Obtencin de cido Clorhdrico

1. Recursos Naturales Inorgnicos (RR.NN.Is)

1.1. Potenciales de explotacin

1.1.1. EL Agua del mar: contiene sales minerales en una proporcin

promedio de 35 gramos disueltos en cada litro de agua, donde se halla
un 55.29% de aniones Cl- y 30.75% de cationes Na+.

1.1.2. La caliza y el carbn: el proceso Leblanc, se convierte sal en sosa,

utilizando cido sulfrico, piedra caliza y carbn, liberando cloruro
de hidrgeno como producto de desecho.

En el Per podemos encontrar estos yacimientos de caliza y carbn en Sinchao

(Hualgayoc-Cajamarca) y en toda la Cordillera de huayhuash ( Ancash).

2. Definicin Operacional del Proceso Industrial Inorgnico

La obtencin industrial de cido clorhdrico es un proceso en el cual se obtiene

cloruro de hidrogeno (gas) que posteriormente se disuelve en agua hasta y que a
baja temperatura se pueden formar cristales de HCl con agua (68% de HCl), en
esta disolucin forma un azetropo con un contenido del 20,2% de HCl en masa
y un punto de ebullicin de 108,6 C.

3. Propiedades de los materiales potenciales de procesamiento industrial

inorgnico seleccionado.

3.1. Cloruro de Sodio (NaCl)

3.1.1. Propiedades fsicas
- P. Fusin: 801 C
- P. Ebullicin: 1465 C
- Densidad: 2165 Kg/m3
3.1.2. Propiedades qumicas
- Solubilidad: 35.9 g por 100 mL de agua
3.1.3. Propiedades Termoqumica
- Entalpia (gas): -181.42 kJ/mol
- Entalpia (liquido): -385.92 kJ/mol
- Entalpia (solido): -411.12 kJ/mol
- Entropa (1 bar): 229.79 JK/mol

1
 3.2. Caliza
3.2.1. Propiedades fsicas
- Densidad: 2.03 a 2.66 kg/dm3

3.2.2. Propiedades trmicas:

- Se calcina a ms de 815.5 C
- Capacidad calorfica especfica: 0,91 kJ/KgK

3.3. Carbn
3.3.1. Propiedades fsicas
- Punto de fusin: 3250 C (diamante) o 3527 C (grafito)
- Punto de ebullicin: 4827 C (grafito)

3.3.2. Propiedades Termoqumicas

- Entalpia de vaporizacin: 711 KJ/mol (grafito)
- Entalpia de fusin: 105 KJ/mol (grafito)

4. Mtodos Industriales para la obtencin de cido Clorhdrico

El Cloruro de Hidrgeno se produce comercialmente por cualquiera de las
siguientes vas:

4.1. Proceso de Sal y cido Sulfrico

Se hace reaccionar Cloruro de Sodio con cido Sulfrico para formar Cloruro de
Hidrgeno y Sulfato Acido de Sodio (Bicarbonato de Sodio NaHSO4) a
temperaturas en el nivel de los 150 C; estos mismos reactivos a temperaturas de
1000 C generan Sulfato de Sodio (Na2SO4). Las reacciones que implican la
produccin del cido son endotrmicas (Esta misma reaccin se trabaja en otros
procesos, pero todos ellos incluyen la administracin de temperatura a una masa
reactiva y luego una recuperacin del Cloruro de Hidrgeno por operaciones de
absorcin para producir soluciones concentradas de cido Clorhdrico)

4.2. Proceso Hargreaves

Aunque este proceso est en desuso, se incluye por su tradicin. Su abandono se

debe a la dificultad de lograr Acido concentrado a partir de soluciones diluidas de
gas y al incremento en la mano de obra. Se hace reaccionar Sal, Dixido de
Azufre, aire y vapor de agua. Se generan los mismos productos que en el proceso
anterior. Las reacciones son exotrmicas y a causa de ello se genera suficiente

2
 calor para mantener la reaccin del proceso una vez los reactivos llegan a la
temperatura deseada, la cual puede variar de 420 C a 540 C.

4.3. Proceso Sinttico

El Cloruro de Hidrgeno se puede sintetizar por la combustin de una mezcla

controlada de Cloro e Hidrgeno. El producto posee tanto alta concentracin
como alta pureza; por este procedimiento sin mayor purificacin se llega hasta
98% de pureza y luego de los tratamientos de purificacin a 99,7%. Las
temperaturas de reaccin alcanzan los 1200 C (2200 F), siendo una reaccin
altamente exotrmica.

4.4. Cloruro de Hidrgeno como Subproducto

La cloracin de muchos qumicos orgnicos genera Cloruro de Hidrgeno como

subproducto. Como ejemplo se destaca la cloracin de Metano y Benceno. El
Cloruro de Hidrgeno producido a partir de reacciones de cloracin puede estar
contaminado con Cloro, aire, productos orgnicos clorados, reactantes en exceso
y humedad, dependiendo del proceso individual as que la corriente de productos
debe ser purificada en operaciones posteriores. Luego de dejar la planta de
generacin, el Cloruro de Hidrgeno se trata en varios pasos, que pueden incluir
la remocin de slidos suspendidos, enfriamiento, absorcin, desorcin o
licuefaccin.

5. Proceso Principal

El proceso de Mannheim involucra reaccin directa entre cloruro de sodio y

cido sulfrico como se muestra en la siguiente ecuacin:
+ +
Este proceso se da en dos etapas, en la primera etapa la materia prima ingresa a
un reactor que opera a 150C y donde se produce una parte de HCl en forma de
vapor, que es recuperado por la parte superior del reactor, y bisulfato de sodio
siguiendo la ecuacin:
+ +
La corriente de salida del reactor, que contiene bisulfato y cloruro de sodio, es
transportada a un horno evaporador rotatorio donde se opera a altas temperaturas
(mayores a 800C), produciendo HCl como vapor y sulfato de sodio:
+ +
El HCl producido en esta fase saldr del evaporador por la parte superior, es
llevado a un intercambiador de calor para su enfriamiento y posteriormente ser
absorbido con agua formando una solucin acuosa de cido clorhdrico cuya
concentracin variar entre 20 a 32% en peso para finalmente ser transportado a
tanques de almacenamiento.
3
 La torta o subproducto, que posee un elevado contenido de sulfato de sodio
(mayor a 97%) y pequeas partes de cido sulfrico, cloruro de hidrgeno y NaCl,
es llevado a un cristalizador donde es lavado con agua, disminuyendo su
temperatura y produciendo cristales del sulfato junto con soluciones acuosas de
los dems productos, esta mezcla pasara por un filtro donde los cristales de sulfato
quedarn atrapados y los otros componentes regresarn al primer reactor.

Este proceso es capaz de producir hasta 37.5 ton/da de HCl (20-32% en peso) y
25 ton/da de sulfato de sodio (97% en peso), con un gasto de energa de 3.6x106
Kj por cada tonelada de sulfato. Tambien se requiere un gasto de 1.4m3 de agua
para el proceso y 26m3 en aguas de enfriamiento.

6. Diagrama de flujo del proceso de produccin del H2SO4

4
7. Diagrama de bloques del proceso de produccin del H2SO

REACTOR

EVAPORADOR azeotrpico

CRISTALIZADOR Agua

FILTRO Agua

5
8. Reacciones qumicas principales
+ +

+ +
+ +

9. Reacciones qumicas secundarias

En el proceso de Mannheim, el cido clorhdrico es el producto secundario ya que lo

que realmente se busca obtener son los sulfatos (de sodio o potasio dependiendo de la
materia prima). El sulfato de sodio obtenido, puede ser quemado posteriormente en
hornos con carbn y piedra caliza (CaCO3) para producir una ceniza negra para
poder producir carbonato de sodio (NaCO). El carbonato de sodio se separa de la
ceniza negra con agua, y lo que resta es el sulfuro de calcio (CaS). Estas reacciones
se expresan de la siguiente manera:
+ +
+ +
El HCl producido tambin puede hacerse reaccionar en conjunto con el carbonato de
calcio para la produccin de cloruro de calcio (CaCl2). Esta reaccin es acompaada
por la liberacin de CO2 y vapor de agua.
+ + +

10. Condiciones de operacin del proceso

El proceso se da en dos fases, la primera, donde se produce bisulfato y HCl,

opera a temperaturas relativamente bajas (150C), la entalpa y entropa estndar
de la reaccin se detallan a continuacin:
.
+ + = , , =

En la segunda fase del proceso, el bisulfato formado junto con NaCl son calentados a
altas temperaturas (entre 840 a 1000C), resultando sulfato de sodio y cido clorhdrico,
la en la entalpa y entropa estndar de la reaccin se detallan a continuacin:
.
+ + = . , =

11. Mecanismo de reaccin
A. Iniciacin:

+ +

6
 B. Propagacin:

+ + + +

+ + + +

+ +

+ +

C. Finalizacin:

+ +

+ +

+ +

12. Tecnologa de purificacin del producto principal a obtener

El procedimiento para purificacin depende mtodo usado para la produccin,
adems de depender tambin de la temperatura del gas, composicin y la posible
presencia de materiales en suspensin. En el caso del proceso de Mannheim el HCl
producido primere debe ser enfriado atraves de intercambiadores de calor para luego
ser absorbido con agua y almacenado en tanques. En otros casos puede estar
contaminado con componentes que no reaccionaron o subproductos por lo que tendr
que ser llevado para un proceso de remocin de slidos en suspensin. En el caso de
estar contaminado con cloro o algn posible lquido el cloruro de hidrgeno tendr
que ser llevado a torres de desorcin donde ser separado con corrientes de agua. El
tratamiento exacto depende de la composicin, la temperatura del gas, composicin y
naturaleza de los subproductos. Puede generarse entonces gas licuado, cloruro de
hidrgeno anhidro.

13. Cintica y termodinmica de la reaccin principal

La ley de velocidad correspondiente a la ecuacin es:

+ +

7
Donde:
A es el NaCl y B es el cido sulfrico.
La termodinmica se puede hallar utilizando los siguientes parmetros para un
sistema binario

Modelo T2 P2 X2H20
termodinmico

UNIQUAC 701.443260 0.00542007 0.003463058

UNIQUAC 792.3427212 0.00344818 0.002882196

DORTMUND

WILSON 792.3427212 0.00344818 0.002882196

PITZER HG 792.3427212 0.00344818 0.002882196

NRTL 792.3427212 0.00344818 0.002882196

VAN LAAR 30.7334257 0.00016236 0.000012726

14. Impacto ambiental de los materiales usados, elaborados y la propuesta de

mitigacin
De acuerdo con un inventario de emisiones de 1985, ms del 89 por ciento de
todo el HCl emitido a la atmsfera result de la combustin de carbn. Menos
del 1 por ciento de las emisiones de HCl vinieron de la produccin directa de
HCl. Las emisiones de HCl resultado de la produccin sobre todo del gas que
sale del sistema de purificacin de HCl. Los contaminantes son el gas de HCl,
cloro, y compuestos orgnicos clorados. Los datos de emisiones solo estn
disponibles para el gas de HCl.
Las emisiones de las plantas de diafragma de celdas y celdas de mercurio
contienen gas cloro, dixido de carbono (CO2), monxido de carbn (CO) e
hidrgeno. El cloro gaseoso est presente en el gas golpeado de la licuefaccin,
de ventilacin de en carros tanques y contenedores tanques durante la carga y
descarga, y de tanques de almacenamiento y tanques de proceso de
transferencia. Las emisiones de dixido de carbono resultan de la
descomposicin de carbonatos en la salmuera alimentada cuando contact con el
cido. El monxido de carbono y el hidrgeno son creados por reacciones
secundarias de las celdas de produccin. Otras emisiones incluyen vapor de
mercurio del ctodo de celdas de mercurio y cloro de los sellos de compresores,
sellos de cabecera y el aire soplado de salmuera agotada en las plantas de celdas

8
 de mercurio. Las emisiones de estos lugares son, en su mayor parte, controladas
a travs del uso del gas en otras partes de la planta, la neutralizacin en
depuradores alcalinos, o la recuperacin del cloro a travs de corrientes de gas
efluentes.

Tipo de origen Emisin de HCl

kg/Mg Cloro Lb/ton Cloro

Hidrogeno Ventilado
Producido producido

Incontrolado 0.0017 0.0033

Controlado 0.0006 0.0012

Extremo de la caja 0.005 0.01

15. Aplicacin y fines del producto elaborado y tratamiento de desperdicios

1. El cido clorhdrico es un decapante-desoxidante de la industria sidero-
metalrgica, tambin utilizado en la minera, en la industria petrolera,
papelera, de la construccin y qumica en general.
2. Asimismo, se emplea en la fabricacin de agroqumicos, productos
veterinarios, elaboracin de PVC, procesos de estampado en la industria
textil, neutralizacin delejas en la industria jabonera y produccin de
productos farmacuticos.
3. El uso ms conocido es el de desincrustante para eliminar residuos de
caliza (carbonato clcico: CaCO3). En esta aplicacin se transforma el
carbonato clcico en cloruro clcico ms soluble y se liberan dixido de
carbono (CO2) y agua:
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O
4. Solvente de diferentes qumicos y materias primas.
5. Reactivo para la elaboracin de colorantes y tintas.
6. Agente blanqueador de grasas y aceites.
7. Reactivo para la elaboracin de fertilizantes.
8. Acidificante y activador de pozos petroleros.
9. Interviene en el proceso de obtencin de la cerveza.
10. En el proceso de refinacin de aceites.
11. Utilizado en el tratamiento de aguas industriales y de potabilizacin de
agua.

9
 16. Identificar casos problemticos de inters industrial
La irresponsabilidad de una Empresa de Transportes, la complicidad de la polica de
Control de Carreteras y la falta de una poltica de control del traslado de productos
qumicos de alta peligrosidad han conllevado que se accidente una cisterna que trasladaba
17 toneladas de ACIDO CLOHIDRICO (cido Muritico de Alta Pureza al 35 %) a la
altura del Kilmetro 151 de la nueva Panamericana Norte. Si bien es cierto solo se
derram cerca de 3,000 litros, ello ha ocasionado que la poblacin misma y no por orden
de las autoridades, tomen sus medidas de seguridad. La mayora se trasladaron a pernoctar
en las plazuelas cercanas, el cido ha llegado a las acequias y canales de regados que
desembocaran a gran parte de la Campia Huachana, distrito de Hualmay, Barrio de
Amay y algunos van al mar. Tambin peligran los pozos de agua potable 6-7-8 que llega
a las casas.
Decenas de personas y sobre todo los nios sufrieron las consecuencias de asfixia,
irritacin de las vas respiratorias, la piel, diarreas y vmitos; siendo trasladados al
hospital Regional. Algunos animales domsticos y menores han sufrido mayores estragos,
muriendo mucho de ellos.
La zona ubicada a la altura del Barrio Santa Ana, el Molino, Toma y Calla y la Av. Per
fue inundada de gases y por las acequias el agua recorra como si estuviera hirviendo.
Recomiendan baarse con abundante agua y jabn y la ingesta de leche.
Dicho producto qumico pertenece a la Empresa QUIMPAC, que recordaran no pagan el
CANON MINERO para Huacho. Lo nico que ha hecho esta empresa es acercarse al
lugar del accidente, remover la tierra para que el material sea cubierto, contratar otras
unidades y equipos para recuperar parte del cido derramado y se han retirado, en
conclusin una vez ms se burla de nuestra provincia, ahora que han contaminado nuestra
campia, solo se han dedicado a recuperar su producto sin la mnima responsabilidad
empresarial de asumir la reparacin de los daos ocasionados, o sea siguen fiel a la
poltica Fujimorista dado que Yoshiyama y Santiago Fujimori son accionistas
mayoritarios de QUIMPAC.
Tambin ha quedado demostrado que no existe una poltica de medidas de seguridad en
medio y pos desastre, la polica y el alcalde de Santa Mara slo atinaban a pasar la voz a
los moradores a que desalojan sus casas, eran las 2 de la madrugada y nadie saba o
indicaba a donde ir. Se gener un caos vehicular por la psima accin de la polica.
Dos situaciones urgentes se deben de ver, uno: que las autoridades de la Regin y la
Provincia se pongan los pantalones y exijan a los dueos de QUIMPAC para que asuman
su responsabilidad indemnizando a los dueos de los terrenos directamente afectados, que
recoja los residuos del cido que an se encuentra empozado en algunas vertientes de las
acequias, compra de medicinas a los moradores afectados, y que establezcan una cuenta
bancaria donde depositen dinero mensualmente por las consecuencias a futuro que traer
este desastre y que paguen el CANON MINERO.
Dos, que se capacite y se implemente a Defensa Civil, los Bomberos, la PNP, la DIRESA
y los medios de prensa que son los ms dinmicos y a travs de la radio cumplieron un
papel de difundir las medidas de prevencin y soluciones en medio del desastre.

10
17. Referencias

Ludwig, E.E. (1995); Applied Process Design for Chemical, Vol. 3, 2a. edicin,
Gulf Publishing Company
Marc Vlore (2004). Large Volume Inorganic Chemicals, Ammonia, Acids &
Fertilisers
Phillips, H.W (2000); Select the proper gas cleaning equipment, Chem. Eng. Prog.
1938
Mayer, L. (1965); Verfahren Der Chemie Industrie in farbigon fliossbildern, Part
1, 3era edicin, Editorial Reverte S.A.
Ojeda, J. (2014); Produccin de Sulfato de Sodio Mediante Cristalizacin
Reactiva, Bdigital bdigital.unal.edu.co/39866/1/8112001.2014.pdf
Atkins, P. Physical Chemistry 6ta edicin, W. H. Freeman and Company, New
York, 1998, p.p. 922-929.
Said, M. (2011) Leblanc and Solvays Processes, p.p. 4-14

11