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Abril, 2010
iii
AGRADECIMIENTOS
A Dios Todopoderoso por darme la luz y la fortaleza para perseverar y alcanzar esta meta.
GRACIAS A TODOS
iv
RESUMEN
Se evaluaron las predicciones de los equilibrios de mezclas binarias H2-solvente por las
ecuaciones de estado de Redlich-Kwong (RK) y, Peng-Robinson (PR), usando las reglas de
mezcla tradicionales de Van der Waals (VDW), las funciones de cohesin de Soave,
Stryjek-Vera (SV), Gibbons-Laugthon (GL) y Stemateris-Olivera-Figueira (SOF) con los
parmetros de interaccin binaria por las correlaciones de Moysan et al., Valderrama y Reyes,
y Valderrama et al. La ecuacin de estado de PR con SV reprodujo mejor que las otras los
datos experimentales. Estas ecuaciones se recomiendan para predecir los equilibrios de los
sistemas involucrados en la hidrogenacin. Se encontr para este caso que las funciones de
SOF y GL son incompatibles con la regla de mezcla raz-cuadrtica de VDW.
Se evalu el desempeo de los solventes: benceno, tolueno y hexano en la selectividad de la
reaccin, simulando un reactor ideal con una cintica publicada en la literatura, encontrndose
que con benceno o tolueno como solventes se obtiene mayor selectividad hacia el producto
deseado, 1-buteno. Se recomienda el uso tolueno para la reaccin a escala industrial.
Se realiz un programa para predecir el equilibrio y las propiedades de transporte de los
sistemas involucrados en la hidrogenacin con modelos publicados en la literatura,
recomendando para el estudio del reactor el modelo de Daubert y Danner para viscosidades y
conductividades de gases puros con las reglas de mezclas de Wilke y Wassiljewa
respectivamente. El modelo seleccionado del equilibrio para volmenes molares, y para
difusividades binarias de gases el modelo de Fuller et al., corrigiendo el efecto de la presin
por el modelo de Riazi-Whitson.
Para la fase lquida, el modelo COSTALD para densidad, UNIFAC para viscosidad. El
modelo de Riedel para conductividades y el modelo de Hyduck-Minhas para difusividades
binarias de los componentes en el solvente.
NDICE GENERAL
Pg.
APROBACIN DEL JURADO ii
AGRADECIMIENTOS iii
RESUMEN .. iv
NDICE GENERAL .... v
NDICE DE TABLAS. ix
NDICE DE FIGURAS xiii
LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS xv
CAPTULO I : INTRODUCCIN..........................................................................................1
4.1.4 Conclusiones.............................................................................................................98
4.2 Viscosidad de Lquidos.. 99
4.2.1 Viscosidad de lquidos puros....................................................................................99
4.2.2 Viscosidad de mezclas lquidas ..............................................................................100
4.2.3 Resultados y discussion..........................................................................................105
4.2.4 Determinacin de la viscosidad de los compuestos y de la mezcla en el lquido 107
4.2.5 Conclusiones...........................................................................................................108
REFERENCIAS.149
APNDICE.154
NDICE DE TABLAS
Tablas Pg.
2.1: Lista de compuestos presentes en la hidrogenacin selectiva de 1,3-butadieno ..................8
2.2: Condiciones de operacin de la reaccin de hidrogenacin de 1,3-butadieno (Bressa et al.
2003a) ..........................................................................................................................................8
3.1 Datos experimentales de equilibrio lquido-vapor...............................................................12
3.2: Coeficientes para las correlaciones de los parmetros de las funciones de Gibbons y
Laughton, y Stryjek y Vera (Figueira et al.(2007)) ...................................................................31
3.3 : Coeficientes de la ecuacin generalizada para parmetros de interaccin binaria (
Valderrama et al.,1990) .............................................................................................................36
3.4: Propiedades fsicas de los compuestos (Reid et al., 1977) .................................................37
3.5: Datos experimentales de equilibrios lquido-vapor para mezclas binarias H2-
Hidrocarburos ............................................................................................................................38
3.6: Prediccin de las composiciones de H2 en el vapor de las mezclas H2-solvente usando
diferentes ecuaciones de estado cbicas....................................................................................40
3.7: Error relativo (%) en las predicciones del equilibrio de los sistemas H2-hidrocarburos con
las ecuaciones de estado de PR y RKS......................................................................................41
3.8: Parmetros de interaccin binaria por los modelos de Moysan et al., Valderrama-Reyes y
Valderrama et al. para las mezclas H2-solvente ........................................................................42
3.9: Error (%) en las predicciones de las composiciones de H2 en el lquido de los sistemas
H2-Hidrocarburos con la ecuacin de estado PR y los modelos de Moysan et al., Valderrama y
Reyes, y Valderrama et al..........................................................................................................43
3.10:Prediccin de las composiciones en el vapor del hidrgeno para las mezclas H2-solvente
usando las funciones de cohesin de Soave y SV .....................................................................46
3.11:Modelo cintico para la reaccin de hidrogenacin selectiva de 1,3-butadieno (Ardiaca et
al.,2001) .....................................................................................................................................49
3.12: Valores ptimos de los parmetros cinticos ([ki]=mol s-1g-1).........................................50
3.13: Relacin de la energa libre de Gibbs en funcin de la temperatura para reacciones de
isomerizacin(Voge y May,1946) .............................................................................................51
x
4.8: Desviacin (% error) de las predicciones de los modelos de Chung et al. y Lucas con
respecto al modelo de Daubert-Danner. ....................................................................................95
4.9: Efecto de la presin (% error) en la viscosidad de gases. Comparacin del modelo de
Chung et al. (1984) con Chung et al.(1988) y TRAPP..............................................................97
4.10: Modelos para el clculo para viscosidades de lquidos puros y mezclas .........................99
4.11.Constantes para la ecuacin de viscosidad de lquido a bajas presiones (Fitzgerald y
Daubert(1997)) ........................................................................................................................100
4.12 Contribucin de algunos grupos para Gij a 298 K, para el mtodo de Grunberg y Nissan
NDICE DE FIGURAS
Figuras Pg.
2.1: Esquema de reacciones para la hidrogenacin selectiva de 1,3-butadieno en presencia de
1-buteno (Ardiaca et al., 2001)....................................................................................................7
3.1 Diagrama de flujo para el clculo del equilibrio por el mtodo -, a T y P dadas ............18
3.2: Composiciones del hidrgeno en lquido de la mezcla H2-benceno a T=433,15 K ...........39
3.3: Composiciones del hidrgeno en lquido de la mezcla H2-tolueno a T=461,85 K
(kij por Moysan et al.(1983)) .....................................................................................................39
3.4: Composiciones del hidrgeno en lquido de la mezcla H2-hexano a T=344,3 K
(kij por Moysan et al.(1983)) .....................................................................................................40
3.5: Funciones de cohesin en funcin de la temperatura reducida del hidrgeno ...................45
3.6: Reacciones para la hidrogenacin selectiva de 1,3 butadieno en presencia de 1-buteno
(1BE: 1-buteno, cBE: cis-2-buteno, tBE: trans-2-buteno, BA: butano)....................................48
3.7 Perfil del flujo de butano dentro del reactor de hidrogenacin ...........................................54
3.8:Perfil de flujos de los compuestos dentro del reactor usando tolueno como solvente ........55
3.9:Densidad de la mezcla en el lquido ....................................................................................65
3.10:Densidad de la mezcla en el gas. .......................................................................................65
3.11: Entalpa de la mezcla de gas.............................................................................................68
3.12: Entalpa de la mezcla de lquido.......................................................................................68
3.13: Capacidad calorfica de la mezcla en el gas .....................................................................74
3.14: Capacidad calorfica de la mezcla en el liquido ...............................................................75
4.1: Viscosidad de 1-buteno, butano e hidrgeno en gas (Daubert y Danner, 1992) ................96
4.2: Comparacin de los modelos de viscosidad de la mezcla en el gas...................................98
4.3:Viscosidad de los compuestos en la mezcla de lquido.....................................................106
4.4: Viscosidad de la mezcla lquida .......................................................................................106
4.5: Efecto del hidrgeno en la mezcla del lquido .................................................................108
5.1: Conductividad de 1-buteno, butano e hidrgeno en el gas (Daubert y Danner, 1992) ....120
5.2: Conductividad trmica de la mezcla en el gas .................................................................123
5.3: Conductividad trmica de los compuestos y la mezcla en el lquido por el modelo de
Riedel.......................................................................................................................................132
xiv
BA butano
BD 1,3-butadieno
1BE 1-buteno
C nmero de compuestos
cBE cis-2-buteno
f fugacidad [kPa]
H entalpa [kJ/kmol]
H2 hidrgeno
I grados de libertad
k constantes cinticas
P presin [kPa]
S entropa [kJ/kmol K]
T temperatura [K]
tBE trans-2-buteno
VC ecuacin de Valderrama-Cisternas
VR ecuacin de Valderrama-Reyes
w fraccin en peso
Z factor de compresiblidad
Subndices
c condiciones crticas
xviii
fp punto de congelacin
H componente ms pesado
HC hidrocarburos
i componente en la mezcla
m mezcla de compuestos
r condiciones reducidas
Superndices
C combinatorial (UNIFAC)
E propiedad en exceso
L fase lquida
si solucin en ideal
V fase vapor
Smbolos griegos
funcin de cohesin
fraccin vaporizada
coeficiente de fugacidad
viscosidad [cP]
B factor de asociacin de B
densidad [mol/cm3]
factor acntrico
CAPTULO I1
INTRODUCCIN
Los alquenos son hidrocarburos insaturados que presentan un doble enlace carbono-
carbono; tambin son llamados olefinas y son compuestos de gran importancia a nivel
industrial (Wade, 2003).
1.2 Objetivos
Disear un programa en Visual Basic que integre los diversos algoritmos de clculo
para la determinacin del equilibrio de fase y propiedades de mezcla.
5
2
CAPTULO II
Hidrogenacin de butadienos
H 2 C = HC HC = CH 2 + H 2 H 2 C = CH CH 2 CH 3
1,3-butadieno 1-buteno
6
Isomerizacin de olefinas
H 2 C = HC CH 2 CH 3 H 3 C CH = HC CH 3
1-buteno 2-buteno
Saturacin de olefinas
H 2 C = CH CH 2 CH 3 + H 2 H 3 C CH 2 CH 2 CH 3
1-buteno butano
Garca et al. (2003) estudiaron la hidrogenacin selectiva de 1,3 butadieno en fase gas,
usando como catalizador paladio en dos tipos de soportes: soportes de xidos y soportes
termo-conductores. El estudio mostr problemas de desactivacin del catalizador, cuyas
causas se atribuyen al efecto trmico de la reaccin (exotrmica) y a la formacin de residuos
carbonosos que se depositan sobre el catalizador bloqueando los sitios activos del mismo. Esto
trae como consecuencia una disminucin en la selectividad hacia butenos. Los autores indican
que la formacin de dichos residuos depende de las propiedades intrnsecas del catalizador.
cBE
r5
r2
r7
r9
r1 r4
BD 1BE BA
r8
r3 r6
tBE
Las condiciones bajo las cuales se lleva a cabo este proceso a nivel industrial se
muestran en la Tabla 2.2 (Bressa et al., 2003a).
Bressa et al. (2003b), estudiaron el efecto sobre el comportamiento del reactor, de las
variables de proceso y operacin en la hidrogenacin de 1,3-butadieno, tales como
temperatura, presin, flujo msico de hidrgeno y composicin de la alimentacin. Usaron la
ecuacin de Soave (1972) con las reglas de mezcla de HurnVidal (Dahl et al. 1991) y
parmetros modificados del modelo UNIFAC (Larsen et al. 1987) para obtener las
concentraciones de equilibrio. Otras propiedades necesarias para el modelo propuesto como:
densidad, viscosidad y difusividad binaria hidrocarburo-hidrocarburo en las fases de lquido y
vapor, los autores tomaron valores promedios calculados a partir de Reid et al (1977) (no se
especifica el modelo). La difusividad binaria H2-hidrocarburo se calcul a partir del modelo de
Akgerman y Gainer (1972). Estimaron los parmetros cinticos de las expresiones de
velocidad sobre un catalizador comercial de Pd/Al2O3 y modelaron un reactor en lecho fijo
trifsico en flujo ascendente. Concluyeron que la velocidad de hidrogenacin de trans-2-
buteno es la ms baja, seguida por la hidrogenacin de cis-2-buteno; la velocidad de
hidrogenacin presenta una dependencia relativamente alta con la concentracin de hidrgeno
disuelto, mientras que en la velocidad de reaccin de isomerizacin la dependencia con dicha
concentracin es baja. Un aumento en la temperatura es perjudicial en el comportamiento del
reactor, ya que se producen prdidas de hidrocarburos por volatilizacin; incrementos en la
concentracin de hidrgeno a la entrada y en la presin de operacin son alternativas efectivas
para compensar la desactivacin del catalizador.
CAPTULO III
3
Cuando dos fases se ponen en contacto tienden a intercambiar sus componentes hasta
que la composicin de cada fase alcanza un valor constante. Cuando esto ocurre se dice que
existe un equilibrio de fases. Las composiciones de equilibrio de cada fase dependen de la
temperatura y presin, y de la naturaleza qumica de las sustancias en la mezcla. La
termodinmica de equilibrio de fases establece las relaciones entre las distintas propiedades
(particularmente entre temperatura, presin y composicin) que se cumplen finalmente cuando
dos o ms fases alcanzan el estado de equilibrio. (Prausnitz et al., 2000)
seleccionar el solvente que cumpla con este objetivo, sin que interfiera de manera significativa
con la reaccin.
La Tabla 3.1 resume los datos experimentales disponibles, para los sistemas
hidrocarburos e hidrgeno de inters:
Rango de Rango de
Sistema Referencia
Temperatura (K) Presin (MPa)
Hidrgeno-n-hexano 344,3-410 1-15 Gao et al. (2001)
Hidrgeno-ciclohexano 311-411 0,7-70 Berty et al. (1966)
Hidrgeno-benceno 433,15-533,15 2-17 Connolly (1962)
523,15 6,4-30,8 Laugler et al. (1980)
Hidrgeno-tolueno
461,85-575,15 2-25 Simnick et al. (1978)
Hidrgeno-n-butano 327,15-394,15 16,9 Klink et al. (1975)
1-buteno-n-butano 311-411 0,4-3,3 Sage y Lacey (1948)
1,3-butadieno-benceno 298 0,013-0,084 Wong y Eckert (1969)
n-butano-1-buteno-1,3
311-339 0,14-3,45 Dale y Swift (1974)
butadieno
13
Existe un nmero preciso de propiedades del sistema, que una vez especificadas,
definen automticamente el estado de equilibrio y establecen el valor de las restantes
propiedades intensivas. Este nmero se denomina grados de libertad del sistema, y depende
del nmero de componentes qumicos (especies) y del nmero de fases presentes. La relacin
entre el grado de libertad I, el nmero de componentes C, y el nmero de fases se llama la
regla de las fases, que se deriva de principios termodinmicos, y viene dada por:
I=C-+2
Si el sistema consta de dos fases y un componente, slo hay un grado de libertad, y por
tanto se puede especificar la presin o la temperatura, pero no ambos. En este caso, las
ecuaciones de estado y las curvas de equilibrio presin-temperatura (curvas de presin de
vapor para sistemas lquido-vapor) permiten definir la fase del sistema con las propiedades P,
T y v.
I=C
Ahora bien, si se especifican las composiciones globales zi, no se estn especificando las
composiciones del lquido o vapor, sino una relacin entre ellas que depende de la fraccin
vaporizada (Ec.(3.1)). En este caso se necesita un dato ms, es decir
I=C+1
zi =
V
yi +
(F V ) x = y + (1 ) x
i i i (3.1)
F F
yi
Ki = (3.2)
xi
zi
xi =
(K i 1) + 1
(3.3)
K i zi
yi =
(K i 1) + 1
(3.4)
as
C
zi
x = (K =1
i 1) + 1
i (3.5)
i =1
C
K i zi
y = (K =1
i 1) + 1
i (3.6)
i =1
Si ahora se restan las Ecs. (3.5) y (3.6), siguiendo el mtodo de resolucin de Rachford
Rice (1952), se obtiene
(K i 1)z i
y x = (K =0
i 1) + 1
i i (3.7)
y = z Ki i i =1 (3.8)
zi
x = K i =1 (3.9)
i
16
iL = iV (3.10)
fi
i i0 = RT ln (3.11)
f i0
fiL f iV f iV fiL
i
0L
+ RT ln 0 L = i + RT ln 0V i i = RT ln 0V RT ln 0 L
0V 0L 0V
(3.12)
fi fi fi fi
i0 L = i0V y f i0 L = f i0V
f i L = f iV (3.13)
17
3.1.3.1 Modelo -
f iV = iV yi P (3.14)
f i L = iL xi P (3.15)
donde i es el coeficiente de fugacidad que puede ser obtenido a partir de una ecuacin de
estado del tipo P(T,v), lo cual se tratar con ms detalles en secciones posteriores.
iL
Ki = V (3.16)
i
Para iniciar el programa se pueden calcular los valores de Ki suponiendo solucin ideal
a travs de la ecuacin de Wilson, a la temperatura y presin especificadas (Guerrero, 1997):
Ki =
[( )(
exp 7 ln (10 )(1 + i ) 1 Tri1
3
)]
(3.17)
Pri
18
zi ,T, P
Suponer Ki0
Calcular xi , yi
Calcular iV y iL iL , iV
(ecuacin de estado)
Calcular Ki
Ki0 Ki
error =
Ki0
No
error < Tol
Ki0=Ki
Si
, Ki , xi , yi
Figura 3.1 Diagrama de flujo para el clculo del equilibrio por el mtodo -, a T y P dadas
19
v (G RT )
=
RT P T ,n
(3.18)
H (G RT )
= T (3.19)
RT T P ,n
S (G R )
= (3.20)
R T P ,n
U H Pv
= (3.21)
RT RT RT
A U S
= (3.22)
RT RT R
donde n es el nmero de moles y
G v H
d = dP dT (3.23)
RT RT RT 2
Pv gi = RT (3.24)
H gi = U gi + Pv gi (3.25)
As sustituyendo la Ec.(3.24)
H gi = U gi + RT (3.26)
Entonces, para un gas ideal la entalpa, as como la energa interna, depende slo de la
temperatura.
H
Cp (3.27)
T P
U
Cv (3.28)
T v
T2
H = C po dT (3.29)
T1
T2
U = C vo dT (3.30)
T1
donde C po , C vo son las capacidades calorficas a presin y volumen constante para un gas ideal
respectivamente.
M R = M M gi (3.31)
Lim M R 0 (3.32)
P o
Lim M R 0 (3.33)
G gi v gi H gi
d = dP dT (3.34)
RT RT RT 2
22
GR vR HR
d = dP dT (3.35)
RT RT RT 2
Por lo cual se obtiene de inmediato las ecuaciones de las propiedades como sigue:
(
v R G R RT
=
)
(3.36)
RT P T ,n
HR (
G R RT
= T
)
(3.37)
RT T P ,n
SR (
G R R
=
)
(3.38)
R T P ,n
U R H R Pv R
= (3.39)
RT RT RT
AR U R S R
= (3.40)
RT RT R
= (Z 1)
RT RT
v R = v v gi = v (3.41)
P P
donde Z es el factor de compresibilidad y se define con la Ec. (3.42)
Pv
Z= (3.42)
RT
v
P
H = T P dv + RT (Z 1)
R
(3.43)
v
T v
v
P R
SR =
v
dv + R ln Z
T v v
(3.44)
v
P
UR = T
v
P dv
T v
(3.45)
RT
v
GR = v P dv RT ln Z + RT (Z 1) (3.46)
v
RT
v
A = v P dv RT ln Z
R
(3.47)
v
Para un gas ideal a composicin y temperatura constante, de las Ecs. (3.23) y (3.24) se
tiene
RT
dG = dP = RTd ln P (3.48)
P
RT
dG = RTd ln f = df (3.49)
f
d (G G gi ) = RT (d ln ) (3.50)
donde =f/P es el coeficiente de fugacidad.
GR
ln = (3.51)
RT
RT Z 1
v v
v P dv ln Z + (Z 1) = Z 1 ln Z v dv
1
ln =
RT
v v
(3.52)
fi
iV = (3.53)
yi P
fi
iL = (3.54)
xi P
1 V
RT P
ln i = V n
d V ln Z (3.55)
RT V
i T ,V ,n j
Las ecuaciones de estado cbicas son ecuaciones simples que relacionan presin,
volumen, temperatura (PvT) y composicin (en el caso de mezclas); describen el
comportamiento volumtrico y de fase de sustancias puras y mezclas de componentes, con
slo el conocimiento en muchos casos de las propiedades crticas y el factor acntrico de cada
componente. A travs de las ecuaciones de estado cbicas se pueden calcular propiedades
como volumen especfico, fugacidad y las propiedades residuales definidas en la seccin
anterior.
Van der Waals propuso la primera ecuacin de estado cbica en 1873. Esta ecuacin
tiene la forma:
RT a
P= 2 (3.56)
vb v
27 (RTc )
2
a= (3.57)
64 Pc
1 RTc
b= (3.58)
8 Pc
Z 3 (B + 1)Z 2 + AZ AB = 0 (3.59)
donde
P
A=a (3.60)
(RT )2
P
B=b (3.61)
RT
RT a(T )
P=
v b v(v + b )
(3.62)
(RTc )2
a= o
a (T ) (3.63)
Pc
RTc
b = bo (3.65)
Pc
donde
1
oa =
(
9 3 2 1 ) (3.66)
3
2 1
=o
b
(3.67)
3
Z 3 Z 2 + (A B B 2 )Z AB = 0 (3.68)
donde A y B tienen la misma definicin anterior.
Aplicando la Ec. (3.52), la expresin de fugacidad para componentes puros viene dada
por:
A B
= ln = Z 1 ln(Z B ) ln1 +
f
ln (3.69)
P B Z
RT a
P=
v b v(v + b ) + b(v b )
(3.70)
Z 3 (1 B )Z 2 + (A 3B 2 2 B )Z (AB B 2 B 3 ) = 0 (3.71)
Las constantes de la ecuacin de estado vienen dadas por Ecs. (3.60), (3.61), (3.63),
(3.65) y (3.75) con las siguientes modificaciones:
oa = 0,457235528922 (3.72)
bo = 0,0777960739041 (3.73)
Para esta ecuacin, la expresin de fugacidad para componentes puros est dada por la
siguiente ecuacin:
f
= ln = Z 1 ln (Z B )
A (
Z + 1+ 2 B )
ln
p
ln
(
2 2B Z + 1 2 B ) (3.74)
[ (
(T ) = 1 + m 1 Tr )]
2
(3.75)
= 1 + m(Tr 1) + n Tr 2 1
1
(3.78)
[ (
(T r ) = 1 + m 1 )
T r + n (1 T r )(0 , 7 T r )]
2
(3.79)
Los autores aseveran que la correlacin propuesta se aplica para compuestos polares y
no polares con buenos resultados.
Gibbons y Laughton
m = m0 + m1 Z c + m2 (3.81)
n = n0 + n1 Z c + n2 (3.82)
Stryjek y Vera
m = m0 + m1 + m2 2 (3.83)
n = n0 + n1 Z c + n2 + n3 3 (3.84)
31
Tabla 3.2: Coeficientes para las correlaciones de los parmetros de las funciones de Gibbons
y Laughton, y Stryjek y Vera (Figueira et al.(2007))
Figueira et al. (2006) propusieron una correlacin (SOF) para la funcin de cohesin
basada en la energa interna de fluidos puros, la cual presenta dos constantes caractersticas
para cada compuesto (m y n) y es aplicable para fluidos polares y no polares. La correlacin
propuesta se muestra a continuacin.
m 1
(Tr ) = Tr 1 + 1 n 1 (3.85)
n 1 Tr
Los autores proporcionan adems datos y correlaciones para determinar los parmtros
m y n de la ecuacin anterior.
C
= yi bi
1 1
3 3
b (3.86)
i =1
C
b = yi bi (3.87)
i =1
Las Ecs. (3.86) y (3.87) son ejemplos de las llamadas reglas de mezcla. Ambas
ecuaciones estn basadas en suposiciones arbitrarias. Sin embargo, la Ec. (3.87) se usa con
frecuencia debido a su sencillez matemtica, adems de no afectar significativamente los
resultados para mezclas formadas por molculas de tamao no muy diferentes. La fugacidad
de un componente en una mezcla es ms sensible a la regla de mezcla utilizada para el
parmetro a . Si se interpreta que este parmetro refleja la fuerza de atraccin entre dos
molculas, se puede expresar a de la mezcla promediando todos los pares moleculares (regla
raz-cuadrtica de van der Waals): (Prausnitz et al., 2000)
C C
a = y i y j a ij (3.88)
i =1 j =1
donde aij es una medida de la fuerza de atraccin entre una molcula i y una molcula j. Si i y
especie.
33
interaccin binaria, y reportaron tal parmetro para 115 sistemas binarios. La regla propuesta
fue:
aij = ai a j (1 k ij ) (3.89)
Usando las reglas de mezcla mostradas en las Ecs. (3.87) y (3.88) se obtiene, por
ejemplo, el coeficiente de fugacidad de un compuesto i en una mezcla para las ecuaciones de
estado antes mencionadas como sigue (Soave,1972, Peng y Robinson, 1976):
Redlich-Kwong
fi B AB 2 C B
ln = ln i = i (Z 1) ln (Z B ) + i y j Aij ln1 + (3.90)
yi P B B B A j =1 Z
Peng-Robinson
fi
= lni = (Z 1) ln(Z B) +
Bi A Bi 2 C
y j Aij ln
( (
Z + 1 + 2B ))
ln
yi P B 2 2 B B A j =1 ( (
Z + 1 2 B )) (3.91)
donde
P
Ai = ai (3.93)
(RT )2
P
Bi = bi (3.94)
RT
34
Se han propuesto reglas de mezclas ms complejas (Vidal, 1978, Huron y Vidal, 1979,
Adachi y Sugie, 1985, Wong y Sandler, 1992) para sistemas que contienen sustancias polares.
Como ese no es el caso de estudio, en este trabajo se usarn las reglas de mezclas
convencionales (Ecs.(3.87)-(3.88)), para lo cual es necesario el conocimiento de los
parmetros de interaccin binaria para los sistemas en estudio. En general se considera que
para fluidos de molculas similares k ij = 0 ; de aqu que el problema se reduce al conocimiento
de los parmetros para sistemas H2-HC, para los cuales se han publicado en la literatura
algunas correlaciones:
2. Moysan et al. (1983) usaron las ecuaciones de Redlich, Kwong y Soave (RKS) y Peng
y Robinson (PR) para predecir la solubilidad del hidrgeno en hidrocarburos. Los
parmetros de interaccin binaria ( k ij ) necesarios para el uso de estas ecuaciones los
u (Tr ,i 1) 1
k ij = 1 + (3.95)
i
Los autores afirman que la correlacin puede ser usada para predecir el equilibrio
lquido-vapor de mezclas de hidrocarburos-H2.
autores proporcionan Gij = 0,05 para H2-CH4, Gij = 0,05 para H2-N2 y H2-C3H6.
k ij = Ac Bc (3.97)
Tr
5. Valderrama et al. (1990) aplicaron tres ecuaciones de estado cbicas para calcular el
equilibrio lquido-vapor de mezclas de n-alcanos e hidrgeno: VC (Valderrama y
Cisternas, 1986), PR (Peng y Robinson, 1976) y RKS (Soave, 1972). Los parmetros
de interaccin binaria fueron calculados por regresin de la data de equilibrio (VLE) y
propusieron correlaciones generalizadas para los coeficientes A y B de la ecuacin de
Valderrama y Reyes (1983) en el clculo de los parmetros de interaccin,
concluyendo que dicha correlacin predice valores razonables de (kij) para clculos de
36
Ac = A0 + A1 + A2 2 (3.100)
Bc = B0 + B1 + B2 2 (3.101)
Los valores Ai y Bi, son constantes que dependen de la ecuacin de estado; estos
valores se muestran en la Tabla 3.3
Ecuacin A0 A1 A2 B0 B1 B2
RKS 0,2759 0,8422 6,2969 0,1674 -0,5609 5,1627
PR 0,3063 0,7787 7,3040 0,1815 -0,7770 5,9287
VC 0,4035 0,3860 9,1457 0,2990 -0,9975 7,8695
Pc vc
Compuesto M Tc (K) Zc Tr Pr
(atm) (cm3/mol)
Hidrgeno 2,016 33,2 12,8 65,0 0,305 -0,22 9,42-10,24 0,77
1,3 butadieno 54,092 425 42,7 221 0,270 0,195 0,73-0,8 0,23
1-buteno 56,108 419,6 39,7 240 0,277 0,187 0,75-0,81 0,25
2-buteno (trans) 56,108 428,6 40,5 238 0,274 0,214 0,73-0,79 0,24
Butano 58,124 425,2 37,5 255 0,274 0,193 0,74-0,80 0,26
Tolueno 92,141 591,7 40,6 316 0,264 0,257 0,53-0,56 0,24
Benceno 78,114 562,1 48,3 259 0,271 0,440 0,56-0,60 0,20
N-hexano 86,178 507,4 29,3 370 0,260 0,296 0,62-0,67 0,34
38
Los datos experimentales para las mezclas binarias H2-tolueno, H2-benceno, H2-
hexano reportados en la literatura por Simnick et al. (1978), Connolly (1962) y Gao et al.
(2001), respectivamente se muestran en la Tabla 3.5.
Tabla 3.5: Datos experimentales de equilibrios lquido-vapor para mezclas binarias H2-
Hidrocarburos
Se realizaron los clculos flash para cada T y P experimental, aplicando los modelos de
las ecuaciones de estado de RK, RKS y PR, con las funciones de cohesin originales y los
parmetros de interaccin binaria calculados por el modelo de Moysan et al. (1983) y se
determinaron las composiciones de lquido y vapor de los compuestos en la mezcla. En las
Figuras III.2 - III.4 se muestran las predicciones de las composiciones en el lquido de H2 y en
la Tabla 3.6 se presentan los resultados para las composisciones del vapor (en este caso no se
presentan las predicciones usando hexano como solvente ya que los autores no reportan datos
experimentales para esta composicin):
39
Las Figuras 3.2 - 3.4 y la Tabla 3.6 muestran que, en general, los resultados predichos
por las ecuaciones de estado de PR y RKS se ajustan mejor a los datos experimentales que la
ecuacin de RK. Este efecto es mayor en el caso del lquido, por ello se puede concluir que la
ecuacin de RK es inadecuada, y se descarta para el resto del trabajo.
Tabla 3.7: Error relativo (%) en las predicciones del equilibrio de los sistemas
H2-hidrocarburos con las ecuaciones de estado de PR y RKS
Los resultados predichos por la ecuacin de estado de PR son ligeramente mejores que
los predichos por RKS en el caso de la mezcla H2-tolueno para presiones por debajo de 5 MPa,
con errores menores a 8% para las composiciones de lquido y errores menores a 2% para las
composiciones del hidrgeno en el vapor.
las predicciones con la ecuacin de PR mejores que las obtenidas con la ecuacin de RKS. No
se realizaron comparaciones en las predicciones de las composiciones en el vapor para esta
mezcla, ya que los estudios experimentales no reportan estos valores.
Moysan et al. (1983), Valderrama y Reyes (1983) (VR) y Valderrama et al. (1990)
(VC) usaron la ecuacin de estado de Peng y Robinson para predecir equilibrios lquido-vapor
de sistemas que contienen hidrocarburos e hidrgeno, y publicaron correlaciones para el
clculo de parmetros de interaccin binaria, como se explic en la seccin 3.3.5.
Los parmetros de interaccin calculados a partir de las funciones estudiadas para las mezclas
binarias H2-solvente se muestran en la Tabla 3.8.
Tabla 3.8: Parmetros de interaccin binaria por los modelos de Moysan et al., Valderrama-
Reyes y Valderrama et al. para las mezclas H2-solvente
H2-benceno (433,15 K) H2-tolueno(461,85 K) H2-hexano(344,3 K)
Moysan VR VC Moysan VR VC Moysan VR VC
0,4716 0,4374 0,4321 0,5085 0,5199 0,5210 0,3590 0,4442 0,4827
Tabla 3.9: Error (%) en las predicciones de las composiciones de H2 en el lquido de los
sistemas H2-Hidrocarburos con la ecuacin de estado PR y los modelos de Moysan et al.,
Valderrama y Reyes, y Valderrama et al.
LIQUIDO
H2-benceno(433,15 K) H2-tolueno(461,85 K) H2-hexano (344,3 K)
P(MPa) Moysan VR VC P(MPa) Moysan VR VC P(MPa) Moysan VR VC
2,094 3,9 6,9 7,4 2,027 5,1 4,3 4,2 1,240 4,6 3,6 7,0
3,238 3,3 6,3 6,7 3,030 7,4 6,5 6,4 1,290 7,1 1,3 4,8
5,212 2,4 5,4 5,8 5,036 5,2 4,3 4,2 1,650 9,5 0,9 2,7
9,018 0,9 3,9 4,4 10,112 4,1 3,2 3,1 2,300 6,7 1,7 5,3
11,511 0,1 3,0 3,5 15,187 4,5 3,6 3,5 2,670 8,2 0,3 3,9
Promedio 2,12 5,10 5,56 5,26 4,28 4,38 7,22 1,56 4,74
VAPOR
H2-benceno(433,15 K) H2-tolueno(461,85 K) H2-hexano (344,3 K)
P(MPa) Moysan VR VC P(MPa) Moysan VR VC P(MPa) Moysan VR VC
2,094 1,1 1,0 1,0 2,027 1,4 1,4 1,4 1,240 - - -
3,238 0,9 0,9 0,9 3,030 0,7 0,6 0,6 1,290 - - -
5,212 0,5 0,4 0,4 5,036 0,8 0,9 0,9 1,650 - - -
9,018 0,5 0,4 0,4 10,112 1,1 1,1 1,2 2,300 - - -
11,511 0,5 0,4 0,4 15,187 1,1 1,2 1,2 2,670 - - -
Promedio 0,70 0,62 0,62 1,02 1,04 1,06
El modelo de Moysan et al. predice mejores resultados para la mezcla H2-benceno con
errores inferiores a 4% en las predicciones de las composiciones de hidrgeno en el lquido
dentro del rango de presiones de inters.
Por otro lado, para el sistema H2-hexano se obtienen mejores resultados con el modelo
de Valderrama y Reyes que con los otros modelos.
que es Tr 1. La dependencia trmica predicha para el parmetro de cohesin del H2 por las
funciones citadas se ilustra en la Figura 3.5.
La posibilidad de que sea negativa ha sido desestimada por algunos autores (Twu et
al. 2002), con base en el supuesto significado de este parmetro como una medida de las
fuerzas de atraccin molecular. Esta interpretacin carece de solidez terica, y otros autores
(Colina et al. 1997) han presentado argumentos conceptuales y experimentales en favor de los
valores negativos. Desde el punto de vista del presente trabajo, sin embargo, los valores
negativos son incompatibles con el promedio geomtrico (raz cuadrada) empleado en la regla
de mezcla de la Ec.(3.89). Por ello, las funciones de GL y SOF han sido dejadas de lado, en
espera de establecer nuevas reglas de mezcla apropiadas para este tipo de conducta.
46
Tabla 3.10:Prediccin de las composiciones en el vapor del hidrgeno para las mezclas
H2-solvente usando las funciones de cohesin de Soave y SV
LQUIDO
H2-benceno (433,15 K) H2-tolueno (461,85 K) H2-hexano (344,3 K)
P (MPa) Soave SV P (MPa) Soave SV P (MPa) Soave SV
2,094 3,9 0,42 2,027 5,1 1,5 1,240 3,6 6,8
3,238 3,3 0,13 3,030 7,4 3,9 1,290 1,3 4,5
5,212 2,4 0,99 5,036 5,2 1,9 1,650 0,9 2,4
9,018 0,86 2,44 10,112 4,1 0,9 2,300 1,7 4,9
11,511 0,07 3,35 15,187 4,5 1,2 2,670 0,3 3,6
VAPOR
H2-benceno (433,15 K) H2-tolueno (461,85 K) H2-hexano (344,3 K)
P (MPa) Soave SV P (MPa) Soave SV P (MPa) Soave SV
2,094 1,1 0,9 2,027 1,4 2,1 1,240 - -
3,238 1,0 0,9 3,030 0,7 1,0 1,290 - -
5,212 0,5 0,5 5,036 0,8 0,7 1,650 - -
9,018 0,5 0,6 10,112 1,1 1,1 2,300 - -
11,511 0,5 0,6 15,187 1,1 1,2 2,670 - -
3.4.2 Conclusiones
Una vez determinado los modelos para el clculo de los equilibrios de los sistemas de
inters, es necesario elegir el mejor solvente a usar en cuanto a selectividad hacia los
48
cBE
r5
r2
r7
r9
r1 r4
BD 1BE BA
r8
r3 r6
tBE
k1 x BD x H 2 ( ) 1
2 ( )
k8 x H 2
1
2
xtBE
r1 = r8 = x1BE eq
DEN HC DEN H 2 DEN HC DENBH 2 K8
k 2 x BD x H 2 ( ) 1
2 ( )
k9 xH2
1
2
xtBE
r2 = r9 = xc1BE eq
DEN HC DEN H 2 DEN HC DENBH 2 K9
k 3 x BD x H 2 ( ) 1
2
DEN HC = 1 + K BD x BD + K 1adBE x1BE + K cBE x cBE + K tBE
r3 = ad ad ad
xtBE
DEN HC DEN H 2
( )
k 5 xcBE x H 2
DENAH 2 = DEN H 2 1 + K Had2 x H 2
1
r5 = 2
DEN HC DEN H 2
r6 =
k 6 xtBE x H 2
DEN HC DENB H 2
DENB H 2 = DEN H 2 1 + x H 2 [ ( ) 1
3 ]
k 7 (x H 2 )
1
2
xcBE k5
r7 = x1BE eq =
DEN HC DENBH 2 K7 k 9 (1 + k 7 k 8 ) + k 7 K 7eq
K ad
j es la constante de adsorcin de la especie j y K ieq es la constante de equilibrio
termodinmico de la reaccin i.
Los valores de los parmetros cinticos obtenidos por los autores para las condiciones
o
experimentales: x BD 0,02 (composicin molar de butadieno), PT = 4,1atm (presin del
sistema), PH 2 = 3,25atm (presin parcial de hidrgeno) y T = 40C , b = 10 g / l (densidad del
Posteriormente Bressa et al. (2003c) estimaron las constantes de adsorcin para los
butenos en la hidrogenacin e isomerizacin sobre Pd/Al2O3 a -8C. Aunque dichas constantes
de adsorcin no se estimaron a las mismas condiciones de operacin que los parmetros
cinticos, estos resultados proporcionan una idea de los rdenes de magnitud de estas
constantes.
Por otro lado, Voge y May (1946), propusieron una correlacin en funcin de la
temperatura para determinar las energas libres de Gibbs de las reacciones de isomerizacin
de butenos, la cuales se muestran en la Tabla 3.13
2370 + 3,00T
K 1c = K 7eq = exp (3.105)
RT
2875 + 3,05T
K 1t = K 8eq = exp (3.106)
RT
1395 + 2,64T 1,49 ln(T 298)
K ct = K 9eq = exp (3.107)
RT
Tabla 3.14: Ecuaciones diferenciales por componente para la simulacin del reactor de
hidrogenacin.
Compuesto Expresin
dFBD
Butadieno = A b (r1 + r2 + r31 )
dL
dF1BE
1-Buteno = A b (r1 (r4 + r7 + r8 ))
dL
dFcBE
Cis-2-buteno = A b (r2 + r7 (r5 + r9 ))
dL
dFtBE
Trans-2-buteno = A b (r3 + r8 + r9 r6 )
dL
dFBA
Butano = A b (r4 + r5 + r6 )
dL
dFH 2
Hidrgeno = A b (r1 + r2 + r3 + r4 + r5 + r6 )
dL
Condicin Valor
Temperatura (K) 313,15
Presin (kPa) 1000
Dimetro del reactor (m) 0,58
Dimetro de la particular (m) 2,25x10-3
Porosidad del lecho 0,45
Alimentacin (barriles/dia) 20000
H2/BD (molar) 3
Solv/Carga (molar) 1
Composicin
1,3 butadieno 0,06
1-buteno 0,36
butano 0,58
53
Fi
Si = (3.108)
FT
Dentro del reactor se obtuvieron las conversiones de los reactivos que se muestran en
la Tabla 3.17, con selectividades hacia los productos deseados mostrados en la Tabla 3.18
Figura 3.7 Perfil del flujo de butano dentro del reactor de hidrogenacin
55
En la Figura 3.8 se presentan el perfil de flujos de los compuestos dentro del reactor
usando tolueno como solvente, donde se observa que la velocidad de produccin de trans-2-
buteno es la ms rpida, ya que la estabilidad de este compuesto es mayor comparada con el
cis-2-buteno y el 1-buteno. Adems se observa una disminucin del flujo de 1-buteno, lo que
indica que hay prdidas de este reactivo por las reacciones de isomerizacin e hidrogenacin.
Figura 3.8:Perfil de flujos de los compuestos dentro del reactor usando tolueno como
solvente
En resumen, los resultados muestran que a pesar de que usando hexano como solvente
se obtiene la mayor selectividad hacia el trans-2-buteno comparado con los otros solventes,
tambin se obtiene mayor produccin de butano que en este caso corresponde al producto no
deseado, lo que conduce a un mayor consumo de hidrgeno (73% de conversin) para
reaccin de hidrogenacin de butenos. Esto se debe a que con el hexano se obtiene mayor
56
solubilidad del hidrgeno por lo que se ven favorecidas estas reacciones de hidrogenacin de
butenos.
Los resultados obtenidos usando benceno y tolueno como solvente difieren ligeramente
entre s, mostrando en ambos casos mayor selectividad hacia el 1-buteno, con menores
prdidas de reactivos (especficamente hidrgeno) para la produccin de butano. Este hecho se
explica porque la solubilidad del hidrgeno en estos solventes es menor comparado con el
hexano, desfavoreciendo las reacciones de hidrogenacin de butenos.
3.5.4 Conclusiones
Por otra parte, debido a la alta toxicidad del benceno el uso de este compuesto est
restringido por la Organizacin Internacional del Trabajo (OIT) (Convenio N 136: Convenio
sobre el benceno). Segn los resultados obtenidos, el tolueno mostr ser tambien un buen
solvente para la reaccin de hidrogenacin, de aqu que en adelante se determinaran las
propiedades termodinmicas y de transporte usando tolueno como solvente.
Temperatura
1,3-Butadieno 1-Buteno c2-Buteno t2-Buteno Butano Hidrgeno Tolueno
(K)
z 0,0275 0,165 0,000458 0,00459 0,265 0,0826 0,459
313 x 0,0291 0,174 0,000491 0,000489 0,282 0,00389 0,511
=0,1029 y 0,0135 0,0900 0,000181 0,000196 0,122 0,769 0,00516
317,05 x 0,0290 0,173 0,000489 0,000487 0,281 0,00385 0,513
=0,1064 y 0,0150 0,0992 0,000202 0,000218 0,136 0,743 0,00627
321,1 x 0,0289 0,172 0,000488 0,000486 0,279 0,00380 0,515
=0,1105 y 0,0165 0,1091 0,000224 0,000242 0,150 0,716 0,00758
325,15 x 0,0287 0,171 0,000486 0,000484 0,278 0,00374 0,517
=0,1153 y 0,0182 0,1194 0,000248 0,000268 0,165 0,688 0,00913
329,2 x 0,0286 0,170 0,000484 0,000481 0,277 0,00367 0,520
=0,1207 y 0,0199 0,1302 0,000273 0,000295 0,181 0,657 0,01094
333,25 x 0,0284 0,169 0,000482 0,000478 0,275 0,00358 0,524
=0,1270 y 0,0218 0,1413 0,0003 0,000323 0,198 0,626 0,01306
337,3 x 0,0281 0,167 0,000479 0,000475 0,273 0,00348 0,527
=0,1343 y 0,0236 0,1528 0,000328 0,000353 0,215 0,592 0,01552
340 x 0,0279 0,166 0,000477 0,000473 0,271 0,00340 0,530
=0,1398 y 0,0249 0,1606 0,000347 0,000373 0,227 0,570 0,01738
Por otro lado, se observa que la fase gas est compuesta bsicamente por hidrgeno
(77 %), butano (12 %) y 1-Buteno (9%) a la temperatura ms baja. A medida que aumenta la
temperatura aumenta la vaporizacin de los compuestos siendo la de butano ms significativa,
es decir, este compuesto llega a tener una composicin de 23% a 340 K mientras que la
composicin del hidrgeno disminuye a 57% .
3.6.2 Conclusin.
Se realizaron cculos flash para la mezcla a las condiciones del reactor y se observ
que no hay un significativa vaporizacin de la mezcla gracias a la presencia del solvente.
C
L =
1
C4
1+ 1 T (3.109)
C3
C2
1 RT C
1 + (1 T r )2
= Z
7
(3.110)
RA
L PC
donde ZRA es una constante emprica dada en la Tabla 3.21, cuando no se cuenta con esta
constante se puede sustituir por el factor de compresibilidad crtico ZC.
x iV ci
i =
x jVcj
(3.113)
3
1
3
1
3
2 T T
= 1,0 1
ci cj
Tcij 1 (3.114)
T ci
3
+ T cj
3
Los autores aseveran que para mezclas de hidrocarburos las desviaciones son menores
a 2 %.
= V *V R( o ) (1 SRK V R( ) )
1
(3.115)
L
Tabla 3.21: Valores de V*,SRK, y ZRA para cada compuesto. ( Hankinson y Thomson (1979))
Los valores de VR(o) y VR( ) se calculan con las Ecs. (3.116) y (3.117) respectivamente.
Las constantes Ci se muestran en la Tabla 3.22
V R( o ) = 1 + C1 (1 Tr ) 3 + C 2 (1 Tr ) 3 + C 3 (1 Tr ) + C 4 (1 Tr )
1 2 4
3 (3.116)
C + C 6 T r + C 7 T r + C 8T r
2 3
V ( )
= 5 (3.117)
T r 1, 00001
R
x xV
*
Tcij
=
i j ij
Tcm (3.119)
V m*
Vm =
* 1
4
[ x V + 3( x V )( x V )]
i i
*
i i
*2
3
i i
*1
3
(3.121)
donde Vij* y Vm* son el volumen molar caracterstico del para ij y la mezcla respectivamente.
Se determinaron las densidades la mezcla para ambas fases usando tolueno como
solvente. Para el gas de us el modelo de PRSV y para el caso de los compuestos puros y la
mezcla en el lquido se compararon los modelos de Rackett (1970) modificado por Spencer-
Danner(1972), Hankinson y Thomson (1979) (COSTALD) con las correlaciones empricas
para cada compuesto dadas por Daubert y Danner (1992). A continuacin se presentan los
resultados obtenidos.
63
La Tabla 3.23 muestra las desviaciones en las predicciones de las densidades de los
compuestos puros por los modelos de Rackett con la modificacin de Spencer y Danner
(RSD), y el modelo de Hankinson y Thomson (COSTALD) con respecto a las correlaciones
empricas dadas por Daubert y Danner(1992). Donde se observa que casi todos los casos el
modelo COSTALD presenta menores o iguales desviaciones que el de Rackett.
Por otro lado se verific la tendencia en las predicciones de las densidades con la
temperatura, y se encontraron resultados correctos en cuanto a las tendencias. (ver Tabla A.1
del Apndice A), esto es, la densidad disminuye con el aumento de la temperatura.
315,7 2,4 1,4 0,06 0,2 0,3 0,3 0,1 0,01 0,2 0,05 0,2 0,05
318,4 2,4 1,4 0,05 0,2 0,3 0,3 0,1 0,02 0,2 0,06 0,2 0,05
321,1 2,4 1,4 0,04 0,2 0,3 0,3 0,1 0,03 0,2 0,07 0,2 0,04
323,8 2,4 1,4 0,02 0,2 0,3 0,3 0,1 0,03 0,2 0,08 0,2 0,04
326,5 2,4 1,5 0,01 0,2 0,3 0,3 0,1 0,04 0,2 0,1 0,2 0,03
329,2 2,4 1,5 0,01 0,1 0,3 0,3 0,1 0,05 0,2 0,1 0,2 0,03
331,9 2,4 1,5 0,02 0,1 0,3 0,3 0,1 0,05 0,2 0,1 0,2 0,02
334,6 2,4 1,5 0,03 0,1 0,2 0,3 0,1 0,05 0,2 0,1 0,2 0,01
337,3 2,4 1,5 0,05 0,1 0,2 0,3 0,1 0,06 0,2 0,1 0,2 0,01
340 2,4 1,5 0,06 0,05 0,2 0,3 0,1 0,07 0,2 0,1 0,2 0,001
65
3.7.4 Conclusiones
H = H gi + H R (3.122)
Peng-Robinson
H mR = RT Z 1
1
1 T 1 ( (
T Z + 1 + 2 B
y i y j Aij 1 + mi ri + mi ri ln
))
2 2 B i j 2
i 2
i ( (
Z + 1 2 ))
B
(3.123)
El cambio de entalpa para los compuestos como gas ideal se calcula con la Ec.(3.124)
67
T
H igi = C opi dT (3.124)
T0
Finalmente para mezclas de gases ideales la entalpa viene dada por la Ec.(3.125)
Como se puede apreciar en la Figura 3.11 la entalpa de la mezcla de gas aumenta con
la temperatura, adems se observa que los valores de la entalpa residual son negativos y se
hacen ligeramente ms negativos con la temperatura. Tericamente, se esperara que a medida
que aumente la temperatura el gas se aproxime al comportamiento del gas ideal porque a
mayor temperatura las interacciones moleculares son menos importantes, sin embargo, en este
caso eso no ocurre debido a que a medida aumenta de la temperatura la composicin de la fase
gaseosa cambia, esto es, disminuye la composicin de hidrgeno y aumentan las
composiciones de butano y 1-buteno por lo que la mezcla se aleja del comportamiento ideal.
Para el caso de la fase lquida (Figura 3.12) las tendencias de las predicciones en
funcin de la temperatura son similares a la del gas, es decir, la entalpa de la mezcla aumenta
con la temperatura, esto se debe a que, aunado al aumento de la entalpa como gas ideal con la
temperatura, la entalpa residual de la mezcla decrece en magnitud, as la mezcla se aproxima
al comportamiento del gas ideal a medida que la temperatura aumenta.
3.8.2 Conclusiones
La capacidad calorfica de un gas real est relacionada con el valor del estado de gas
ideal, a la misma temperatura y composicin por propiedades residuales de la siguiente
manera:
C p = C po + C pR (3.126)
H R
C pR = (3.127)
T P
1 (
P 2
T
) 1 ( ( ))
Z + 1 + 2 B
yi y j Aij F (T , Tc , ) ln
C pm = RT
( )+
( ( ))
R v
T R P i j Z + 1 2 B (3.128)
v T
8 2 B
m
F =
2mi m j mj
i
+ + (3.129)
i Tc i T i j Tc i T c j j Tcj T
Tabla 3.24: Constantes para el clculo de capacidades calorficas de gases ideales. (Reid, et
al.(1977))
2 2
C C C C
C = C1 + C 2 3 senh 3 + C 4 5 cosh 5
o
p (3.131)
T T T T
donde Cp (J/kmol K). Las constantes Ci para los compuestos en estudio se muestran en la
Tabla 3.25
72
Para mezclas de gases ideales la capacidad calorfica viene dada por la Ec. (3.132)
o
C pm = y i C pio (3.132)
i
Temp.
BD BE cBE tBE BA H2 Tolueno
(K)
313 0,06 0,6 1,1 0,8 0,1 0,2 0,07
315,7 0,05 0,6 1,2 0,8 0,1 0,2 0,04
318,4 0,1 0,7 1,2 0,8 0,1 0,2 0,03
321,1 0,1 0,7 1,3 0,9 0,1 0,2 0,1
323,8 0,2 0,7 1,3 0,9 0,2 0,1 0,1
326,5 0,3 0,7 1,4 0,9 0,2 0,1 0,2
329,2 0,3 0,8 1,4 0,9 0,2 0,1 0,3
331,9 0,4 0,8 1,4 0,9 0,3 0,1 0,3
334,6 0,4 0,8 1,4 0,9 0,3 0,0 0,4
337,3 0,5 0,8 1,4 0,9 0,3 0,0 0,4
340 0,5 0,8 1,4 0,9 0,4 0,0 0,5
De aqu que en adelante se use el modelo de Daubert y Danner (1992) para calcular
capacidades calorficas como gas ideal para los compuestos debido a que reportan menores
errores con respecto a los datos experimentales que el modelo de Reid et al.(1977).
74
Una vez ms se ratifica que la mezcla gaseosa est muy cercana al comportamiento del
gas ideal, observndose valores bajos en la capacidad calorfica residual.
Por otro lado, aunque no se est estudiando la exactitud de los resultados por ausencia
de datos experimentales, las predicciones obtenidas para esta propiedad no estn fuera de
lugar, ya que, en el caso del lquido el compuesto en mayor proporcin corresponde al tolueno.
Los datos experimentales de capacidad calorfica para este componente puro en el rango de
temperaturas estudiadas recomendados por Domalski et al. (1996) se encuentran entre 160 y
170 J/mol K y la capacidad calorfica de la mezcla lquida es menor en todos los casos,
atribuyndole esta desviacin al efecto del resto de los compuestos en la mezcla cuyas
capacidades calorficas son menores a la del tolueno.
75
3.9.2 Conclusiones
Adems de las propiedades termodinmicas antes descritas, para el estudio del reactor
donde se considera transferencia de masa son necesarias las propiedades de transporte
tales como viscosidad, difusividad y conductividad trmica para el balance de energa.
Para el clculo de estas propiedades se har uso de las condiciones de equilibrio y de
las propiedades antes calculadas en caso de ser necesarias, tales como densidad y
capacidad calorfica.
4
CAPTULO IV
En la Tabla 4.1 se presentan los modelos estudiados en este trabajo para viscosidad de
gases.
C 1T C 2
=
C C (4.1)
1 + 3 + 42
T T
donde la viscosidad est en Pa.s.
Los autores reportan para el caso en estudio errores entre 1 y 10 % con respecto a los
datos experimentales, siendo mayores las desviaciones para el hidrgeno, 1-buteno y butano.
(ver Tabla 4.2)
79
MT
= 2,669 x10 3 (4.2)
2v
Neufeld et al. (1972) propusieron una ecuacin emprica que es conveniente para
aplicaciones computacionales, dada a continuacin
80
v =
T
C1
*C 2
+
C3
*
+
C5
*
exp( C 4 T ) exp( C 6 T )
C
(
+ C 7 (T * ) 2 sen C 8 (T * ) 9 + C 10
C
) (4.3)
kT
T* = (4.4)
Constante Valor
C1 1,16145
C2 0,14874
C3 0,52487
C4 0,77320
C5 2,16178
C6 2,43787
C7 -6,435x10-4
C8 18,0323
C9 -0,76830
C10 7,27371
Tc
= (4.5)
k 1,2593
1
= 0,809vc 3 (4.6)
Fc MT
= 4,0785 x10 3 2
(4.7)
vc 3 v
r = 131,3
(vcTc ) (4.9)
*
=
(T ) {F [(G )
*
1
2
1
]}
+ E 6 y + ** (4.11)
c 2
v
[
** = E7 y 2 G2 exp E8 + E9 (T * ) + E10 (T * )
1 2
] (4.12)
1 0,5 y
G1 = (4.14)
(1 y )3
vc
y= (4.15)
6
Ei = ai + bi + ci r4 + d i (4.16)
83
i ai bi c i, di
1 6,324 50,412 -51,680 1189,0
2 1,210x10-3 -1,154x10-3 -6,257x10-3 0,03728
3 5,283 254,209 -168,48 3898,0
4 6,623 38,096 -8,464 31,42
5 19,745 7,630 -14,354 31,53
6 -1,900 -12,537 4,985 -18,15
7 24,275 3,450 -11,291 69,35
8 0,7972 1,117 0,01235 -4,117
9 -0,2382 0,06770 -0,8163 4,025
10 0,06863 0,3479 0,5926 -0,727
Segn los autores, este modelo se aplica para gases polares y no polares con errores
promedios menores a 2 %.
r = = f (Tr ) (4.17)
(RT )N 2
1
6
= c3 4 o (4.18)
M Pc
1
T 6
[P ]1
= 0,176 3c 4 (4.19)
M Pc
Lucas (1983) propone una ecuacin en funcin de la temperatura reducida como sigue:
(Poling et al.,2004).
= [0,807Tr0,618 0,357 exp( 0,449Tr ) + 0,340 exp( 4,058Tr ) + 0,018]F p0 FQ0 (4.20)
donde F p0 y FQ0 son factores de correccin para efectos polares o cunticos abajas presiones
2 Pc
r = 5246 (4.24)
Tc2
El factor FQ0 se usa slo para el clculo de viscosidades de gases como He, H2, D2 :
[ ]
1
F = 1,22Q 1 + 0,00385 (Tr 12) sign(Tr 12)
0 0 ,15 2 M
Q (4.25)
donde Q es 1,38 para He, 0,76 para H2 y 0,52 para D2. La funcin sign (x) devuelve 1 o -1
Lucas (1980, 1981,1983), propone una tcnica para corregir la viscosidad a altas
presiones, para lo cual en necesario el clculo del parmetro Z1, que no es ms que la
viscosidad a bajas presiones que los autores proponen calcular como sigue (Poling et al.,
2004):
[
Z 1 = 0 = 0,807Tr0,618 0,357 exp( 0,449Tr ) + 0,340 exp( 4,058Tr ) + 0,18 F p0 FQ0 ] (4.26)
85
(
Z 2 = 0,600 + 0,760 Pr + 6,990 Pr 0,6 (1 Tr ) ) (4.27)
aPre
Z 2 = 1 +
0
( )1 (4.28)
bPr f + 1 + cPrd
a1
a= exp 2Tr b = a(b1Tr b2 )
Tr
c1 d1
c= exp c 2Tr d= exp d 2Tr
Tr Tr
Las constantes para esta ecuacin se muestran en Tabla 4.6. Luego, los factores de
correccin se calculan con las Ecs (4.29) y (4.30).
Fp =
(
1 + F p0 1 Y 3 )
0 (4.29)
F p
FQ =
[
1 + (FQ0 1) Y 1 (0,007 )(ln Y )
4
] (4.30)
FQ0
Z2
Y= (4.31)
Z1
Z 2 F p FQ
= (4.32)
Tabla 4.6 Constantes de la ecuacin de viscosidad de gases a altas presiones por el mtodo
de Lucas. (1980,1981,1983)
Constante Valor
a1 1,245x10-3
a2 5,1726
b1 1,6553
b2 1,2723
c1 0,4489
c2 3,0578
d1 1,7368
d2 2,2310
f1 0,9425
f2 -0,1853
-0,3286
-37,7332
-7,6351
0,4489
0 = F [ R R 0 ] (4.33)
o = h (4.34)
T
To = (4.35)
f
donde rR =
o y R Ro est en Pa.s.
cR
Los valores de las constantes GTi se calculan con las Ecs.(4.37)-(4.39) y las constantes
ETi se muestran en la Tabla 4.7
E
GT 1 = exp ET 1 + T 2 (4.37)
T
ET 4
GT 2 = ET 3 + (4.38)
T 1,5
ET 6 ET 7
GT 3 = ET 5 + + 2 (4.39)
T T
88
Tabla 4.7: Constantes para el clculo de la viscosidad de referencia por el mtodo de TRAPP
(Poling et al., 2004)
Constante Valor
ET1 -14,113294896
ET2 968,22940153
ET3 13,686545032
ET4 -12511,628378
ET5 0,0168910864
ET6 43,527109444
ET7 7659,4543472
M
44,094 (4.40)
F = 2
h 3
f =
Tc
TcR
[ ( )
1 + R (0,05203 0,7498 ln Tr ) ] (4.41)
cR Z cR
h =
c Zc
[1 ( R )(0,1436 0,2822 ln Tr )] (4.42)
y i i
m =
i y jij
j
(4.43)
2
1
2M j 4
1
1 +
M i
i
j
ij = 1
(4.44)
Mi 2
+
M j
8 1
j Mi
ji = ij (4.45)
i M
j
Las Ecs. (4.43) y (4.44) se aplican para mezclas de hidrocarburos e hidrgeno y otros
compuestos no polares. Zeberg-Mikkelsen et al. (2001), usaron la teora cintica de
Chapman-Enskog y la regla de mezcla de Wilke para predecir la viscosidad de mezclas de gas
natural-H2
Fcm M mT
= 2,669 x10 3 (4.46)
m2 v
m3 = yi y j ij3 (4.47)
i j
T
Tm* =
( k )m (4.48)
y y ( i j ij k ) ij3
= (4.49)
i j
k m m3
y i y j ( ij k ) ij2 M ij 2
2
1
i j
Mm = (4.50)
( k )m m2
y y i j ij
3
ij
m = (4.51)
i j
m3
y i y j i2 2j
=
4
m
3
m i j ij3
(4.52)
m = y i y j ij (4.53)
i j
1
i = 0,809vci3 (4.54)
ij = ij ( i j )
1
2 (4.55)
i Tci
= (4.56)
k 1,2593
1
ij j 2
= ij i . (4.57)
k k k
i + j
ij = (4.58)
2
ij = ( i j )
1
2 (4.59)
2M i M j
M ij = (4.60)
Mi + M j
91
131,3 m
rm = (4.62)
(vcmTcm ) 2
1
y Z i ci
Pcm = RT i
(4.64)
yv i
i ci
M m = yi M i (4.65)
i
o
FPm = y i FPio (4.66)
i
o
FQm = y i FQio C (4.67)
i
0 ,87
M MH
C = 1 0,1 H para > 9 y 0,05 < y H < 0,7 (4.68)
ML ML
m m0 = Fm [ R Ro ] + ENSKOG (4.69)
donde la viscosidad del fluido de referencia y el valor de Fm se calculan aplicando las reglas
de mezclas
hm = y i y j hij (4.70)
i j
hij =
[(h )
i
1
3 + (hj )
1
3 ]
3
(4.72)
8
fij = fi fj (4.73)
fij M ij (hij )
1
y y
4
Fm = 2 i j
3
(4.74)
44,094h m i j
2M i M j
M ij = (4.75)
Mi + M j
48 2
2
c =
25 3
(
6,023x10 4 = 9,725 x10 7 ) (4.78)
1
i = 4,771hi3 (4.79)
i + j
ij = (4.80)
2
1 3 2 2
g ij = + + ij2 (4.81)
(1 ) (1 ) 2 ij
(1 )3
i j
y k k2
ij =
k
(4.82)
2 ij y k k3
k
= (6,023x10 4 ) y i i3 (4.83)
6 i
8 Mj 3
Yi = y i 1 + (
6,023x10 4 y j
M +M
) ij g ij
(4.84)
15 j i j
[mol/L] y los valores de ci se calculan resolviendo el sistema de ecuaciones lineales:
B j
ij cj = Yi (4.85)
5M i
2
g Mk 2 Mi
Bij = 2 y i y k ik0 1 + ij ik (4.86)
k ik M i + M k 3M k 3 Mk
1
3
x = y i y j ij3 (4.87)
i j
2
y i y j M ij ij4
(4.88)
Mx = i j
8
x
Se compararon los modelos de clculo para viscosidad de gases puros a bajas presiones
propuestos por Chung et al.(1984) Lucas con las correlaciones empricas dadas por Daubert-
Danner(1992). Se evalu el efecto de la presin en estas viscosidades comparando los modelos
de Chung et al.(1988) y TRAPP. Se evaluaron las predicciones de las tendencias de las
viscosidades en funcin de la temperatura.
Se observa que a excepcin del hidrgeno por el modelo de Chung ( 9% de error), los
errores no son mayores a 2%. Poling et al. indica que las mayores desviaciones entre el
modelo de Lucas y Chung son de aproximadamente 8 a 9%.
Tabla 4.8: Desviacin (% error) de las predicciones de los modelos de Chung et al. y Lucas
con respecto al modelo de Daubert-Danner.
En cuanto a las tendencias, se observ que la viscosidad de los gases puros aumenta
con la temperatura. (Figura 4.1)
96
Figura 4.1: Viscosidad de 1-buteno, butano e hidrgeno en gas (Daubert y Danner, 1992)
Para evaluar el efecto de la presin sobre la viscosidad de los gases puros, en principio
se compararon los modelos de Chung et al y TRAPP con respecto a los modelos de Daubert-
Danner y se obtuvieron desviaciones menores al 2% atribuyndole este resultado a la
desviacin del modelo (como se mostr anteriormente) ms que por el efecto de la presin del
sistema. As que, para verificar este resultado se tomaron las viscosidades a bajas presiones
predichas por el modelo de Chung y se compararon con los modelos de altas presiones. Los
97
resultados se muestran en la Tabla 4.9, donde se observa que el efecto de la presin sobre la
viscosidad se puede despreciar (errores < 0,1%).
Tabla 4.9: Efecto de la presin (% error) en la viscosidad de gases. Comparacin del modelo
de Chung et al. (1984) con Chung et al.(1988) y TRAPP
Para el caso del modelo del reactor con todo lo antes expuesto se recomienda el
modelo de Daubert y Danner(1992) para compuestos con las reglas de Chapman-Enskog-
Wilke para el caso de la mezcla.
4.1.4 Conclusiones
Tabla 4.10: Modelos para el clculo para viscosidades de lquidos puros y mezclas
B
L0 = 1000 exp A + + C ln T + DT E
(4.89)
T
donde T est en R, y las constantes para los compuestos en estudio se muestran en la
Tabla 4.11
Esta correlacin presenta buenos resultados (errores por debajo del 5%) para el rango
de temperaturas especificadas.
Tmin Tmax
Compuesto A B C D E
(K) (K)
Hidrgeno -11,507 44,46 -0,261 -1,1483e-18 10 54,4 150
1,3-Butadieno 20,489 -558,36 -4,506 0 0 250 400
1-Buteno -1,9161 604,98 -1,2860 0 0 120 266,7
Butano -6,9092 962,64 -0,57470 -1,3057e-29 10 135 420
Cis-2-buteno -10,343 940,14 -0,0185 0 0 134,4 276,7
Trans-2-buteno -10,322 938,52 -0,01318 0 0 167,8 273,9
Tolueno -65,068 566,82 7,482 0 10 178,3 383,9
3
1
m = xi i 3 (4.90)
i
Grunberg y Nissan (1949) proponen una ecuacin para estimar la viscosidad de una
mezcla lquida a bajas temperaturas como sigue (Poling et al.,2004):
1 C C
ln m = xi ln i + xi x j Gij (4.91)
i 2 i =1 j =i
contribucin de grupos para estimar los parmetros de interaccin binaria Gij a 298 K:
(0,3161)(N i N j )2
W= (0,1188)(N i N j ) (4.92)
Ni + N j
Gij = i j + W (4.93)
[
Gij (T ) = 1 1 Gij (298)] 573275 T (4.94)
Tabla 4.12 Contribucin de algunos grupos para Gij a 298 K, para el mtodo de Grunberg
Grupo i
-CH3 -0,100
-CH2- 0,096
>CH- 0,204
Anillo bencnico 0,1766
Sustitucin orto 0,174
Sustitucin para 0,154
Anillo ciclohexano 0,887
* g EC * g ER
ln m = xi ln ( i vi ) ln v m + + (4.95)
i RT RT
donde
* g EC
= xi ln i + 5 qi xi ln i (4.96)
RT i xi i i
xi q i
i =
xjq j
j
(4.97)
xi ri
i =
x j rjj
(4.98)
ri = nk(i ) Rk (4.100)
k
* g ER
= xi ln i*R (4.101)
RT
[
ln i*R = nk(i ) ln k* ln k*(i ) ] (4.102)
k
* m km
*
ln = Qk 1 ln m mk
*
* (4.103)
m n nm
k
m
n
Qm X m
m =
X k Qk
k
(4.104)
nm
*
= exp nm (4.105)
298
donde nk(i ) es el nmero de grupos de tipo k en la molcula i y Xm es la fraccin en mol en la
mezcla de grupos
104
Tabla 4.13 Contribucin de grupo para los parmetros R y Q del mtodo UNIFAC-VISCO
(1988,1994) (Poling et al.,2004)
Grupo R Q
CH2, CH2cy 0,6744 0,54
CH3 0,9011 0,848
CHar 0,5313 0,400
3
0 0,294 * GLR + 137 13 + 538,4
m
= 1 LFG (4.106)
LFG 3
LFG (137 + 0,871GLR ) + 538,4
105
donde LFG es la viscosidad del lquido libre de gas a 100 F (311 K) y 1 atm y GLR es la
relacin gas/liquido en pie3 por barril del lquido a 60 F (289 K) y 1atm.
Para los clculos de las viscosidades en el lquido se compar un modelo sencillo como
es el modelo de Fitzgerald-Daubert (usado por Galiasso et al., 2008) con los modelos de
contribucin de grupos de Grunberg y Nissan (GN) y UNIFAC-VISCO, en todos los casos se
corrigieron los resultados por efecto del hidrgeno disuelto. Para todos los modelos fueron
necesarias las viscosidades de los compuestos puros las cuales se determinaron con el modelo
de Fitzgerald-Daubert y para el modelo UNIFAC se determinaron los volmenes especficicos
por el modelo COSTALD (recomendado en secciones anteriores). Finalmente se evalu el
efecto del hidrgeno disuelto en la mezcla de hidrocarburos.
Los resultados obtenidos mostraron que, en general las tendencias son las esperadas, es
decir, la viscosidad de la mezcla de hidrocarburos y de los compuestos puros disminuye con la
temperatura para todos los modelos estudiados (Figura 4.3 y Figura 4.4); adems se observan
desviaciones bajas entre las predicciones de los modelos siendo, por ejemplo, menores a 1%
para el modelo de UNIFAC con respecto a los otros modelos, estas desviaciones se deben a
que este modelo considera el aporte de cada grupo sobre la viscosidad de la mezcla hacindolo
ms exacto.
Por todo lo antes expuesto y adicionando que segn Poling et al. el modelo de
UNIFAC-VISCO es el nico que se ha probado para mezclas ternarias y cuaternarias, se
recomienda este modelo para determinar la viscosidad de la mezcla en el lquido.
Cabe destacar que todos los modelos aqu estudiados fueron programados y estarn
disponibles para el modelo del reactor, as en caso de algn cambio en las condiciones del
sistema se pueden evaluar, como en este caso, los efectos de las variables importantes en las
propiedades.
4.2.5 Conclusiones
para el clculo de viscosidades de la mezcla lquida ya que tericamente predice mejor los
resultados para mezclas de hidrocarburos.
Se evalu el efecto del hidrgeno disuelto en la mezcla y se encontr que este efecto es
no es importante. Queda a potestad del modelo del reactor la decisin de corregir o no este
efecto dependiendo de la importancia de esta propiedad en el modelo.
110
5
CAPTULO V
Las ecuaciones de los modelos antes mencionados se muestran con ms detalle en las
secciones a continuacin.
Daubert y Danner (1992), proporciona una correlacin emprica para gases puros a
bajas presiones dentro de un rango de temperaturas mostrada en la Ec.(5.1).
C1T C2
=
C C (5.1)
1 + 3 + 42
T T
Para gases a bajas presiones (P 10 bar) , Chung et al. (1984) emplean una ecuacin
para relacionar la conductividad trmica con la viscosidad como (Poling et al., 2004):
M' 3,75
= (5.2)
cv cv R
donde, la viscosidad est en Pa.s y M es el peso molecular en kg/mol
Ac = (cv R ) 3 (5.4)
2
Bc = 0,7862 0,7109 + 1,3168 2 (5.5)
El trmino Bc es una correlacin emprica y los autores indican que se aplica slo para
compuestos no polares.
113
Ac
= 1 + 0,2665 (5.7)
Bc
Las conductividades trmicas para todos los gases se incrementan con la presin.
Aunque el efecto es relativamente pequeo a presiones bajas y moderadas, a presiones altas
(>10 bar) el efecto es significativo. Chung et al. (1988) proponen una correccin para
conductividad trmica a altas presiones. Tal como la viscosidad los autores afirman que este
modelo se aplica para lquidos
31,2 o 1
=
M'
( )
1
G2 + B6 y + qB7 y 2Tr 2 G2 (5.8)
donde se calcula con la Ec. (5.3) y el resto de los trminos se expresan como sigue
vc
y= (5.10)
6v
1 0,5 y
G1 = (5.11)
(1 y )3
B1 {[1 exp( B4 y )] y} + B2 G1 exp(B5 y ) + B3G1
G2 = (5.12)
B1 B4 + B2 + B3
Bi = ai + bi + ci r4 + d i (5.13)
donde las constantes ai, bi, ci, y di se muestran en la Tabla 5.3.
114
Tabla 5.3 Constantes para el clculo de Bi por el mtodo de Chung et al. (1988). (Poling et
al., 2004)
i ai bi c i, di
1 2,4166 0,74824 -0,91858 121,72
2 -0,50924 -1,5094 -49,991 69,983
3 6,6107 5,6207 64,760 27,039
4 14,543 -8,9139 -5,6379 74,344
5 0,79274 0,82019 -0,69369 63,173
6 -5,8634 12,801 9,5893 65,529
7 91,089 128,11 -54,217 523,81
Para el clculo de conductividades trmicas para gases puros a presiones altas (tambin
aplicada para lquidos, segn los autores) por el mtodo TRAPP (Hubert et al.), la ecuacin se
muestra a continuacin (Poling et al.,2004)
0 = F X ( R Ro ) (5.14)
R Ro = CT 1 rR + CT 2 ( rR ) + CT 3 + TR4 ( rR ) + CT 5 + TR6 ( rR )
3 C 4 C 5
(5.15)
Tr Tr
Tabla 5.4: Constantes para el clculo de conductividades trmicas de gases por el modelo de
TRAPP (Poling et al.,2004)
Constante Valor
CT1 15,2583985944
CT2 5,52917319127
CT3 -3,05330414748
CT4 0,450477583739
CT5 1,03144050679
CT6 -0,185480417707
Finalmente los trminos F y X se calculan con las Ecs. (5.16) y (5.17), haciendo uso
de las Ecs (4.41) y (4.42) para el clculo de f y h respectivamente.
0,044094
f
F = M' (5.16)
2
h 3
2,1866( R )
X = 1+
1 0,505( R )
(5.17)
Otro modelo para clculo de conductividad trmica de gases a bajas presiones fue
propuesto por Misic y Thodos, como sigue (Perry y Green, 1997).
4,45 x10 7 Tr C po
=
0
Tr < 1 (5.18)
K MT
10 7 (14,52Tr 5,14) 3 C po
2
=
0
Tr 1 (5.19)
K MT
116
2
1 101,325 3
K MT = Tc 6
M (5.20)
Pc
Acx10 4 (exp( Bc r ) + Cc )
= + 0
T 16 M
c Z 5 (5.21)
2 c
Pc
3
r Ac Bc Cc
< 0,5 2,702 0,535 -1
0,5 r < 2 2,528 0,670 -1,069
2 r < 2,8 0,574 1,155 2,016
y i i
m =
i y j Eij
j
(5.22)
117
El factor Eij se calcula con la ecuacin de Mason y Saxena (1958) (Poling et al., 2004)
2
iM j M j
1
4
1, 065 1 +
jM i Mi
E ij = (5.23)
M i
8 1 +
M j
Fm =
44,094
2 yi y j
fij
(hij )4 3 (5.24)
hm i j M ij
X = 1+
(
2,1866 m R )
(
1 0,505 m R ) (5.25)
m = yii (5.26)
i
yv
Tcm = i ci Tci (5.27)
i y j v cj
j
118
Tcm T pc
Pcm = Ppc + Ppc 5,808 + 4,93 y i i (5.28)
i T pc
vcm = i j vij (5.29)
i j
donde
2
y i vci3
i =
(5.30)
y v
2
3
j cj
j
La constante CCP =0 para sistemas de hidrocarburos y CCP =0,1559 para sistemas que
no contienen hidrocarburos. Las propiedades pseudocriticas se calculan con las Ecs (5.33) y
(5.34)
T pc = y i Tci (5.33)
i
En la Figura 5.1 se observa que las conductividades trmicas de los compuestos puros
en el gas aumenta en promedio en 15% con la temperatura, este comportamiento es el
esperado segn Poling et al. (2004) cuando se trata de compuestos puros a presiones hasta de
10 bar.
120
Tabla 5.6: Error de las predicciones de los modelos de Chung et al. y Missic-Thodos con
respecto a Daubert y Danner
5.1.4 Conclusiones
Para el caso de la mezcla se compararon los modelos antes descritos con las regla de
Wassiljewa, observando que la conductividad disminuye con la temperatura atribuyendo este
resultado a la disminucin de la composicin de hidrgeno en la mezcla de gas por efecto de
la temperatura.
124
Tabla 5.8: Modelos para el clculo para conductividades de lquidos puros y mezclas
Hidrocarburos puros a
P< 3400 kPa y
Riedel (5.39) Tabla 5.11
0,25<Tr<0,8
Daubert y Danner (1992), proporciona una correlacin emprica para gases puros a
bajas presiones dentro de un rango de temperaturas mostrada en la Ec.(4.89)
Las constantes para los compuestos estudiados se dan en la Tabla 5.9. No se reportan
los datos para hidrgeno ya que a las condiciones de estudio este compuesto no existe como
lquido puro.
ebullicin normal, segn Poling et al. (2004). En particular el mtodo de Chung et al. fue
especficamente ideado para tratar sistemas lquidos a temperaturas reducidas altas (Tr >0,8) y
gases a presiones altas.
Latini et al., sugieren una correlacin para conductividad trmica de lquidos como
sigue (Poling et al., 2004).
A(1 Tr )
0 , 38
L = 1 (5.36)
6
Tr
A*Tb
A= (5.37)
M Tc
Tabla 5.10 Parmetros de correlacin para el mtodo de Latini et al.(Poling et al. 2004)
Familia A*
Hidrocarburos saturados 0,0035 1,2 0,5 0,167
Olefinas 0,0361 1,2 1,0 0,167
Cicloparafinas 0,0310 1,2 1,0 0,167
Aromticos 0,0346 1,2 1,0 0,167
Otros 0,494 0 0,5 -0,167
Latini y Baroncini (1983) hicieron una correccin de presin del parmetro A de la Ec.
(5.36) como sigue:
A = A0 + A1 Pr (5.38)
127
0,0673
Saturados: A1 =
M 0,84
102,50
Aromticos: A1 =
M 2, 4
3 + 20(1 T )2 3
L = CcM
nc r
(5.39)
2
293,15 3
3 + 201
Tc
Hidrocarburo Cc nc
Lineal 1,811x10-4 1,0001
Cclico 4,407x10-4 0,7717
128
A e r
L = (5.40)
donde esta ecuacin es vlida para presiones menores a 1 MPa y las constantes se calculan con
las Ecs.(5.41)-(5.43)
2
1 101,325 3
= Tc 6
M (5.41)
Pc
= 0,40 + 0,986e 0,64 (5.42)
m = i j ij (5.45)
i j
donde
129
xi vi
i =
x jv j
j
(5.46)
2
ij =
1 + 1 (5.47)
i j
De los modelos evaluados slo el de Riedel se aplica para hidrgeno, como este compuesto
est a bajas concentraciones en el lquido se desprecia su contribucin a la mezcla y se realiza
el anlisis para el resto de los compuestos. Las correlaciones empricas de Daubert-Danner
para casi todos los compuestos aqu estudiados no son vlidas (dentro del rango de
temperaturas evaluadas) as que en principio se determinaron las desviaciones en las
predicciones de los modelos de Latini y Katnikar con respecto al modelo de Riedel. Los
resultados se muestran en la Tabla 5.12
Los resultados mostraron que en casi todos los casos (a excepcin de butano y tolueno)
el modelo de Latini tiene mayores desviaciones que el de Katnikar.
pueda aplicar dicha ecuacin (260 K) a fin de determinar cul de los modelos estudiados
presenta menores desviacin con respecto al de Daubert.
Tabla 5.12:%Error de los modelos de Latini y Katnikar con respecto al modelo de Riedel.
Por otra parte adems de los modelos antes mencionados, se evaluaron los modelos
propuestos por Katnikar, Riedel y Latini usando las reglas de mezclas de Li para estimar las
conductividades de la mezcla en el lquido, obtenindose en todos los casos que las
conductividades diminuyen con la temperatura al igual que para los compuestos (Figura 5.3).
Adems se obtuvo que la conductividad de la mezcla es menor a la del tolueno puro
(compuesto en mayor proporcion en la mezcla de lquido) debido al efecto del resto de los
componentes cuyas conductividades trmicas son menores a la del tolueno.
Figura 5.3: Conductividad trmica de los compuestos y la mezcla en el lquido por el modelo
de Riedel
5.2.4 Conclusiones
6
CAPTULO VI
1 1
T +
MA MB (6.1)
(D AB )0 = 2.2646 x10 5
AB
2
AB
3
2.266 x103 T 2
DAB = 0
1 (6.2)
PM AB AB AB
2 2
donde la integral de colisiones se calculan por Neufeld et al. (1972) y el resto de los
parmetros binarios como sigue:
AB = ( A B )
1
2 (6.4)
A +B
AB = (6.5)
2
kT
T* = (6.6)
AB
M AM B
M AB = 2
(M A + M B ) (6.7)
Una correlacin emprica para determinar coeficientes de difusin fue la propuesta por
Fuller, et al. segn Poling et al., (2004)
0,00143T 1.75
D AB =
PM AB2 ( vd )A3 + ( vd )B3
2
1 1 1 (6.8)
Para determinar el valor del volumen de difusin atmica vd se usa la Tabla 6.2
136
Tabla 6.2: Volumen de difusin atmica para estimar el coeficiente de difusividad por el
mtodo de Fuller et al. (Poling et al., 2004)
Grupo vd
C 15,9
H 2,31
O 6,11
N 4,54
Anillo aromtico -18,3
Para molculas simples vd
H2 6,12
Se han publicado otras correlaciones (Wilke, Brokaw, Lee). Poling et al. (2004)
recomiendan usar el mtodo de Fuller et al., ya que las predicciones de difusividad presentan
errores ms pequeos que los otros mtodos.
Riazi y Whitson (1993) proponen una correccin de las difusividades a altas presiones
como:
b + cPr
D AB
= 1,07 o (6.9)
(D AB )0
El superndice (0) indica los valores a bajas presiones. Para calcular la difusividad a
bajas presiones se usa la Ec (6.1). Riazi y Whitson aseveran que la Ec.(6.9) es capaz de
representar el comportamiento tanto de lquidos como de gases a altas presiones.
Se compararon los modelos a bajas presiones por Chapman-Enskog (CE) con los
parmetros de Lennard-Jones mostrados en la Tabla 4.4 y las Ecs (4.5) y (4.6) en caso de no
contar con valores experimentales, y el modelo de Fuller et al.(F). Se determin el efecto de la
presin en la difusividad de los pares binarios por el modelo de Riazi-Whitson (RW),
calculando las densidades de los gases por el modelo de PRSV y la viscosidad por las
correlaciones de Daubert-Danner (1992) . Los resultados se muestran a continuacin.
Figura 6.2: Difusividad binaria del hidrgeno con los compuestos en el gas
139
Figura 6.3: Difusividad binaria del tolueno con los compuestos en el gas
Tabla 6.3: Promedio(%) en las desviaciones de las difusividades obtenidas con los modelos
de Fuller et al. con respecto al modelo de Chapman-Enskog
En la Tabla 6.4 se muestran los promedios (%) en las desviaciones para las
difusividades binarias (DAB) corregidas por efecto de la presin por el modelo de Riazi-
Whitson con respecto a las difusividades calculadas a bajas presiones. S
Se observa que en todos los casos la difusividad binaria de los compuestos en el gas
disminuye con el incremento de la presin, este efecto se le atribuye al aumento en la densidad
trayendo como consecuencia una mayor resistencia de los compuestos a difundirse. Adems se
observa que el efecto de la presin es importante por lo que amerita tomarla en cuenta para los
cculos de difusividades binarias en el modelo del reactor. Se recomienda para el estudio del
reactor de hidrogenacin realizar la correccin de la presin por el modelo de Riazi-Whitson
de las difusividades de los compuestos en el gas
141
Tabla 6.4: Efecto de la presin (% de error) en las difusividades binarias de los compuestos
en el gas por el modelo de Riazi-Whitson con respecto al de Fuller et al.
BD 1BE c2BE t2BE BA H2 Tol.
BD - -38,8 -39,5 -39,5 -37,8 -23,2 -43,4
1BE -38,8 - -41,1 -41,1 -39,5 -26,4 -44,7
c2BE -39,5 -41,1 - -41,6 -40,0 -29,8 -44,9
t2BE -39,5 -41,1 -41,4 - -40,0 29,8 -44,9
BA -37,8 -39,5 -40,0 -40,0 - -23,8 -43,8
H2 -23,2 -26,4 -29,8 -29,8 -23,8 - -30,0
6.1.3 Conclusiones
Debido a las caractersticas del proceso en estudio, donde los reactivos se encuentran
en muy bajas concentraciones en la fase lquida, para el clculo de los coeficientes de difusin
se puede considerar que la solucin est diluida en el solvente.
Para una mezcla binaria donde el soluto A se difunde en una solucin infinitamente
o
diluida de A en B, el coeficiente de difusin a dilucin infinita ( D AB ), implica que cada
molcula de A se encuentra en un ambiente de B puro. En la prctica este modelo se aplica
cuando la concentracin de A es menor a 5% y, la difusividad de A en B
o
Una correlacin ampliamente usada para DAB es el mtodo de Wilke-Chang: (Poling et
al., 2004)
( B M B ) 2 T
1
8
D o
= 7,4 x10 (6.12)
B v Ab
AB 0,6
v Ab = 0 ,285vc1,048 (6.13)
Para la difusin en sistemas orgnicos Caldwell y Babb (Reid et al., 1977) sugieren
que el factor de asociacin B sea igual a 0,7.
T 1,47 B
o
D AB = 13 ,3 x10 8 (6.14)
v 0Ab,71
donde =(10,2/vAb)-0,791
T B
0 , 27 1, 29 0 ,125
v Bb
o
D AB = 1,55 x10 8 (6.15)
B v Ab A
0 , 92 0 , 42 0 ,105
con la Ec.(6.17)
Por otra parte el modelo de Riazi y Whitson (1993) (Ec (6.9)), segn los autores
tambin se puede plaicar para el clculo de coeficientes de difusin a dilucin infinita.
Tabla 6.6:% Desviacin del modelo de Wilke-Chang con respecto al modelo de Hyduck-
Minhas en la difusividad de los compuestos en el solvente
Cabe destacar que estos modelos se aplican para el caso donde las concentraciones de
solutos son bajas, por lo que se considera que el soluto estn infinitamente diluido en ella. Sin
embargo para el sistema multicomponente de la mezcla de hidrogenacin es posible que hayan
componentes con contraciones mayores a 5 %, de aqu que sea necesario corregir las
difusividades por efecto de la concentracin. Este aspecto no se abarca en este estudio porque
va a depender del modelo seleccionado para la difusin dentro del reactor.
146
6.2.3 Conclusiones
Se recomienda para el estudio del reactor estimar las difusividades binarias de los
compuestos en el solvente por el modelo de Hyduk-Minhas.
147
7
CAPTULO VII
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
El modelo de Fuller at al. con correccin por efecto de presin por Riazi-Whitson para
estimar difusividades binarias en el gas. Para las difusividades binarias en el liquido el
modelo de Hyduk-Minhas.
Todos los modelos estudiados en este trabajo fueron programados en Visual Basic 6 , en
forma de mdulos de programa para que se puedan incorporar al modelo del reactor. La
descripcin de stos mdulos se explican en el Apendice B.
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33,787-791 (1978).
Wong, S.H. y Sandler, S.I. A Theoretically correct mixing rule for cubic equations of state,
AIChE J.,38(5), 671-680. (1992).
154
APNDICE
Se compararon las predicciones de densidades para el rango de temperatura de inters por los
modelos de Daubert-Danner(1992), Rackett(1970) con la modificacin de Spencer-
Danner(1972) y el modelo Hankinson y Thomson(1979) (COSTALD)
Tabla A.1: Comparacin de densidades (mol/ cm3) de compuestos puros en fase lquida.
Tabla A.1: Comparacin de densidades (mol/ cm3) de compuestos puros en fase lquida.
(Cont.).
Temperatura Cis-2Buteno Trans-2-Buteno
Daubert Rackett-SD COSTALD Daubert Rackett-SD COSTALD
313 1,067E-02 1,069E-02 1,069E-02 1,035E-02 1,037E-02 1,035E-02
315,7 1,060E-02 1,063E-02 1,063E-02 1,029E-02 1,030E-02 1,029E-02
Tabla A.3: Viscosidad(cP) de los gases puros (Modelo de Chung et al. Lucas y Daubert-
Danner)
Tabla A.3: Viscosidad(cP) de los gases puros (Modelo de Chung et al. Lucas y Daubert-
Danner) (Cont.)
Tabla A.3: Viscosidad (cP) de los gases puros (Modelo de Chung et al. Lucas y Daubert-
Danner) (Cont.)
Temp Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Tolueno
(K) Daubert Chung. Lucas Daubert Chung. Lucas Daubert Chung. Lucas
313 8,214E-03 8,011E-03 8,145E-03 8,019E-03 7,960E-03 8,167E-03 7,463E-03 7,027E-03 7,193E-03
315,7 8,284E-03 8,081E-03 8,216E-03 8,090E-03 8,030E-03 8,237E-03 7,525E-03 7,089E-03 7,255E-03
318,4 8,355E-03 8,152E-03 8,286E-03 8,160E-03 8,100E-03 8,308E-03 7,588E-03 7,152E-03 7,316E-03
321,1 8,425E-03 8,222E-03 8,356E-03 8,231E-03 8,170E-03 8,378E-03 7,650E-03 7,214E-03 7,378E-03
323,8 8,495E-03 8,293E-03 8,427E-03 8,301E-03 8,240E-03 8,449E-03 7,712E-03 7,276E-03 7,440E-03
326,5 8,565E-03 8,363E-03 8,497E-03 8,371E-03 8,310E-03 8,519E-03 7,774E-03 7,339E-03 7,502E-03
329,2 8,635E-03 8,434E-03 8,567E-03 8,441E-03 8,380E-03 8,589E-03 7,836E-03 7,402E-03 7,563E-03
331,9 8,705E-03 8,504E-03 8,637E-03 8,510E-03 8,450E-03 8,659E-03 7,898E-03 7,464E-03 7,625E-03
334,6 8,775E-03 8,574E-03 8,707E-03 8,580E-03 8,519E-03 8,729E-03 7,960E-03 7,527E-03 7,687E-03
337,3 8,844E-03 8,645E-03 8,777E-03 8,649E-03 8,589E-03 8,799E-03 8,022E-03 7,590E-03 7,749E-03
340 8,914E-03 8,715E-03 8,847E-03 8,719E-03 8,659E-03 8,869E-03 8,084E-03 7,653E-03 7,811E-03
158
Se compararon los modelos de Chung et al. para bajas presiones y altas presiones, en funcin
de la temperatura.
Tabla A.4: Efecto de la presin en la viscosidad(cP) de los gases puros (Modelo de Chung et
al. (1984,1988)y Huber et al. (TRAPP))
Tabla A.4: Efecto de la presin en la viscosidad(cP) de los gases puros (Modelo de Chung et
al. (1984,1988)y Huber et al. (TRAPP)) (Cont.)
Tabla A.4: Efecto de la presin en la viscosidad(cP) de los gases puros (Modelo de Chung et
al. (1984,1988)y Huber et al. (TRAPP)) (Cont.)
Temp Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Tolueno
(K) Chung LP ChungHP. TRAPP Chung LP ChungHP. TRAPP Chung LP ChungHP. TRAPP
313 8,066E-03 8,011E-03 8,012E-03 7,817E-03 7,960E-03 7,961E-03 7,027E-03 7,028E-03 7,041E-03
315,7 8,137E-03 8,081E-03 8,083E-03 7,886E-03 8,030E-03 8,031E-03 7,089E-03 7,090E-03 7,104E-03
318,4 8,208E-03 8,152E-03 8,153E-03 7,955E-03 8,100E-03 8,101E-03 7,152E-03 7,153E-03 7,167E-03
321,1 8,279E-03 8,222E-03 8,224E-03 8,023E-03 8,170E-03 8,171E-03 7,214E-03 7,215E-03 7,231E-03
323,8 8,350E-03 8,293E-03 8,294E-03 8,092E-03 8,240E-03 8,241E-03 7,276E-03 7,278E-03 7,295E-03
326,5 8,421E-03 8,363E-03 8,365E-03 8,161E-03 8,310E-03 8,311E-03 7,339E-03 7,341E-03 7,359E-03
329,2 8,492E-03 8,434E-03 8,435E-03 8,229E-03 8,380E-03 8,381E-03 7,402E-03 7,404E-03 7,487E-03
331,9 8,563E-03 8,504E-03 8,506E-03 8,298E-03 8,450E-03 8,451E-03 7,464E-03 7,467E-03 7,551E-03
334,6 8,633E-03 8,574E-03 8,576E-03 8,367E-03 8,519E-03 8,521E-03 7,527E-03 7,530E-03 7,616E-03
337,3 8,704E-03 8,645E-03 8,647E-03 8,435E-03 8,589E-03 8,591E-03 7,590E-03 7,593E-03 7,616E-03
340 8,775E-03 8,715E-03 8,717E-03 8,504E-03 8,659E-03 8,661E-03 7,653E-03 7,656E-03 7,681E-03
Tabla A.5: Conductividad(W/mK) de los gases puros (Modelo de Chung et al. Missic-Thodos
y Daubert-Danner)
Tabla A.5 : Conductividad(W/mK) de los gases puros (Modelo de Chung et al. Missic-Thodos
y Daubert-Danner). (Cont.)
Tabla A.5: Conductividad(W/mK) de los gases puros (Modelo de Chung et al. Missic-Thodos
y Daubert-Danner). (Cont.)
Temp Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Tolueno
(K) Daubert Chung. Missic Daubert Chung. Missic Daubert Chung. Missic
313 1,510E-02 1,532E-02 1,552E-02 1,599E-02 1,662E-02 1,715E-02 1,296E-02 1,131E-02 1,110E-02
315,7 1,539E-02 1,559E-02 1,578E-02 1,628E-02 1,689E-02 1,741E-02 1,318E-02 1,152E-02 1,130E-02
318,4 1,568E-02 1,586E-02 1,604E-02 1,657E-02 1,716E-02 1,768E-02 1,339E-02 1,173E-02 1,150E-02
321,1 1,598E-02 1,613E-02 1,631E-02 1,686E-02 1,744E-02 1,795E-02 1,361E-02 1,194E-02 1,170E-02
323,8 1,627E-02 1,640E-02 1,658E-02 1,716E-02 1,771E-02 1,822E-02 1,383E-02 1,215E-02 1,191E-02
326,5 1,657E-02 1,668E-02 1,685E-02 1,745E-02 1,799E-02 1,850E-02 1,404E-02 1,236E-02 1,211E-02
329,2 1,687E-02 1,695E-02 1,713E-02 1,775E-02 1,826E-02 1,878E-02 1,426E-02 1,258E-02 1,232E-02
331,9 1,717E-02 1,723E-02 1,741E-02 1,805E-02 1,854E-02 1,906E-02 1,449E-02 1,279E-02 1,253E-02
334,6 1,747E-02 1,751E-02 1,769E-02 1,835E-02 1,883E-02 1,935E-02 1,471E-02 1,301E-02 1,274E-02
337,3 1,778E-02 1,779E-02 1,798E-02 1,865E-02 1,911E-02 1,964E-02 1,493E-02 1,323E-02 1,296E-02
340 1,808E-02 1,808E-02 1,827E-02 1,895E-02 1,939E-02 1,993E-02 1,516E-02 1,345E-02 1,317E-02
Se compararon los modelos de Chung et al (1984) con el modelo propuesto por los autores
para presiones altas (Chung, et al. (1988)) y el modelo de Huber et al. (TRAPP)
161
Tabla A.6: Efecto de la presin en la conductividad(W/mK)) de los gases puros ( Chung et al.
(1984,1988, TRAPP)).(Cont.)
Tabla A.6: Efecto de la presin en la conductividad(W/mK)) de los gases puros ( Chung et al.
(1984,1988, TRAPP)).(Cont.)
Temp Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Tolueno
(K) Chung LP ChungHP. TRAPP Chung LP ChungHP. TRAPP Chung LP ChungHP. TRAPP
313 1,532E-02 1,533E-02 1,532E-02 1,662E-02 1,664E-02 1,662E-02 1,131E-02 1,132E-02 1,132E-02
315,7 1,559E-02 1,560E-02 1,559E-02 1,689E-02 1,690E-02 1,689E-02 1,152E-02 1,153E-02 1,153E-02
318,4 1,586E-02 1,587E-02 1,586E-02 1,716E-02 1,718E-02 1,716E-02 1,173E-02 1,174E-02 1,174E-02
321,1 1,613E-02 1,614E-02 1,613E-02 1,744E-02 1,745E-02 1,744E-02 1,194E-02 1,195E-02 1,195E-02
323,8 1,640E-02 1,641E-02 1,640E-02 1,771E-02 1,772E-02 1,771E-02 1,215E-02 1,216E-02 1,216E-02
326,5 1,668E-02 1,669E-02 1,668E-02 1,799E-02 1,800E-02 1,799E-02 1,236E-02 1,237E-02 1,237E-02
329,2 1,695E-02 1,696E-02 1,695E-02 1,826E-02 1,828E-02 1,826E-02 1,258E-02 1,259E-02 1,259E-02
331,9 1,723E-02 1,724E-02 1,723E-02 1,854E-02 1,856E-02 1,854E-02 1,279E-02 1,281E-02 1,281E-02
334,6 1,751E-02 1,752E-02 1,751E-02 1,883E-02 1,884E-02 1,883E-02 1,301E-02 1,303E-02 1,303E-02
337,3 1,779E-02 1,781E-02 1,779E-02 1,911E-02 1,912E-02 1,911E-02 1,323E-02 1,325E-02 1,325E-02
340 1,808E-02 1,809E-02 1,808E-02 1,939E-02 1,941E-02 1,939E-02 1,345E-02 1,347E-02 1,347E-02
163
El programa est estructurado en 14 mdulos, los cuales pueden estar compuestos por varias
subrutinas asociadas al mdulo y estas subrutinas se pueden usar desde otros mdulos o
programas. Para el casi todos los casos el programa necesita del modelo a usar. Aunque para
efectos del modelo del reactor se usan slo los mdulos de equilibrio y propiedades, varios de
estos mdulos se crearon con el objeto de calcular, mostrar y/o almacenar los resultados de las
corridas a fin de realizar la comparacin de los modelos.
1. modTCalculate:
2. modTUnityConversion:
3. modTGraph:
a) Graph: exporta los datos a una hoja de Excel para graficar una curva.
b) Graph3: exporta los datos a una hoja de Excel para graficar dos curvas.
4. modTData:
a) DataBase: importa de una hoja de Excel los datos de los compuestos seleccionados.
5. modTMassBalance:
b) LVComposition: determina las composiciones del liquido y vapor dada una fraccin
vaporizada.
6. modTNumercMethods:
7. modTequilibriaLV:
8. modTStateEquation:
9. modTThermodnamicProperty:
10. modTHeatCapacity:
11. modTDensity:
12. modTViscosity:
r) CorrectionViscosityVPressionChung y CorrectionViscosityVPressionLucas:
determinan las viscosidades de gases a altas presiones por los modelos de Chung et al.
y Lucas respectivamente.
13. modTDiffusivity:
14. modTConductivity:
Cabe destacar que la base de dicha programacin hace verstil y flexible el programa,
permitiendo modificar cualquier mdulo sin afectar el resto de dicho programa.