MEZCLA DE GASES

Una sustancia pura se define como una sustancia

que tiene una composicin qumica constante y
uniforme. Una mezcla homognea de gases que no
reaccionan unos contra otros pueden, por lo tanto,
considerarse como una sustancia pura.
En esta seccin se hablar de las mezclas que se
componen de gases perfectos y de los gases
perfectos y vapores, ya que estas mezclas son
importantes en los clculos de la combustin.
 Introduccin

Gases Ideales BOYLE Y MARIOTE

Muchos de los gases

reales se encontrar en JACK CHARLES
condiciones de gas
perfecto y cumplir con
suficiente aproximacin Si T= ctte. La
con las leyes citadas, presin vara GAY-LUSSAC
cuando se encuentre en
inversamente
un estado alejado de los
con el volumen
correspondientes al Si p=cte la
equilibrio lquido-vapor. cuando se
temperatura
Para ello en general debe produce un
vara
estar sometido a una cambio de
directamente
presin baja si su estado o Si v=ctte la temperatura
temperatura no es
proporcional
proceso. vara directamente
elevada. al volumen en
un cambio de proporcional al presin
estado. en un cambio de estado
 Ley de Boyle y Mariotte
Robert Boyle Fsico Ingles estableci la Ley que
lleva su nombre experimentando con el aire y
dice: Si mantenemos constante la temperatura
de una cierta cantidad de gas, la presin vara
inversamente con el volumen cuando se produce
un cambio de estado o proceso.
p1v1 p2 v2 C
 Ley de Boyle y Mariotte
Diagrama p-v de un gas ideal
 Ley de Charles y Gay-Lussac
La Ley de Charles fue establecida por el Fsico
Frances Jack Charles, conjuntamente con
Louis Gay-Lussac otro Frances, esta Ley
tiene dos enunciados que expresamos
separadamente:
Si se mantiene constante la presin de una
cierta cantidad de gas, la temperatura vara
directamente proporcional al volumen en un
cambio de estado
T1 v1

T2 v2
Ley de Charles y Gay-Lussac
 Ley de Avogadro
Amadeo Avogadro (1776-1856) fsico
italiano estableci la siguiente ley que
dice: Volmenes iguales de gases ideales
a una presin y temperaturas constantes
particulares, contiene el mismo nmero de
molculas
V
C
n
V1 V2

n1 n2
ANALISIS VOLUMETRICO DE UNA
MEZCLA DE GASES
Es prctica comn citar el anlisis de una mezcla en volumen ya que esto es
lo ms conveniente para determinaciones prcticas. A continuacin se
describir el anlisis de los gases de escape o gases de la combustin
mediante el dispositivo de ORSAT.
 Ecuacin de estado de los gases
ideales
Esta ecuacin expresa en una sola frmula
las dos Leyes antes estudiadas,
relacionando en una misma ecuacin la
presin, volumen y temperatura.
p V m R T
p R T
Ru
pv T p V n Ru T
M
 Constante del gas R
La constante del gas se determina
experimentalmente para cada gas, en
condiciones normales o de laboratorio,
as por ejemplo para el aire.
P = 1,01325x105 [N/m2]
T = 273 K (t=0 C)
Densidad= 1,292824[kg/m3] pv
v = 0,7735 [m3/kg] R
Aplicando la ecuacin
T
R = 287 [J/kg K]
 Constante universal de los gases Ru
La constante universal de los gases tiene el
mismo valor para todos los gases y la
podemos obtener a partir de la ecuacin
caracterstica de los gases ideales.

pv kJ
Ru kmol K
T

101.325 22.4 kJ
Ru kmol K
273

kJ
Ru 8,314
kmol K
 Anlisis de la composicin de las mezclas
de gases ideales
Generalmente la composicin de una
mezcla se especifica tanto en funcin de
la masa de cada componente como el
nmero de moles de cada uno de los
componentes.
nm n1 n2 ... n j
Para una mezcla no reactiva de gases, la
masa de la mezcla es:

mm m1 m2 ... mk
 Anlisis de la composicin de las
mezclas de gases ideales
Para el tratamiento de mezclas de gases
ideales, se introducen los conceptos de
presin parcial y volumen parcial y se
aplican las llamadas leyes de Dalton y
Amagat.
En una mezcla de gases que no reaccionan
entre s, cada molcula se mueve
independientemente, como si estuviera
totalmente aislada.
Tabla 1. Composicin aproximada del aire seco

Componente Fraccin molar %

Nitrgeno 78,08
Oxgeno 20,95
Argn 0,93
Dixido de carbono 0,03
Nen , helio, metano y otros 0,01
Fuente: Termodinmica Tcnica de Moran-Shapiro, pag. 698

El trmino de aire seco se refiere solamente

a la mezcla de componentes gaseosos que
queda tras eliminar del aire atmosfrico el
vapor de agua y los contaminantes.
 Ley de Dalton
A principios del siglo XIX, un profesor Ingles
de matemticas llamado John Dalton hizo
el descubrimiento de que la atmsfera
est compuesta por muchos gases
distintos. Encontr que cada uno de estos
gases creaba su propia presin y que la
presin total era igual a la suma de las
presiones parciales.
 Ley de Dalton
Dalton enunci la ley que dice:
En una mezcla de gases, la presin total ejercida
por la mezcla es igual a la suma de las
presiones parciales que cada gas ejercera si
estuviese slo en las mismas condiciones.

( p1 p2 p3 ) V (n1 n2 n3 ) Ru T
pTOTAL V n Ru T
 5.7.2 Ley de Amagat
La ley de Amagat se puede enunciar
diciendo:
En una mezcla de gases el volumen total
que la mezcla ocupa es igual a la suma de
los volmenes parciales correspondientes
a cada gas
p (v1 v2 v3 ) (n1 n2 n3 ) Ru T
p VTOTAL n Ru T
Ley de Gibbs-Dalton
La ley de Dalton la reformul Gibbs para incluir un segundo
enunciado sobre las propiedades de las mezclas. El
enunciado combinado se conoce como ley de Gibbs-Dalton y
es el siguiente:

La energa interna, la entalpa y la entropa de una mezcla

gaseosa son respectivamente iguales a las simas de las
energas internas, entalpas y entropas, de los
constituyentes.
Cada constituyente tiene una energa interna, entalpa y
entropa, que tendra si ocupara solo el volumen ocupado
por la mezcla a la temperatura de la mezcla
Energa interna, entalpa y entropa de
mezcla de gases ideales
En una mezcla de gases ideales la
temperatura T es la misma a todos los
gases de la mezcla, que ocupa un volumen
V a una presin total P. Aplicando la ley de
Gibbs- Dalton, que es una generalizacin
de la ley de Dalton de las presiones aditivas
se pueden obtener otras propiedades
Termodinmicas de los gases individuales y
de la mezcla.
 Evaluacin de U y H en mezclas de
gases ideales
Basndose en la Ley de Gibbs-Dalton la
energa total de la mezcla es:
U m U1 U 2 ... U k

U m m1u1 m2u2 ... mk uk

U m N1u1 N 2u2 ... N k uk

En el anlisis energtico de sistemas cerrados lo que
se necesita es la variacin de energa interna.
k
U m N i ui
k
H m N i hi
i 1 i 1
 Ecuacin de estado REDLICH -
KWONG
La ecuacin de estado de REDLICH-KWONG tiene
un gran inters por que su precisin es
considerable en un amplio intervalo de valores de
PvT, especialmente cuando T es mayor que el
valor crtico. Redlich y Kwong propusieron en
1949 la siguiente relacin:
RT a
p 1/ 2
v b T v (v b )
Donde. 2,5
Tc
a 0,4275 R 2

pc
Tc
b 0,086 R
pc
 Otras ecuaciones de estado
Cada ao aparecen en la termodinmica
nuevas ecuaciones de estado de los
gases reales.
a) Ecuacin de Beattie-Bridgeman
b) Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin
c) Ecuacin de Peng-Robinson