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Mtodo 7

Determinacin de alcalinidad total


Yrene M. Astor

Introduccin Materiales

Este procedimiento describe el mtodo para la de- 1. Celdas de vidrio de longitud ptica de 10-cm, con
terminacin de la alcalinidad total en agua de mar uti- tapas de Teflon.
lizando medidas espectrofotomtricas, segn lo publi- 2. Jeringa micromtrica marca Gilmont con una
cado por Breland y Byrne (1993) y Yao y Byrne (1998), exactitud de 0,5%, calibrada a 2 ml, con una man-
modificado segn sugerencias del Dr. Wensheng Yao. guera de Tefln delgada conectada a la punta para
Los resultados se expresan en mol kg-1 de agua de dispensar el indicador (Figura 6.1).
mar. La precisin del mtodo es de 2 mol kg-1 y es
3. Botellas mbar de borosilicato de 250 mL, con tapa
apta para niveles ocenicos de alcalinidad total entre
de rosca, lavadas previamente con detergente y
2000-2500 mol kg-1.
agua desionizada.
Fundamentos del mtodo 4. Jeringa de plstico con capacidad de 5 mL con una
manguera de Tefln delgada conectada a la punta
Un volumen conocido de agua de mar se acidifica
para dispensar el cido.
titulando con una solucin de HCl 0,1 N hasta alcan-
zar un pH entre 3,8 y 4,2. A la muestra acidificada se 5. Manguera transparente Tygon para la captacin de
le purga el contenido de CO2 suministrando gas nitr- muestra de la botella Niskin con dimetro no mayor
geno. El exceso de cido se cuantifica por medio de de 4 mm. Se debe sumergir la manguera en agua
mediciones espectrofotomtricas usando un indicador de mar filtrada por 24 horas antes del crucero para
de sulfonftalena, verde de bromocresol. Los mximos minimizar la cantidad de burbujas que se adhieren a
de absorcin para las especies I2- (616 nm) y HI- (444 la manguera durante la recoleccin de la muestra.
nm) son los que se extraen de las medidas espectrofo-
Equipos
tomtricas de alcalinidad.
1. Espectrofotmetro para mediciones espectrales
Advertencias analticas
con un ancho de banda de 380 850 nm.
1. La temperatura influye en las mediciones espec- 2. Balanza analtica, con apreciacin de 0,001 g.
trofotomtricas de alcalinidad ya que afecta la
3. Compartimento termosttico para acomodar celdas
constante de formacin del HI- y las absortividades
de 10-cm donde la temperatura se pueda regular
molares de los indicadores de sulfonftalena; por lo
dentro de un rango no mayor de 0,1 C.
tanto, el anlisis se debe realizar a una temperatura
de 25 0,1 C. 4. Bao de agua con termocirculador con control de

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temperatura de 0,05 C que regule la temperatura aproximadamente 2,5 mL (1% del volumen total de
del compartimento as como de todo el sistema la botella) lo que permite la expansin del agua por
5. Agitadores magnticos cambios de temperatura.
3. Aadir con una pipeta automtica 50 L (0,02% del
Reactivos volumen total de muestra) de una solucin de clo-
1. Cloruro de mercurio saturado. ruro de mercurio saturado con el fin de inhibir la
actividad biolgica. Usar guantes durante esta ope-
2. Indicador verde de bromocresol (~ 2 x 10-3 M). racin.
Pesar 0,216 g de verde de bromocresol, sal de
sodio (C21H13Br4NaO5S, peso molecular: 720,06 g 4. Tapar la botella y agitar levemente para mezclar
mol-1) y diluir a 100 mL con agua destilada. Ajustar bien.
el pH de la solucin a menos de 4,5. 5. Refrigerar, no congelar. Realizar duplicados de por
3. cido clorhdrico, 0,1 N. Diluir 8,3 mL de cido lo menos tres profundidades diferentes en cada es-
clorhdrico (HCl concentrado al 38%) en agua tacin. La muestra puede permanecer refrigerada
destilada. Completar a un litro. por un mximo de tres meses.
4. Gas nitrgeno de alta pureza. Anlisis de las muestras
5. Material de referencia de grado primario para Encender todos los equipos 15 minutos antes de
mediciones de CO2 ocenico. Suministrado por comenzar el anlisis para que estabilicen. Verificar el
el profesor Andrew G. Dickson del Marine Physical pH del indicador (< 4,5) y calibrar la balanza analtica.
Laboratory (7110 Via Capri. La Jolla, California. Permitir que las muestras, la solucin estndar y los
92037-3917, USA). reactivos alcancen temperatura ambiente antes del
Captacin de muestras anlisis. Durante la manipulacin de los matraces y
las jeringas, las manos deben permanecer limpias y
1. Conectar una manguera Tygon al extremo de la secas. El siguiente procedimiento se realiza tanto a las
espita de la botella Niskin. Abrir el paso de agua muestras como a las soluciones estndares:
colocando el extremo de la manguera en el fondo
de una botella mbar, lavar tres veces con la mues- Medicin de las absorbancias antes de la titulacin
tra, y llenar permitiendo que el agua desborde de 1. Colocar la celda que contiene la muestra o la solu-
la botella. Para calcular cuanta agua debe rebosar, cin estndar sin procesar en una bolsa Ziploc e
estimar primero cuanto tarda el frasco en llenarse introducirla en un bao termosttico a 25 C por 15
y seguidamente permitir que el agua siga fluyendo minutos.
por un periodo equivalente a dos veces ese tiem-
2. Limpiar y secar el exterior de la celda y colocarla en
po.
el compartimento termosttico del espectrofotme-
2. Para sacar la manguera, levantarla hasta cerca del tro el cual se mantiene a 25 C.
borde, cerrar el paso de agua y retirar la manguera.
3. Medir las absorbancias a las siguientes longitudes
Esta tcnica deja un espacio de aire en la botella de
de onda: 444, 616 y 750 nm.

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NOTA. Usar la misma celda para medir las absor- Medicin de las absorbancias despus de la titu-
bancias antes y despus de la titulacin. Los duplica- lacin
dos se deben medir en la misma celda.
1. Colocar la muestra (o solucin estndar) ya proce-
Titulacin sada en la misma celda que se emple para medir
las absorbancias antes de la titulacin, y meterla en
1. Pesar con una precisin de 0,01 g suficientes ma- un bao termosttico a 25 C por 15 minutos dentro
traces vacos de 125 mL segn el nmero de mues- de una bolsa Ziploc.
tras y soluciones estndares que se van a anali- 2. Limpiar y secar el exterior de la celda y colocarla en
zar. el compartimento termosttico el cual se mantiene
2. Aadir 100 mL de muestra (o solucin estndar) a a 25 C.
un matraz con una pipeta volumtrica colocando la 3. Medir las absorbancias a las siguientes longitudes
punta en el fondo del mismo. de onda: 444, 616 y 750 nm.
3. Pesar el matraz con la muestra (o solucin estn-
Clculo y expresin de resultados
dar). La diferencia de peso entre el matraz lleno y
el matraz vaco representa el volumen de muestra La absorbancia que se mide a 750 nm se usa pa-
(Vm). ra controlar y corregir cualquier desviacin de la lnea
4. Mientras se agita la solucin, aadir con una micro- base. La forma de colocar la celda en el compartimento
pipeta 80 L del indicador verde de bromocresol. termosttico as como la deriva del equipo puede causar
un cambio en la lnea base; por lo tanto, se mide la
5. Pesar con una precisin de 0,001 g una jeringa
absorbancia a una longitud de onda en la cual no ocurra
plstica que contenga HCl 0,1 N, y titular.
absorcin (750 nm para el verde de bromocresol) y se
6. Aadir cido lentamente a la muestra mientras se sustrae la misma de las absorbancias medidas para la
agita hasta obtener un color verde amarillento (pH muestra (o solucin estndar). La diferencia entre la
entre 3.8 y 4.2). Colocar la punta de la manguera absorbancia antes y despus de la titulacin a 750 nm
dispensadora muy cerca de la superficie del lquido no debe ser mayor de 0,001.
evitando salpicaduras de modo que se efectu la
mezcla total del cido con la muestra. La alcalinidad total se calcula usando la siguiente
ecuacin:
7. Al terminar de titular, pesar de nuevo la jeringa. La
diferencia de peso antes y despus de la titulacin {(Ma* Va) [(H+)T * Vma]} * 1000 (1)
representa el volumen de cido agregado al titular (AT)m =
Vm
(Va).
8. Burbujear gas nitrgeno a la muestra (o solucin donde
estndar) por 5 minutos mientras se continua con (AT)m = alcalinidad total en mol kg-1.
la agitacin.
Ma = concentracin del HCl aadido durante
la titulacin.

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donde
Ma

= 10 ( -pHagm
*
(Vm + Va)
Vm
)
+ ATest +
Vm
Va
(2)
pHT = pH en la escala total.
Vm = volumen (o masa) de la muestra de pHagm = pH en la escala de agua de mar.
agua de mar antes de la titulacin. Sa = salinidad de la solucin despus de
titular:
Va = volumen (o masa) del cido aadido.
(Sm * Vm) (8)
Vma = volumen (o masa) del agua de mar Sa =
(Va + Vm)
despus de la titulacin = Vm + Va.
ATest = alcalinidad total del estndar (Marine donde
Physical Laboratory) segn planilla Sm= salinidad de la muestra antes de aadirle
de certificado del estndar. el cido
(H+)T = concentracin total del exceso de
iones de hidrgeno en la muestra
despus de remover completamente
el CO2.
R(25)=
[
(A616I - A750I) - (A616SI - A750SI)
(A444I - A750I) - (A444SI - A750SI)
(9)

_pHagm
+ [HI ])]
_
(H+)T = [(10 (3)
donde
donde R(25) = cociente de absorbancias
+ -
(H+)T = [H ]T + [HI ] (4) R = A616/A444.
+ + -
[H ]T = [H ] + [HSO4 ] + [HF] = 10
-pHagm
(5) AI = absorbancia a longitudes de onda de
444, 616 y 750 nm con indicador.
[ ]
(R 0,00131)
pHT= 4,2699 + 0,002578*(35-Sa)+log (6) ASI = absorbancia a longitudes de onda de
(2,3148 (0,1299)*R)
444, 616 y 750 nm sin indicador.
pHagm = pHT log (1 (0,001005 * Sa)) (7)

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