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American Society for Testing and Materials (Sociedad Americana Para Pruebas y Materiales)
Designacin: D 2036-98
1. ALCANCE
1.1 Estos mtodos de ensayo cubren la determinacin de cianuros en el agua. Los
siguientes mtodos de ensayo se incluyen:
2. DOCUMENTOS DE REFERENCIA
2.1
3. TERMINOLOGA
3.1 Definiciones-Para las definiciones de los trminos utilizados en estos mtodos de
ensayo, se refieren a la norma ASTM D 1129.
3.2 Abreviaturas:
3.2.1 HPLC Cromatografa lquida de alta
3.2.2 IC -cromatografa inica
5. IMPORTANCIA Y USO
5.1 El cianuro es altamente txico. Reglamento se han establecido para requerir la
supervisin de cianuro en los residuos industriales y domsticos y en las aguas
superficiales (Anexo XI).
5.2 Mtodo de Prueba D es aplicable para el agua natural y el acabado metlico limpio o
efluentes de tratamiento trmico. Puede ser utilizado para el control de proceso en
instalaciones de tratamiento de aguas residuales que proporcionan su aplicabilidad ha sido
validada por el Mtodo de Ensayo B o C.
5.3 La prueba de la mancha se indica en el Anexo A1 se puede utilizar para detectar
cianuro y tiocianato en agua o aguas residuales, y para aproximarse a su concentracin.
6. INTERFERENCIAS
6.1Interferencias comunes en el anlisis de cianuro incluyen agentes oxidantes, sulfuros,
aldehdos, glucosa y otros azcares, alta concentracin de carbonato, cidos grasos,
tiocianato, y otros compuestos que contienen azufre.
6.2Est ms all del alcance de estos mtodos de ensayo para describir los procedimientos
para la superacin de todas las posibles interferencias que pueden encontrarse.
6.3Cuando los procedimientos deben ser revisados para cumplir los requisitos especficos,
los datos de recuperacin deben ser obtenidos mediante la adicin de cantidades conocidas
de cianuro para la muestra.
7.APARATOS
8. Reactivos y materiales
8.1Pureza de los reactivos qumicos de grado reactivo se utilizar en todas las pruebas. A
menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos se ajustarn a las
especificaciones del Comit de Reactivos Analticos de la American Chemical Society,
donde tales especificaciones estn disponibles. Otras calificaciones pueden utilizarse
siempre que primero se cercior de que el reactivo es de una pureza suficientemente alta
para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la determinacin.
8.2Pureza del Agua -A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua se
entendern en el sentido de conformacin agua reactiva al Tipo II de grado de la norma
ASTM D1193.
8.3cido actico (1 + 9)-Mix 1 volumen de cido actico glacial con 9 volmenes de agua.
8.4Acetato Buffer -Disolver 410 g de trihidrato de acetato de sodio (NaCl 2 H 3 O 2
3H 2 O) en 500 ml de agua. Aadir cido actico glacial para producir un pH de solucin de
4.5, aproximadamente 500 ml.
8.5 cido barbitrico.
8.6Solucin de hipoclorito de calcio (50 g / L)-Disolver 5 g de hipoclorito de calcio (Ca
(OCI) 2 ) en 100 ml de agua. Guarde la solucin en una botella de vidrio de color mbar en
la oscuridad. Preparar mensual fresco.
8.7Solucin de cloramina-T (10 g / L)-Disolver 1,0 g de la de color blanco, polvo de grado
de cloramina-T-soluble en agua en 100 ml de agua. Preparar semanal fresco.
8.8Solucin de cianuro, Stock (1 ml = 250 mg CN - )-Disolver 0,6258 g de cianuro de
potasio (KCN) ( Advertencia -ver nota 3) en 40 ml de solucin de hidrxido de sodio (40
g / L). Diluir hasta 1 L con agua. Mezclar bien. Estandarizar con una solucin de nitrato de
plata, siguiendo el procedimiento de titulacin (vase 16.2).
Nota 3 - Advertencia -Porque KCN es altamente txico, evitar el contacto o la inhalacin
(vase la seccin 9).
8.8.1El cianuro I de soluciones, Estndar (1 ml = 25 mg CN - )-Diluir un volumen
calculado (aproximadamente 100 ml) de KCN solucin madre a 1 L con solucin de NaOH
(1,6 g / L).
8.8.2El cianuro II de soluciones, Estndar (1 ml = 2,5 g CN - )-Diluir exactamente 100 ml
de KCN solucin estndar I de 1 L con solucin de NaOH (1,6 g / L).
8.8.3El cianuro III de soluciones, Estndar (1 ml = 0,25 g CN - )-Diluir exactamente 100
ml de solucin estndar de KCN II a 1 L con solucin de NaOH (1,6 g / L).Prepare una
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9. Peligros
9.1Precaucin -Debido a la toxicidad del cianuro, el gran cuidado debe ser ejercido en su
manejo. La acidificacin de soluciones de cianuro produce cido cianhdrico txico
(HCN). Todas las manipulaciones deben hacerse en la campana para que cualquier gas
HCN que pudiera escapar se ventile de forma segura.
9.2 Advertencia -Muchos de los reactivos utilizados en estos mtodos de ensayo son
altamente txicos. Estos reactivos y sus soluciones de Reactivos Qumicos, la Sociedad
Americana de Qumica Especificaciones, American Chemical Society, Washington,
DC. Para sugerencias sobre las pruebas de los reactivos a los mencionados por la Sociedad
Americana de Qumica, vase Normas Analar de Qumicos de Laboratorio, BDH Ltd.,
Poole, Dorset, Reino Unido, y la Farmacopea de Estados Unidos y el Formulario
Nacional, EE.UU. Pharmacopei al Convencin, Inc. (USPC) , Rockville, MD.
12. Alcance
13. Interferencias
14. Aparato
15.1Consulte la Seccin 8.
16. Procedimiento
16.1Procedimiento de destilacin:
16.1.1La instalacin del equipo como se muestra en la figura. 1.
16.1.2Aadir 10,0 ml de solucin de NaOH (40 g / L) para el absorbedor. Diluir con
agua para obtener una profundidad adecuada de lquido. No use ms de 225 ml de
volumen total en el absorbedor.
16.1.3Fije el absorbedor al vaco y conectar con el condensador.
16.1.4Colocar 500 ml de la muestra en el matraz. Si se sospecha contenido de cianuro
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16.2Procedimiento de titulacin:
17. Clculo
ANEXO
(Informacin Obligatoria)
A1.1 Alcance
A1.1.1El procedimiento de prueba de la mancha permite una deteccin rpida de la
muestra para establecer si hay ms de 0,05 mg / l (ppm) de cianuros susceptibles a la
cloracin, cloruro de ciangeno, o tiocianato estn presentes en el agua, aguas
residuales, agua y solucin salina.
A1.1.2La prueba tambin puede ser utilizado para establecer la presencia y ausencia de
cloruro de ciangeno al omitir la adicin de cloramina-T.
A1.2 Interferencias
A1.2.1Todos los compuestos qumicos listados en la Seccin 6, con la excepcin de los
nitritos, pueden interferir. Para su eliminacin, consulte las secciones 10 y 11.
A1.2.2El ion tiocianato reacciona de la misma manera como el cianuro. El cianuro se
puede enmascarar y despus de la prueba es especfica para tiocianato.
A1.2.3La presencia de grandes cantidades de sustancias reductoras en la muestra
interfiere por el consumo de la cloramina-T aadi. Repetir la adicin de cloramina-T,
si es necesario.
Aparato
Reactivos y Materiales
Procedimiento
ANEXOS
(Informacin no obligatoria)
X1. CIANURO
X1.2.2 Se propusieron una serie de mtodos de anlisis para permitir una distincin
cuantitativa para el HCN molecular para establecer los niveles de toxicidad aguda de
las aguas superficiales cuando se sospecha de toxicidad del cianuro ( 6-10 ). La
primera pregunta que nos tenemos que plantear al evaluar estos diferentes
procedimientos de anlisis es si la premisa sobre la distincin entre cido cianhdrico
HCN molecular o sin disociar, por un lado, y los iones de cianuro, por otra parte es
vlido o no. La distincin deseada es en realidad el disociada NC - a diferencia de la
NC - fuertemente unido en el complejo de metal. Otro trmino que se refiere a los
autores en referencia es "cianuro libre." Este trmino no tiene ninguna importancia
toxicolgica y se utiliza comnmente en la industria de la galvanoplastia y se refiere al
in cianuro que puede ser valorada con nitrato de plata (Liebig titulacin), formando
un cianuro de plata precipitado insoluble cuando el cianuro libre disponible para los
complejos de plata se ha agotado.
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X1.2.3 Lancy y Zabban han demostrado ( 11 ) que en soluciones que contienen los
diversos complejos de cianuro de metal, la diferencia en la actividad de los iones de
cianuro es debido a la diferencia en las constantes de disociacin medibles para cada
uno de los complejos de cianuro de metal investigados.
X1.2.8 Todos los complejos de cianuro de metal estn en equilibrio con la molcula de
hidrolizado de HCN, siendo la concentracin depende del pH del agua, y la constante
de disociacin de la particular, cianuro de metal presente complejo. El complejo se
forma ms apretado con hierro. Dado que hay poca disociacin, podemos decir que los
compuestos de ferrocianuro y ferricianuro son s mismos no txico ( 17,18 ). El
complejo de cianuro de hierro es tan fuerte que el procedimiento de cloracin alcalina
estndar no lo afectar. Reportado datos analticos que muestran una ligera reduccin
en el contenido de ferrocianuro, ya sea en la etapa de cloracin o de recuperacin en el
procedimiento de anlisis colorimtrico, es ms probable debido a la impureza en el
reactivo o la manipulacin de la muestra. Ferrocianuro de grado analtico cuando se
disuelve contiene siempre una cierta disociado CN - (HCN). La muestra tiene que ser
manejado con cuidado para evitar cualquier fotodescomposicin que aparecer como
una parte oxidable del ferrocianuro total presente ( 19-21 ). Todos los otros
compuestos de cianuro de metal se clorado a una tasa ms lenta debido a la lenta
disociacin del complejo de cianuro de metal. El equilibrio del complejo de cianuro de
metal y HCN molecular es continuamente alterado, y como se produce la disociacin,
el ion hipoclorito va a reaccionar con el ion cianuro, lo que lleva a una mayor
disociacin del complejo de cianuro de metal y luego permitiendo que la oxidacin
adicional por cloracin. Esto implica una dependencia del tiempo con respecto a la
reaccin de cloracin con el ion de cianuro que est complejado por tales metales como
plata, oro, y nquel. La cloracin de cianuro de nquel a una concentracin de 20 mg /
L CN, como un ejemplo, no puede ser completa despus de 1 h, incluso cuando
hipoclorito se aadi a un exceso de 10% de la cantidad estequiomtrica
( 16,22,23 ). Debido a los complejos de cianuro de hierro no son destruidos por los
mtodos prcticos de "cloracin alcalina" y cianuro en contacto con sales de hierro
hace que el cianuro de hierro para estar siempre presente en los residuos acabado, para
metal, la cuestin del tratamiento de los residuos adecuada, o su falta, se levant varias
veces al analizar los residuos industriales mediante los procedimientos analticos
estndar. Existe un importante valor prctico, por lo tanto, que se haga una distincin
y se desarrollar los procedimientos analticos para "Cianuros susceptibles de
cloracin" ( 11,16 ). Como se ha establecido que el complejo ferrocianuro no es txico
( 2,3,17,18 ) se podra suponer que una baja concentracin de cianuro de 1 a 10 mg /
L; Si no susceptible de cloracin tales como cianuros de hierro, no tendra ningn
efecto txico sobre el medio ambiente. Sin embargo, esta hiptesis se basa en los dos
factores siguientes:
X1.3.1 Bajo una fuerte luz del sol, 10 mg / L de cianuro de hierro, expresado como CN -
, puede liberar 1 mg / L de HCN en 1 h (Fig. XI 1.).
X1.4.2 Complejos deliberada de cianuros simples con sales de hierro como un medio
econmico de tratamiento de residuos, naturalmente, debe ser inaceptable. Mayores
concentraciones de cianuros de hierro, en vista de lo anterior, requieren
tratamiento. Procesos adecuados para la destruccin oxidativa de los cianuros de
hierro estn disponibles ( 24 ), que conduce a la completa destruccin de cianuro y la
precipitacin del xido de hierro. Insolubles precipitados de cianuro de hierro son
solubles en lcali.Por lo tanto, su ser insoluble en condiciones normales no es una
aseguracin de que el medio ambiente est protegido.
X1.8.1 El mtodo de destilacin, seguido por las diversas tcnicas analticas para
establecer el contenido de cianuro cuantitativa de la muestra, ha demostrado ser
fiable.Amplia investigacin y pruebas realizadas en Alemania ha ayudado a la
evaluacin de los procedimientos recomendados ( 34-40 ). Cianuro de cobalto no se
recupera completamente durante la destilacin. La explicacin a esta condicin se le
dio por Leschber ( 37 ) y se refiri a las investigaciones originales de Bassett y Corbet
( 41 ).Cianuro de potasio de cobalto, cuando se hierve con cido sulfrico diluido, se
descompone parcialmente a monxido de carbono, dixido de carbono, y sulfato de
amonio.
X1.8.3 La determinacin de cianuro total, por tanto, debe ser utilizado para asegurar
las buenas prcticas de tratamiento de residuos. La errnea creencia de que los
compuestos de cianuro enumerados no son "txicos" debe ser evitado. El hecho es que
la toxicidad es slo de menor magnitud.
Cianuro de cadmio 17 15
Cianuro de mercurio 93 14
Aparato X2.4
Procedimiento X2.6
X2.6.2.1 Aadir
AgNO 3 gota a gota solucin de la muestra y repetir la prueba en la placa
de punto. Por cada gota de AgNO 3 tambin aadir 2 gotas de solucin de EDTA.Un
miligramo CH 2 O/100 ml de muestra requiere aproximadamente 2 gotas de
AgNO 3 solucin y 4 gotas de solucin de EDTA.
X2.6.2.2 El
nitrato de plata tambin puede precipitar algunos de los tiocianato si est
presente en la muestra. Si esto debe evitarse, aadir unas gotas de hidrxido de
amonio concentrado a la muestra. En caso de AgNO 3 solucin se ha aadido en exceso
y se encuentra que AGCN ha precipitado, hidrxido de amonio puede ser aadido con
posterioridad a la CH 2 O eliminacin de resolubilizar el CN - y Ag + . El precipitado
oscuro que se ha formado es plata metlica y puede ser filtrada si fuera turbidez
interfiere con el mtodo de ensayo.