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6SaoPauloen2008
http://dx.doi.org/10.1590/S0100-40422008000600052
EDUCACIN
Edward JS Vichi
; Acio Chagas Pereira *
Instituto de Qumica de la Universidad Estatal de Campinas, CP 6154, 13084-971 Campinas - SP, Brasil
RESUMEN
Este artculo tiene la intencin de responder a la pregunta: "cul es la mejor manera de evaluar la
fuerza de los cidos y las bases" El significado de la palabra fuerza , se consideran las teoras cido-base
principales (ionotrpicos y de pares de electrones), las reacciones de neutralizacin y el formalismo
termodinmico. Algunos casos son presentados y discutidos. En conclusin, la evaluacin de la fuerza
del cido-base es dependiente de la teora (formalismo), as como en el sistema y las tcnicas de
medicin.
INTRODUCCIN
El cido basada en el tema es sin duda uno de los ms importantes de la qumica. Como un resultado,
hay muchas teoras y debates que involucran hechos antiguos y nuevos, y siempre hay que destacan, se
ve dos libros que deben mencionarse: el Leach 1 y la Costa et al. . 2 participan a menudo en las
discusiones que involucran colegas y estudiantes en los salones, pasillos y otros sitios menos formales y
un tema resurge siempre es la fuerza de los cidos y las bases. De ah la razn de este artculo.
En el caso, la cuestin central es: "cul es la mejor manera de medir la fuerza de un cido o una
base?" Vamos a tratar de discutir esta cuestin un poco y luego tambin muestran la importancia de los
trmites qumicos. Sin embargo, antes de entrar en el tema principal, que son algunos preliminar
indispensable.
preliminar
Inicialmente es necesario para explicar lo que se entiende por la fuerza . Este trmino tiene inicialmente
un origen antropomrfico, metamorfosis ms tarde, en los siglos XVIII y XIX, con ms de un significado
en las ciencias, no a mencionar el lenguaje comn. En este caso, a pesar del mismo origen, el
trmino fuerza no tiene nada que ver con la misma palabra usada en mecnica, con diferentes
direcciones. Se considera que la fuerza de un cido o una base es la intensidad o Valor (mayor o menor)
de una propiedad caracterstica de la misma, como se ver. El uso del trmino fuerza tambin implica el
uso de atributos fuertes y dbiles . La polisemia no es un privilegio de la lengua comn.
Otro punto a ser recordado son las caractersticas de comportamiento cido-base, brillantemente
sintetizados por Lewis en 1938: 3 la reaccin entre un cido y una base (neutralizacin) es rpido; un
cido (o base) pueden desplazar a un cido (o base) ms dbiles sus compuestos; cidos y bases se
pueden titularse para el uno al otro por medio de indicadores; cidos y bases son capaces de actuar
como catalizadores.
Las teoras actuales cido-base, que sirve para explicar este comportamiento, ya que estos criterios de
la incorporacin de sus conceptos y estructura, y caractersticas constitucionales y / o moleculares.
Para facilitar la discusin, se puede decir que actualmente hay dos teoras principales para explicar el
comportamiento cido-base de sustancias, 4,5 resumen de Lewis y citado anteriormente. La estructura de
todas las teoras es similar: contiene una definicin de cido y base, que son simtricas a la inversa, la
definicin de reaccin de neutralizacin (reaccin de tipo entre un cido y una base) y, de por supuesto,
una heurstica y una muestra de 6 propia aplicacin de estos conceptos a los hechos ya conocidos y de
saber. Sin embargo, la exclusin de estos aspectos heurstica y casustica, algunas teoras se pueden
reducir a los dems, en sus aspectos formales y esto es lo que se destaca en esta discusin. Las dos
teoras principales son el ionotrpicos teora y la teora del par de electrones . Otras teoras pueden ser
consideradas como casos particulares de estos, especialmente la de la primera, la vista de los autores,
estas consideraciones no va a cambiar. Cada una de estas teoras tiene su formalismo, como se ver, y
esto es crtico para la medicin de la fuerza del cido-base.
La teora ionotrpicos es una generalizacin de las teoras de Brnsted (protn) Lux (xido) y otros. La
reaccin de neutralizacin (ver criterios de Lewis) puede ser representada por la ecuacin:
en la que A 1 y B 1 son las formas cidas y bsicas del sistema 1 y A 2 y B 2 , respectivamente, del
sistema 2. Tambin se puede considerar como la suma de las otras dos ecuaciones:
La partcula transferido puede ser H + u otro catin. Cuando la partcula es negativo. como O 2-
, Cl - ,
etc., tiene que ser invertida que se considera cido y base, o la base de donantes es .
En par de electrones teora o Lewis la reaccin de neutralizacin se puede representar por la ecuacin:
donde Ac - es el anin acetato siendo transferido partcula H + (protn segundo Brnsted). Aqu la base
fuerte es uno que conserva la partcula. En el sistema actual, formado por un gran nmero de partculas,
habr una distribucin estadstica de H + a partir de H 2 O y Ac - , con la base ms fuerte (en este caso
Ab - ) retiene la fraccin ms grande de H + que el otro ( H 2 O), ms dbil.
Considerando que un cido particular, como referencia, una base 1 es ms fuerte que una base 2 como
ms fuerte (vase a continuacin el significado de este trmino) es la unin formada en el complejo, y
de manera similar, cuando se comparan dos o ms cidos, utilizando siempre una misma base
referencia.
Un poco de la Termodinmica
La neutralizacin, de acuerdo con la teora de par de electrones, es una reaccin de sntesis, donde no
es la formacin de una nueva conexin. r G depende casi exclusivamente en r H , como el
trmino T R S es sustancialmente constante en la mayor parte de las reacciones (gas - fase
corresponden a la prdida de tres grados de libertad, 3/2 RT ). A continuacin, la fuerza del cido-base
es proporcional a la estabilidad de la unin formada y esto se puede medir por r H u otro parmetro
que puede caracterizar un enlace qumico, tales como la distancia interatmica, la densidad de
electrones , etc., o cantidades a la misma proporcional, establecido empricamente tal como, por
ejemplo, el cambio de una banda espectral. En general, tres cantidades son las ms utilizadas para
describir un enlace qumico entre dos tomos M y N: la energa asociada con la formacin de MN de
unin (o la disociacin de la misma), el MN interatmica distancia y la distribucin de la densidad
electrnica entre M y N, y, en principio, cualquier parmetro que puede ser tomada como una medida de
estas magnitudes puede tambin ser usado para medir la fuerza de cido de Lewis-base. En pocas
palabras, la teora de par de electrones de la manera ms conveniente para medir la fuerza relativa de
una base con respecto a la otra en un cido se forma de bonos caracterizar, o anlogamente para
comparar dos o ms cidos.
CASO DE AGUA
Consideremos de nuevo la ecuacin 1 y se aplicar la ley del equilibrio qumico o ley de accin de
masas para el sistema:
y el uso y la medicin de la (H 3 O +
) son muy adecuados. La ecuacin 8 se puede escribir en forma
logartmica:
Hay todava est considerando las circunstancias del sistema de prueba, como las fases presentes, la
posibilidad de utilizar una tcnica particular o no , etc. Como ejemplos, la medicin de pH en sistemas
acuosos utilizando los sistemas de ecuaciones de Langmuir con un slido-gas o interfaz slido-
lquido, 9 determinacin de afinidad protnica , 10 a saber:
el uso de tcnicas para estudiar las interacciones ion-molcula (por espectrometra de masas y
la similares). La afinidad protnica es tambin considerado como una medida absoluta de la basicidad de
una sustancia.
Como es sabido, la teora de par de electrones es ms completa que ionotrpicos, sin embargo, en los
sistemas que pueden ser tratadas por una teora o de otra, la eleccin es a menudo determinado por las
circunstancias antes mencionadas.
una anomala
La eleccin y uso de tales formalismos para la comparacin de cidos y bases, est sujeta a restricciones
de cada uno: r M 0 como ionotrpicos formalismo y r S constante para el formalismo par de
electrones, adems de la nica reaccin implicada es neutralizacin. Cuando estas condiciones no se
cumplen surgir anomalas .
Airoldi , y Santos, 11 el estudio de la interaccin entre algunas bases de Lewis orgnicas y gel de slice
con su grupo silanol ( Si - OH) comportarse con solucin de cido en 1,2 - dicloroetano (DCE), a
saber:
los resultados se encuentran en la Tabla 1 . En este se muestran los valores de DN ( Donante Nmero de
Gutmann) 12 y los valores de r H , r L y r S correspondiente a la reaccin representada por la
ecuacin 12. Como puede verse, a menos que el metanol, los valores de DN y - r H crecer en la misma
direccin. Los valores de r S no son regulares, pero menos afectan r G que el trmino entalpia. El
metanol tiene un valor de - r H mucho ms alta que las otras bases de datos, hay una gran
disminucin en el valor de r S y todava encaja en la regularidad de r G . Airoldi , y Santos atribuyen
anormalidad metanol a una probable formacin de grupos de hidrgeno unidos. Tambin debemos tener
en cuenta el efecto del disolvente, lo cual no siempre es slo solvatant, 13.14heterogeneidad de la
superficie y utilizando el modelo de Langmuir. 9
Extendiendo el formalismo
Se mencion que en teora el ionotrpicos partcula transfiere podra ser H + , O 2- , Cl - (Ecuacin 2). A
stos uno puede agregar los electrones, y - este mismo formalismo y algunas ecuaciones
termodinmicas bien conocido para su uso en reacciones de oxidacin-reduccin. Por ejemplo:
la aplicacin de la ley de accin de masas:
recordando que
Ecuacin 19, lo que permite calcular la fuerza electromotriz de una clula se obtiene generalmente por la
ecuacin y definiciones de "potencial de electrodo" asociado Nernst. 7
Este formalismo puede extenderse tambin a otras situaciones. Invitamos al lector a considerar la teora
cido-base y la Usanovich Ingold. 5
CONCLUSIN
Finalmente, la presente discusin, se puede concluir que la medida de la fuerza de un cido o una base
depende teora (reaccin de neutralizacin), que est considerando, en otras circunstancias relacionadas
con el propio sistema y las tcnicas de medicin.
Tenga en cuenta la "fuerza heurstica" estas teoras trmites inherentes, pero no debemos olvidar que es
termodinmico, macroscpico, y no representa un mecanismo a nivel molecular. Esta confusin es muy
comn ya menudo conduce a malentendidos y ambigedades, por lo que es difcil de aprender y utilizar
estas teoras y conceptos. Del mismo modo, la interpretacin molecular de funciones termodinmicas,
considerado en el presente documento, es cualitativa y pequeos cambios no implican necesariamente
mayores cambios en los aspectos cuantitativos de las mediciones y ecuaciones.
El propsito de esta discusin fue tratar de aclarar la cuestin de cidos y bases y la fuerza de los
conceptos involucrados y no conduce exactamente a un punto de vista puramente formal del problema y
de la qumica en general. Como se ha mencionado, cada teora tiene sus propias heurstica y la
casustica y este formalismo no tiene intencin de romperlas.
GRACIAS
genrica .
Referencias y notas
1. Leach, MR; Lewis Acid / Base qumica de la reaccin , Synthesis Meta. Con: Brighton (Reino
Unido), 1999. [ Enlaces ]
2. Costa, PRR; Ferreira, VF; Esteves, PM; Vasconcellos, MLA; cidos y bases en Qumica
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4. Las heridas de AP; Quim. Nuevo en 2000 , 23 , 126 [ Enlaces ]
5. Jensen, WB; Los conceptos Lewis cido-base , J. Wiley & Sons: New York, 1980. [ Enlaces ]
6. Entendemos estas palabras como: heurstico es el conjunto de reglas y los mtodos que
conducen al descubrimiento, la invencin y solucin de problemas y series de casos es la
discusin y / o anlisis de los casos dentro de un contexto particular que puede conducir a la
ampliacin comprensin de este contexto y / o aclaracin de otros casos (ver ref. 4).
7. Chagas, AP; Termodinmica Qumica , Editora Unicamp: Campinas, 1999. [ Enlaces ]
8. Dill, KA; Bromberg, S.; Fuerzas motrices Molecular , Ciencia Garland: Nueva York, 2003.
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11. Airoldi, C.; Santos Jr., LS; Termochim. Acta 1986 , 104 , 111. [ Enlaces ]
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Nueva York, 1978. [ Enlaces ]
13. Olofsson, G.; Olofsson, I.; J. Am. Chem. Soc. 1973 , 95 , 7231. [ Enlaces ]
14. Rolim, GL; Simoni, JA; Las heridas de AP; J. Braz. Chem. Soc. 1990, 1 , 95. [ Enlaces ]
15. Simoni, J. A.; Las heridas de AP; Quim. Nuevo en 2007 , 30 , 501. [ Enlaces ]
En memoriam
* e-mail: aecio@iqm.unicamp.br
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