Professional Documents
Culture Documents
Cuando un p
roceso redo Ese funcionamiento se debe a reacciones
espontnea x ocurre
mente, lo h
externa y co
n una tende
ace sin inter
vencin redox (de xido - reduccin) o de
ejemplo, el ncia determ transferencia de electrones.
hierro Dend inada, por
desoxidarse
espontnea
e a oxidarse
al aire, no a u l t a n t e de la
mente .
n i d o es el res fuerza
em o b t e n t re la
l a F tric o ) e
de
El valor to potenciom se ) y l a fuerza
ui xida r
pila (circ Zn ( que 3 ende a o
se)
En el polo negaDvo nodo ocurre la oxidacin, reductora del +2 (que 3ende a reducir
e del Cu
se liberan electrones: oxidant
Zn Zn+2 + 2 e-
En el polo posiDvo Ctodo ocurre la
La Fem ser la suma de las dos tendencias.
reduccin, se aceptan electrones:
Las tendencias se expresan a travs del E
Cu+2 + 2 e- Cu (potencial), as:
Ecelda= Ered ctodo + Eoxi nodo
Zn Zn+2 + 2 e-
Cu+2 + 2 e- Cu
Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
(1) Welec = q . Ecelda
Donde q es la carga que circula. La posibilidad de obtener energa a
parDr de un proceso espontneo est asociada a Ecelda 0 y llega al
equilibrio cuando E se hace cero.
Potencial de electrodo
Como hemos visto en la Pila de Daniell , una reaccin redox puede descomponerse en
dos procesos, el de reduccin y el de oxidacin, cada uno de los cules posee un
potencial de electrodo determinado y se determinan frente a un sistema de referencia
(usualmente, H+/H2). El potencial de la reaccin puede esDmarse como la suma de
ambos potenciales de electrodo
(1M)/
0,34 V
(1M) 0,34 V
+ 0,34 V
Como podemos saber que reaccion es la que se produce ?
Por Ejemplo
Reduccin Cu+2 (ac) + 2 e- Cu(s)
Oxidacin Cu(s) Cu+2 (ac) + 2 e-
Reduccin Zn+2 (ac) + 2 e- Zn(s)
Oxidacin Zn(s) Zn+2 + 2 e-
ci al o
n
Pote la pila
e
f em d Es PosiDvo por lo que la reaccin es espontnea
EJERCICIOS
1)
Zn+2 (ac)/Zn (s) = - 0,76v Polo (+): 2Ag+ (ac) + 2e 2Ag (s) E= + 0,80 v
Ag+ (ac)/Ag (s) = + 0,80 v
Polo (-): Zn (s) Zn+2 (ac) + 2e E= + 0,76
Reaccin Redox (global) 2Ag+ (ac) + Zn (s) 2Ag (s) + Zn2+ (ac)
RESOLUCIN
Zn (s)/Zn 2 + ( ac ) // Cd +2 (ac)/ Cd (s)
Las dos semirreacciones de esta pila son
y los electrones van desde el electrodo negativo: el nodo en el cual tiene lugar la oxidacin (Zn) al electrodo
positivo, el ctodo en el cual tiene lugar la reduccin: (Cd)
Los electrones van desde el electrodo negaDvo, el nodo en el cual Dene lugar la
potencial de la pila es: E = E (Cd 2 + ( ac ) / Cd ( s ).) - E (Zn 2 + ( ac ) / Zn ( s )).= - 0,40 + 0,76 = 0,36 volti
Eloxidacin (Zn) al electrodo posiDvo, el ctodo en el cual Dene lugar la reduccin (Cd)
RESOLUCIN
por lo que la reaccin total de la pila es: Cu 2 + + Zn --> Cu + Zn 2 + => Zn/Zn 2 +// Cu 2 +/Cu
E Cl2/Cl = 1,38 v
2 Cl + I2 Cl2 + 2 I
E I2/I = 0,536 v
Oxidacin
Hay Reaccin
Tipos de Pila/Batera
Bateras Primarias
Son aquellas que una vez que se agotan son desechadas
Bateras Secundarias
Son aquellas que pueden recargarse
Batera Primaria
Batera Secundaria de Flujo Redox
V+4|V+5 V+2|V+3
La membrana permite
que los iones no redox-
acDvo (tales como H+ y
Na+) puedan ir a la otra
cara de la membrana a n
de mantener el equilibrio
de electrolitos, y la
nodo ctodo
neutralidad elctrica
Los cambios en el nmero de oxidacin pueden relacionarse con las
transferencias de electrones y el cambio consecuente de cargas
65,39
Peq. = = 32,7
2
Electrlisis
nodo;Polo (+)
Ctodo;Polo (-)
Comparacin entre una pila o celda electroqumica
y una celda electroltica
Sabemos que PM
Peq = (5)
ne
PM PM.I.t
Peq = (5) (6) m =
ne ne.F
I.t m.ne
Sale de las = (7)
ecuaciones 4, 5
F PM
y 6
Veamos la disolucin
Cambios Energticos, Espontaneidad y Desorden del NaCl en H2O
El NaCl se disuelve en agua porque
las molculas de agua Denen
suciente atraccin por los iones Requiere aporte
de energa
Na+ y Cl para vencer la atraccin H1 > 0
que estos 2 iones experimentan
entre s en el cristal.
Para formar una disolucin acuosa Proceso
endotrmico
de NaCl las molculas de agua
tambin deben separarse unas de
otras para dejar huecos en el
Requiere aporte
disolvente que sern ocupados por de energa
los iones Na+ y Cl. H2 > 0
Hdisol = H1 + H2 + H3
Proceso exotrmico
Interacciones de atraccin
entre el soluto y el disolvente
H3 < 0
Hdisol = H1 + H2 + H3
Como se puede apreciar la suma de los 3 trminos de entalpa pueden dar un
resultado negaDvo o posiDvo. Entonces la formacin de una disolucin puede ser
exotrmica o endotrmica.
Los procesos
exotrmicos suelen No se formar
proceder una disolucin
espontneamente si Hdisol es
muy
endotrmico
Hdisol = H1 + H2 + H3
Slido Lquido
Los procesos espontneos que dan como resultado una disminucin
de la entropa (S) del sistema siempre son exotrmicos
G = H - TS T es la temperatura absoluta
qsist
Sentorno = Segunda Ley de la Termodinmica
T
Para una reaccin que ocurra a T y P constante
Hsist
Suniv = Ssist + Sentorno = Ssist +
T
Si la reaccin se lleva a cabo a P=cte qsist = H y mulDplicando por T
Calor intercambiado en
Calor intercambiado en el
el proceso a P = cte
un proceso reversible a T =
cte
(8) G = H TS
Si la reaccin se efectua en un
recipiente cerrado, la produccin
de H2(g) subir el pistn. Por lo
tanto el gas dentro del matraz
est efectuando trabajo (w)
V1 V2
sobre el entorno al levantar el
pistn contra la fuerza de la P
atmosfrica. Si la Presin es
constante, como el ejemplo, el
trabajo est dado por:
w = PV
Como V es posiDvo, el trabajo efectuado sobre el sistema es negaDvo. Es decir, se
trata de trabajo realizado por el sistema sobre el entorno.
Entalpa
La funcin termodinmica llamada entalpa representa el ujo de calor en
cambios qumicos a presin constante cuando no se efecta mas trabajo que
el trabajo presin-volumen w = PV
La entalpa es igual a la
energa interna mas el La entalpia es una funcin de estado porque la energa
producto de la presin por interna, la presin y el volumen son funciones de
estado (no depende de la historia especca de la
el volumen del sistema muestra, slo de su condicin actual)
H = E + PV
El calor (q) absorvido
por el sistema y el
Si efectuamos un cambio en trabajo (w) efectuado
el sistema a P = cte tenemos sobre el sistema son
canDdades posiDvas.
H = E + PV
Ambas sirven para
aumentar la energa
interna (E) del sistema:
H = qp + w + (w) = qp E = q + w
H = qp
Relacin entre la F.E.M. Y G de la reaccin
En toda reaccin qumica se debe cumplir la ecuacin de
Gibbs-Helmholz
Calor intercambiado en
Calor intercambiado en el
el proceso a P = cte
un proceso reversible a T =
cte
(8) G = H TS
En condiciones normales
a A + b B c C + d D
Cc . Dd
Q = a b
A . B
El cambio de energa libre que acompaa a esta reaccin est dado por
la siguiente expresin:
RT (17)
nFE = nFE + RTlnQ E = E ln Q
nF
Ecuacin de
Nernst
2,303 RT (18)
E = E log Q
nF
EJERCICIOS
PM.I.t PM.I.t
m (g) = =
ne.F ne.96500
Sabiendo que un mol de electrones son 96,500 Coulombios (C) y que la
carga que circula se puede obtener mulDplicando la intensidad de
corriente (I) por el Dempo que est circulando la corriente expresado en
SEGUNDOS
PM.I.t PM.I.t
m (g) = =
ne.F ne.96500
Ley de Faraday
m = 20,82 g
2.- Un reloj para cronometrar un exmen de electroqumica funciona
con una batera de 1,35 V. La corriente que pasa a travs del reloj es de
0,385 mA. Cunto trabajo elctrico produce la pila para hacer que el
reloj funcione en un examen de 50 minutos ? Cuntos moles de
electrones se desplazan a travs del circuito elctrico ?
Datos
Ecelda = 1,35 V Welec = ne.F.Ecelda
I = 0,385 mA
t = 50 min q = ne.F = I.t
1 F = 94500 C.mol-1
q = 0,385 mA . 1 A . 50.60
1000 mA 1
q = 1,16 C
Hidrgeno combusDble
INVESTIGACION Y DESARROLLO EN
CELDAS DE COMBUSTIBLE
The Electrochemical Engine for vehicles
John Appleby, Scientific American, July, 74 (1999).
nodo 2H 2 4H+ + 4e -
H+
Ctodo O 2 + 4e - + 4H + 2H2O
CARGA