza unificada, que es el elec-
tromagnetismo (fuerza elctrica + fuerza magntica).
CROMODINMICA CUANTICA
Es la parte de la mecnica cuntica que se encarga de estudiar las relaciones de las ondas y los
quarks.
Lejos de ser una teora acabada, la cuntica puede tener un desarrollo mayor, a medida que se vayan
incrementando la potencia experimental que brindan las nuevas tecnologas.
En la dcada de los 40, se desarroll la electrodinmica cuntica, teora que explicaba la cuantiza-
cin del electromagnetismo, para evolucionar posteriormente hacia la cromodinmica cuntica,
que involucra a la interaccin fuerte que se desarrolla entre quarks.
Si el determinismo es la teora filosfica que afirma que conocer el estado completo de un sistema
en un momento dado, permitir conocer el comportamiento futuro del mismo, y an ms, deducir su
estado anterior cualquiera... Esto se relaciona con la causa efecto, y asocia determinismo con cau-
salidad. En principio la indeterminacin estara en contradiccin con el determinismo. El estado
macroscpico de un sistema queda resuelto o definido por la sumatoria estadsticas de estados pun-
tuales y heterogneos. Triunfa la definicin de un sistema por el manejo estadstico de sus compo-
nentes. Enfrenta al positivismo con la escuela de Copenhague y genera un nuevo espacio para la
definicin filosfica del macro y micro cosmos.
Existen seis quarks, identificados por 5 nmeros cunticos: spin, carga elctrica, nmero barinico,
extraeza y encanto. De acuerdo con ello, existen:
267
Cada uno de los quarks puede adquirir alguna de estas tres cualidades cromticas: rojo, verde o
azul8.
Cuando los quarks constituyen una partcula, esa partcula tendr nmeros cunticos que resultan
iguales a la suma de los nmeros cunticos de los quarks que la conforman. Adems, el color resul-
tante debe ser nulo, es decir que los tres colores primarios tienen que dar blanco. Esto se logra
cuando no hay repeticiones.
Ejemplo:
El protn est formado por 2 quarks u y 1 quark d.
8. Los colores se agregan como una caracterstica intrnsseca, pero no tiene correspondencia con las cualidades de
color, tal como se conoce en la realidad macrospica.
268
Si no fuera por la existencia del numero cuntico de color, la partcula delta ++, no cumplira con el
principio de exclusin de Pauli.
Antipartculas:
Cumpliendo con el principio de simetra, existen las antipartculas, denominadas antiquarks, que se
designan con una raya encima:
u, d , s, c, t , b
las cuales poseen los mismos nmeros cunticos, pero cambiados de signo.
Considerando que cada quark tiene su antiquark y que cada uno viene en tres colores existen 18
quarks y 18 antiquarks.
ANTIMATERIA
En 1930 los fsicos tenan en carpeta avanzar con el estudio de partculas complementarias u opues-
tas a las conocidas. Ya se sospechaba la existencia de electrones positivos los que efectivamente
fueron descubiertos con posterioridad (se los llamo positrones, por los que algunos cientficos insis-
tieron en que el electrn, por ser elctricamente negativo debera llamarse negatrn).
Cuando en 1925, Paul Dirac tuvo acceso a las pruebas de imprenta del trabajo de Heisenberg, valo-
r la importancia del mismo y durante el ao siguiente reformul su desarrollo, aplicando metodo-
logas algebraicas que homogeneizaban el desarrollo terico de muchos fsicos cunticos que traba-
jaban con ecuaciones diferenciales de primer grado. De esta forma se ajustaba al esquema de la
ecuacin de Schrdinger y al desarrollo experimental.
Esta ecuacin daba solucin a los electrones de energa positiva, pero asombrosamente tambin
lo haca para electrones de energa negativa. Entonces surgi la posibilidad de aplicar la ecua-
269
cin a partculas negativas o antipartculas. Dirac imagin que el vaco era un mar de energa
negativa y cada agujero de ese mar, era una partcula positiva. Se puede considerar al vaco como
zona completamente llena de partculas.
Dirac explic que no todas las partculas caen en esa zona de energa negativa pues sta ya estaba
completamente llena de partculas.. Cuando se bombardea un ncleo con fotones de alta energa, de
entre los residuos atmicos siempre aparecen un electrn y un positrn. A ste fenmeno se lo de-
nomina creacin de antipartculas.
Para Feynman, las antipartculas son partculas que viajan hacia el pasado. Para Dirac, un fotn de
alta energa que incidiese en el mar de energa negativa, liberara una partcula que pasara de la
zona de energa negativa hacia la de energa positiva. Ese vaco generado en la zona negativa por el
pasaje de la partcula, origina una carga positiva y en definitiva un positrn formado en el proceso.
En el universo deben existir zonas de antimateria, pero son difciles de detectar ya que la luz que
emiten es idntica a la de la materia. Posibles zonas de radicacin de antimateria son los lugares del
universo en donde se percibe luminosidades muy intensas, que podran provenir de la aniquilacin
materia-antimateria que se producira en zonas del universo, donde se encuentren ambas.
En fsica una cosa o ley es simtrica si se puede efectuar sobre ella una accin sin que esa accin le
produzca alteraciones.
Por ejemplo, girar un tringulo equiltero desde su centro en ngulos de 120 grados, no produce
alteraciones, ya que cada accin o giro, recupera el mismo tringulo presente previo a la accin.
Se observan simetras en diferentes contextos. En la fsica, diferentes experiencias pueden ser en-
cuadradas en:
a traslacin espacial= Experiencia que se mantiene o repite, aunque sea realizada en dis-
tintos lugares.
c rotacin espacial = dos experimentos que se realicen con la sola diferencia de que uno de
ellos este girado con respecto al otro; no hay diferencia en su resultado.
270
A. Ley De La Conservacin De La Carga Elctrica
N P+ + e- +
Car 0 = +1 -1 + 0
P + P P + P + + + -
n barinico +1 +1 +1 +1 0 0
+2 = +2
Matemticamente se denomina paridad a los nmeros que se agrupan en dos grandes conjuntos:
pares (divisibles exactos por dos) e impares (no divisibles por dos). Entonces dos nmeros tendrn
la misma paridad si ambos son pares o ambos son impares; si no se cumple este criterio, se dice que
tienen paridad opuesta.
Si se cambia el signo de uno o de las tres, no se altera la funcin. Se dice que tiene paridad par (nu-
mero cuntico +1). En cambio la alteracin dara paridad impar o numero cuntico -1.
Si una partcula con paridad par (+1) se divide en dos partculas par
((+1)*(+1)) = +1
o dos impar
((-1)*(-1)) = +1
Esto significa que el universo no tiene preferencia por izquierda o por derecha. La naturaleza seria
ambidextra.
271
A nivel atmico, la paridad se interpreta de la siguiente manera:
La violacin de la paridad
Pareca haber dos tipos de mesones k (el theta y el tau) ambos parecan ser idnticos (misma masa,
misma carga, misma vida media).
El mesn theta se degrada en dos mesones , mientras que el tau lo hace en tres mesones .
Entonces:
1 o se trata de dos partculas de diferente paridad
2 o se est violando la paridad
La degradacin beta del cobalto 60 denota una emisin continua de electrones. stos salen de los
extremos norte y sur de los ncleos
pero como los ncleos apuntan en todas las direcciones los electrones se emiten en todas las direc-
ciones No obstante, cuando se enfra al cobalto cerca del cero absoluto y se aplica un fuerte campo
magntico, los ncleos se alinean con los extremos emisores en la misma direccin.
Los resultados publicados por el grupo de Wu, quien realizara el experimento a fines de
1956,fueron confirmados por otros grupos en 1957.
Se sostienen entonces que los ncleos de Cobalto 60 emiten ms electrones en la direccin sur que
norte. En consecuencia la paridad no se conserva en las interacciones dbiles.
272
Teora de Cuerdas.
Como ya se expresara, las partculas que forman la materia, se denominan fermiones y los que ma-
nifiestan sus interacciones, bosones.
Los fermiones se clasifican en quarks, que responden a las interacciones nucleares fuertes, y lepto-
nes, que estn bajo la influencia de las interacciones dbiles.
Lo positivo para el modelo, es que esta teora incluye al gravitn, la partcula que transmite la fuer-
za gravitacional, imposible de incluir en el modelo de partculas. Adems, matemticamente, son
las primeras teoras capaces de compatibilizar mecnica cuntica y gravitacin.
Las partculas como quarks, leptones, gluones fotones y bosones, corresponden a diferentes presen-
taciones de cuerdas abiertas, mientras que el gravitn, correspondera a energas representativas de
cuerdas cerradas.
Para que la teora tenga sustento, y pueda ser demostrable experimentalmente en tiempos no muy
lejanos en un supercolisionador de partculas, se requiere utilizar una extensin de la simetra estn-
dar: la supersimetra. Esta supersimetra asocia a cada fermin, un nuevo bosn y a cada bosn, un
nuevo fermin. El bosn de Higgs reconoce una contraparte ferminica, el higgsino, el fotn al fo-
tino y el electrn al selectrn. La tabla de partculas supersimtricas, quedara entonces establecida
de la siguiente manera:
273
FERMIONES BOSONES
Simetra Quark Electrn Neutrino Gluon Gravitn Fotn
q e g G f
BOSONES FERMIONES
Supersimetra Squarq Selectrn Sneutrino Gluino Gravitino Fotino
-q -e -g -G f-
Esta propuesta terica, implica a su vez el reconocimiento de dimensiones espaciales extras, capa-
ces de adecuar la teora matemtica con la realidad fsica en la que se asientan sus preceptos. Debe
establecerse la necesidad de interpretar una realidad fsica diferente a la que nos brinda el mundo
macroscpico en el que nos desenvolvemos, entendiendo la posibilidad de reconocer formas inase-
quibles a nuestros sentidos, y por ende, a nuestro entendimiento y razn.
Queda por avanzar, pero en estos ltimos aos se han dado pasos fundamentales en la construccin
de nuevas teoras capaces de satisfacer las pruebas experimentales y los desarrollos matemticos,
aunque no se adecuen el sentido comn y la razn del hombre., cosa que ya ocurri con grandes
descubrimientos que fueron comprendidos y aceptados slo con el paso de los aos. En el ao 2009,
la iglesia reconoci el heliocentrismo de Coprnico del siglo XVI.
Por ello, para bien de la ciencia, ste captulo puede quedar muy rpidamente desactualizado.
Para visualizar la diferencia entre los dos conceptos podemos resumirlos as:
Materia Antimateria
El hombre siempre ha tejido conjeturas sobre el origen del universo, pero tambin lo hace, ms in-
quieto an, sobre su probable final. Se sabe que el universo est en constante expansin, a partir de
las mediciones de la radiacin de fondo csmico y de los desplazamientos hacia el rojo por efecto
doppler. Una teora afirmaba que se seguira expandiendo por siempre, hasta concluir en un univer-
so fro, inerte y muy poco denso. La otra posicin, expresaba que se llegara a un punto de expan-
sin mxima, a partir de la cual, el universo dejara de expandirse, para comenzar a contraerse. En
este modelo el universo concluira concentrndose en un punto de mxima densidad, una singulari-
dad llamada, a contraposicin del big bang, big crunch, una especie de implosin universal abso-
luta.
Lo determinante, capaz de diferenciar entre una posicin o la otra radicaba en la cantidad de materia
que posee el universo, ya que esa cantidad establece las fuerzas de atraccin gravitacionales.
274
Si la materia estaba por debajo de una cantidad n, seran estas fuerzas insuficientes para
detener la expansin, y en consecuencia se cumplira la primera teora.
Por el contrario, si la cantidad de materia superaba ese valor terico n, el universo
terminara contrayndose. Por eso, era crucial cuantificar la masa del universo, a lo
que se abocaron los estudios de una gran cantidad de equipos de cosmlogos. Resul-
taba muy difcil determinar la masa total, n. Hasta que apareci una nueva clase de
materia desconocida hasta entonces: la materia oscura. Esta materia no emite ningn
tipo de radiacin, se ignora cmo es su estructura y composicin, pero se estima su
presencia de manera indirecta por la accin que ejerce sobre la materia ordinaria, y
sobre la luz, actuando de lente gravitacional. Existe solamente a nivel del macro-
cosmos, est regida por energa ANTIgravitatoria que contribuye, por accin de esa
fuerza, a la expansin del universo y su cantidad es determinante sobre el compor-
tamiento expansivo del universo, y el destino final de ste.
Big Rip, Expansin indefinida y fra, o
Big Crunch en una singularidad
No slo se acepta actualmente la presencia en el universo de una gran cantidad de materia oscura,
sino que tambin se reconoce la existencia de otro tipo de energa: la energa oscura. La expansin
del universo se est acelerando y esto se debera a la accin repulsiva de la energa oscura. La masa
tiende a atraerse por accin de la gravedad, pero esta energa aumenta la expansin, por lo que en la
actualidad prevalece la idea de que el universo debera terminar en un big crunch. Ser el big
crunch un acontecimiento previo a un subsiguiente big bang? Los estudios siguen, pero para el co-
nocimiento de la materia y energa, aparecieron especies hasta no hace muchos aos desconocidas:
la materia y energa oscuras.
La energa oscura sera la responsable de la expansin acelerada del Universo, operando como una
fuerza que es expansiva, en contraste con la teora gravitatoria de Newton que regula, como ya se
viera, la atraccin entre los cuerpos fsicos. Adems, respaldando las teoras de Einstein, la energa
oscura se comporta como una constante cosmolgica, introducida en las ecuaciones relativistas 9.
9. Monthly Notices of the Royal Astronomical Society Magazine.Chris Blake. Universidad de Tecnologa Swinbur-
ne en Melbourne, Australia.
10. Jet Propulssion Laboratory. NASA . www.jpl.nasa.gov
11. Weakly interacting massive particles.
275
En consecuencia, la energa oscura y la fuerza gravitacional muestran un comportamiento opuesto.
Mientras en el universo temprano se habra manifestado un componente prevaleciente de la gravita-
cin, al expandirse lo suficiente, estas fuerzas habran perdido su prevalencia, y la energa oscura
pas a comandar el proceso expansivo. Si esto fuera as, entonces, el final del universo sera un es-
pacio fro y vaco.
En definitiva, la materia ordinaria es la que nos rodea, y la que nos constituye, es capaz de impre-
sionar nuestros sentidos o instrumentos, conformando todas las sustancias conocidas en el mundo
cotidiano y en sus diferentes estados. La materia oscura no se incluye en esta definicin.
276
ANEXO 1
CONSTANTES AL USO
Constante de Planck 6,626 x 10-34 J.s
Nmero Pi 3,14159
277
TABLA
1 2 13 14 15 16 2
H 7 He
IIA IIIA IVA VA VIA
1.00794 4.0026
3 5 6 7 8 9 10
4 Be
Li 9,012 B C N O F Ne
6,941 10,81 12,02 14,01 16 18,98 20,18
11 12 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg IIIB IVB VB VIB VIIB VIII VIII VIIIB IB IIB Al Si P S Cl Ar
22,98 24,31 26,98 28,09 30,97 32,07 35,43 39,95
19 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
20 Ca
K 40,078 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,1 44,96 47,87 50,94 52 54,93 55,85 58,93 58,64 63,55 65,38 69,72 72,64 74,92 78,96 79,9 83,8
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,96 98,91 101,11 102,91 106,42 107,87 112,41 114,82 118,71 121,76 127,6 126,9 131,29
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
57 - 71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Cs Ba
178,49 180,95 183,84 186,21 190,23 192,22 195,08 196,97 200,99 204,38 207,2 208,98 208,98 210 222
87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
89 - 103 Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uuo
Fr Ra 261,11 262,11 263,12 262,12 264 266,14 269 272 277 284 289 288 292
Uus 294
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
138,906 140,1 140,9 144,2 144,9 150,36 151,96 157,25 158,92 162,5 164,93 167,26 169 173 175
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232 231 238 238 237,05 244,06 243,06 247 247,01 251,08 252,03 257,1 258,01 259,1 260,1
278
CONSTANTES DE DISOCIACIN CIDOS A 25 C EN AGUA
pKa Constante cida
Para los cidos poliprticos slo se muestra la primera disociacin.
Ac. Butanoico 4,81 1,52 x 10 -5
Ac. Actico 4,75 1,85 x 10 -5
Ac. Acetil Saliclico 3,49 1,52 x 10 -5
Ac. Arsnico 2,23 5,8 x 10 -3
Ac. Arsenioso 9,29 5,1 x 10 -10
Ac. Benzoico 4,17 6,8 x 10 -5
Ac. Brico 9,23 5,81 x 10 -10
Ac. Ctrico 3,08 8,4 x 10 -4
Ac. Cloro actico 2,86 1,36 x 10 -3
Fenol 10 1 x 10 -10
Fluoruro de Hidrgeno 3,16 6,8 x 10 -4
Ac. Frmico 3,74 1,8 x 10 -4
Ac. Fosfrico 2,14 7,11 x 10 -3
Ac. Fosforoso 1,52 x 10 -2
Ac. Fumrico 3,05 8,85 x 10 -4
Ac. Glicoclico 3,83 1,47 x 10 -4
Amonio 9,24 5,7 x 10 -10
Ac. Lactico 3,86 1,38 x 10 -4
Ac. Maleico 1,88 1,3 x 10 -2
Ac. Mlico 3,45 3,48 x 10 -4
Ac. Malnico 2,84 1,42 x 10 -3
Ac. Mandlico 3,39 4 x 10 -4
Ac. Nitroso 3,14 7,1 x 10 -4
Ac. Ftlico 2,95 1,12 x 10 -3
Ac. Oxlico 1,25 5,6 x 10 -2
Perxido de Hidrgeno 11,65 2,2 x 10 -12
Ac. Peridico 1,69 2 x 10 -2
Ac. Pcrico 0,36 4,3 x 10 -1
Ac. Pirvico 2,49 3,2 x 10 -3
Ac. Propanoico 4,87 1,34 x 10 -5
Ac. saliclico 0,36 4,3 x 10 -1
Ac. Succnico 4,20 6,21 x 10 -5
Ac. Sulfuro de Hidrgeno 7,01 9,6 x 10 -8
Ac. Sulfuroso 1,91 7,11 x 10 -3
Ac. Tartrico 3,03 9,2 x 10 -4
Ac. Yodico 0,76 1,7 x 10 -1
279
Kps; CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. LATIMER 1952
Sulfato de Bario 1,1 x 10-10
Fosfato de Aluminio 1,3 x 10-20
Fluoruro de Bario 1,1 x 10-6
Fluoruro de Calcio 1,7 x 10-10
Sulfato de Calcio 2,4 x 10-5
Hidrxio de Magnesio 1,8 x 10-11
Sulfuro Plumboso 1 x 10-29
Sulfato Plumboso 1,8 x 10-8
Iodato Plumboso 2,6 x 10-13
Bromato de Plata 5,2 x 10-5
Cloruro de Plata 2,8 x 10-10
Bromuro de Plata 5,2 x 10-13
Ioduro de Plata 8,5 x 10-17
Cromato de Plata 1,9 x 10-12
Sulfuro Ferroso 1 x 10-19
Sulfuro de Zinc 4,5 x 10-24
280
POTENCIALES NORMALES DE OXIDACION EN SOLUCIONES ACUOSAS
Par: E en medio cido : E en medio alcalino
PAR E V ( m. acido) E V ( m. alcalino)
Ag (0) Ag (I) -0,8 -0,34
Al (0) Al (III) 1,67 2,35
As (- III) As (0) 0,54 ---
As (III) As (V) -0,56 ---
Au (0) - Au (I) -1,68 ---
Au (0) Au (III) -1,42 ---
Au (I) Au (III) -1,29 : ---
B (0) B (III) 0,73 2,5
Ba (0) Ba (II) 2,9 2,97
Be (0) Be(II) 1,7 2,28
Bi (0) Bi (III) -0,32 ---
Br ( 0) Br (I) -1,59 ---
Br (0) Br (V) -1,52 ---
Br (-I) Br (I) -1,07 -0,76
Br (-I) Br (I) -1,33 ---
Br (-I) Br (V) -1,44 - 0, 61
Ca (0) Ca (II) 2,87 3,02
Cd (0) Cd (II ) 0,4 0,82
Cl (0) Cl ( VII) -1,34 ---
Cl (0) Cl (I) -1,63 xxx
Cl (0) Cl (III) -1,63 ---
Cl (0) Cl (V) -1,47 ---
Cl (-I) Cl ( 0) -1,36 ---
Cl (-I) Cl (I) -1,49 -0,94
Cl (-I) Cl (III) -1,56 -0,76
Cl (I) - Cl (III) --- -0,59
Cl (-I) Cl (V) -1,45 ---
Cl (III) Cl (V) -1,23 - 0, 35
Cl (V) Cl (VII) -1 -0,17
Co (0) Co (II) 0,28 0,73
Co (II) Co ( III) --- -0,2
Co (II) Co ( IV) -1,84 ---
Cr (0) Cr (III) 0,71 1,3
Cr (II) Cr (III) 0,41 ---
Cr (III) Cr -1,36 1,2
Cs (0) Cs (I) 3,02 3,02
Cu (0) Cu (I) -0,52 0,36
Cu (0) Cu (II) -0,35 0, 22
281
Cu (I) Cu (II) -0,17 0,09
F (-I) F (0) -2,85 : ---
Fe (0) Fe (II) 0,44 0,87
Fe (0) Fe (III) 0,04 ---
Fe (II) Fe (III) -0,77 ---
Ga (0) Ga (III) 0,52 1,22
H (0) H (I) 0,82 0,82
H (-I) H (0) 2,23 ---
Hg (0) Hg (I) -0,8 - 0, 12
Hg (0) Hg (II) -0,85 - 0, 1
Hg (I) Hg (II) -0,91 ---
I (0) I (V) -1,2 ---
I (-I) I (0) -0,54 ---
I (-I) I (I) -0,99 -0,49
I (-I) I (V) -1,09 -0,26
I (O) I (I) -1,45 ---
I(V) (VII) -1,7 - 0, 70
La (0) La (III) 2,37 2,76
Li (0) Li (I) 3,02 3,02
Mg (0) Mg (II) 2,34 2,67
Mn (0) Mn (II) 1,05 1,47
Mn (II) Mn (III) --- 0,4
Mn (II) Mn (VII) -1,52 : ---
282
Si (0) Si (IV) 0,84 : 1,73
Sn (0) Sn (II) 0,14 0,79
Sr (0) Sr (II) 2,89 2,99
Ti (0) Ti (IV) 0,95 ---
V (II) V (III) 0,2 ---
V (II) V (IV) -0,31 ---
Zn (0) Zn (II) 0,76 1.22
283
Se observa en el cuadro de abajo los nmeros cunticos que pueden adquirir los
distintos electrones en un tomo, para sus cuatro primeros nmeros cunticos
principales, n.
n l m s Mximo en cada nivel
+1/2
1 0 0 2
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
2 8
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
1
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
3 -2 18
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
2 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
+2
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
2 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
4 32
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-3
-1/2
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
3 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
+2
-1/2
+1/2
+3
-1/2
284
NMEROS CUANTICOS DE LOS ELECTRONES
Se observa en el cuadro de abajo los nmeros cunticos que pueden adquirir los distintos
electrones en un tomo, para sus cuatro primeros nmeros cunticos principales, n.
n l m s Mximo en cada nivel
+1/2
1 0 0 2
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
2 8
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
1
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
3 -2 18
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
2 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
+2
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
2 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
4 32
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-3
-1/2
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
3 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
+2
-1/2
+1/2
+3
-1/2
285
ANEXO 2
DESPEJAR INCOGNITAS
PRODUCTO DE EXPONENCIALES
DIVISION DE EXPONENCIALES
RESOLUCION DE LOGARITMOS
En el transcurso del estudio de algunos captulos, resultar necesario aplicar algunos procedimien-
tos lgicos matemticos, por lo que puede resultar de utilidad para resolver algunas consignas utili-
zadas. Para quienes las matemticas no resulten un esfuerzo mayor, pueden obviar la lectura de este
segmento.
Nmeros fraccionarios.
Un tema que en algunas oportunidades puede causar problemas es el tratamiento matemtico de las
fracciones.
a
X = ---- } a es dividido por b,
b
Entonces:
286
Ejemplos de dos miembros:
En estos casos se saca el factor comn para el denominador del resultado, se divide por el denomi-
nador y se multiplica por el numerador y lo mismo se hace por cada uno de los trminos de la suma,
respetando los signos.
Producto de fracciones
A. C. A*C
----- * ----- = --------
B. D B*D
Ej :
3 1 3*1 3
----- * ----- = -------- = --------
4 2 4*2 8
Divisin de fracciones
3. 1. 3*2. 6. 3
----- * ----- = -------- = -------- = --------
4. 2. 4*1. 4. 2
Fraccin de fraccin
287
Ej.
10
------
3. 10 * 5. 50. 25
---------------- = ---------------- = ------------ = -------
4. 3 * 4. 12. 6
------
5
Ejemplo:
10
----------------
5. 2
-------------------- = ----------- = 1.
4. 2
---------------
2
Logaritmos decimales
El logaritmo de base 10 de un nmero es el valor al que hay que elevar la base (10) para obtener
dicho nmero, es decir:
Logaritmo de un producto:
Exponenciales
288
La inversa de un exponencial es igual al exponencial con el mismo exponente, pero cambiado de
signo
A n
1
An
105
1
5
10
Producto de exponenciales de igual base: es igual a la base elevada a la suma de los exponentes.
An Am An m
23 25 28
a nm
an
m
a
Xn
1
n
X
X7
1
7
10
289
ANEXO 3
Ecuacin de Schrdinger
h2
------------------- ----------- + --------------+ -------------- + V E
m xyz
-
-
290
ANEXO 4
En la qumica general Shaum (RosembergJ, EpsteinL) McGrawHill, 7. Ed. 1991, pag 178, se expresa: En
los cristales moleculares, como el CO2 y el benceno, las molculas se mantienen unidas por fuerzas relati-
vamente de van der Waals. De fusin nunca es muy elevado. En la pg. 179, expresa que: Los lquidos ms
comunes son sustancias moleculares, como el agua, benceno, bromo, que congelan a slidos moleculares.
Las molculas estn unidas entre s por fuerzas dbiles, cuya intensidad es como mucho la correspondiente a
los pte. H. Otras fuerzas que actan son las conocidas como fuerzas de van del Waals. Todos los tomos y
molculas son atrados entre s. Si una molcula tiene un momento dipolar permanente, las alteraciones dipo-
lo-dipolo contribuyen con cierta intensidad a las fuerzas de unin. Pero incluso, en ausencia de dipolos
permanentes, existen fuerzas dbiles conocidas como fuerzas de London, debidas a la existencia de dipolos
transitorios de corta duracin. Generalmente, las fuerzas de London son mayores cuanto mayores sean las
partculas o las superficies de contacto. La intensidad de estas fuerzas es revelada por la volatilidad de la
sustancia: a mayor fuerza, mayor punto de ebullicin. Entre los gases nobles hay un incremento de su punto
de ebullicin conforme aumenta el nmero atmico, aumentan las fuerzas de London. Si comparamos SiCl 4,
(Pto Eb. 57,6 `C), con su vecino el PCl3, (Pto Eb 75,5), vemos la contribucin de uniones dipolo-dipolo en
ste caso. La contribucin de dipolo-dipolo y pte. H son muy importantes en cptos. Orgnicos como pode-
mos ver: C2H6 , (PEb : -89 `C) [Slo fuerzas de London]; CH3F (PEb: -78`C) [ fuerzas dipolo-dipolo]; CH3
OH (PEb: 65`C) [pte h]. Las cadenas lineales de alcanos siempre tienen mayor PEB. Que sus correspondien-
tes ramificadas, en razn de ofrecer mayor superficie de contacto..
Para Wikipedia, las fuerzas de Van der Waals son relativamente dbiles comparadas con los enlaces qumi-
cos interatmicos y definen el carcter qumico de muchos compuestos orgnicos. Tambin definen la solu-
bilidad de los alcoholes inferiores. Las propiedades del grupo polar hidroxilo dominan a las dbiles fuerzas
intermoleculares de Van der Waals. En los alcoholes superiores, las propiedades del radical alqulico apolar
(R) dominan y definen la solubilidad. Las fuerzas de Van der Waals crecen con la longitud de la parte no
polar de la sustancia.
Las fuerzas de Van der Waals incluyen a atracciones entre tomos, molculas, y superficies. Difieren
del enlace covalente y del enlace inico en que estn causados por correlaciones en las polarizaciones fluc-
tuantes de partculas cercanas (una consecuencia de la dinmica cuntica). Las fuerzas intermolecula-
res tienen cuatro contribuciones importantes. En general, un potencial intermolecular tiene un componente
repulsivo (que evita el colapso de las molculas debido a que al acercarse las entidades unas a otras las repul-
siones dominan). Tambin tiene un componente atractivo que, a su vez, consiste de tres contribuciones dis-
tintas:
291
3. La tercera atraccin suele ser denominada en honor a Fritz London que la denominaba dispersin. Es
la nica atraccin experimentada por molculas no polares, pero opera entre cualquier par de mol-
culas, sin importar su simetra.
4. A distancias de radios de Van der Waals.
Todas las fuerzas intermoleculares de Van der Waals presentan anisotropa (excepto aquellas entre tomos
de dos gases nobles), lo que significa que dependen de la orientacin relativa de las molculas. Las interac-
ciones de induccin y dispersin son siempre atractivas, sin importar su orientacin, pero el signo de la inter-
accin cambia con la rotacin de las molculas. Esto es, la fuerza electrosttica puede ser atractiva o repulsi-
va, dependiendo de la orientacin mutua de las molculas. Cuando las molculas tienen movimiento trmico,
como cuando estn en fase gaseosa o lquida, la fuerza electrosttica se reduce significativamente, debido a
que las molculas rotan trmicamente y experimentan las partes repulsiva y atractiva de la fuerza electrost-
tica. Algunas veces, este efecto se expresa indicando que el "movimiento trmico aleatorio a temperatura
ambiente puede imponerlo o anularlo" (refirindose al componente electrosttico de la fuerza de Van der
Waals). Claramente, el efecto trmico promedio es mucho menos pronunciado para las fuerzas atractivas de
induccin y dispersin.
El potencial de Lennard-Jones se usa frecuentemente como un modelo aproximado para la parte istropa de
una fuerza de Van der Waals total (repulsin ms atraccin) como una funcin de la distancia.
"Aumentar"
Energa de interaccin del dmero de argn. La parte long-range se debe a las fuerzas de dispersin de Lon-
don.
Las fuerzas de dispersin de London, denominadas as en honor al fsico germano-americano Fritz London,
son fuerzas intermoleculares dbiles que surgen de fuerzas interactivas entre multipolos temporales
en molculas sin relacin multipolar permanente. Las fuerzas de dispersin de London tambin son cono-
cidas como fuerzas de dispersin, fuerzas de London o fuerzas dipolo-dipolo inducido.
Las fuerzas de London pueden ser exhibidas por molculas no polares debido a que la densidad electrnica
se mueve alrededor de la molcula de una manera probabilstica (ver teora mecnico cuntica de las fuerzas
de dispersin). Hay una gran probabilidad de que la densidad electrnica no est distribuida por igual en una
molcula apolar. Cuando los electrones estn desigualmente distribuidos, existe un multipolo temporal. Este
multipolo interactuar con otros multipolos cercanos e inducir a las molculas, pero slo son una pequea
parte de la fuerza de interaccin total.
292
La densidad electrnica en una molcula puede ser redistribuida por la proximidad de otro multipolo. Los
electrones se acumularn en el lado de la molcula que encara a la carga positiva y se retirarn de la carga
negativa. Entonces, puede producirse un multipolo transiente por una molcula polar cercana, o incluso por
un multipolo transiente en otra molcula apolar.
En el vaco, las fuerzas de London son ms dbiles que otras fuerzas intermoleculares tales como las interac-
ciones inicas, el enlace de hidrgeno, o las interacciones permanentes dipolo-dipolo.
Este fenmeno es la nica fuerza intermolecular atractiva a grandes distancias, presente entre tomos neutros
(vg. un gas noble), y es la principal fuerza atractiva entre molculas no polares (vg. dinitrgeno o metano).
Sin las fuerzas de London, no habra fuerzas atractivas entre los tomos de un gas noble, y no podran existir
en la forma lquida.
Las fuerzas de London se hacen ms fuertes a la vez que el tomo o molcula en cuestin se hace ms gran-
de. Esto es debido a la polarizabilidad incrementada de molculas con nubes electrnicas ms grandes y dis-
persas. Este comportamiento puede ejemplificarse por los halgenos (del ms pequeo al ms grande: F2,
Cl2, Br2, I2). El diflor y el dicloro son gases a temperatura ambiente, el dibromo es un lquido, y el diyodo es
un slido. Las fuerzas de London tambin se hacen fuertes con grandes cantidades de superficie de contacto.
Una mayor rea superficial significa que pueden darse ms interacciones cercanas entre diferentes molculas.
El libro Qumica, Un curso moderno, de Smoot Price, en su pgina 266 expresa que las fuerzas q une a
las molculas en los cristales moleculares son dbiles fuerzas llamadas de van der Waals. Son mucho ms
dbiles que los enlaces qumicos e involucran la atraccin de los electrones de un tomo por el ncleo de otro
tomo.
La primera fuente es el dipolo-dipolo. Ej: dos molculas de triclorometano o una de triclorometano con una
de amonaco.
El segundo tipo de fuerzas de vdW son las que involucran un dipolo con un dipolo inducido.
El tercero ( cuidado, porque esto para algunos autores es LONDON), caso de molculas no polares.
Con el movimiento de los electrones, el ncleo puede quedar expuesto y atraer electrones. Estas
fuerzas se denominan fuerzas de dispersin. (Cl2, He, F2, N2, O2 y gases nobles). Sin esas fuerzas,
estas sustancias no podran condensarse para
En Qumica 8 edicin (Whitten, Davis, Peck y Stanley), en la pgina 449, dice: Fuerzas intermoleculares
son las interacciones entre partculas individuales : puentes hidrgeno, interacciones inicos.
Las fuerzas de dispersin (seran las de London), son dbiles y actan a distancias extremadamente cortas
(por un factor de 1/d7 . Estn presentes en todo tipo de sustancias condesadas, pero son dbiles en las mol-
culas pequeas.
Las fuerzas de dispersin son las nicas q actan en sustancias no polares simtricas. (SO3, CO2, O2, N2,
Br2, H2). Son las fuerzas de atraccin entre el ncleo de un tomo y los electrones de otro.
Esta atraccin induce dipolos temporales en partculas vecinas. Conforme las nubes se hacen ms grandes, o
con ms electrones, las fuerzas son ms fuertes. Hay casos en q llegan a ser mayores que las dipolo-dipolo, o
aun de pte. H.
El glosario de Bioqumica dice que Fuerzas de Dispersin de London: Fuerzas de atraccin dbil entre
molculas elctricamente neutras que se encuentran muy prximas entre s; estas fuerzas surgen de las
interacciones electrostticas entre sus dipolos fluctuantes.
293
Fuerzas de Van der Waals: asociaciones no covalentes entre las molculas que surgen de las intera c-
ciones electrostticas entre los dipolos permanentes, los dipolar inducidos o ambos
Las fichas de Qumica, al igual q muchas ediciones de varios aos, no cuentan con definiciones de F. de
London. En cambio menciona dos tipos de fuerzas: a)na las fzas de van der Waals. Indica que los enlaces
interatmicos determinan las propiedades qumicas de las sustancias, mientras que las Fzas. De van der
Waals, tienen preponderancia en las propiedades fsicas. Son responsables de la cohesin de la cohesin
entre molculas como las de N2, O2, H2.
Con la aparicin de la mecnica cuntica se pudo dar alguna descripcin del enlace vdW. En trminos sim-
ples se considera q las molculas tienen dipolos que fluctan rpidamente, de modo que cuando las molcu-
las se aproximan entre s los dipolos de ambas se acoplan en fase, resultando siempre una fuerza atractiva: en
este caso no se puede decir que exista un momento dipolar permanente, entonces sern tipo dipolo-dipolo,
debida a la atraccin electrosttica que orienta los polos de forma q se acerquen lo ms posible.
Mahan habla de los radios de van der Waals, como lmites de accin, pero no de la tipologa de la interac-
cin.
En sntesis las fuerzas de van der Waals son interacciones dbiles en dipolos. Las fuerzas de London ( o de
dispersin) en cambio se deben a deslocalizaciones electrnicas provenientes de la mecnica cuntica, en
sustancias NO POLARES.
294
ANEXO 5
EJERCITACION
EJERCITACION
1. Contenidos conceptuales
II. Mediante regla de tres simple y/o anlisis dimensional resuelva los siguientes problemas:
1) Se sabe que la masa de un eritrocito es de 90 femtolitros y que un femtolitro es 1 x 10 -15 litros. Despreciando
el covolumen, cuntos litros ocuparn 5.000.000 de los mismos?
2) Sabiendo que un anillo de oro tiene un peso de 2,5 gr., exprese su peso en libras. Una libra equivale a 4536 gr.
3) La distancia que separa la tierra de la luna es de 360.000 km. El clculo realizado por la NASA, fue expresado
en millas. Cul fue ese valor? Nota: 1 milla equivale a 1,609 km. Cunto sera ese valor expresado en Ams-
trongs y en metros?
4) En la conversin de unidades se tiene en cuenta que un mililitro de un lquido de viscosidad media, contiene
en general 20 gotas. En base a esto, Cul ser el volumen de una gota expresada en microlitros?
5) Dentro de un frasco que pesa 25 gr tenemos 80 ml de una muestra de orina cuya densidad es 1,025 gr/ml.
cul es el peso total que tenemos?
III. Para los siguientes elementos indique el nmero de protones, neutrones y electrones respectivamente.
N Elemento Z A P+ N e- carga
39
1 19 K 0
2 20 Ca ++ 39
- 37
3 17 Cl -1
40
4 19 K
40
5 19 K
++ 207
6 82 Pb e
209
7 82 Pb
207
8 80 Hg
9 38 17 0
10 20 40 20
IV. Indique del punto anterior, un par elementos isotpicos, un par de isbaros y dos elementos isoelectrnicos.
Leyes de la qumica:
295
1) De acuerdo a la Ley de las proporciones constantes de Proust, indique cuntos gramos de Azufre se
combinarn con 80 gramos de Hierro , sabiendo que 32 gramos de Azufre se combinan con 56 gramos
de Hierro.
2) Se sabe que una mezcla de sustancias tiene 50 gr. de Cobre y 50 gr. de Mercurio. Indique la cantidad de
moles de tomos de cada uno ( PA Cu = 63,6 gr ; PA Hg = 200,5 gr) y la relacin porcentual molar.
1) 0,000000000185
2) 7.148.000.000
3) 4,44
4) 0,0825
5) 7.464.000
6) 7.464.500.000
7) 0,0000000000000000000007175
1) 2,4 x 10 1 : ..
2) 2,4 x 10 0 : ..
3) 2,4 x 10 2 : ..
4) 2,4 x 10 4 : ..
5) 2,4 x 10 -11 : ..
6) 2,4 x 10 -6 : ..
7) 2,4 x 10 -8 : ..
8) 2,4 x 10 12 : ..
9) 2,4 x 10 -2 : ..
10) 2,4 x 10 -5 : ..
2. Materia y energa
296
5) Complete la siguiente tabla
Materia Antimateria
Constituyente
Ncleo
Orbitales
3. Enlaces qumicos
1. Indique las principales diferencias entre los enlaces covalentes y los electrovalentes
2. Explique el enlace metlico
3. Dibuje el enlace entre el fluor y el calcio para constituir el CaF 2
4. Dibuje el diagrama de Lewis para
1) SO3 8) H3PO4
2) Br2O3 9) HBr
3) H2Se 10) Al (OH)3
4) NH4NO3 11) Cl2O
5) Cu (OH)2 12) SO2
6) Cl2O3 13) NH3
7) 14) LiH
5. Explique la diferencia entre un enlace polar y un enlace no polar. De dos ejemplos de cada uno.
6. Explique los enlaces intermoleculares que conoce.
7. Qu son las fuerzas de London?
8. Cul es el fundamento de la interaccin de puente hidrgeno y en qu tipo de sustancias se verifica?
9. Por qu el agua tiene alta tensin superficial y elevado calor especfico?
10. A qu se denomina momento dipolar?
VI. Funciones de la Qumica Inorgnica
1) Qu son los subndices? Qu funcin cumplen?
2) Y los coeficientes?
3) Qu es un xido bsico? De cinco ejemplos con su nombre.
4) Qu es un xido cido ? De cinco ejemplos con su nombre.
5) Qu es un hidrxido? De cinco ejemplos con su nombre.
6) Qu es un oxcido ? De cinco ejemplos con su nombre.
7) Qu es un hidrcido? De cinco ejemplos con su nombre.
8) Qu es una sal haloidea? De cinco ejemplos con su nombre.
9) Qu es una oxisal? De cinco ejemplos con su nombre.
297
10) Obtenga la sal correspondiente a partir del S(VI) y el Al (III). Haga todos los pasos intermedios y colo-
que los nombres correspondientes.
11) Escribir la ecuacin de formacin y nombrar cada compuesto obtenido en los siguientes tems (equili-
brar cada ecuacin):
a) cido bromhdrico. f) Cl2O5 + H2O
b) Hidruro aurico. g) cido selenioso.
c) Pb + O2 h) Carbonato de hidrgeno.
d) Hidrxido plmbico. i) HBrO2 + Al(OH)3
e) Al2O3 + H2O
298
a. Cuntos gramos de cido se necesitan para formar 8 moles de sal?
b. Cuntos litros de H2O se obtendrn con 300 gramos de cido?
c. Si se forman 500 gramos de Sal, Cuntas molculas de H2O se formarn?
d. Cuntos gramos de agua se producirn con 80 gramos de base?
e. Cul ser el resultado del punto d. si el rendimiento de la reaccin es del 82%?
f. Cul ser el valor del punto b. , si el cido tiene una impureza del 7,5%?
3. Si se produce la reaccin H NO3+ Al (OH)3 , determine
a) Cuntos gramos de sal se formarn con 5 moles de Al (OH) 3?
b) Para obtener 100 litros de H2O, Cuntas molculas de cido sern necesarios?
c) Cuntos gramos de H NO3 sern necesarios para producirn 190 gramos de (NO3)3 Al?
d) Si se utilizan 10 moles de NO3H, Cuntos gramos de H2O se formarn?
4. Para la siguiente reaccin:
K2 SO4 SO3 + K2 O
a) Cuntos gramos de sal producirn 60 litros de SO2?
b) Si se producen 80 gramos de xido, Cuntas molculas de anhdrido se formarn?
c) Cul ser el resultado a. si el reactante tiene una pureza del 94%??
d) Y Cul ser el valor del punto c) si el rendimiento de la reaccin es del 81%?
V.Funciones de la Qumica Orgnica
1. Escriba los primeros diez alcanos. Frmula y nombre.
2. Cinco cicloalcanos correspondientes, con su nombre.
3. Cinco Alquenos y 5 alquinos.
4. Escriba dos ejemplos de alcoholes primarios, secundarios y terciarios, respectivamente.
5. Escriba un diol, un triol y dos alcoholes cclicos. Frmula y nombre.
6. Dibuje la frmula y coloque los nombres de dos aldehdos, dos cetonas y dos cidos.
7. Dibuje dos cidos dicarboxlicos, un tricarboxlico y uno cclico.
8. De dos ejemplos de cada uno con sus respectivos nombres de teres, steres y anhdridos.
9. Explique la diferencia entre amida, nitrilo e imina.
10. Qu es isomera? De su clasificacin.
11. De dos ejemplos de cada tipo de isomera.
12. Qu es la luz polarizada?
13. Dado los siguientes compuestos unir con flechas los pares de ismeros e indicar que tipo de isomera pre-
sentan.
a) Hexanol. f) 2 butanol.
b) Butanal. g) Eterproplico.
c) Butanol. h) 3 metil pentano.
d) 2 metil pentano. i) 3 pentanona.
e) 2 pentanona. j) Butanona.
299
VI: Propiedades de los gases
a. Explique la teora cintico molecular de los gases.
b. El siguiente grfico representa el estado de un gas en un eje cartesiano que representa volumen
(V) en funcin de Temperatura (T).
b a
d. Un tanque se halla lleno de gas a 4 atm de presin y a 15C. La vlvula de seguridad se abre
cuando la presin llega a 10 atm. Calcular la temperatura que debe alcanzar el tanque para que
se abra la vlvula de seguridad.
c. La presin del I2 .
g. Un recipiente de 20 litros se contiene 14 gr. de He, 400 gr. de Amonaco (NH 3) y 210 gr. de
Metano (CH4), a la temperatura de 4 C. Determine La presin que ejerce cada gas
300
1) Un gas encerrado en un recipiente de 7 litros a la presin de 4,5 atm, tiene una temperatura de 40 C. Si ese
mismo gas se encierra en un recipiente de 9 litros, qu temperatura alcanzar el gas cuando la presin sea
de 11 atm?
2) En un recipiente de 12 litros se encuentran encerrados 40 gramos de NH 3, 7 gramos de H2 y 25 gramos de
CO. Se mide la temperatura y se determina que es de 80C. Indicar la presin parcial de cada gas y la pre-
sin total del sistema.
3) Un gas se encuentra encerrado en un recipiente de 9 litros a la presin de 2660 mm de Hg con una tempera-
tura de 280K. Cul ser la presin si la temperatura aumenta a 350 K y el volumen se reduce a la mitad?
4) Un gas encerrado en un recipiente de 9 litros a la presin de 805 mm de Hg tiene una temperatura de
280K. Cul ser la presin se la temperatura aumenta a 350K y el volumen se reduce a la mitad?
5) Disee una experiencia que le permita a travs de estas leyes, determinar el Peso Molecular de un gas.
6) En un diagrama P/V:
a) Dibuje 5 isotermas
b) Realice una transformacin isotrmica
c) Realice una transformacin isobrica
d) Realice una transformacin isocrica
e) Marque el pasaje de una isoterma menor a una isoterma mayor
VII. Calorimetra
1. Explique la ley 0 de la termodinmica.
2. Qu es trabajo?
3. Qu es una calora?
4. Cul es la primera ley de la termodinmica?
5. Explique Entalpa. Cul es su significado fsico?
6. Qu es la energa libre de Gibbs? Cul es su utilidad en fsico-qumica?
7. Describa la segunda ley de la termodinmica.
8. Cul es la diferencia existente entre capacidad calorfica C y el calor especfico c?
301
VIII. Electrolitos y soluciones.
1) Se prepara una solucin disolviendo 0,3 gr de sal en 300 ml de agua. Cul es la concentracin en % m/m de
la solucin?.
2) Indicar % m/v de una solucin si se disuelven 15 gr de soluto en 270 gramos de agua, siendo su densidad
1,12 g/ml.
3) Se tiene 600 ml de una solucin de cido clorhdrico al 10 % v/v. Indicar cuntos ml de HCl contiene la
muestra.
4) Con cuntos gr de soluto preparamos 1205 ml de solucin de ClK al 5,2 % p/v ?
5) Una partida de cido ntrico muestra una concentracin de 68 % P/P y una densidad de 1,4 g/ml. Determine
su Molaridad y su molalidad.
6) Ordene por concentracin creciente las siguientes soluciones de HONa:
a. 0,0002 N
b. 1,2 x 10-4
c. 2g/l
d. 0,05 g/ml
e. 4 % P/V solucin
f. 4 % P/Vsolv.
g. 10 ppm
8) Se mezclan 200 ml de una solucin de IK 0,02 M con 500 ml. de una solucin de IK 0,07 M. Exprese la
concentracin de la nueva solucin
a. en % P/V
b. en molaridad
9) Se tiene una solucin de cido sulfrico al 7 % P/P. Su densidad es 1,05 gr/ml. Indique :
a) Cuantos gramos de soluto se deben pesar para preparar 7 litros de solucin?.
b) Cual ser la M?
c) Molalidad
d) Normalidad
e) Osmolaridad
f) Fraccin molar
g) % P/V solucion
h) % P/V solvente
9) Si sabemos que 200 ml de una solucin de hidrxido de calcio posee una concentracin 0,45 M y una densidad
de 1,04 gr/ml, expresar su concentracin en % m/m y su N.
10) Cuntos gramos de cido ntrico debo utilizar para obtener 300 ml una solucin 3N?
11) Se tienen 225 ml de una solucin 5 % m/m, cuya densidad es 1,15 gr/ml. Qu N presenta la misma? Si se to-
man 10 ml. de esa solucin, y se le agregan 50 ml de agua. Cul ser la molaridad de la solucin diluida?
302
12) Complete el siguiente cuadro:
13) A partir de una solucin 2, 6 M de NaCl se desean preparar 100 ml de solucin 1,8 molar del mismo compues-
to. Cmo se realiza?
14) Se necesita preparar 800 cm3 de una solucin de H3PO4 al 25 % p/p. Qu masa de soluto se deber pesar si la
densidad de la solucin es de 1,20 g/ml?.
Luego indique: cul es la masa de solvente de la solucin formada y cul es su Molaridad (M)?
15) Se posee una solucin glucosada (PM glucosa= 180) de concentracin 9 g/l. Calcular la M y luego de obtener
la molaridad, expresarla en mg %.
16) En un recipiente se encuentran 305 gr de cido fosfrico con 2090 gr de H2O en una densidad de 1,09 g/l. In-
dicar:
- % p/p sv -M
- % p/p * -N
- % p/v sv -m
- % p/v sol - OsM
X. cido Base
1) Calcular el pH y luego ordenar por acidez decreciente
a. pOH= 7,51
b. pOH= 7,51
c. [H3O+] = 4,8 x 10-3
d. [OH-] = 5,9 x 10-4
e. [H3O+] = 1,92 x 10-2
f. pOH= 2,56
g. pOH= 11,9
2) Calcular el pOH de una solucin de HNO3 0,0025 M
3) Averiguar el pH de una solucin de Mg (OH) 2 0,008 M
4) Cul es el pH de una solucin de HCl 0,001 M y de una solucin de Na(OH) 0,20 M?
5) Cul es el pOH de una solucin de Na (OH) 7, 5 x 10-5 M?
6) Cul es el pH de una solucin de H2SO4 0,003 M?
7) Determine pH, pOH y [OH-] de una solucin cuya [H3O+] es de 5,40 x 10-3 M?
8) Determine pH, pOH y [H3O+] de una solucin cuya [OH-] es de 3,05 x 10-8 M
Determine el pH, pOH, [H3O+] y [-OH] de las siguientes soluciones. Verifique en la tabla Ka, cuando fuere necesario.
a) Solucin de HCl al 1% P/P de solucin. Densidad : 1,2 g/ml.
b) Solucin de (HO)2Mg al 10% P/V de solucin
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c) Mezcla de 50 ml de HOK 50 g/l con 70 ml de BrH 3% P/V
d) 1,45 x 10-3 de cido fumrico
e) Ac. Sulfuroso 0, 1M
f) 50 gramos de Ac. Nitroso con 20 gr. De Nitrato de Sodio en 500 ml de solucin
g) Succnico 2 M con Succinato de K 6 molar
9. Que Frmulas utiliza para resolver problemas de hidrlisis. Explique este fenmeno.
10) Determine el pH, pOH y [ OH-] de una solucin cuya [H3O+ ] es de 5,40 x 10-3 M. Dicha solucin: es cida o
alcalina?
11) Cul es el pH de una solucin de H2SO4 0,003 M?
12) Calcular el pOH de una solucin de Al(HO)3 0,0025 M.
13) Calcular el pKa del cido lctico a partir de los siguientes datos: concentracin de cido lctico 0,010 M, con-
centracin de lactato 0,087 M y pH de 4,80.
14) Cul ser el pH de un buffer formado por 50 gramos de cido fosfrico y 75 gramos de Fosfato dicido de pota-
sio en 500 ml. De solucin?
15) Un paciente presenta una concentracin de bicarbonato de 27 mEq/l. y una concentracin de cido carbnico,
calculado a partir de su pCO2 de 0,9 mol/l. Indique su pH y su posible cuadro clnico.
a. Equilibre la ecuacin
b. Indique el E :
c. Sentido de la reaccin.
=
CrO4 + Fe++ ==== Cr+++ + Fe+++
b. Indique el E :
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c. Y el sentido espontaneo de la reaccin
4) Cuando se hacen reaccionar 20 ml. de una solucin de H 2SO4 con suficiente cantidad de solucin de HI (con-
centracin= 1 M), se produce una reaccin cuyo rendimiento es del 80%. Entre los reactivos se obtienen agua
y sulfuro de hidrgeno. La temperatura de reaccin es 32C. Al medir la presin, esta es de 1,18 at. Podra in-
dicar el nmero de molculas de cada producto?
XII.Estructura atmica,
Explique
1) El tomo de Thomson. Experiencias en tubo de vaco.
2) El principio del Experimento de Millikan
3) El tomo vaco : explique la experiencia de Rutherford
4) La propuesta de Max Plank y el tomo de Bohr. Modificaciones de Sommerfeld
5) Principio de Incertidumbre de Heisenberg.
6) La contribucin de Schrdinger.
7) Principio de exclusin de Pauli. La regla de Hund.
8) Los cuatro nmeros cunticos de los electrones.
9) Emisiones alfa y beta.
10) Emisiones beta doble y gamma
11) El efecto fotoelctrico
12) Leyes de simetra.
Desarrolle la configuracin electrnica y casillas cunticas de :
a) Na
b) Br
c) Kr
d) Tc
e) Pd
f) I
g) Po
E indique los nmeros cunticos del ltimo electrn de cada elemento.
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BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA
Mc Murry et. Al, Fundamentals of General, Organic and Biological Chemistry. Sixth Ed.
Pearson Ed.
Katime, I. Ejercicios y problemas de Qumica Superior. Ed. Tear Flores. Barcelona. Espaa.
Halpin, John. General Chemistry. Lecture Notes. Vol I and II. New York University Bookstore
Sorum C. - Boiken S.R. Como Resolver problemas de Qumica General. 5 Ed. Ed. Paraninfo. Ma-
drid. Espaa.
Lehninger, Nelson D, et al. Principles of Biochemmistry. 4th. Ed. Freeman & C. NYC.
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La presente edicin se termin de imprimir en
JORGE SARMIENTO EDITOR,
en el verano del cono sur
del ao dos mil catorce.
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